JPH04300868A - 農薬用１−アリールイミダゾール - Google Patents

農薬用１−アリールイミダゾール

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JPH04300868A
JPH04300868A JP3349314A JP34931491A JPH04300868A JP H04300868 A JPH04300868 A JP H04300868A JP 3349314 A JP3349314 A JP 3349314A JP 34931491 A JP34931491 A JP 34931491A JP H04300868 A JPH04300868 A JP H04300868A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【産業上の利用分野】本発明は、新規な１−アリールイ
ミダゾール類および該化合物の製造および使用に関する
ものである。さらに本発明は、該化合物の組成物および
該化合物を使用して節足動物、線中、蠕虫もしくは原生
動物の害虫を防除する方法にも関するものである。特に
本発明は、耕作植物に被害を与えることなく節足動物、
特にダニまたは葉上もしくは土壌昆虫を防除するため、
特に農薬としての農業における前記化合物またはその組
成物の施用および使用方法に関する。
【従来の技術】各種の置換イミダゾール化合物は、たと
えば除草剤、植物生長調節剤、防カビ剤、殺線虫剤、殺
昆虫剤および殺生物剤としのて活性を含む多くの異なる
種類の農薬活性を示すことが知られている。これらには
次のものが挙げられる：ヨーロッパ特許出願ＥＰ２７０
０６１Ａ号は、殺昆虫剤としてイミダゾール環の２−お
よび４−位が置換されると共に５−位に第２のフェニル
置換基をさらに有する１−アリールイミダゾールを開示
している。米国特許第４７５５２１３号は、植物成長調
節剤として同様にイミダゾール環の２−および４−位が
未置換であり、さらに５位がカルボキシアミド（アミノ
カルボニル）基によりさらに置換された１−アリールイ
ミダゾールを開示している。ヨーロッパ特許出願ＥＰ２
７７３８４Ａ号およびＥＰ２８９０６６Ａ号は、除草剤
としてイミダゾール環の２−および５−位のみが置換さ
れ、ここでも４位が未置換である１−アリールイミダゾ
ールを開示している。他の１−置換イミダゾールがヨー
ロッパ特許出願ＥＰ２８９９１９Ａ号に殺昆虫剤として
記載されており、この場合には１−置換基はアラルキル
もしくはアラルコキシ（すなわちイミダゾール環とアリ
ール環との間のアルキルもしくはアルコキクシ架橋基）
である。ヨーロッパ特許出願ＥＰ２８３１７３Ａ号は、
殺昆虫剤などとして、アリール環が窒素原子でなく炭素
原子（２−位）でイミダゾール環に結合すると共に１−
位の窒素原子が水素または必要に応じ置換アルキル基に
より置換された２−アリールイミダゾールを開示してい
る。オーストラリア特許出願第８８１２−８８３Ａ号は
、防カビ剤、殺昆虫剤、殺線虫剤などとしてイミダゾー
ル環の４−もしくは５−位または４−位と５−位との両
者（すなわち窒素でなく炭素に対する結合）が任意に置
換フェニル環により置換されていてよく１−位の窒素原
子上で水素原子もしくはスルホニル基により置換された
イミダゾール化合物を開示している。
【発明の要点】本発明は、優れた農薬特性を示す、特に
殺昆虫剤もしくは殺ダニ剤またはその両者としての新規
な１−アリールイミダゾール化合物に関するものである
。立体異性体、たとえばジアステレオマーおよび光学異
性体を包含するこれら化合物は、特に殺昆虫剤および殺
ダニ剤として極めて活性の高い農薬化合物であって、取
扱い、使用もしくは施用に際し極めて安全な性質を有す
