JP3383311B2 - ポリエステルブレンドから得られる高耐衝撃性製品 - Google Patents

ポリエステルブレンドから得られる高耐衝撃性製品

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Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は、低温において予想外に高い衝撃強さを示
す、冷凍食品用トレイのような熱成形プラスチック製品
に関する。このプラスチック製品は、ポリ（エチレンテ
レフタレート）樹脂88〜99重量％及び1,4−シクロヘキ
サンジメタノールを少なくとも30モル％含むポリ（1,4
−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート）樹脂１
〜12重量％を含むポリエステルブレンドから得られる。
発明の背景 ポリエチレンテレフタレート（PET）は、押出用及び
射出成形用樹脂として、家庭電気器具部品、容器及び自
動車部品を含む種々の家庭用または工業用製品の二次加
工に広く用いられている。このような製品の多くは、か
なりの温度変化及び／または物理的酷使に耐えなければ
ならないので、通常は、ノッチ付きアイゾット衝撃値に
よって示される耐衝撃性を改良するために、ポリエチレ
ンテレフタレートを他のポリマー、例えば、α−オレフ
ィンのイオン性コポリマー及びポリオレフィンとブレン
ドしている。一方、PET/ポリマーブレンド中にマトリッ
クス材料としてPETを入れておくと、引張強さ、曲げ弾
性率、伸び％、耐候性及び加熱撓み温度を保持できると
いう利点がある。
PETと1,4−シクロヘキサンジメタノール（CHDM）を含
むポリエステルまたはコポリエステルとのポリマーブレ
ンドが、米国特許第4,263,364号及び第4,897,448号なら
びにResearch Disclosure（リサーチディスクロージャ
ー）No.25244に開示されている。米国特許第4,263,364
号は、PETとポリ（1,4−シクロヘキシレンジメチレンテ
レフタレート）のコポリマーとのブレンドから製造され
る、型打ち可能な強化多層シートを開示している。ブレ
ンドは、PETまたはPCTと、35重量％より多量の、CHDMを
５〜50モル％含むPETのコポリマーまたはエチレングリ
コールを20〜50モル％含むPCTのコポリマーとのブレン
ドに限定される。
米国特許第4,897,448号は、ポリエチレンテレフタレ
ート型ポリエステル、ポリ（1,4−シクロヘキシレンジ
メチレンテレフタレート）型ポリエステル、ポリカーボ
ネート、ならびにエチレン−プロピレンゴム及びアクリ
ル酸コア−シェル型ポリマーから選ばれた耐衝撃性改良
剤を含む耐衝撃性改良ポリエステル−ポリカーボネート
ブレンドを開示している。Research Disclosure No.252
44は、異なるモル％の1.4−シクロヘキサンジメタノー
ルで改質された２種のポリエチレンテレフタレートポリ
エステルをブレンドすることを開示している。
これとは異なり、本発明者らは意外にも、ポリエチレ
ンテレフタレートと、1,4−シクロヘキサンジメタノー
ルを少なくとも30モル％含むポリエステルまたはコポリ
エステル１〜12重量％を含むポリエステルブレンドから
耐衝撃性フィルム及び製品が得られることを発見した。
発明の要約 従って、本発明の一つの目的は、改良された衝撃強さ
を示す、ポリエチレンテレフタレート／ポリ（1,4−シ
クロヘキシレンジメチレンテレフタレート）ブレンドを
提供することにある。
本発明の別の目的は、耐衝撃性及び耐応力亀裂性のよ
うな優れた機械的性質ならびに耐熱性を示すポリエチレ
ンテレフタレート／ポリ（1,4−シクロヘキシレンジメ
チレンテレフタレート）ブレンドを提供すること、なら
びに該ブレンドの製造方法を提供することにある。
これらの及び他の目的は、 （Ａ）（１）テレフタル酸少なくとも95モル％からの反
復単位を含むジカルボン酸成分；及び （２）エチレングリコール少なくとも95モル％からの反
復単位を含むジオール成分 からなる（ジカルボン酸100モル％及びジオール100モル
％基準で）、インヘレント粘度が0.4〜1.2dl/gのポリエ
チレンテレフタレート樹脂88〜99重量％；ならびに （Ｂ）（１）テレフタル酸またはテレフタル酸ジメチル
少なくとも75モル％からの反復単位を含むジカルボン酸
成分；及び （２）1,4−シクロヘキサンジメタノール少なくとも30
モル％からの反復単位を含むジオール成分 からなる（ジカルボン酸100モル％及びジオール100モル
％基準で）、インヘレント粘度が0.4〜1.2dl/gのポリ
（1,4−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート）
樹脂１〜12重量％（（Ａ）及び（Ｂ）の合計重量は100
％である） からなるポリエチレンテレフタレート／ポリ（1,4−シ
クロヘキシレンジメチレンテレフタレート）ブレンドか
ら得られる熱成形品によって達成される。
発明の説明 本発明のポリエステル、成分（Ａ）、は、ポリエチレ
ンテレフタレート（PET）樹脂である。このポリエチレ
ンテレフタレート樹脂は、ジカルボン酸100モル％及び
