CN1142239A - 由聚酯共混物制得的高冲击强度制品 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及热成型制品，例如在低温下显示出意想不到的高冲击强度的冷冻食品盘。这种制品是由含有88-99％(重量)聚对苯二甲酸乙二酯树脂和1-12％(重量)聚对苯二甲酸1，4-亚环已基二亚甲基酯树脂的聚酯共混物制得的，其中后一种树脂含有至少30％摩尔的1，4-环已烷二甲醇。
Description
发明领域
本发明涉及热成形制品，例如在低温下显示出意想不到的高冲击强度的冷冻食品盘。这种制品是由含有88-99％(重量)聚对苯二甲酸乙二酯树脂和1-12％(重量)聚对苯二甲酸1，4-亚环己基二亚甲基酯树脂的聚酯共混物制得的，其中后一种树脂含有至少30％摩尔的1，4-环己烷二甲醇。
发明背景
聚对苯二甲酸乙二酯(PET)广泛地用作挤塑和注塑树脂，用来制作各种家用或工业上用的物品，包括设备零件、容器以及汽车零件。因为这种制品多数必须能耐受较大的温度变化和/或物质滥用，所以通常将聚对苯二甲酸乙二酯与其它聚合物如α-烯烃的离子型共聚物和聚烯烃共混，以改善其抗冲击性能，如用缺口艾佐德冲击数值表示的强度。但是，在PET/聚合物共混物中保持PET作为基体材料是有好处的，这些好处是：可以保持抗拉强度、柔曲模量、伸长率、耐候性以及热形变温度。
PET与含有1，4-环己烷二甲醇(CHDM)的各种聚酯或共聚多酯的聚合物共混物已公开在美国专利4,263,364和4,897,448以及研究公开(Research Disclosure)No.25244中。美国专利4,263,364公开了由PET和聚对苯二甲酸1，4-亚环己基二亚甲基酯的共聚物的共混物制得的增强可冲压多层板。该专利的共混物只限于PET或PCT与大于35％(重量)的含有5-50％(摩尔)CHDM的PET共聚物或含有20-50％(摩尔)乙二醇的PCT共聚物的共混物。
美国专利4,897,448公开了改善了抗冲击性的聚酯-聚碳酸酯共混物，其中含有一种聚对苯二甲酸乙二酯型聚酯、一种聚对苯二甲酸1，4-亚环己基二亚甲基酯型聚酯、一种聚碳酸酯，以及一种选自乙橡胶或丙烯酸类芯/壳聚合物的冲击改性剂。研究公开No.25244叙述了用不同摩尔百分数的1，4-环己烷二甲醇改性的两种聚对苯二甲酸乙二酯聚酯进行共混的方法。
与此不同，本发明者们意外地发现了由含有聚对苯二甲酸乙二酯和1-12％(重量)的一种含有至少30％(摩尔)1，4-环己烷二甲醇的聚酯或共聚物的聚酯共混物制得的高冲击强度薄膜及制品。
发明概述
因此，本发明的一个目的是提供具有改善冲击强度的聚对苯二甲酸乙二酯/聚对苯二甲酸1，4-亚环己基二亚甲基酯共混物。
本发明的另一个目的是提供具有优良机械性能如抗冲击和抗应力开裂，以及耐热的聚对苯二甲酸乙二酯/聚对苯二甲酸1，4-亚环己基二亚甲基酯共混物，并提供制备所述共混物的方法。
本发明通过由聚对苯二甲酸乙二酯/聚对苯二甲酸1，4-亚环己基二亚甲基酯共混物制得的成形制品达到了上述目的和其它目的，所述共混物包含：
(A)88-99重量％、特性粘度为0.4-1.2dl/g(分升/克)的聚对苯二甲酸乙二酯树脂，其中包含：
(1)二羧酸组分，其中含有来自至少95摩尔％对苯二甲酸的重复单元；和
(2)二醇组分，其中含有来自至少95摩尔％乙二醇的重复单元，以上均以100摩尔％二羧酸和100摩尔％二醇为基准；和
(B)1-12重量％、特性粘度为0.4-1.2dl/g的聚对苯二甲酸1，4-亚环己基二亚甲基酯树脂，该树脂包含：
(1)二羧酸组分，其中含有来自至少75摩尔％对苯二甲酸或对苯二甲酸二甲酯的重复单元；和