る。人間もしくはその環境に対し安全な極めて活性の高
い農薬化合物は特に重要である。これらの化合物は式（
Ｉ）を有する。
【化１７】 式中ＸはＳ（Ｏ）ｎＲ１であり、ここでＲ１は未置換ま
たは同一もしくは異なる１個もしくはそれ以上のハロゲ
ン原子によりアルキル基の全置換までハロ置換される１
〜４個の炭素原子を有する線状もしくは分枝鎖アルキル
基であり、ｎは０、１もしはく２であり；Ｙは水素、ハ
ロゲン、アルキル、アルコキシ、アルコキシアルキリデ
ンイミノ、アルキルスルフェニル、アルキルスルフィニ
ルもしくはアルキルスルホニルであり、ここで各基のア
ルキルおよびアルコキシ部分は１〜４個の炭素原子を有
する線状もしくは分枝鎖であり；Ｚは水素または１〜４
個の炭素原子を有する線状もしくは分枝鎖のアルキルで
あり；Ｒ２はハロゲンもしくはアルキルスルフェニルで
あり；Ｒ３およびＲ５は水素であり；Ｒ６はハロゲンで
あり；Ｒ４は水素、ハロゲン、ハロアルキルもしくはハ
ロアルコキシであり、ここで各基のアルキルおよびアル
コキシ部分は１〜４個の炭素原子を有する線状もしくは
分枝鎖であり、ハロ置換は同一もしくは異なる１個もし
くはそれ以上のハロゲン原子によりアルキルもしくはア
ルコキシ部分の全置換まで行なわれ；ただし、ＹがＨも
しくはＢｒであり、ＺがＨもしくはＣＨ３であり、Ｒ２
およびＲ６がＣｌもしくはＢｒであり、Ｒ１がＣＨ３、
ＣＦ３、ＣＦ２ＣｌもしくはＣＦＣｌ２であり、ｎが０
、１もしくは２であるならば、Ｒ４はＯＣＦ３以外のも
のであり；ＹがＨ，Ｃｌ，Ｂｒ，ＳＣＨ３，ＳＯＣＨ３
もしくはＳＯ２ＣＨ３であり、ＺがＨもしくはＣＨ３で
あり、Ｒ２およびＲ６がＣｌであり、Ｒ１がＣＨ３，Ｃ
Ｈ（ＣＨ３）２，ＣＦ３，ＣＣｌ３，ＣＦ２Ｃｌもしく
はＣＦＣｌ２であり、ｎが０、１もしくは２であるなら
ば、Ｒ４はＣＦ３以外のものであり；ＹがＨであり、Ｚ
がＨもしくはＣＨ３であり、Ｒ２およびＲ６がＣｌであ
り、Ｒ１がＣＦ３，ＣＦ２ＣｌもしくはＣＦＣｌ２であ
り、ｎが０、１もしくは２であるならば、Ｒ４がＣｌ以
外のものであり；ＹがＨであり、ＺがＨもしくはＣＨ３
であり、Ｒ２およびＲ６がＣｌであり、Ｒ１がＣＦ３，
ＣＦ２ＣｌもしくはＣＦＣｌ２であり、ｎが０、１もし
くは２であるならば、Ｒ４はＢｒ以外のものである。特
に式（Ｉ）の化合物に関し、上記安全性の特徴を与える
のに有利と思われるある特定置換基が存在する。 これら置換基にはたとえば次のものがある。アルキル、
特にＹはメチルもしくはエチルである；アルコキシ、特
にＹはメトキシもしくはエトキシである；アルコキシア
ルキリデンイミノ、特にＹはメトキシ（もしくはエトキ
シ）−メチリデンイミノである；アルキルスルフェニル
、特にＹはメチルスルフェニルである；およびハロゲン
は弗素であり、特にＲ４は弗素である。たとえば殺ダニ
剤としてさらに好適である式（Ｉ）の化合物には、Ｙが
Ｈ，Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ，ＣＨ３，Ｃ２Ｈ５，ＯＣＨ３
，ＯＣ２Ｈ５，Ｎ＝ＣＨＯＣＨ３，Ｎ＝ＣＨＯＣ２Ｈ５
，ＳＣＨ３，ＳＯＣＨ３もしくはＳＯ２ＣＨ３であり；
ＺがＨ，ＣＨ３もしくはＣ２Ｈ５であり；Ｒ１がＣＦ３
，ＣＣｌ２Ｆ，ＣＣｌＦ２，ＣＨＣｌＦもしくはＣＨＦ
２であり；Ｒ２がＦ，Ｃｌ，ＢｒもしくはＳＣＨ３であ
り；Ｒ６がＦ，ＣｌもしくはＢｒであり；Ｒ４がＨもし
くはＦであり；またはＹがＣＨ３，Ｃ２Ｈ５，ＯＣＨ３
，ＯＣ２Ｈ５，Ｎ＝ＣＨＯＣＨ３，Ｎ＝ＣＨＯＣ２Ｈ５
，ＳＣＨ３，ＳＯＣＨ３もしくはＳＯ２ＣＨ３であるな
らばＲ４はＣｌ，Ｂｒ，Ｉ，ＣＦ３もしくはＯＣＦ３で
あり；ｎが０、１もしくは２であるような化合物が存在
する。次のものが特に高い殺ダニ活性を有する代表的な
式（Ｉ）の好適化合物の幾つかである（後記実施例１〜