ジオール100モル％基準で、少なくとも95モル％のテレ
フタル酸及び少なくとも95モル％のエチレングリコール
からの反復単位を含む。
ポリエステルのジカルボン酸成分は場合によっては、
テレフタル酸意外の１種またはそれ以上の異なるジカル
ボン酸またはテレフタル酸ジメチルのような適当な合成
相当物５モル％以下で改質することもできる。このよう
な追加のジカルボン酸としては、炭素数が好ましくは８
〜14の芳香族ジカルボン酸、炭素数が好ましくは４〜12
の脂肪族ジカルボン酸、または炭素数が好ましくは８〜
12の脂環式ジカルボン酸が挙げられる。テレフタル酸と
共に含まれるジカルボン酸の例は、フタル酸、イソフタ
ル酸、ナフタレン−2,6−ジカルボン酸、シクロヘキサ
ンジカルボン酸、シクロヘキサン二酢酸、ジフェニル−
4,4′−ジカルボン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピ
ン酸、アゼライン酸、セバシン酸などである。ポリエス
テルは、２種またはそれ以上の前記ジカルボン酸から製
造できる。
これらの酸の対応する酸無水物、エステル及び酸塩化
物の使用も用語「ジカルボン酸」に含まれることを理解
されたい。
さらに、ポリエステル、成分（Ａ）、は場合によって
は、エチレングリコール以外の１種またはそれ以上の異
なるジオール５モル％以下で改質できる。このような追
加のジオールとしては、炭素数が好ましくは６〜20の脂
環式ジオールまたは炭素数が好ましくは３〜20の脂肪族
ジオールが挙げられる。このようなエチレングリコール
に含ませるジオールの例は：ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、1,4−シクロヘキサンジメタノ
ール、プロパン−1,3−ジオール、ブタン−1,4−ジオー
ル、ペンタン−1,5−ジオール、ヘキサン−1,6−ジオー
ル、３−メチルペンタンジオール−（2,4）、２−メチ
ルペンタンジオール−（1,4）、2,2,4−トリメチルペン
タン−ジオール−（1,3）、２−エチルヘキサンジオー
ル−（1,3）、2,2−ジエチルプロパン−ジオール−（1,
3）、ヘキサンジオール−（1,3）、1,4−ジ−（ヒドロ
キシエトキシ）−ベンゼン、2,2−ビス−（４−ヒドロ
キシシクロヘキシル）−プロパン、2,4−ジヒドロキシ
−1,1,3,3−テトラメチル−シクロブタン、2,2−ビス−
（３−ヒドロキシエトキシフェニル）−プロパン及び2,
2−ビス−（４−ヒドロキシプロポキシフェニル）−プ
ロパンである。ポリエステルは、２種またはそれ以上の
前記ジオールから製造できる。
ポリエチレンテレフタレート樹脂また、少量の三官能
価または四官能価コモノマー、例えば、無水トリメリッ
ト酸、トリメチロールプロパン、ピロメリット酸二無水
物、ペンタエリトリトール及び公知の他のポリエステル
形成性多酸またはポリオールを含むことができる。
本発明の実施に有用なポリエステル、成分（Ａ）、
は、通常はジメチルエステルとして使用されるテレフタ
ル酸とエチレングリコールとの縮合生成物（以下におい
て、ポリエチレンテレフタレートまたはPETと称する）
である。PETは融点（Tm）が255℃±５℃で、ガラス転移
温度（Tg）が80℃±５℃である。PETは、0.4〜1.2のイ
ンヘレント粘度によって確定される比較的広い分子量範
囲を示すことができる。しかしながら、インヘレント粘
度は0.5〜1.0が好ましい。
本発明に使用するのに好ましいポリエステルは、イン
ヘレント粘度が0.90の結晶化ポリエチレンテレフタレー
トであり、Eastman Chemical CompanyからTENITE PET 1
2822として市販されている。
本発明の成分（Ｂ）は、ジカルボン酸100モル％及び
ジオール100モル％基準で、テレフタル酸またはテレフ
タル酸ジメチル少なくとも75モル％及び1,4−シクロヘ
キサンジメタノール少なくとも30モル％を含むポリ（1,
4−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート）樹脂
である。ポリ（1,4−シクロヘキシレンジメチレンテレ
フタレート）樹脂はテレフタル酸またはテレフタル酸ジ
メチル以外の１種またはそれ以上のジカルボン酸、及び
1,4−シクロヘキサンジメタノール以外の１種またはそ
れ以上のジオールを含むことができる。たとえば、ポリ
（1,4−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート）
樹脂、成分（Ｂ）、はポリエステルまたはコポリエステ
ルとすることができるが、本明細書中で使用する用語
「ポリエステル」は、「コポリエステル」も含むものと
する。成分（Ｂ）として有用なポリ（1,4−シクロヘキ
シレンジメチレンテレフタレート）樹脂はインヘレント
粘度が0.4〜1.2dl/gである。好ましくは、樹脂はインヘ
レント粘度が0.6〜1.0dl/gである。
ポリ（1,4−シクロへキシレンジメチレンテレフタレ
ート）のジカルボン酸成分は場合によっては、25モル％
以下の、テレフタル酸以外の１種またはそれ以上の異な
るジカルボン酸またはテレフタル酸ジメチルのような適