(2)二醇组分，其中含有来自至少30摩尔％1，4-环己烷二甲醇的重复单元，以上均以100摩尔％二羧酸和100摩尔％二醇为基准，其中(A)和(B)合计总重为100％。
发明详述
本发明的聚酯，组分(A)是聚对苯二甲酸乙二酯(PET)树脂。以100摩尔％二羧酸和100摩尔％二醇为基准，该聚对苯二甲酸乙二酯树脂含有由至少95摩尔％对苯二甲酸和至少95摩尔％乙二醇得到的重复单元。
该聚酯的二羧酸组分可任选地用至多5摩尔％的一种或多种除对苯二甲酸或适当的合成等同物如对苯二甲酸二甲酯以外的不同二羧酸来改性。这类另外的二羧酸包括较好含有8-14个碳原子的芳族二羧酸、较好含有4-12个碳原子的脂族二羧酸，或较好含有8-12个碳原子的环脂族二羧酸。与对苯二甲酸一起使用的二羧酸的例子包括邻苯二甲酸、间苯二甲酸、2，6-萘二甲酸、环己烷二羧酸、环己烷二乙酸、4，4′-联苯二甲酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸等。可以用两种或更多种上述二羧酸来制备聚酯。
应当理解的是，使用这些酸相应的酸酐、酯及酰氯也包括在“二羧酸”这一术语中。
此外，该聚酯，即组分(A)，可任选地用至多5摩尔％的一种或多种除乙二醇以外的不同二醇来改性。这类另外的二醇包括较好含有6-20个碳原子的环脂族二醇或较好含有3-20个碳原子的脂族二醇。与乙二醇一起使用的这类二醇的例子包括：二甘醇、三甘醇、1，4-环己烷二甲醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、3-甲基-2，4-戊二醇、2-甲基-1，4-戊二醇、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇、2-乙基-1，3-己二醇、2，2-二乙基-1，3-丙二醇、1，3-己二醇、1，4-二(羟基乙氧基)苯、2，2-双(4-羟基环己基)丙烷、2，4-二羟基-1，1，3，3-四甲基-环丁烷、2，2-双(3-羟基乙氧基苯基)丙烷和2，2-双(4-羟基丙氧基苯基)丙烷。可以用两种或更多种上述二醇制备聚酯。
聚对苯二甲酸乙二酯树脂还可含有少量的二官能或四官能共聚单体，如偏苯三酸酐、三羟甲基丙烷、1，2，4，5-苯四酸二酐、季戊四醇，以及本技术中一般公知的能生成其它聚酯的多元羧酸或多元醇。
可用于实施本发明的聚酯组分(A)是对苯二甲酸(常常以二甲酯形式使用)和乙二醇的缩合产物，下文称为聚对苯二甲酸乙二酯或PET。PET的熔点(Tm)为255℃±5℃，玻璃化温度(Tg)为80℃±5℃。PET可能显示出比较宽的分子量范围，其特性粘度为0.4-1.2。但是，优选的特性粘度为0.5-1.0。
本发明使用的一种优选的聚酯是特性粘度为0.90的一种结晶聚对苯二甲酸乙二酯，可从伊斯曼化学公司购得，其商品牌号为TENITE PET12822。
本发明的组分(B)是聚对苯二甲酸1，4-亚环己基二亚甲基酯树脂，以100摩尔％二羧酸和100摩尔％二醇为基准，该树脂包含至少75摩尔％对苯二甲酸或对苯二甲酸二甲酯，和至少30摩尔％1，4-环己烷二甲醇。聚对苯二甲酸1，4-亚环己基二亚甲基酯树脂可以含有一种或多种除对苯二甲酸或对苯二甲酸二甲酯以外的二羧酸，和一种或多种除1，4-环己烷二甲醇以外的二醇。因此，聚对苯二甲酸1，4-亚环己基二亚甲基酯树脂，即组分(B)可以是一种聚酯或共聚多酯，显然，本文中所使用的“聚酯”这一术语应当包括“共聚多酯”。可用作组分(B)的聚对苯二甲酸1，4-亚环己基二亚甲基酯树脂应具有0.4-1.2dl/g的特性粘度。较好是，该树脂的特性粘度为0.6-1.0dl/g。