６８に記載）：実施例７，１５，２３，２７，３６，３
７，４０，４３，４５，４６，４８，５０，５５，５９
，６５および６６の化合物。典型的には次の通りである
：ＹはＳＣＨ３，Ｎ＝ＣＨＯＣ２Ｈ５，ＣｌもしくはＢ
ｒであり；ＺはＨであり；Ｒ１はＣＦ３，ＣＣｌ２Ｆも
しくはＣＣｌＦ２であり；Ｒ２およびＲ６はＣｌもしく
はＢｒであり；Ｒ４はＦであり；またはＹがＳＣＨ３も
しくはＮ＝ＣＨＯＣ２Ｈ５であるならばＲ４はＣｌもし
くはＢｒであり；ｎは０である。本発明の目的は、イミ
ダゾール族の新規な化合物、並びにその製造方法を提供
することにある。本発明の第２の目的は、たとえば農業
上もしくは医薬上許容しうる組成物を提供することにあ
る。本発明の第３の目的は、節足動物（特にダニ、アブ
ラムシもしくは昆虫）；植物線虫；または蠕虫もしくは
原生動物の害虫に対し使用するための高活性化合物を提
供することにある。したがって、これら化合物は、たと
えば農業もしくは園芸作物、林業、獣医医薬または家畜
農業、或いは公衆衛生に有利に使用される。本発明の第
４の目的は、浸透作用を介するような土壌もしくは葉上
散布または種子処理のいずれかにより殺昆虫剤、殺ダニ
剤、殺アブラムシ剤または殺線虫剤として高範囲の活性
を有する化合物を提供することにある。本発明の第５の
目的は、たとえば亜綱Ａｃａｒｉ、特にテトラニクス・
ウルチカエ（ナミハダニ）またはパノニクス・ウルミ（
リンゴハダニ）におけるダニ類に対し高い節足動特毒性
を有する化合物を提供することにある。さらに本発明の
目的は、特に殺昆虫剤もしくは殺ダニ剤として高活性で
あると共に取扱い、使用もしくは施用に際し人間もしく
はその環境に対し安全である農薬化合物を提供すること
にある。これらおよびその他の本発明の目的は、以下の
よりくわしい説明から明かとなるであろう。 合成の方法 一般式（Ｉ）の化合物は公知方法（すなわち従来使用さ
れ或いは化学文献に記載された方法）を用いて或いは応
用して製造することができる。すなわち一般にイミダゾ
ール環を形成させ、次いで必要に応じ置換基を変化させ
る。以下の処理法の説明においてはイミダゾール環に種
々の基を導入するための順序は異なる順序で行なってよ
く、適当な保護基が必要とされ得ることは、当業者に明
らかである。さらに、一般式（Ｉ）の中間体および化合
物は公知方法により一般式（Ｉ）の他の化合物まで変換
することができる。以下の処理方法の説明において、式
中に見られる記号につき特に規定しない場合、これらの
記号は本明細書における各記号の最初の規定にしたがっ
て「上記の意味を有する」として理解すべきである。 「保護」という用語は、適当な非反応性基への変換を包
含し、これは必要に応じ再変換することができ、さらに
官能性を非反応性にするような基の添加を包含する。工
程の規定において、特記しない限りアミノは未置換アミ
ノ基を意味する。さらに、ここで考えられる或る種の化
合物を製造するのに有用である特定の中間体化合物も存
在する。ここに説明するように製造されるこのような好
適中間体化合物は以下の方法で規定される。特に、一層
好適である中間体は本発明の式（Ｉ）により規定される
Ｒ２〜Ｒ６を有し（すなわちＲ３およびＲ５はそれぞれ
水素である）、より詳細には好適なＲ２，Ｒ４およびＲ
６につきそこに示した意味を有する。次の合成法Ｉ〜Ｖ
Ｉは一般に、塩基性試薬により有用な中間体Ｎ−フェニ
ルイミダゾール化合物まで還化される適当に置換された
Ｎ−フェニルイミノ化合物から開始するいく通りかの環
化法を説明する。この反応（ＺおよびＹ置換基のその後
の初期誘導化を含む）は一般に以下に示されるように、
式（ＩＩＩ）の化合物と塩基剤とを反応させて次のよう
に式（ＩＶ）の化合物を生成させる。
【化１８】 ［式（ＩＩＩ）において、Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５およ