当な合成相当物で改質できる。このうよな追加のジカル
ボン酸としては、炭素数が好ましくは８〜14の芳香族ジ
カルボン酸、炭素数が好ましくは４〜12の脂肪族ジカル
ボン酸、または炭素数が好ましくは８〜12の脂環式ジカ
ルボン酸が挙げられる。テレフタル酸に含ませるジカル
ボン酸の例は：フタル酸、イソフタル酸、ナフタレン−
2,6−ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、シ
クロヘキサン二酢酸、ジフェニル−4,4′−ジカルボン
酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン
酸、セバシン酸などである。ポリエステルは２種または
それ以上の前記ジカルボン酸から製造できる。
これらの酸の対応する酸無水物、エステル及び酸塩化
物の使用も用語「ジカルボン酸」に含まれることを理解
されたい。
さらに、ポリ（1,4−シクロヘキシレンジメチレンテ
レフタレート）樹脂、成分（Ｂ）は場合によっては、70
モル％以下の、1,4−シクロヘキサンジメタノール以外
の１種またはそれ以上の異なるジオールで改質できる。
このような追加のジオールとしては、炭素数が好ましく
は６〜20の脂環式ジオールまたは炭素数が好ましくは２
〜20の脂肪族ジオールが挙げられる。1,4−シクロヘキ
サンジメタノールに含ませるこのようなジオールの例
は：エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、プロパン−1,3−ジオール、ブタ
ン−1,4−ジオール、ペンタン−1,5−ジオール、ヘキサ
ン−1,6−ジオール、３−メチルペンタンジオール−
（2,4）、２−メチルペンタンジオール−（1,4）、2,2,
4−トリメチルペンタン−ジオール（1,3）、２−エチル
ヘキサンジオール−（1,3）、2,2−ジエチルプロパン−
ジオール−（1,3）、ヘキサンジオール−（1,3）、1,4
−ジ（ヒドロキシエトキシ）−ベンゼン、2,2−ビス−
（４−ヒドロキシシクロヘキシル）−プロパン、2,4−
ジヒドロキシ−1,1,3,3−テトラメチル−シクロブタ
ン、2,2−ビス−（３−ヒドロキシエトキシフェニル）
−プロパン及び2,2−ビス−（４−ヒドロキシプロポキ
シフェニル）−プロパンである。ポリエステルは２種ま
たはそれ以上の前記ジオールから製造できる。
好ましくは、ジカルボン酸部分はテレフタル酸（また
はテレフタル酸ジメチル）100モル％からなるか、ジカ
ルボン酸部分はテレフタル酸（またはテレフタル酸ジメ
チル）95モル％とイソフタル酸５モル％とからなる。好
ましくは、ジオール部分は1,4−シクロヘキサンジメチ
レン100モル％からなる。
本発明のポリエステル、成分（Ａ）及び（Ｂ）、は公
知の常用の重縮合法によって製造できる。このような方
法としては、ジカルボン酸のジオールによる直接縮合ま
たはジカルボン酸ジアルキルを用いたエステル交換が挙
げられる。たとえば、テレフタル酸ジメチルのようなテ
レフタル酸ジアルキルは、高温において触媒の存在下で
ジオールによってエステル交換する。重合度によって
は、ポリエステルは固相重合法を行うこともできる。
本発明のポリエチレンテレフタレート−ポリ（1,4−
シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート）ブレンド
の製造方法は、前記方法によるポリエステル樹脂の製造
を含む。次いで、ポリエステル樹脂は、乾燥空気もしく
は乾燥窒素の雰囲気、または減圧下で乾燥させる。ポリ
エステル樹脂は混合してから、例えば、一軸または二軸
スクリュー押出機中で溶融配合する。溶融温度は代表的
には275〜325℃の範囲である。溶融配合の完了後に、押
出物をフィルムまたはシートの形態で取り出す。
ブレンドの組成の範囲は、ポリエチレンテレフタレー
トが88〜99重量％で、ポリ（1,4−シクロヘキシレンジ
メチレンテレフタレート）樹脂が１〜12重量％である。
ポリ（1,4−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレー
ト）樹脂を12重量％より多量に使用すると、不所望なレ
ベルの曇りが生じると共に、フィルムの結晶性が消失す
る。好ましい組成範囲は、ポリエチレンテレフタレート
が92〜95重量％で、ポリ（1,4−シクロヘキシレンジメ
チレンテレフタレート）樹脂が５〜８重量％である。
本発明のブレンドは、あらゆる種類の造形品、特にカ
ップ及び食品トレイのような熱成形品の製造のために優
れた出発原料として役立つ。さらに、ブレンドはブリス
ター包装及び蓋用フィルムのような用途にフィルムの形
態で有用である。
成核剤のような添加剤は、本発明のブレンドの結晶化
に有用である。成核剤は組成物の0.01〜５重量％の量で
添加する。添加できる成核剤としては、低密度ポリエチ
レン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテ
ン及びポリメチルペンテンのようなポリオレフィンが挙
げられる。このような無機成核剤としては、TiO2、タル
ク、炭酸カルシウム、SiO2、カーボンブラック及びゼオ
ライトが挙げられる。特に有用な成核剤は、溶融流量が
