JP3327652B2 - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
熱可塑性樹脂組成物Info
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- JP3327652B2 JP3327652B2 JP32025493A JP32025493A JP3327652B2 JP 3327652 B2 JP3327652 B2 JP 3327652B2 JP 32025493 A JP32025493 A JP 32025493A JP 32025493 A JP32025493 A JP 32025493A JP 3327652 B2 JP3327652 B2 JP 3327652B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、表面外観性、接着性、
耐衝撃性に優れ、さらに耐熱性、低ソリ性、剛性、成形
加工性に優れていることから、これらの諸性質が必要と
される用途、例えば外観が必要とされる音響機器部品、
自動車内装部品、家電部品などに好適な熱可塑性樹脂組
成物に関する。
耐衝撃性に優れ、さらに耐熱性、低ソリ性、剛性、成形
加工性に優れていることから、これらの諸性質が必要と
される用途、例えば外観が必要とされる音響機器部品、
自動車内装部品、家電部品などに好適な熱可塑性樹脂組
成物に関する。
【０００２】
【従来の技術と問題点】ＡＢＳ樹脂に代表されるゴム強
化スチレン系樹脂は、その優れた耐衝撃性、成形加工
性、寸法安定性および良好な表面光沢を有する為、自動
車用、家電機器用樹脂材料として各種の用途に使用され
ている。しかし、高い環境温度で使用されるような条件
のもとでは、耐熱性が充分でないことからその使用が制
限されていた。
化スチレン系樹脂は、その優れた耐衝撃性、成形加工
性、寸法安定性および良好な表面光沢を有する為、自動
車用、家電機器用樹脂材料として各種の用途に使用され
ている。しかし、高い環境温度で使用されるような条件
のもとでは、耐熱性が充分でないことからその使用が制
限されていた。
【０００３】一方、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢ
Ｔ）は、優れた機械的性質、電気特性、耐熱性、耐薬品
性を有しており、エンジニアリングプラスチックとして
広範な分野で使用されている。しかしながら、耐衝撃性
が乏しいという欠点があり、加えて、結晶性が大きいた
め、特にガラス繊維などで強化された樹脂組成物に至っ
ては成形品にソリが発生し、寸法精度に著しく劣る。
Ｔ）は、優れた機械的性質、電気特性、耐熱性、耐薬品
性を有しており、エンジニアリングプラスチックとして
広範な分野で使用されている。しかしながら、耐衝撃性
が乏しいという欠点があり、加えて、結晶性が大きいた
め、特にガラス繊維などで強化された樹脂組成物に至っ
ては成形品にソリが発生し、寸法精度に著しく劣る。
【０００４】かかる問題を解決する事を目的として、耐
衝撃性、寸法安定性に優れたＡＢＳ樹脂と耐熱性、耐薬
品性に優れたＰＢＴとをブレンドすることが提案されて
いる。しかしながら、この組成物は、耐熱性および剛性
を付与する目的でガラス繊維に代表される充填材を配合
した場合、成形品の表面外観が悪いという欠点を有して
いる。またＰＢＴに比し、接着剤に対する接着性は改良
されているものの、ＡＢＳ樹脂の持つ接着性に比べると
非常に低いレベルであり、さらなる接着力の向上が望ま
れていた。
衝撃性、寸法安定性に優れたＡＢＳ樹脂と耐熱性、耐薬
品性に優れたＰＢＴとをブレンドすることが提案されて
いる。しかしながら、この組成物は、耐熱性および剛性
を付与する目的でガラス繊維に代表される充填材を配合
した場合、成形品の表面外観が悪いという欠点を有して
いる。またＰＢＴに比し、接着剤に対する接着性は改良
されているものの、ＡＢＳ樹脂の持つ接着性に比べると
非常に低いレベルであり、さらなる接着力の向上が望ま
れていた。
【０００５】特開平５−２０２２７５号公報には、ガラ
ス繊維で強化されたゴム量が３０重量％以下であるＡＢ
Ｓ樹脂とＰＢＴ樹脂からなる組成物に、ポリエチレンテ
レフタレート（ＰＥＴ）を１〜１０重量部添加する事で
表面外観を改良する事が提案されている。しかし、接着
剤との接着性が十分でないうえ、耐衝撃性が不十分であ
り、ＰＢＴ樹脂のこれらの欠点を改良すべく添加したＡ
ＢＳの効果が現れていなかった。
ス繊維で強化されたゴム量が３０重量％以下であるＡＢ
Ｓ樹脂とＰＢＴ樹脂からなる組成物に、ポリエチレンテ
レフタレート（ＰＥＴ）を１〜１０重量部添加する事で
表面外観を改良する事が提案されている。しかし、接着
剤との接着性が十分でないうえ、耐衝撃性が不十分であ