聚对苯二甲酸1，4-亚环己基二亚甲基酯树脂中的二羧酸组分可任选地用至多25摩尔％的一种或多种除对苯二甲酸或适当的合成等效物如对苯二甲酸二甲酯以外的不同二羧酸来改性。这类另外的二羧酸包括较好含有8-14个碳原子的芳族二羧酸、较好含有4-12个碳原子的脂族二羧酸，或较好含有8-12个碳原子的环脂族二羧酸。与对苯二甲酸一起使用的二羧酸的例子包括邻苯二甲酸、间苯二甲酸、2，6-萘二甲酸、环己烷二羧酸、环己烷二乙酸、4，4′-联苯二甲酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸等。可以用两种或更多种上述二羧酸来制备聚酯。
应当理解的是，使用这些酸相应的酸酐、酯及酰氯也包括在“二羧酸”这一术语中。
此外，聚对苯二甲酸1，4-亚环己基二亚甲基酯树脂，即组分(B)可任选地用至多70摩尔％的一种或多种除1，4-环己烷二甲醇以外的不同二醇来改性。这类另外的二醇包括较好含有6-20个碳原子的环脂族二醇或较好含有2-20个碳原子的脂族二醇。与1，4-环己烷二甲醇一起使用的这类二醇的例子包括：乙二醇、二甘醇、三甘醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、3-甲基-2，4-戊二醇、2-甲基-1，4-戊二醇、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇、2-乙基-1，3-己二醇、2，2-二乙基-1，3-丙二醇、1，3-己二醇、1，4-二(羟基乙氧基)苯、2，2-双(4-羟基环己基)丙烷、2，4-二羟基-1，1，3，3-四甲基-环丁烷、2，2-双(3-羟基乙氧基苯基)丙烷和2，2-双(4-羟基丙氧基苯基)丙烷。可以用两种或更多种上述二醇制备聚酯。
较好的是，二羧酸部分由100摩尔％对苯二甲酸(或对苯二甲酸二甲酯)组成，或者该二羧酸部分由95摩尔％对苯二甲酸(或对苯二甲酸二甲酯)和5摩尔％间苯二甲酸组成。二醇部分较好是由100摩尔％的1，4-环己烷二甲醇组成。
本发明的聚酯组分(A)和(B)可以用本技术中众所周知的传统缩聚方法制备。这些方法包括二羧酸与二醇的直接缩合或用二羧酸的二烷基酯通过酯交换进行缩合。例如，可以在催化剂存在下在高温下使对苯二甲酸二烷基酯，如对苯二甲酸二甲酯与二醇进行酯交换反应。视聚合度不同，也可以让聚酯进行固态聚合。
制备本发明的聚对苯二甲酸乙二酯/聚对苯二甲酸1，4-亚环己基二亚甲基酯共混物的方法包括用上述方法制备聚酯树脂。然后将聚酯树脂在干燥空气或干燥氮气气氛中，或在减压下进行干燥。将聚酯树脂混合，随后在例如单螺杆或双杆挤压机中进行熔融混料。熔体温度一般为275-325℃。待完全熔融混合后，将挤出物抽成薄膜或片材形式。
共混物的组成范围是88-99重量％的聚对苯二甲酸乙二酯和1-12重量％的聚对苯二甲酸1，4-亚环己基二亚甲基酯树脂。使用大于12重量％的聚对苯二甲酸1，4-亚环己基二亚甲基酯树脂会导致不希望的雾度水平，同时也会破坏薄膜结晶的能力。优选的组成范围是92-95重量％的聚对苯二甲酸乙二酯和5-8重量％的聚对苯二甲酸1，4-亚环己基二亚甲基酯树脂。
本发明的共混物可作为生产各类成形制品，尤其诸如杯子及食品盘等热成形制品的优良原料。此外，呈薄膜形式的本共混物可用于气水包装和覆盖膜等用途。
添加剂，如成核剂可用来促使本发明的共混物结晶。成核剂的加入量为组合物重量的0.01-5％。可以加入的成核剂包括聚烯烃，如低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯和聚甲基戊烯。可以使用无机成核剂。这类无机成核剂包括TiO2、滑石、碳酸钙、SiO2、炭黑及沸石。一种特别有用的成核剂是熔体流流动速率为1-3g/10分钟的线型低密度聚乙烯。
此外，其它添加剂也可以与本发明的共混物混合，这些添加剂包括：冲击改性剂、填料、稳定剂、抗氧剂、缓冲剂、着色剂、染料和颜料。这些添加剂，它们的用量及它们的用途在本技术中是众所周知的。