１〜3g/10分の線状低密度ポリエチレンである。
さらに、本発明のブレンドと合することができる他の
添加剤としては、耐衝撃性改良剤、充填剤、安定剤、酸
化防止剤、緩衝剤、着色剤、染料、及び顔料が挙げられ
る。このような添加剤、それらの量及びそれらの使用法
は公知である。
本明細書中に示した結果を得るのに使用した材料及び
試験法は以下の通りである： 押出フィルムの衝撃強さは、ASTM D3763のInstrument
ed Impact Strength法を用いて測定した。
インヘレント粘度（I.V.）は、フェノール60重量％及
びテトラクロロエタン40重量％からなる溶媒100ml当た
りポリマー0.50gを用いて23℃において測定した。
以下のポリエステルは、例中で使用したものであり、
Eastman Chemical Companyから入手可能である： Ａ）ポリ（エチレンテレフタレート）、Tenite PET 103
88またはPET 12822; Ｂ）1,4−シクロヘキサンジメタノール31モル％で改質
されたポリ（エチレンテレフタレート）、PETG 6763; Ｃ）エチレングリコール34モル％で改質されたポリ（シ
クロヘキシレンジメチレンテレフタレート）、PCTG 544
5; Ｄ）エチレングリコール19モル％で改質されたポリ（シ
クロヘキシレンジメチレンテレフタレート）、PCTG 101
79; Ｅ）イソフタル酸５モル％で改質されたポリ（シクロへ
キシレンジメチレンテレフタレート）、PCTA 6761; Ｆ）イソフタル酸17モル％で改質されたポリ（シクロへ
キシレンジメチレンテレフタレート）、Kodar Al50; Ｇ）ポリ（シクロへキシレンジメチレンテレフタレー
ト）、PCT 3879。
本発明の方法をさらに、以下の例を考慮してさらに説
明するが、これらの例は本発明を代表するものである。
例中の全ての部及び百分率は特に断らない限り、重量基
準である。
例１ PETホモポリマーからのフィルムの製造 インヘレント粘度が0.90の結晶化ポリエチレンテレフ
タレートのホモポリマーを露点≦−29℃の乾燥性空気中
で150℃において16時間乾燥させた。PETを280℃のKilli
on一軸スクリュー押出機のホッパー中、乾燥N2下に入
れ、厚さ約25milのシートに押出した。フィルムを効果
的に冷却するために、キャスチングロールの表面温度を
約65℃に保持した。フィルムを示差走査熱量法（DSC）
によって結晶化度について試験した。
衝撃強さの結果は、23℃及び−40℃で行った同組成の
10個の反復試験試料から得たものである。10個の反復試
験片の平均破壊エネルギーを測定し、（脆性破壊とは全
く異なる）延性破壊したまたは衝撃穴あけ（puncture）
によって破壊した試験片の百分率を記録した。試験結果
を表Ｉに要約する。
例２ 66モル％の1,4−シクロヘキサンジメタノールで改質さ
れたPETからのフィルムの製造 インヘレント粘度が0.75の1,4−シクロヘキサンジメ
タノール31モル％で改質されたポリ（エチレンテレフタ
レート）のコポリマーを、露点≦−29℃の乾燥剤乾燥空
気中で70℃において16時間乾燥した。コポリマーを、26
0℃のKillion一軸スクリュー押出機のホッパー中、乾燥
N2下に入れ、厚さ約25milのシートを押出した。例１と
同様にしてフィルムを製造し、分析した。非晶質試験片
の試験結果を表Ｉに要約する。
例３〜５ ブレンドからのフィルムの製造 例２で使用した1,4−シクロヘキサンジメタノール31
モル％で改質されたポリ（エチレンテレフタレート）の
コポリマー2,5及び10重量％のブレンドを例１のPETポリ
エステルと混合した。混合物をKillion一軸スクリュー
押出機中で280℃において溶融ブレンドし、厚さ約25mil
のフィルムに流延した。例１と同様にしてフィルムを製
造し、分析した。非晶質試験片の試験結果を表Ｉに要約
する。
表Ｉの結果から、CHDM含有ポリエステルの添加によっ
て、−40℃における非晶質ブレンドの破壊エネルギー
が、混ぜもののない２種のポリマーの直線補間から予想
される値をはるかに超えて増大されることが明白であ
る。さらに、試験片の破壊様式は、CHDM含有ポリエステ
ル樹脂の添加によって、ポリエチレンテレフタレート及
びポリ（1,4−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレ
ート）の終点のプロットから別個に予想されるよりはる
かに高い割合まで延性破壊が増大する。
例６〜10 例３〜５に記載した方法に従って例６〜10を製造し
た。例６は、混ぜもののないPET 10388ホモポリマー、
ポリ（エチレンテレフタレート）のフィルムであり、例
７はCHDM含有コポリエステルPCTG5445の混ぜもののない
フィルムである。
例８〜10は、2,5及び10重量％のCHDM含有コポリエス
テルPCTG5445とPET 10388ホモポリマーとのブレンドの
効果を示す。押出フィルムは、160℃の強制空気炉（for
ced air oven）中に20分間入れることによって結晶化さ
せた。衝撃強さを23℃において測定した。フィルム中に
生じた結晶化度のレベルをDSCによって測定したとこ