り、ＰＢＴ樹脂のこれらの欠点を改良すべく添加したＡ
ＢＳの効果が現れていなかった。
【０００６】本発明者は、これらの欠点を解決する事を
目的に鋭意検討した結果、充填材で強化され、ゴム量が
特定の範囲内にあるＡＢＳ樹脂とポリブチレンテレフタ
レート樹脂からなる樹脂組成物において、特定量のポリ
エチレンテレフタレート樹脂を配合することにより、表
面外観性、接着性、耐衝撃性に優れ、さらに耐薬品性、
低ソリ性、剛性、耐熱性にも優れている事を見出だし、
本発明を完成するに至った。
目的に鋭意検討した結果、充填材で強化され、ゴム量が
特定の範囲内にあるＡＢＳ樹脂とポリブチレンテレフタ
レート樹脂からなる樹脂組成物において、特定量のポリ
エチレンテレフタレート樹脂を配合することにより、表
面外観性、接着性、耐衝撃性に優れ、さらに耐薬品性、
低ソリ性、剛性、耐熱性にも優れている事を見出だし、
本発明を完成するに至った。
【０００７】すなわち、本発明は、共役ジェン系ゴム３
０〜７０重量部の存在下に、シアン化ビニル化合物１５
〜４５重量％、芳香族ビニル化合物５５〜８５重量％、
及び他の共重合可能なビニル系化合物０〜３０重量％か
らなる単量体混合物３０〜７０重量部を重合させて得ら
れるグラフト共重合体（ａ）１５〜７０重量％と、シア
ン化ビニル化合物１５〜４５重量％、芳香族ビニル化合
物５５〜８５重量％、及び他の共重合可能なビニル系化
合物０〜３０重量％とからなる単量体混合物を重合させ
て得られる共重合体（ｂ）１３〜６０重量％と、ポリブ
チレンテレフタレート（ｃ）２０〜８０重量％と、ポリ
エチレンテレフタレート（ｄ）１．５〜３０重量％とか
らなる樹脂組成物１００重量部に対して充填材（ｅ）５
〜１００重量部を配合してなる熱可塑性樹脂組成物であ
って、ポリブチレンテレフタレートとポリエチレンテレ
フタレートとの混合重量比率が９５／５〜５０／５０で
ある熱可塑性樹脂組成物に関する。
０〜７０重量部の存在下に、シアン化ビニル化合物１５
〜４５重量％、芳香族ビニル化合物５５〜８５重量％、
及び他の共重合可能なビニル系化合物０〜３０重量％か
らなる単量体混合物３０〜７０重量部を重合させて得ら
れるグラフト共重合体（ａ）１５〜７０重量％と、シア
ン化ビニル化合物１５〜４５重量％、芳香族ビニル化合
物５５〜８５重量％、及び他の共重合可能なビニル系化
合物０〜３０重量％とからなる単量体混合物を重合させ
て得られる共重合体（ｂ）１３〜６０重量％と、ポリブ
チレンテレフタレート（ｃ）２０〜８０重量％と、ポリ
エチレンテレフタレート（ｄ）１．５〜３０重量％とか
らなる樹脂組成物１００重量部に対して充填材（ｅ）５
〜１００重量部を配合してなる熱可塑性樹脂組成物であ
って、ポリブチレンテレフタレートとポリエチレンテレ
フタレートとの混合重量比率が９５／５〜５０／５０で
ある熱可塑性樹脂組成物に関する。
【０００８】以下に本発明を具体的に説明する。
【０００９】本発明に用いるグラフト共重合体（ａ）と
は、ジェン系ゴム３０〜７０重量部の存在下に、芳香族
ビニル系単量体５５〜８５重量％、シアン化ビニル単量
体１５〜４５重量％、及びこれらと共重合可能な他のビ
ニル系単量体０〜３０重量％から成る単量体混合物３０
〜７０重量部を共重合したグラフト共重合体（以下ＡＢ
Ｓ樹脂と記す）を意味する。
は、ジェン系ゴム３０〜７０重量部の存在下に、芳香族
ビニル系単量体５５〜８５重量％、シアン化ビニル単量
体１５〜４５重量％、及びこれらと共重合可能な他のビ
ニル系単量体０〜３０重量％から成る単量体混合物３０
〜７０重量部を共重合したグラフト共重合体（以下ＡＢ
Ｓ樹脂と記す）を意味する。
【００１０】ここでいうジェン系ゴムとは、ポリブタジ
ェン（ＰＢＤ）、スチレン・ブタジェン共重合ゴム（Ｓ
ＢＲ）等が挙げられる。
ェン（ＰＢＤ）、スチレン・ブタジェン共重合ゴム（Ｓ
ＢＲ）等が挙げられる。
【００１１】上記のＡＢＳ樹脂における芳香族ビニル系
単量体としては、スチレン（ＳＴ）、α−メチルスチレ
ン（ＡＭＳ）、β−メチルスチレン等が例示され、これ
らの併用も可能である。
単量体としては、スチレン（ＳＴ）、α−メチルスチレ
ン（ＡＭＳ）、β−メチルスチレン等が例示され、これ
らの併用も可能である。
【００１２】又、シアン化ビニル系単量体としては、ア
クリロニトリル（ＡＮ）、メタクリロニトリルなどが例
示されるが、ＡＮがより好ましい。
クリロニトリル（ＡＮ）、メタクリロニトリルなどが例
示されるが、ＡＮがより好ましい。
【００１３】芳香族ビニル単量体、及び、シアン化ビニ
ル系単量体と共重合可能なビニル系単量体としては、メ
チル（メタ）アクリレート、ブチルアクリレート等が例
示される。本発明の表面外観性、接着性、耐衝撃性に優
れた樹脂組成物を得るためには、ＡＢＳ樹脂中の各成分