びＲ６は式（Ｉ）に規定した意味を有し；Ｘは水素もし
くはハロアルキル、特にトリフルオロメチルであり；Ｚ
は水素、ハロゲン、アルキル、ハロアルキルもしくはヒ
ドロキシであって必要に応じそのケト型異性体で存在し
；Ｑはシアノもしくは低級アルコキシカルボニルであり
；式（ＩＶ）において、Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５および
Ｒ６は式（Ｉ）に規定した意味を有し；Ｘは水素もしく
はハロアルキル、特にトリフルオロメチルであり；Ｙは
アミノ；ヒドロキシ（Ｘが水素である場合、任意にその
ケト型異性体で存在する）；またはヒドロキシのアルキ
ル化により得られるアルコキシもしくはハロアルコキシ
であり；Ｚは水素、；ハロゲン；アルキル；ハロアルキ
ル；ヒドロキシ（Ｘが水素でありかつＹがイミノである
場合、任意にそのケト型異性体で存在する）；またはヒ
ドロキシのアルキル化により得られるアルコキシもしく
はハロアルコキシである］。 本発明の式（Ｉ）の化合物は、次いで種々の置換基（と
くにＸ，ＹおよびＺ）を導入する以下説明する方法にし
たがい式（ＩＶ）の化合物の反応によって製造すること
ができる。式（Ｉ）の本発明化合物を製造するため以下
の方法で説明する特に有用な中間体フェニルイミダゾー
ル化合物は、特に式（ＩＶ），（５），（１７），（２
２），（２７），（３０）／（２９），（３７）／（３
４），（Ｉａ），（Ｉｂ）および（Ｉｃ）の化合物であ
る。さらに有用である式（ＩＩＩ）の化合物は特に式（
４），（１６），（２１），（２６），（２８）および
（３３）の化合物である。特に、Ｘ＝Ｓ（Ｏ）ｎＲ１（
ここでｎおよびＲ１は上記の意味を有する）の本発明に
よる一層好適な４−スルフェネート化１−アリールイミ
ダゾールは種々の方法で製造することができる。２種の
好適方法を反応スキームＩおよびＩＩ（方法Ｉおよび（
ＩＩ））によって例示する。 方法Ｉ 方法Ｉによれば、式（Ｉ）に属する特に有用な中間体化
合物、すなわち式（Ｉａ）を製造可能である。
【化１９】 ここでＸ，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５およびＲ６は式（Ｉ
）に規定した意味を有する。 方法ＩＡ 本発明の化合物または一般式（Ｉ）の中間体（ここで、
Ｘがアルキルスルフェニル、ハロアルキルスルフェニル
、アルキルスルフィニル、ハロアルキルスルフィニル、
アルキルスルホニルおよびハロアルキルスルホニルであ
り、Ｙがアミノ、水素、ハロゲン、アルキルスルフェニ
ル、ハロアルキルスルフェニル、アルキルスルフィニル
、ハロアルキルスルフィニル、アルキルスルホニル、ハ
ロアルキルスルホニル、シアノもしくはニトロであり、
Ｚが水素もしくはハロゲンであり、Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，
Ｒ５およびＲ６が式（Ｉ）に規定した意味を有する）は
スキームＩに記載した手順により製造することができる
。 スキームＩ
【化２０】 スキームＩにおいては、Ｒ１がＣ１〜Ｃ４アルキル基で
ある出発物質、アルキルオルトホルメート（１）は、一
般に市販されており、アニリン（２）も一般に市販製品
であるか或いは周知の文献の手順にしたがって製造する
こともできる。ホルムイミデート（３）生成に使用され
る触媒は一般に、塩酸のような無機酸またはｐ−トルエ
ンスルホン酸のような有機酸である。反応は約−２０℃
〜約１８０℃、好ましくは約０℃〜約１２０℃の温度に
て、不活性有機溶媒（たとえば炭化水素、塩素化炭化水
素、芳香族物質、エーテル、アルコールなど）の存在下
に実施してよく、アルキルオルトホルメート自体を溶媒