ろ、PETホモポリマーとほとんど同レベルの結晶化度（3
0〜35重量％）を含んでいた。試験結果を表1Iに要約す
る。
表IIの結果から、−40℃及び23℃におけるブレンドの
破壊エネルギー及び延性破壊の割合が、CHDM含有ポリエ
ステルの添加によって、混ぜもののない２種のポリマー
の直線補間から予想される値をはるかに超えて増大され
ることが明白である。さらに、試験片の破壊様式は、CH
DM含有ポリエステル樹脂の添加によって、ポリエチレン
テレフタレート及びポリ（1,4−シクロへキシレンジメ
チレンテレフタレート）の終点のプロットから別個に予
想されるよりはるかに高い割合まで延性破壊が増大され
る。
例11〜15 例３〜５に記載した方法に従って、例11〜15を製造し
た。例11は、混ぜもののないPET 10388対照のフィルム
であり、例12は、CHDM含有コポリエステルPCTG 10179の
混ぜもののないフィルムである。例13〜15は、2,5及び1
0重量％のCHDM含有ポリエステルPCTG 10179とPETとのブ
レンドの効果を示す。押出フィルムはさらに、160℃の
強制空気炉中に20分間入れることによって結晶化させ
た。衝撃強さを23℃において測定した。試験結果を表II
Iに要約する。
表IIIの結果から、−40℃及び23℃におけるブレンド
の破壊エネルギー及び延性破壊の割合が、CHDM含有ポリ
エステルの添加によって、混ぜもののない２種のポリマ
ーの直線補間から予想される値をはるかに超えて増大さ
れることが明白である。さらに、CHDM含有ポリエステル
樹脂の添加によって、試験片の破壊様式は、ポリエチレ
ンテレフタレート及びポリ（1,4−シクロヘキシレンジ
メチレンテレフタレート）の終点のプロットから別個に
予想される値よりもはるかに高い割合まで延性破壊が増
大される。
例16〜20 例１〜５に記載した方法に従って、例16〜20を製造し
た。例16は、混ぜもののないPET 10388対照のフィルム
であり、例17はCHDM含有ポリエステルPCT 3879の混ぜも
ののないフィルムである。例18〜20は、2,5及び10重量
％のCHDM含有ポリエステルPCT 3879をPETと共に含むブ
レンドである。押出フィルムは、160℃の強制空気炉中
に20分間入れることによって結晶化させた。衝撃強さを
23℃で測定した。試験結果を表IVに要約する。
表IVの試験結果から、−40℃及び23℃におけるブレン
ドの破壊エネルギー及び延性破壊の割合が、CHDM含有ポ
リエステルの添加によって、混ぜもののない２種のポリ
マーの直線補間から予想される値をはるかに超えて増大
されることが明白である。さらに、CHDM含有ポリエステ
ル樹脂の添加によって、試験片の破壊様式は、ポリエチ
レンテレフタレート及びポリ（1,4−シクロヘキシレン
ジメチレンテレフタレート）の終点のプロットから別個
に予想される値よりもはるかに高い割合まで延性破壊が
増大される。
例21〜25 例１〜５に記載した方法に従って、例21〜25を製造し
た。例21は、混ぜもののないPET 10388対照のフィルム
であり、例22はCHDM含有コポリエステルPCTA 6761の混
ぜもののないフィルムである。例23〜25は、2,5及び10
重量％のCHDM含有コポリエステルPCTA 6761とPETとのブ
レンドである。押出フィルムは、160℃の強制空気炉中
に20分間入れることによって結晶化させた。衝撃強さを
23℃で測定した。試験結果を表Ｖに要約する。
表Ｖの試験結果から、−40℃及び23℃におけるブレン
ドの破壊エネルギー及び延性破壊の割合が、CHDM含有コ
ポリエステルの添加によって、混ぜもののない２種のポ
リマーの直線補間から予想される値をはるかに超えて増
大されることが明白である。さらに、CHDM含有ポリエス
テル樹脂の添加によって、試験片の破壊様式は、ポリエ
チレンテレフタレート及びポリ（1,4−シクロヘキシレ
ンジメチレンテレフタレート）の終点のプロットから別
個に予想される値よりもはるかに高い割合まで延性破壊
が増大される。
例26〜30 例１〜５に記載された方法に従って、例26〜30を製造
した。例26は、混ぜもののないPET 10388対照のフィル
ムであり、例27はCHDM含有コポリエステルKodar Al50の
混ぜもののないフィルムである。例28〜30は、2,5及び1
0重量％のCHDM含有コポリエステルKodar Al50とPETとの
ブレンドである。押出フィルムは、160℃の強制空気炉
中に20分間入れることによって結晶化させた。衝撃強さ
を23℃で測定した。試験結果を表VIに要約する。
表VIの試験結果から、−40℃及び23℃におけるブレン
ドの破壊エネルギー及び延性破壊の割合が、CHDM含有コ
ポリエステルの添加によって、混ぜもののない２種のポ
リマーの直線補間から予想される値をはるかに超えて増
大されることが明白である。さらに、CHDM含有ポリエス
テル樹脂の添加によって、試験片の破壊様式は、ポリエ
チレンテレフタレート及びポリ（1,4−シクロヘキシレ
ンジメチレンテレフタレート）の終点のプロットから別
個に予想される値よりもはるかに高い割合まで延性破壊
が増大される。
例31〜32 冷凍食品トレイ 前記３〜５に記載した方法に従って、例31及び32をMP