の構成割合が上記の範囲にあることが必須である。ゴム
量が３０重量部未満であるＡＢＳ樹脂（ａ成分）を使用
した場合、全樹脂組成物中のゴム量が低下し、最終組成
物の機械的物性、特に耐衝撃性が低くなる。又ＡＢＳ樹
脂中のジェン系ゴムの量が７０重量部を越えると最終組
成物の成形性が悪くなる。又、ＡＢＳ樹脂中でのマトリ
クス樹脂を形成する単量体混合物中の芳香族ビニル系単
量体の量が８５重量％を越えるとＡＢＳ樹脂の物性が低
下し、一方シアン化ビニル単量体の量が４５重量％を超
えると樹脂組成物が不均一になり樹脂が着色しやすい。
芳香族ビニル単量体、シアン化ビニル単量体と共重合し
得る他のビニル単量体は３０重量％以下にすることが必
要である。３０重量％を超えるとＡＢＳ樹脂の物性、特
に耐衝撃性や流動性が低下する。
ル系単量体と共重合可能なビニル系単量体としては、メ
チル（メタ）アクリレート、ブチルアクリレート等が例
示される。本発明の表面外観性、接着性、耐衝撃性に優
れた樹脂組成物を得るためには、ＡＢＳ樹脂中の各成分
の構成割合が上記の範囲にあることが必須である。ゴム
量が３０重量部未満であるＡＢＳ樹脂（ａ成分）を使用
した場合、全樹脂組成物中のゴム量が低下し、最終組成
物の機械的物性、特に耐衝撃性が低くなる。又ＡＢＳ樹
脂中のジェン系ゴムの量が７０重量部を越えると最終組
成物の成形性が悪くなる。又、ＡＢＳ樹脂中でのマトリ
クス樹脂を形成する単量体混合物中の芳香族ビニル系単
量体の量が８５重量％を越えるとＡＢＳ樹脂の物性が低
下し、一方シアン化ビニル単量体の量が４５重量％を超
えると樹脂組成物が不均一になり樹脂が着色しやすい。
芳香族ビニル単量体、シアン化ビニル単量体と共重合し
得る他のビニル単量体は３０重量％以下にすることが必
要である。３０重量％を超えるとＡＢＳ樹脂の物性、特
に耐衝撃性や流動性が低下する。
【００１４】ＡＢＳ樹脂の製造方法としては公知の乳化
重合法、塊状縣濁重合法あるいは溶液重合法が挙げられ
るが、特にゴムラテックスを用いる乳化重合法ＡＢＳ樹
脂が後のブレンド時の作業性が良いと言うことからより
好ましい。
重合法、塊状縣濁重合法あるいは溶液重合法が挙げられ
るが、特にゴムラテックスを用いる乳化重合法ＡＢＳ樹
脂が後のブレンド時の作業性が良いと言うことからより
好ましい。
【００１５】本発明に用いる共重合体（ｂ）とは、芳香
族ビニル系単量体５５〜８５重量％、シアン化ビニル単
量体１５〜４５重量％、及びこれらと共重合可能な他の
ビニル系単量体０〜３０重量％からなる単量体混合物を
共重合した共重合体（以下ＡＳ樹脂と記す）である。Ａ
Ｓ樹脂の含有量は１３〜６０重量％である。
族ビニル系単量体５５〜８５重量％、シアン化ビニル単
量体１５〜４５重量％、及びこれらと共重合可能な他の
ビニル系単量体０〜３０重量％からなる単量体混合物を
共重合した共重合体（以下ＡＳ樹脂と記す）である。Ａ
Ｓ樹脂の含有量は１３〜６０重量％である。
【００１６】上記のＡＳ樹脂における芳香族ビニル系単
量体としては、スチレン（ＳＴ）、α−メチルスチレン
（ＡＭＳ）、β−メチルスチレン等が例示され、これら
の併用も可能である。
量体としては、スチレン（ＳＴ）、α−メチルスチレン
（ＡＭＳ）、β−メチルスチレン等が例示され、これら
の併用も可能である。
【００１７】又、シアン化ビニル系単量体としては、ア
クリロニトリル（ＡＮ）、メタクリロニトリルなどが例
示されるが、ＡＮがより好ましい。
クリロニトリル（ＡＮ）、メタクリロニトリルなどが例
示されるが、ＡＮがより好ましい。
【００１８】芳香族ビニル単量体およびシアン化ビニル
系単量体と共重合可能なビニル系単量体としては、メチ
ル（メタ）アクリレート、ブチルアクリレート等が例示
される。
系単量体と共重合可能なビニル系単量体としては、メチ
ル（メタ）アクリレート、ブチルアクリレート等が例示
される。
【００１９】ＡＳ樹脂中の芳香族ビニル単量体が５５重
量％未満であるとＡＳ樹脂が脆くなり、又、８５重量％
を超えると樹脂の熱安定性が悪くなる。一方、シアン化
ビニル単量体の量が１５重量％未満であると、ＡＳ樹脂
の耐薬品性が低く、又、４５重量％を越えると成形性が
悪くなる。又、芳香族ビニル単量体、シアン化ビニル単
量体と共重合し得る他のビニル単量体は、多くとも３０
重量％以下にすべきで、それ以上共重合させると流動性
などが悪くなる。
量％未満であるとＡＳ樹脂が脆くなり、又、８５重量％
を超えると樹脂の熱安定性が悪くなる。一方、シアン化
ビニル単量体の量が１５重量％未満であると、ＡＳ樹脂
の耐薬品性が低く、又、４５重量％を越えると成形性が
悪くなる。又、芳香族ビニル単量体、シアン化ビニル単
量体と共重合し得る他のビニル単量体は、多くとも３０
重量％以下にすべきで、それ以上共重合させると流動性
などが悪くなる。