として使用してよい。ホルムイミデート（３）は位置異
性体の混合物として存在してよい。中間体ホルムイミジ
ン（４）は、塩基の存在下および不活性有機溶媒（好ま
しくは反応体の均質溶液を与えうる）中でホルムイミデ
ート（３）とアミノアセトニトリルもしくはその塩酸塩
との反応により製造される。典型的な有機および無機塩
基はアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属のアルコキ
シド、水酸化物、水素化物、炭酸塩、並びにアミン（た
とえばジイソプロピルアミン、トリプロピルアミンなど
）である。用いうる溶媒には、不活性有機溶媒たとえば
アルコール（たとえばメタノールもしくはエタノール）
、エーテル（たとえばジエチルエーテル、テトラヒドロ
フラン、ジオキサンまたはジグリム）、アミン（たとえ
ばトリエチルアミンもしくはピリジン）または水または
これらの組合せがある。反応は一般に約−２０℃〜約１
８０℃、好ましくは約２０℃〜約１２０℃の温度にて行
なわれる。中間体ホルムイミジン（４）は、単離するか
、あるいは単離せずにその場で塩基により上記の条件下
に処理してイミダゾール（５）まで環化させることもで
き、その際好ましくはメタノール中で約２０〜２５℃に
てナトリウムメトキシドを用いる。式（４）および（５
）の化合物は、本発明の式（Ｉ）の化合物を合成する方
法における中間体として有用である。イミダゾール（５
）とスルフェニルハライド（好ましくはクロライド、す
なわちＲ１ＳＨａｌｏ（ここでＲ１はアルキルもしくは
ハロアルキルである））との中間体（６）を生成させる
反応は、便利には非プロトン性有機溶媒（たとえば塩素
化炭化水素、炭化水素、エーテルなど、好ましくはジク
ロロメタン）中で、たとえばピリジン、第三アミンもし
くはアルカリ金属炭酸塩のような酸受容体を用い、或い
は用いずに行なうことができる。反応は約−２５℃〜約
１００℃で実施してよく、温度はハロゲン化スルフェニ
ル及び溶媒の沸点に依存する。アミノイミダゾール（６
）はＺがハロゲンである対応のハロイミダゾール（７）
までハロゲン化することができ、その際化合物（６）を
ハロゲン化剤（たとえば塩化スルフリル、塩化チオニル
、塩素もしくは臭素）と、酸受容体もしくは触媒（たと
えばルイス酸）を用いてまたは用いずに反応させる。反
応はたとえば塩素化炭化水素またはエーテルのような不
活性非プロトン性有機溶媒中で行なわれる。反応はアミ
ノイミダゾール（６）の反応性および用いるハロゲン化
剤の反応性に応じ、約−５０℃〜約１５０℃、好ましく
は約−１０℃〜約１１０℃の温度で行なうことができる
。デスアミノイミダゾール（８）は、アミノイミダゾー
ル（７）を有機ニトライト（たとえばｔ−ブチルニトラ
イト）と、たとえばテトラヒドロフランのような有機溶
媒中で約−２０℃〜１８０℃、好ましくは約１０℃〜約
１００℃の温度で反応させて製造することができる。ス
ルフィド（８）（ｎ＝０）からスルホキシド（ｎ＝１）
またはスルホン（９）（ｎ＝２）への酸化は、適量の過
酢酸、トリフルオロ過酢酸、ｍ−クロロ過安息香酸、過
酸化水素、過酢酸と過酸化水素との組合せ、またはペル
オキシモノ硫酸カリウム（Ｏｘｏｎｅ（登録商標）とし
て市販されている）を用いて行なうことができる。反応
は一般に、典型的には約−３０℃〜約１８０℃の温度に
て不活性有機溶媒中で行なわれる。さらに、スキームＩ
における式（７）の化合物は、本発明の他の化合物まで
変換することもできる。置換脱アミノ化の第１の場合、
先ず最初にたとえば化合物（７）から（８）への変換に
つき記載したように、化合物（７）を脱アミノ化剤と反
応させ、次いでこれをただちにたとえばブロモホルム、
塩化第２銅もしくはジメチルジスルフィドのようなクエ
ンチ剤と反応させて本発明の一般式（Ｉ）の中間体化合