M一軸スクリュー押出機上で製造し、厚さ30milのフィル
ムに押出した、Hydro−Trim実験室規模熱成型機を使用
し、ブレンドを結晶化するために160℃に加熱された金
型を用いて、フィルムを厚さ約25milのトレイの形状に
熱成形した。トレイの底部を用いて、試験温度−20℃に
おいて衝撃試験を行った。例31は97重量％のPET 12822
及び３重量％の成核剤濃縮物を含む対照製品であった。
成核剤濃縮剤は、86.6重量％の線状低密度ポリエチレ
ン、11.7重量％の熱−酸化安定剤及び1.7重量％の二酸
化チタン（TiO2）からなるものであった。例32は、87重
量％のPET 12822＋10重量％のThermx 6761＋３重量％の
線状低密度ポリエチレン成核剤濃縮物を含むブレンドか
ら成形された製品であった。これは、低レベルのCHDM含
有ポリエステルの添加の効果を示す。
−20℃における対照例31の平均破壊エネルギーは1.61
ft−1bであり、延性破壊は10％であった。低レベルのTh
ermx 6761を含む例32の−20℃における平均破壊エネル
ギーは、2.87ft−1bであり、30％の延性破壊を示した。
従って、−20℃におけるブレンド（例32）の破壊エネル
ギー及び延性破壊の割合は、CHDM含有コポリエステルブ
レンドの添加によって増大される。さらに、成核剤濃縮
物は製品の結晶化度を増大させた。
前記の詳細な説明に鑑みて、当業者ならば多くの変更
を考えることができる。このような明らかな修正は、添
付した請求の範囲の所期の全範囲に含まれる。
フロントページの続き (56)参考文献 英国特許出願公開1453997（ＧＢ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 67/00 - 67/02 ＷＰＩ／Ｌ（ＱＵＥＳＴＥＬ)

Claims (9)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】（Ａ）（１）テレフタル酸少なくとも95モ
    ル％からの反復単位を含むジカルボン酸成分；及び （２）エチレングリコール少なくとも95モル％からの反
    復単位を含むジオール成分 からなる（ジカルボン酸100モル％及びジオール100モル
    ％基準で）、インヘレント粘度が0.4〜1.2dl/gのポリエ
    チレンテレフタレート樹脂88〜99重量％；ならびに （Ｂ）（１）テレフタル酸またはテレフタル酸ジメチル
    少なくとも75モル％からの反復単位を含むジカルボン酸
    成分；及び （２）1,4−シクロヘキサンジメタノール少なくとも30
    モル％からの反復単位を含むジオール成分 からなる（ジカルボン酸100モル％及びジオール100モル
    ％基準で）、インヘレント粘度が0.4〜1.2dl/gのポリ
    （1,4−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート）
    樹脂１〜12重量％（（Ａ）及び（Ｂ）の合計重量は100
    ％である）を含んでなるポリエチレンテレフタレート／
    ポリ（1,4−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレー
    ト）ブレンドから得られる熱成形品。
  2. 【請求項２】（Ａ）（１）テレフタル酸からの反復単位
    を含むジカルボン酸成分；及び （２）エチレングリコールからの反復単位を含むジオー
    ル成分 からなる、インヘレント粘度が0.4〜1.2dl/gのポリエチ
    レンテレフタレート樹脂90〜95重量％；ならびに （Ｂ）（１）テレフタル酸またはテレフタル酸ジメチル
    少なくとも95モル％からの反復単位を含むジカルボン酸
    成分；及び （２）1,4−シクロヘキサンジメタノール少なくとも95
    モル％からの反復単位を含むジオール成分 からなる（ジカルボン酸100モル％及びジオール100モル
    ％基準で）、インヘレント粘度が0.4〜1.2dl/gのポリ
    （1,4−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート）
    樹脂５〜10重量％（（Ａ）及び（Ｂ）の合計重量は100
    ％である）からなるポリエチレンテレフタレート／ポリ
    （1,4−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート）
    ブレンドから得られる熱成形品。
  3. 【請求項３】（Ａ）（１）テレフタル酸からの反復単位
    からなるジカルボン酸成分；及び （２）エチレングリコールからの反復単位を含むジオー
    ル成分 からなる、インヘレント粘度が0.4〜1.2dl/gのポリエチ
    レンテレフタレート樹脂90〜95重量％；ならびに （Ｂ）（１）テレフタル酸またはテレフタル酸ジメチル
    93〜97モル％及びイソフタル酸３〜７モル％からの反復
    単位を含むジカルボン酸成分；及び （２）1,4−シクロヘキサンジメタノールからの反復単
    位を含むジオール成分 からなる（ジカルボン酸100モル％及びジオール100モル