【００２０】又、ＡＳ樹脂の製造方法としては、乳化重
合法、縣濁重合法、塊状重合法などがあるが、どの重合
法で作られたものでも問題はない。
合法、縣濁重合法、塊状重合法などがあるが、どの重合
法で作られたものでも問題はない。
【００２１】尚、本発明に於いてＡＢＳ樹脂（ａ）とＡ
Ｓ樹脂（ｂ）の混合物を用いる場合、その重量基準によ
る混合比率は、（ａ）／（ｂ）＝１／０〜１／４の範囲
に選択すべきである。この混合比率範囲内である限り、
混合の方法などは特に制約がない。
Ｓ樹脂（ｂ）の混合物を用いる場合、その重量基準によ
る混合比率は、（ａ）／（ｂ）＝１／０〜１／４の範囲
に選択すべきである。この混合比率範囲内である限り、
混合の方法などは特に制約がない。
【００２２】（ａ）／（ｂ）の比率が１／０〜１／４の
範囲を外れると、最終組成物の物性、特に耐衝撃性が低
くなり本発明の目的である材料樹脂としては適当でな
い。
範囲を外れると、最終組成物の物性、特に耐衝撃性が低
くなり本発明の目的である材料樹脂としては適当でな
い。
【００２３】本発明で用いるポリブチレンテレフタレー
ト樹脂（ＰＢＴ）とは次のようなものである。即ち、
１，４−ブタンジオールとジメチルテレフタレートから
合成されたポリマーを挙げる事ができる。また更に、合
成の際に必要に応じてエチレングリコールや１、３−プ
ロパンジオール等のジオール、テレフタル酸以外のジカ
ルボン酸など少量の第三成分を共縮合させたポリマーを
使用しても良い。
ト樹脂（ＰＢＴ）とは次のようなものである。即ち、
１，４−ブタンジオールとジメチルテレフタレートから
合成されたポリマーを挙げる事ができる。また更に、合
成の際に必要に応じてエチレングリコールや１、３−プ
ロパンジオール等のジオール、テレフタル酸以外のジカ
ルボン酸など少量の第三成分を共縮合させたポリマーを
使用しても良い。
【００２４】本発明で使用するポリブチレンテレフタレ
ートは、ｏ−クロルフェノール溶液を２５℃で測定した
極限粘度が０．３〜２．５ｄｌ／ｇ、特に０．４〜２．
０ｄｌ／ｇの間にあるものが望ましい。
ートは、ｏ−クロルフェノール溶液を２５℃で測定した
極限粘度が０．３〜２．５ｄｌ／ｇ、特に０．４〜２．
０ｄｌ／ｇの間にあるものが望ましい。
【００２５】本発明で用いるポリエチレンテレフタレー
ト樹脂（ＰＥＴ）とは、テレフタル酸（あるいはそのエ
ステル形成誘導体）とエチレングリコール（あるいはそ
のエステル形成誘導体）とを主成分として縮合反応によ
り得られるポリマーを挙げる事ができる。またそのテレ
フタル酸成分あるいはエチレングリコール成分の一部を
他の共重合成分で置き換えても良い。このような共重合
成分のうち、酸成分としてイソフタル酸のごときフタル
酸類、２、６−ナフタリンジカルボン酸などのジカルボ
ン酸類などが挙げられ、グリコール成分としてはトリメ
チレングリコール等の脂肪族ジオール類、ハイドロキノ
ンなどのジヒドロキシベンゼン類、その他ビスフェノー
ル類、芳香族フェノール類などが挙げられるが、その種
類に制限は無い。これらの共重合成分は１種又は２種以
上のものを使用することができる。またその割合は全ジ
カルボン酸当たり、１０モル％以下にする事が望まし
い。
ト樹脂（ＰＥＴ）とは、テレフタル酸（あるいはそのエ
ステル形成誘導体）とエチレングリコール（あるいはそ
のエステル形成誘導体）とを主成分として縮合反応によ
り得られるポリマーを挙げる事ができる。またそのテレ
フタル酸成分あるいはエチレングリコール成分の一部を
他の共重合成分で置き換えても良い。このような共重合
成分のうち、酸成分としてイソフタル酸のごときフタル
酸類、２、６−ナフタリンジカルボン酸などのジカルボ
ン酸類などが挙げられ、グリコール成分としてはトリメ
チレングリコール等の脂肪族ジオール類、ハイドロキノ
ンなどのジヒドロキシベンゼン類、その他ビスフェノー
ル類、芳香族フェノール類などが挙げられるが、その種
類に制限は無い。これらの共重合成分は１種又は２種以
上のものを使用することができる。またその割合は全ジ
カルボン酸当たり、１０モル％以下にする事が望まし
い。
【００２６】本発明で使用するポリエチレンテレフタレ
ートは、テトラクロロエタン／フェノール（混合率１／
１）溶液を３０℃で測定した極限粘度が０．４〜１．０
のものが望ましい。さらに０・５〜０．９のものがより
好ましい。
ートは、テトラクロロエタン／フェノール（混合率１／
１）溶液を３０℃で測定した極限粘度が０．４〜１．０
のものが望ましい。さらに０・５〜０．９のものがより
好ましい。
【００２７】上述の（ａ）〜（ｄ）からなる樹脂組成物
１００重量部中に占めるＰＥＴの配合量は１．５〜３０
重量％であり、好ましくは３〜２５重量％、更に好まし
くは５〜２５重量％である。ここで、ＰＥＴの配合量が