用于本文所示结果的材料和测试方法如下：
挤出膜的抗冲击强度用ASTM D3763仪器化冲击强度法测定。
特性粘度(I.V.)在23℃用每100ml由60％重量的苯酚和40％重量的四氯乙烷组成的溶剂中含0.50克聚合物的溶液测定。
实例中使用了下列聚酯，这些聚酯可从伊斯曼化学公司得到：
A)聚对苯二甲酸乙二酯，Tenite PET 10388或PET 12822；
B)用31摩尔％1，4-环己烷二甲醇改性的聚对苯二甲酸乙二酯，PETG 6763；
C)用34摩尔％乙二醇改性的聚对苯二甲酸亚环己基二亚甲基酯，PCTG 5445；
D)用19摩尔％乙二醇改性的聚对苯二甲酸亚环己基二亚甲基酯，PCTG 10179；
E)用5摩尔％间苯二甲酸改性的聚对苯二甲酸亚环己基二亚甲基酯，PCTA 6761；
F)用17摩尔％间苯二甲酸改性的聚对苯二甲酸亚环己基二亚甲基酯，Kodar A150；和
G)聚对苯二甲酸亚环己基二亚甲基酯，PCT 3879。
以下参照实例进一步说明本发明的方法，这些实例只用来举例说明本发明。实例中的所有份数和百分数除非另有说明，否则均指重量。
实例1
由PET均聚物制备薄膜
将I.V.为0.9的结晶聚对苯二甲酸乙二酯均聚物在露点≤-29℃的干燥剂空气中于150℃干燥16小时。将该PET置于温度为280℃的Killion单螺杆挤压机的料斗中，并用干燥N2气保护，然后将其挤压成厚度大约为25密耳的薄膜。流延辊表面温度保持在约65℃，以便有效地使该薄膜骤冷。用差示扫描量热法(DSC)测定薄膜的结晶度。
由10个同样的组合物样品在23℃和-40℃进行测试得到了冲击强度结果。测得了10个同样试样的平均断裂能并记录下在韧性试验或穿刺试验(与脆性破坏相反)中破坏的样品百分数。试验结果列于表I。
实例2
由用66摩尔％1，4-环己烷二甲醇改性的PET制备薄膜。
将I.V＝0.75、用31摩尔％1，4-环己烷二甲醇改性的聚对苯二甲酸乙二酯的共聚物在露点≤-29℃的干燥剂空气中于70℃干燥16小时。将该共聚物置于温度为260℃的Killion单螺杆挤压机的料斗中，并用干燥N2气保护，然后将其挤压成厚度大约为25密耳的薄膜。薄膜的制备及分析按实例1的方法进行。这种非晶态试样的测试结果列于表I。
实例3-5
由共混物制备薄膜
将实例1的PET聚酯分别与2％、5％和10％重量的实例2中所用的、用31摩尔％1，4-环己烷二甲醇改性的聚对苯二甲酸乙二酯共聚物混合。将该混合物送入到温度为280℃的Killion单螺杆挤压机中进行熔融共混，然后烧注成厚度大约为25密耳的薄膜。该薄膜的制备及分析按实例1的方法进行。该非晶态试样的测试结果列于表I。
表I
聚对苯二甲酸乙二酯/共聚多酯共混物
非 晶 态
平均断裂能实例 PET 10388 PETG 6763 @-40℃ 韧性破坏％
重量％ 重量％ (英尺-磅)
1 100 0 1.27 10
2 0 100 6.41 100
3 98 2 2.80 40
4 95 5 2.97 40
5 90 10 3.22 50
表I的结果清楚地表明无定形共混物在-40℃的断裂能由于添加含CHDM的聚酯而增加，其值大大超出从这两种纯聚合物的线性内插法得到的预期值。此外，测试样品中破坏的频数随着添加含CHDM的聚酯树脂而增加，其韧性破坏百分数比从聚对苯二甲酸乙二酯和聚对苯二甲酸1，4-亚环己基二亚甲基酯各终点的曲线图得出的预期值要高得多。
实例6-10
实例6～10的样品按照实例3-5中提出的方法制备。实例6是纯PET 10388均聚物薄膜，即聚对苯二甲酸乙二酯，实例7是含有CHDM的共聚多酯PCTG 5445的纯态薄膜。