    ％基準で）、インヘレント粘度が0.4〜1.2dl/gのポリ
    （1,4−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート）
    樹脂５〜10重量％（（Ａ）及び（Ｂ）の合計重量は100
    ％である）からなるポリエチレンテレフタレート／ポリ
    （1,4−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート）
    ブレンドから得られる熱成形容器。
  4. 【請求項４】0.01〜５重量％の成核剤をさらに含む請求
    の範囲第１項の熱成形品。
  5. 【請求項５】前記成核剤が2.5〜3.5重量％の量で存在す
    る請求の範囲第４項の熱成形品。
  6. 【請求項６】前記成核剤が線状低密度ポリエチレンであ
    る請求の範囲第４項の熱成形品。
  7. 【請求項７】0.01〜５重量％の成核剤をさらに含む請求
    の範囲第３項の熱成形容器。
  8. 【請求項８】前記成核剤が2.5〜3.5重量％の量で存在す
    る請求の範囲第７項の熱成形容器。
  9. 【請求項９】前記成核剤が線状低密度ポリエチレンであ
    る請求の範囲第７項の熱成形容器。
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Families Citing this family (43)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1271401B (it) * 1993-05-06 1997-05-28 M & G Ricerche Spa Fibre ad alto modulo da resine poliestere
US5643991A (en) * 1995-05-12 1997-07-01 Eastman Chemical Company Copolyester compositions containing carbon black
JP2001293167A (ja) * 2000-04-17 2001-10-23 Nippon Pachinko Buhin Kk 弾球遊技関連樹脂成形製品及びそれを用いた遊技機
US6663809B1 (en) 2000-07-10 2003-12-16 Bedford Industries, Inc. Wireless polymeric twist tie
JP3488704B2 (ja) * 2001-06-29 2004-01-19 株式会社ニッシン 歯科用成形体
US6986864B2 (en) * 2002-04-30 2006-01-17 David Scott Porter Polyester compositions
JP4182716B2 (ja) * 2002-10-15 2008-11-19 東レ株式会社 ガラス保護フィルム
US7465485B2 (en) * 2003-12-23 2008-12-16 High Voltage Graphics, Inc. Process for dimensionalizing flocked articles or wear, wash and abrasion resistant flocked articles
US7393576B2 (en) * 2004-01-16 2008-07-01 High Voltage Graphics, Inc. Process for printing and molding a flocked article
US20070299212A1 (en) * 2005-02-03 2007-12-27 Smillie Benjamin A Polymer impact modifier blend concentrate
WO2007016342A2 (en) 2005-07-28 2007-02-08 High Voltage Graphics, Inc. Flocked articles having noncompatible insert and porous film
CN103101264A (zh) 2006-10-16 2013-05-15 威士伯采购公司 涂布方法和制品
CA2664951A1 (en) * 2006-10-16 2008-04-24 Valspar Sourcing, Inc. Multilayer thermoplastic film
EP2160491A4 (en) 2007-02-14 2014-03-05 High Voltage Graphics Inc PRINTED TEXTILE IN THE SUBLIMATION PROCESS
FR2915203B1 (fr) * 2007-04-17 2011-07-01 Arkema France Composition thermoplastique a haute tenue thermo-mecanique, son utilisation et structure comprenant au moins une couche a base d'une telle composition.