１．５重量％未満の場合、表面外観の改良効果がなく、
また、３０重量％を越えるとＰＥＴの結晶化速度の遅さ
ゆえ、成形加工性、及び成形サイクルが悪くなる他、耐
熱性が低下する。
１００重量部中に占めるＰＥＴの配合量は１．５〜３０
重量％であり、好ましくは３〜２５重量％、更に好まし
くは５〜２５重量％である。ここで、ＰＥＴの配合量が
１．５重量％未満の場合、表面外観の改良効果がなく、
また、３０重量％を越えるとＰＥＴの結晶化速度の遅さ
ゆえ、成形加工性、及び成形サイクルが悪くなる他、耐
熱性が低下する。
【００２８】また、上述の組成物のうち、ＰＢＴとＰＥ
Ｔの混合比率は、９５／５〜５０／５０の間にあること
が好ましい、より好ましくは８５／１５〜６０／４０の
配合比にあることが望ましい。ＰＢＴに対するＰＥＴの
比率が５％未満の時、表面外観の改質が満足でなく、逆
にこの比率が５０％を越えた場合、ＰＢＴとＰＥＴのエ
ステル交換反応が顕著となり、耐熱性、耐衝撃姓などが
低下し、ＡＢＳとＰＢＴからなるブレンド体の本来ある
べき諸特性が大幅に低下する。
Ｔの混合比率は、９５／５〜５０／５０の間にあること
が好ましい、より好ましくは８５／１５〜６０／４０の
配合比にあることが望ましい。ＰＢＴに対するＰＥＴの
比率が５％未満の時、表面外観の改質が満足でなく、逆
にこの比率が５０％を越えた場合、ＰＢＴとＰＥＴのエ
ステル交換反応が顕著となり、耐熱性、耐衝撃姓などが
低下し、ＡＢＳとＰＢＴからなるブレンド体の本来ある
べき諸特性が大幅に低下する。
【００２９】本発明で用いられる充填材（ｅ）とは、一
般に補強材、耐熱性の改良材ととして用いられるものを
さすが、そのようものとしてガラス繊維、炭素繊維、ア
ラミド繊維、ステンレスや酸化アルミニウムなどの金属
繊維、セラミックス繊維、チタン酸ウイスカー、ボロン
ウイスカー、酸化亜鉛ウイスカー、アスベストなどの繊
維状物質、ガラスフレーク、ガラスビーズ、マイカ、シ
リカ、タルク、クレー、炭酸カルシウム、ウオラストナ
イト、硫酸バリウム、酸化チタンなどの粉状あるいは、
板状の無機フィラーなどが挙げられる。中でも、チョッ
プドストランドタイプのガラス繊維が好ましい。ガラス
繊維は、通常樹脂の強化用に用いられるものであれば特
に限定は無い。さらに、ガラス繊維表面が集束剤、カッ
プリング剤、その他の表面処理が施されていても良い。
ガラス繊維の長さは、補強効果の現れる長さ以上であれ
ば良い。補強効果からの点から、長いほうが好ましい
が、外観性、混合時の作業性、ペレタイジング等を鑑み
て、０．４〜６．０ｍｍ程度が好ましく、最終成形品中
のガラス繊維の長さは０．２〜２ｍｍであることが好ま
しい。またこれらの充填材は単独での使用、あるいは２
種以上での使用が可能である。
般に補強材、耐熱性の改良材ととして用いられるものを
さすが、そのようものとしてガラス繊維、炭素繊維、ア
ラミド繊維、ステンレスや酸化アルミニウムなどの金属
繊維、セラミックス繊維、チタン酸ウイスカー、ボロン
ウイスカー、酸化亜鉛ウイスカー、アスベストなどの繊
維状物質、ガラスフレーク、ガラスビーズ、マイカ、シ
リカ、タルク、クレー、炭酸カルシウム、ウオラストナ
イト、硫酸バリウム、酸化チタンなどの粉状あるいは、
板状の無機フィラーなどが挙げられる。中でも、チョッ
プドストランドタイプのガラス繊維が好ましい。ガラス
繊維は、通常樹脂の強化用に用いられるものであれば特
に限定は無い。さらに、ガラス繊維表面が集束剤、カッ
プリング剤、その他の表面処理が施されていても良い。
ガラス繊維の長さは、補強効果の現れる長さ以上であれ
ば良い。補強効果からの点から、長いほうが好ましい
が、外観性、混合時の作業性、ペレタイジング等を鑑み
て、０．４〜６．０ｍｍ程度が好ましく、最終成形品中
のガラス繊維の長さは０．２〜２ｍｍであることが好ま
しい。またこれらの充填材は単独での使用、あるいは２
種以上での使用が可能である。
【００３０】充填材（ｅ）の配合量はａ〜ｄからなる樹
脂組成物１００重量部に対し５〜１００重量部であり、
好ましくは１０〜８０重量部であることが望ましい。配
合量が１０重量部未満では、耐熱性、強度、弾性率など
が不足し、１００重量部を越えると表面外観性が悪くな
る他、流動性が低下し良好な成形品が得られない。
脂組成物１００重量部に対し５〜１００重量部であり、
好ましくは１０〜８０重量部であることが望ましい。配
合量が１０重量部未満では、耐熱性、強度、弾性率など
が不足し、１００重量部を越えると表面外観性が悪くな
る他、流動性が低下し良好な成形品が得られない。
【００３１】以上の各成分のブレンドには押出機、ニ−
ダ−、ロ−ル等を利用して、溶融混練すれば良い。好ま
しい方法は、ヘンシェルミキサ−等を用いて粉末状原料
を混合し、これを押出機を用いて加熱・溶融させて押出