物［式中、Ｙがハロゲン原子またはアルキルスルフェニ
ル（ｎ＝０）基であり、ここでアルキルは必要に応じハ
ロ置換され、Ｚはハロゲン原子である］を生成させる。 反応は一般にたとえば無水アセトニトリルのような不活
性有機溶媒中で典型的には約−２０℃〜約１８０℃の温
度、好ましくは約１０℃〜約１００℃の温度にて行なわ
れる。さらにＹがスルホキシド（ｎ＝１）およびスルホ
ン（ｎ＝２）である本発明の化合物は、次いで化合物（
８）から（９）への変換と同様に行なわれる酸化反応に
より製造することができる。別の合成法においては、式
（７）の化合物を約５℃未満の温度における５−アミノ
置換基と亜硝酸との反応によりジアゾニウム化合物まで
変換することができる。たとえば第一銅の塩化物、臭化
物、シアン化物もしくは亜硝酸塩などにの存在下におけ
るＳａｎｄｍｅｙｅｒ反応を介するジアゾニウム化合物
のその後の分解は、Ｙがたとえば塩素もしくは臭素原子
またはシアノもしくはニトロ基であり、Ｚがハロゲン原
子である本発明の一般式（Ｉ）の化合物または中間体を
生成する。式（Ｉ）におけるＹの規定で説明したように
Ｙが誘導化アミノ基である式（Ｉ）の化合物は、たとえ
ば式（６）もしくは（７）のような化合物から周知のア
ルキル化、アシル化などの手順により容易に製造するこ
とができる。１例は、上記方法ＩＡに記載したような無
機もしくは有機酸触媒の存在下で約０℃〜約１２０℃の
温度にて、必要に応じ不活性有機溶媒中でアルキルオル
トホルメートと反応させることによりＹがアミノである
化合物から製造されるＹがアルコキシアルキリデンイミ
ノである式（Ｉ）の化合物である。 式（６）→（７）→（８）→（９）につき合成スキーム
Ｉに示した上記反応はＺがハロゲンである化合物（７）
，（８）および（９）を示すが、別の方法として式（６
）から（７）へのハロゲン化反応を省略することにより
、Ｚが水素である本発明の式（Ｉ）の化合物を包含する
対応の化合物を生成させることもできる。 方法ＩＢ Ｘがハロアルコキシであり、Ｙが方法ＩＡに上記した意
味を有し、好ましくは水素または適宜保護されたアミノ
基であり、Ｚが水素またはハロゲン、好ましくは水素で
あり、さらにＲ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５およびＲ６が本発
明の一般的規定に示した意味を有する式（Ｉ）の中間化
合物は、次の手順により製造することができる。 （ａ）　　Ｘがハロゲン、たとえばブロモ、クロロもし
くはヨードであり、Ｙが好ましくは水素、アミノまたは
保護アミノ基であり、さらにＲ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５お
よびＲ６が上記の意味を有する有用な中間化合物は、ハ
ロゲン化剤（たとえば臭素、塩素、塩化スルフリル、Ｎ
−クロロスクシンイミドもしくはＮ−ブロモスクシンイ
ミド）の適量を用い、たとえばハロアルカン、エーテル
、テトラヒドロフランもしくはアセトニトリルのような
適当な溶媒中で約−２５℃〜約１００℃、好ましくは約
−１０℃〜約８５℃の反応温度にて式（５）の化合物か
ら、一般的に用いられるハロゲン化法により製造するこ
とができる。イミダゾリル環の２−位でさらにハロゲン
化するのを防止するために、化学量論量のハロゲン化剤
を使用してよい。得られる化合物を、方法Ｉに記載した
と同様な手順にしたがい脱アミノ化してＹが水素であり
、Ｘがハロゲンである中間体化合物を生成させることが
できる。 （ｂ）　　Ｘがヒドロキシであり、Ｙが好ましくは水素
または保護アミノであり、Ｚが好ましくは水素であり、
Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５およびＲ６が上記の意味を有す