实例8-10说明PET 10388均聚物分别与2％、5％和10％重量的含CHDM的共聚多酯PCTG 5445共混的效果。将挤出的薄膜在160℃的强制空气烘箱中放置20分钟，令其结晶。在23℃测定冲击强度。用DSC法测定薄膜中形成的结晶度水平，以便具有与PET均聚物基本上相同水平的结晶度(30-35重量％)。测试结果列于表II。
表II
聚对苯二甲酸乙二酯/共聚多酯PCTG 5445共混物
非 晶 态 晶态
平均断裂能 韧性 平均断裂能实例 PET 10388 PCTG 5445 @-40℃ 破坏％ @23℃
重量％ 重量％ (英尺-磅) (英尺-磅)6 100 0 1.27 10 0.747 0 100 6.96 100 0.348 98 2 1.48 10 0.769 95 5 2.06 20 1.1810 90 10 4.07 60 1.35
表II的结果清楚地表明该共混物在-40℃和23℃的断裂能，以及韧性破坏百分数由于添加含CHDM的聚酯而增加，其值大大超出从这两种纯聚合物的线性内插法得到的预期值。此外，测试样品中破坏的频数随着添加含CHDM的聚酯树脂而增加，其韧性破坏的百分数比从聚对苯二甲酸乙二酯和聚对苯二甲酸1，4-亚环己基二亚甲基酯各终点的曲线图得出的预期值要高得多。
实例15
实例11-15的样品按照前面实例3-5所述方法制备。实例11是纯PET 10388的对照薄膜，实例12是含有CHDM的共聚多酯PCTG 10179的纯态薄膜。实例13-15说明将2％、5％和10％重量的含CHDM的聚酯PCTG 10179与PET共混的效果。挤出的膜也在160℃的强制空气烘箱中放置20分钟，令其结晶。在23℃测定冲击强度。测试结果列于表III。
表III
聚对苯二甲酸乙二酯/共聚多酯PCTG 10179共混物
非 晶 态 晶 态
平均断裂能 韧性 平均断裂能 韧性实例 PET 10388 PCTG 10179 @-40℃ 破坏 @23℃ 破坏
重量％ 重量％ (英尺-磅) ％ (英尺-磅) ％11 100 0 1.27 10 0.74 012 0 100 5.62 100 2.91 6013 98 2 1.98 20 0.93 014 95 5 4.24 70 1.44 1015 90 10 4.57 80 3.29 60
表III的结果清楚地表明该共混物在-40℃和23℃的断裂能，以及韧性破坏百分数由于添加含CHDM的聚酯而增加，其值大大超出从这两种纯聚合物的线性内插法得到的预期值。此外，测试样品中破坏的频数随着添加含CHDM的聚酯树脂而增加，其韧性破坏的百分数比从聚对苯二甲酸乙二酯和聚对苯二甲酸1，4-亚环己基二亚甲基酯各终点的曲线图得出的预期值要高得多。
实例16-20
实例16-20的样品按照前面实例1-5中所述方法制备。实例16是纯PET 10388的对照薄膜，实例17是含有CHDM的聚酯PCT 3879的纯态薄膜。实例18-20是2％、5％和10％重量的含CHDM的聚酯PCT 3879与PET的共混物。挤出的膜在160℃强制空气烘箱中放置20分钟，令其结晶。在23℃测定冲击强度。测试结果列于表IV。
表IV
聚对苯二甲酸乙二酯/聚酯PCT 3879共混物
非 晶 态 晶 态
平均断裂能 韧性 平均断裂能 韧性实例 PET 10388 PCT 3879 @-40℃ 破坏 @23℃ 破坏
重量％ 重量％ (英尺-磅) ％ (英尺-磅) ％16 100 0 1.27 10 0.74 017 0 100 6.61 100 4.74 10018 98 2 2.72 40 2.33 4019 95 5 5.05 90 2.71 4020 90 10 4.82 80 3.92 80