し・ペレット化する方法によって得られる。
ダ−、ロ−ル等を利用して、溶融混練すれば良い。好ま
しい方法は、ヘンシェルミキサ−等を用いて粉末状原料
を混合し、これを押出機を用いて加熱・溶融させて押出
し・ペレット化する方法によって得られる。
【００３２】また本発明の最終組成物は、通常使用され
ている各種の添加剤、例えば可塑剤、酸化防止剤、安定
剤、顔料・染料などを使用する事ができる。さらに本発
明の最終組成物に難燃剤を添加する事もできる。難燃剤
としては、リン酸トリフェニル等のリン系化合物、また
はデカブロモジフェニルオキシド等のハロゲン化合物が
用いられる。なお、これら添加剤の添加量は樹脂組成物
１００重量％あたり４０重量部以下に抑える必要があ
る。これ以上添加すると最終組成物の物性が低下する。
ている各種の添加剤、例えば可塑剤、酸化防止剤、安定
剤、顔料・染料などを使用する事ができる。さらに本発
明の最終組成物に難燃剤を添加する事もできる。難燃剤
としては、リン酸トリフェニル等のリン系化合物、また
はデカブロモジフェニルオキシド等のハロゲン化合物が
用いられる。なお、これら添加剤の添加量は樹脂組成物
１００重量％あたり４０重量部以下に抑える必要があ
る。これ以上添加すると最終組成物の物性が低下する。
【００３３】
【実施例】以下に本発明の実施例を示して具体的に説明
する。しかしながら本発明はこれら実施例に限定される
ものではない。なお例中の部及び％は全て重量基準であ
る。 本発明で使用した（ａ）ＡＢＳ樹脂（ｂ）ＡＳ樹
脂の種類を表１および２に示す。
する。しかしながら本発明はこれら実施例に限定される
ものではない。なお例中の部及び％は全て重量基準であ
る。 本発明で使用した（ａ）ＡＢＳ樹脂（ｂ）ＡＳ樹
脂の種類を表１および２に示す。
【００３４】
【表１】
【表２】 また実施例１〜８、比較例１〜８で得られた組成物の特
性を、以下の６項目で評価した。
性を、以下の６項目で評価した。
【００３５】（１）６０°反射率 表面外観性をＪＩＳ Ｋ７１０５に従い、６０°反射率
で評価した。黒色に着色したペレットを用い、射出成形
機で長さ１００ｍｍ，幅５０ｍｍ、厚み３ｍｍの平板状
成形品に成形し、一定の位置での６０°反射率を測定し
た。
で評価した。黒色に着色したペレットを用い、射出成形
機で長さ１００ｍｍ，幅５０ｍｍ、厚み３ｍｍの平板状
成形品に成形し、一定の位置での６０°反射率を測定し
た。
【００３６】（２）接着強度 引張り剪断接着力をＪＩＳ Ｋ６８５０に従い測定し
た。射出成形機で長さ１２ｃｍ、幅２．５ｃｍ、厚み３
ｍｍの成形品に加工し、この試験片同士を２．５×１．
２５ｃｍの接着面積で接着し、２３℃、６５ＲＨ下で７
日間養生した後、引張り試験機で２ｍｍ／ｍｉｎ．の引
張り速度で強度測定を行った。
た。射出成形機で長さ１２ｃｍ、幅２．５ｃｍ、厚み３
ｍｍの成形品に加工し、この試験片同士を２．５×１．
２５ｃｍの接着面積で接着し、２３℃、６５ＲＨ下で７
日間養生した後、引張り試験機で２ｍｍ／ｍｉｎ．の引
張り速度で強度測定を行った。
【００３７】（３）アイゾット衝撃強度 ＡＳＴＭ Ｄ２５６に従って測定した。
【００３８】（４）熱変形温度 ＡＳＴＭ Ｄ６４８に従って測定した。
【００３９】（５）引張り強度 ＡＳＴＭ Ｄ６３８に従って測定した。
【００４０】（６）曲げ弾性率 ＡＳＴＭ Ｄ７９０に従って測定した。
【００４１】（実施例１〜３、比較例１〜３）表３に示
すような組成比でＡＢＳ樹脂（ａ−１）、ＡＳ樹脂
（ｂ）、極限粘度が０．７５であるＰＢＴ樹脂（ｃ）、
極限粘度が０．７３であるＰＥＴ樹脂（ｄ）部の計１０
０重量部に対し、繊維長３ｍｍ，繊維径１３μｍである
ガラス繊維（ｅ）を加え、さらに酸化防止剤と滑剤を各
々０．１部添加した後、Ｖ型ブレンダーを用い均一にド
ライブレンドした。ブレンド後の樹脂混合物を大阪精機
（株）製４０ｍｍ単軸押出機を用い２６０℃で混練押出
した。
すような組成比でＡＢＳ樹脂（ａ−１）、ＡＳ樹脂
（ｂ）、極限粘度が０．７５であるＰＢＴ樹脂（ｃ）、
極限粘度が０．７３であるＰＥＴ樹脂（ｄ）部の計１０
０重量部に対し、繊維長３ｍｍ，繊維径１３μｍである
ガラス繊維（ｅ）を加え、さらに酸化防止剤と滑剤を各
々０．１部添加した後、Ｖ型ブレンダーを用い均一にド
ライブレンドした。ブレンド後の樹脂混合物を大阪精機
（株）製４０ｍｍ単軸押出機を用い２６０℃で混練押出
した。
【００４２】押出し時は特にベントアップやサージング
が観察されなかった。押出ストランドは、水槽で冷却さ
れペレット化された。このペレットは、熱風乾燥機中９
０℃で４時間乾燥された後、射出成形を行った。射出成
形は、日精樹脂工業（株）性射出成形機ＴＳ−１００型
で物性評価用試験片を成形した。成形条件は、シリンダ