US8058360B2 (en) * 2007-06-01 2011-11-15 Grupo Petrotemex, S.A. De C.V. Polyester blends exhibiting low temperature toughness
KR101405871B1 (ko) * 2007-07-19 2014-06-12 에스케이케미칼주식회사 고분자량을 가지는 폴리에스테르 블렌드의 제조방법 및 이를 이용하여 제조된 폴리에스테르 블렌드
US7923100B2 (en) * 2008-01-28 2011-04-12 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Multilayer articles and methods for making multilayer articles
WO2009111571A2 (en) * 2008-03-04 2009-09-11 High Voltage Graphics, Inc. Flocked articles having a woven graphic design insert and methods of making the same
ATE516940T1 (de) * 2008-03-12 2011-08-15 Novartis Ag Gussformverfahren und gussform für kontaktlinsen
WO2010045486A1 (en) * 2008-10-15 2010-04-22 High Voltage Graphics, Inc. Multi-colored two-part flocked transfer and method of making and process of using the same
US20100143669A1 (en) * 2008-12-04 2010-06-10 High Voltage Graphics, Inc. Sublimation dye printed textile design having metallic appearance and article of manufacture thereof
US20100210775A1 (en) * 2009-02-13 2010-08-19 Eastman Chemical Company Reinforced polyester compositions having improved toughness
WO2010102421A1 (en) 2009-03-09 2010-09-16 Dow Global Technologies Inc. A thermosettable composition containing a combination of an amphiphilic block copolymer and a polyol and a thermoset product therefrom
US9062197B2 (en) * 2009-03-27 2015-06-23 Eastman Chemical Company Polyester blends
US20100316832A1 (en) * 2009-04-10 2010-12-16 High Voltage Graphics, Inc. Flocked article having a woven insert and method for making the same
CN101875757B (zh) * 2009-04-30 2012-05-30 中国石油天然气股份有限公司 聚对苯二甲酸乙二醇酯/聚对苯二甲酸乙二醇-1，4-环己烷二甲醇酯合金的制备方法
US20120202083A1 (en) * 2009-10-28 2012-08-09 Toray Industries, Inc. Biaxially oriented polyester film
US9074092B2 (en) 2010-12-20 2015-07-07 Eastman Chemical Company Miscible polyester blends utilizing recycled polyesters
KR101308827B1 (ko) * 2011-04-27 2013-09-26 (주)엘지하우시스 성형성 및 광택성이 우수한 친환경 데코 시트
CN102294863A (zh) * 2011-06-13 2011-12-28 卓高泰(广州)包装有限公司 抗冲击包装片材及其制备方法
KR101360892B1 (ko) 2011-06-21 2014-02-11 제일모직주식회사 반사성, 내열성, 내황변성 및 내습성이 우수한 폴리에스테르　수지 조성물.
KR101549492B1 (ko) * 2011-12-28 2015-09-03 제일모직주식회사 내황변성과 내충격성이 우수한 폴리에스테르 수지 조성물
US9273206B2 (en) 2012-07-09 2016-03-01 Eastman Chemical Company Ternary blends of terephthalate or isophthalate polyesters containing EG, CHDM and TMCD
CN104837645A (zh) 2012-10-12 2015-08-12 高压制图公司 柔性可热封装饰性制品及其制造方法
PL2878628T3 (pl) * 2013-11-27 2017-08-31 Lanxess Deutschland Gmbh Kompozycje poliestrów
US10301449B2 (en) 2013-11-29 2019-05-28 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Thermoplastic resin composition having excellent light stability at high temperature
KR101690829B1 (ko) 2013-12-30 2016-12-28 롯데첨단소재(주) 내충격성 및 내광성이 우수한 열가소성 수지 조성물
US10636951B2 (en) 2014-06-27 2020-04-28 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Thermoplastic resin composition having excellent reflectivity
KR101793319B1 (ko) 2014-12-17 2017-11-03 롯데첨단소재(주) 폴리에스테르 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
KR101849830B1 (ko) 2015-06-30 2018-04-18 롯데첨단소재(주) 내충격성 및 광신뢰성이 우수한 폴리에스테르 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
EP3720705A1 (en) * 2017-12-05 2020-10-14 Cryovac, LLC Sealable and easy opening polyester films
KR102595623B1 (ko) * 2019-05-02 2023-10-31 에스케이케미칼 주식회사 폴리에스테르 얼로이 수지 조성물 및 이로부터 제조된 폴리에스테르 수지

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1911034A1 (de) * 1968-03-06 1969-09-11 Eastman Kodak Co Verfahren zur Herstellung von linearen Blockcopolyestern
DE2322237A1 (de) * 1973-05-03 1974-11-14 Bayer Ag Pillingarme polyesterfaeden
US4263364A (en) * 1979-12-14 1981-04-21 Eastman Kodak Company Stampable reinforced thermoplastic polyester sheets
BR8304203A (pt) * 1982-08-18 1984-04-24 Goodyear Tire & Rubber Processo de fabricacao de artigo moldado por injecao, artigo moldado preparado pelo processo
US4572852A (en) * 1982-08-18 1986-02-25 The Goodyear Tire & Rubber Company Thermoforming partially crystalline polyester articles
US4874809A (en) * 1988-01-25 1989-10-17 Eastman Kodak Company Reinforced polyesters, article thereof and method of making low warpage articles
US4897448A (en) * 1988-04-01 1990-01-30 Eastman Kodak Company Polyester/polycarbonate blends

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Publication number Publication date
JPH09509449A (ja) 1997-09-22
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AU1924695A (en) 1995-09-11

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