表IV的结果清楚地表明该共混物在-40℃和23℃的断裂能，以及韧性破坏百分数由于添加含CHDM的聚酯而增加，其值大大超出从这两种纯聚合物的线性内插法得到的预期值。此外，测试样品中破坏的频数随着添加含CHDM的聚酯树脂而增加，其韧性破坏的百分数比从聚对苯二甲酸乙二酯和聚对苯二甲酸1，4-亚环己基二亚甲基酯各终点的曲线图得出的预期值要高得多。
实例21-25
实例21-25的样品按照前面实例1-5中所述方法制备。实例21是纯PET 10388的对照薄膜，实例22是含CHDM的共聚多酯PCTA 6761的纯态薄膜。实例23-25是2％、5％和10％重量的含CHDM的共聚多酯PCTA 6761与PET的共混物。挤出的薄膜在160℃的强制空气烘箱中放置20分钟，在23℃测定冲击强度。测试结果列于表V。
表V
聚对苯二甲酸乙二酯/共聚多酯PCTA 6761共混物
非 晶 态 晶 态
平均断裂能 韧性 平均断裂能 韧性实例 PET 10388 PCTA 6761 @-40℃ 破坏 @23℃ 破坏
重量％ 重量％ (英尺-磅) ％ (英尺-磅) ％21 100 0 1.27 10 0.74 022 0 100 8.01 100 5.85 10023 98 2 4.31 70 1.56 2024 95 5 3.40 50 2.61 4025 90 10 5.91 100 4.03 70
表V的结果清楚地表明该共混物在-40℃和23℃的断裂能，以及韧性破坏百分数由于添加含CHDM的共聚多酯而增加，其值大大超出从这两种纯聚合物的线性内插法得到的预期值。此外，测试样品中破坏的频数随着添加含CHDM的聚酯树脂而增加，其韧性破坏的百分数比从聚对苯二甲酸乙二酯和聚对苯二甲酸1，4-亚环己基二亚甲基酯各终点的曲线图得出的预期值要高得多。
实例26-30
实例26-30的样品是按照前面实例1-5中所述的方法制备的。实例26是纯PET 10388的对照薄膜，实例27是含CHDM的共聚多酯Kodar A150的纯态薄膜。实例28-30是2％、5％和10％重量的含CHDM的共聚多酯Kodar A150与PET的共混物。挤出的薄膜在160的强制空气烘箱中放置20分钟。在23℃测定冲击强度。结果列于表VI。
表VI
聚对苯二甲酸乙二酯/共聚多酯Kodar A150共混物
非 晶 态 晶 态
平均断裂能 韧性 平均断裂能 韧性实例 PET 10388 Kodar A150 @-40℃ 破坏 @23℃ 破坏
重量％ 重量％ (英尺-磅) ％ (英尺-磅) ％26 100 0 1.27 10 0.74 027 0 100 6.82 100 4.45 8028 98 2 3.39 50 1.24 1029 95 5 5.42 100 3.21 6030 90 10 5.07 90 2.46 40
表VI的结果清楚地表明该共混物在-40℃和23℃的断裂能，以及韧性破坏百分数由于添加含CHDM的共聚多酯而增加，其值大大超出从这两种纯聚合物的线性内插法得到的预期值。此外，测试样品中破坏的频数随着添加含CHDM的聚酯树脂而增加，其韧性破坏的百分数比从聚对苯二甲酸乙二酯和聚对苯二甲酸1，4-亚环己基二亚甲基酯各终点的曲线图得出的预期值要高得多。
实施例31和32
冷冻食品盘
实例31和32按照前面实例3-5中所述方法用MPM单螺杆挤塑机制备，并挤塑成30密耳厚的薄膜。使用Hydro-Trim试验室规模热成形机和加热至160℃的模具，使该共混物结晶将薄膜热成形为厚度约为25密耳的盘子形状。在-20℃的试验温度下对盘底进行冲击试验。实例31是对照制品，含有97％重量的PET 12822和3％重量的成核剂母料。该成核剂母料由86.6％重量的线型低密度聚乙烯、11.7％重量的热-氧化稳定剂和1.7％重量的二氧化钛(TiO2)组成。实例32是由含有87％重量PET 12822、10％重量Thermx 6761和3％重量线型低密度聚乙烯成核剂母料的共混物经成形制得的一种制品，并说明添加低水平含CHDM的聚酯后的效果。