ー温度が２６０℃、金型温度８０℃、成形サイクルは、
射出１５秒、冷却３０秒であった。
が観察されなかった。押出ストランドは、水槽で冷却さ
れペレット化された。このペレットは、熱風乾燥機中９
０℃で４時間乾燥された後、射出成形を行った。射出成
形は、日精樹脂工業（株）性射出成形機ＴＳ−１００型
で物性評価用試験片を成形した。成形条件は、シリンダ
ー温度が２６０℃、金型温度８０℃、成形サイクルは、
射出１５秒、冷却３０秒であった。
【００４３】試験片は曲げ試験、熱変形温度試験とアイ
ゾット衝撃試験用１／４”バー、および表面外観観察用
平板および接着強度測定用バーである。
ゾット衝撃試験用１／４”バー、および表面外観観察用
平板および接着強度測定用バーである。
【００４４】こうして得られた試験片を用い、物性、表
面外観について評価した結果を表３に示した。比較例１
〜３では本発明の必須成分であるＰＥＴ，ＰＢＴ，ＡＢ
Ｓのいずれかを配合しない組成物の試験結果について調
べた。ＰＥＴを配合しない場合、表面光沢・接着強度が
劣り、ＰＢＴを配合しない時、表面光沢・耐熱性が劣
り、ＡＢＳを配合しない場合、接着強度、耐衝撃性が劣
る。一方、実施例１〜３では、ＰＢＴ、ＡＢＳおよびＡ
Ｓブレンドに対するＰＥＴの添加効果を調べた。これら
必須成分を配合する事で表面外観は良好で、成形品表面
におけるガラス繊維の浮き出しが観察されない、かつ接
着強度は高く、高い衝撃性、耐熱性を有する組成物を得
ることができた。
面外観について評価した結果を表３に示した。比較例１
〜３では本発明の必須成分であるＰＥＴ，ＰＢＴ，ＡＢ
Ｓのいずれかを配合しない組成物の試験結果について調
べた。ＰＥＴを配合しない場合、表面光沢・接着強度が
劣り、ＰＢＴを配合しない時、表面光沢・耐熱性が劣
り、ＡＢＳを配合しない場合、接着強度、耐衝撃性が劣
る。一方、実施例１〜３では、ＰＢＴ、ＡＢＳおよびＡ
Ｓブレンドに対するＰＥＴの添加効果を調べた。これら
必須成分を配合する事で表面外観は良好で、成形品表面
におけるガラス繊維の浮き出しが観察されない、かつ接
着強度は高く、高い衝撃性、耐熱性を有する組成物を得
ることができた。
【００４５】
【表３】 （実施例４〜８、比較例４〜８）これらの例では、実施
例１と同様な方法で表４で示された割合で各成分を混合
した。この結果を表４に示す。比較例４では請求範囲外
にあるＡＢＳ（ａ−２）を使用した。比較例５及び６で
はＰＢＴの配合比が、比較例７及び８ではＰＢＴ／ＰＥ
Ｔの配合比率がそれぞれ請求範囲外にある組成物につい
て調べたものであるが、表面外観性、耐衝撃性、接着
性、耐熱性のいずれかが不足した。一方、実施例４〜８
では、各成分の配合比率を請求範囲内で変化させたが、
いずれも表面外観性、接着強度、耐衝撃性、耐熱性が高
かった。
例１と同様な方法で表４で示された割合で各成分を混合
した。この結果を表４に示す。比較例４では請求範囲外
にあるＡＢＳ（ａ−２）を使用した。比較例５及び６で
はＰＢＴの配合比が、比較例７及び８ではＰＢＴ／ＰＥ
Ｔの配合比率がそれぞれ請求範囲外にある組成物につい
て調べたものであるが、表面外観性、耐衝撃性、接着
性、耐熱性のいずれかが不足した。一方、実施例４〜８
では、各成分の配合比率を請求範囲内で変化させたが、
いずれも表面外観性、接着強度、耐衝撃性、耐熱性が高
かった。
【００４６】
【表４】
【００４７】
【発明の効果】本発明の組成物からなる成形物は、表面
外観性、接着剤との接着性、耐衝撃性に優れ、さらに低
ソリ性、剛性、耐熱性、成形加工性に優れていることか
ら、外観が必要とされる音響機器部品、自動車内装部
品、家電部品など、これらの諸性質が必要とされる用途
に極めて有用である。
外観性、接着剤との接着性、耐衝撃性に優れ、さらに低
ソリ性、剛性、耐熱性、成形加工性に優れていることか
ら、外観が必要とされる音響機器部品、自動車内装部
品、家電部品など、これらの諸性質が必要とされる用途
に極めて有用である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 55/02 C08L 25/00 - 25/12 C08L 51/04 C08L 67/00 - 67/08
Claims (1)
- 【請求項１】 共役ジェン系ゴム３０〜７０重量部の存
在下に、シアン化ビニル化合物１５〜４５重量％、芳香
族ビニル化合物５５〜８５重量％、及び他の共重合可能
なビニル系化合物０〜３０重量％からなる単量体混合物
３０〜７０重量部を重合させて得られるグラフト共重合
体（ａ）１５〜７０重量％と、シアン化ビニル化合物１
５〜４５重量％、芳香族ビニル化合物５５〜８５重量
％、及び他の共重合可能なビニル系化合物０〜３０重量
％とからなる単量体混合物を重合させて得られる共重合
体（ｂ）１３〜６０重量％と、ポリブチレンテレフタレ
ート（ｃ）２０〜８０重量％と、ポリエチレンテレフタ
レート（ｄ）１．５〜３０重量％とからなる樹脂組成物
１００重量部に対して充填材（ｅ）５〜１００重量部を
配合してなる熱可塑性樹脂組成物であって、ポリブチレ
ンテレフタレートとポリエチレンテレフタレートとの混
合重量比率が９５／５〜５０／５０である熱可塑性樹脂
組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32025493A JP3327652B2 (ja) | 1993-12-20 | 1993-12-20 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32025493A JP3327652B2 (ja) | 1993-12-20 | 1993-12-20 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07173363A JPH07173363A (ja) | 1995-07-11 |
| JP3327652B2 true JP3327652B2 (ja) | 2002-09-24 |
Family
ID=18119452
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32025493A Expired - Fee Related JP3327652B2 (ja) | 1993-12-20 | 1993-12-20 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3327652B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8383720B2 (en) | 2008-06-19 | 2013-02-26 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Thermoplastic composition |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19845317A1 (de) * | 1998-10-01 | 2000-04-06 | Basf Ag | Thermoplastische Formmassen für Kraftfahrzeug-Innenanwendungen |
| DE19905341A1 (de) * | 1999-02-09 | 2000-08-10 | Basf Ag | Polycarbonatarme Formmassen für Kraftfahrzeug-Anwendungen |
| DE19918912A1 (de) * | 1999-04-26 | 2000-11-02 | Basf Ag | Formmassen für Kraftfahrzeug-Innenanwendungen und diese beinhaltende Verbunde sowie deren Recyclate |
| KR100705904B1 (ko) * | 2005-12-29 | 2007-04-10 | 제일모직주식회사 | 진공성형성이 우수한 열가소성 수지 조성물 |
| JP5397977B2 (ja) * | 2008-06-25 | 2014-01-22 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 共連続構造を有する樹脂組成物 |
| JP6741554B2 (ja) * | 2016-10-27 | 2020-08-19 | 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 | 車両内装部品用ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物 |
-
1993
- 1993-12-20 JP JP32025493A patent/JP3327652B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8383720B2 (en) | 2008-06-19 | 2013-02-26 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Thermoplastic composition |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07173363A (ja) | 1995-07-11 |
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