实例31的对照样品在-20℃的平均断裂能为1.61英尺-磅，韧性破坏率为10％。含有低水平Thermx 6761的实例32在-20℃的平均断裂能为2.87英尺-磅，韧性破坏率为30％。由此可见，实例32的共混物在-20℃的断裂能和韧性破坏％随着含CHDM的共聚多酯的共混物的加入而升高。此外，成核剂母料提高了制品的结晶度。
对于精通本技术的行家来说，根据上面的详细说明可以提出许多变更。所有这种显而易见的修改都完全属于所附权利要求书的范围之内。
Claims (9)
1.一种由聚对苯二甲酸乙二酯/聚对苯二甲酸1，4-亚环己基二亚甲基酯共混物制备的成形塑料制品，所述共混物包含：
(A)88-99重量％、特性粘度为0.4-1.2dl/g(分升/克)的聚对苯二甲酸乙二酯树脂，其中包含：
(1)二羧酸组分，其中含有来自至少95摩尔％对苯二甲酸的重复单元；和
(2)二醇组分，其中含有来自至少95摩尔％乙二醇的重复单元，以上均以100摩尔％二羧酸和100摩尔％二醇为基准；和
(B)1-12重量％、特性粘度为0.4-1.2dl/g的聚对苯二甲酸1，4-亚环己基二亚甲基酯树脂，该树脂包含：
(1)二羧酸组分，其中含有来自至少75摩尔％对苯二甲酸或对苯二甲酸二甲酯的重复单元；和
(2)二醇组分，其中含有来自至少30摩尔％1，4-环己烷二甲醇的重复单元，以上均以100摩尔％二羧酸和100摩尔％二醇为基准，其中(A)和(B)合计总重为100％。
2.一种由聚对苯二甲酸乙二酯/聚对苯二甲酸1，4-亚环己基二亚甲基酯共混物制备的成形塑料制品，所述共混物包含：
(A)90-95重量％、特性粘度为0.4-1.2dl/g的聚对苯二甲酸乙二酯树脂，该树脂包含：
(1)由来自对苯二甲酸的重复单元构成的二羧酸组分；和
(2)由来自乙二醇的重复单元构成的二醇组分；和
(B)5-10重量％、特性粘度为0.4-1.2dl/g的聚对苯二甲酸1，4-亚环己基二亚甲基酯树脂，该树脂包含：
(1)二羧酸组分，其中含有来自至少95摩尔％对苯二甲酸或对苯二甲酸二甲酯的重复单元；和
(2)二醇组分，其中含有来自至少95摩尔％1，4-环己烷二甲醇的重复单元，以上均以100摩尔％二羧酸和100摩尔％二醇为基准，其中(A)和(B)合计总重为100％。
3.一种由聚对苯二甲酸乙二酯/聚对苯二甲酸1，4-亚环己基二亚甲基酯共混物制备的成形塑料制品，所述共混物包含：
(A)90-95重量％、特性粘度为0.4-1.2dl/g的聚对苯二甲酸乙二酯树脂，该树脂由下述(1)和(2)构成：
(1)由来自对苯二甲酸的重复单元构成的二羧酸组分；和
(2)由来自乙二醇的重复单元构成的二醇组分；和
(B)5-10重量％、特性粘度为0.4-1.2dl/g的聚对苯二甲酸1，4-亚环己基二亚甲基酯树脂，该树脂由下述(1)和(2)构成：
(1)由来自93-97摩尔％对苯二甲酸或对苯二甲酸二甲酯和3-7摩尔％间苯二甲酸的重复单元构成的二羧酸组分；和
(2)由来自1，4-环己烷二甲醇的重复单元构成的二醇组分，以上均以100摩尔％二羧酸和100摩尔％二醇为基准，其中(A)和(B)合计总重为100％。
4.权利要求1的制品，该制品还含有0.01-5重量％的成核剂。
5.权利要求4的制品，其中所述成核剂的用量为2.5-3.5重量％。
6.权利要求4的制品，其中所述成核剂是线型低密度聚乙烯。
7.权利要求3的制品，该制品还含有0.01-5重量％的成核剂。
8.权利要求7的制品，其中所述成核剂的用量为2.5-3.5重量％。
9.权利要求7的制品，其中所述成核剂是线型低密度聚乙烯。
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