る中間化合物は、Ｘがハロゲンである中間体を慣用の手
順にしたがい対応のグリニヤール試薬または対応のリチ
ウム誘導体まで変換させ、次いでＮ．Ｊ．Ｌｅｗｉｓ等
、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，１９７７，４２，１４７９
に記載されたと同様な手順によりオキソジペルオキシモ
リブデン（ピリジン）（ヘキサメチル燐酸トリアミド）
（ＭｏＯＰＨ）での処理することにより製造することが
できる。或いは上記グリニヤール試薬またはリチウム誘
導体を硼酸トリアルキルと反応させ、次いで過酸化水素
または他の酸化剤で酸化してＭ．Ｆ．Ｈａｗｔｈｏｒｎ
ｅ，Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，１９５７，２２，１００
１もしくはＲ．Ｗ．ＨｏｆｆｍａｎｎおよびＫ．Ｄｉｔ
ｒｉｃｈ，Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，１９８３，１０７で報
告された同様な手順によりヒドロキシ同族体を生成させ
てもよい。 （ｃ）　　Ｘがハロアルコキシであり、Ｙが好ましくは
水素または保護アミノであり、Ｚが好ましくは水素であ
り、Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５およびＲ６が上記の意味を
有する式（Ｉ）の中間体化合物は、Ｘがヒドロキシであ
り、Ｙが好ましくは水素または保護アミノであり、Ｚが
好ましくは水素であり、Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５および
Ｒ６が上記の意味を有する対応の化合物から、Ｓｙｎｔ
ｈｅｓｉｓｏｆ　　Ｆｌｕｏｒｏｏｒｇａｎｉｃ　　Ｃ
ｏｍｐｏｕｎｄｓ，Ｋｎｕｎｙａｎｔｓ，Ｉ，Ｌ，およ
びＹａｋｏｂｓｏｎ，Ｇ．Ｇ．，編；Ｓｐｒｉｎｇｅｒ
−Ｖｅｒａｇ；Ｂｅｒｌｉｎ，１９８５；ｐｐ２６３−
２６９に記載された各種のハロアルキル化法により、次
いで必要に応じ脱保護工程により製造することができる
。 方法ＩＣ Ｘがハロアルキルであり、Ｙが方法ＩＡに前記した意味
を有し、好ましくはアミノもしくは保護アミノであり、
Ｚが水素もしくはハロゲン、好ましくは水素であり、さ
らにＲ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５およびＲ６が上記の意味を
有する式（Ｉ）の中間体化合物は、下記の順序にしたが
い式（５）の化合物から製造することができる。 （ａ）　　中間体化合物、すなわち式（１１）の化合物
（Ｘがホルミルであり、Ｙが好ましくはアミノまたは保
護アミノであり、Ｚが好ましくは水素であり、Ｒ２，Ｒ
３，Ｒ４，Ｒ５およびＲ６が上記の意味を有する）は、
たとえばＧａｔｔｅｒｍａｎｎおよびＫｏｃｈ反応、Ｒ
ｅｉｍｅｒ−Ｔｉｅｍａｎｎ反応、Ｖｉｌｓｍｅｉｅｒ
−Ｈａａｃｋ反応またはこれら方法の改変など各種の合
成法により製造することができる。Ｖｉｌｓｍｅｉｅｒ
条件下にてホルミル化は、Ｚが水素である式（５）の化
合物を、二置換ホルムアミド（たとえばジメチルホルム
アミドまたはＮ−フェニル−Ｎ−メチルホルムアミド）
およびオキシ塩化燐（これは無水ハロゲン化水素酸、た
とえば塩化チオニル、塩化オキサリルもしくはホスゲン
に代えてもよい）で処理して行なうことができる。反応
温度は約−１０℃〜約２００℃、好ましくはほぼ室温〜
約１００℃とすることができる。使用される溶媒はＶｉ
ｌｓｍｅｉｅｒ反応および関与する試薬に対し不活性な
もの、たとえばジクロロベンゼン、四塩化炭素またはジ
クロロメタンである。式（５）の化合物をホルミル化す
る他の方法は、中間体化合物式（１０）（Ｘがビス（ア
ルキルチオ）メチルまたはビス（アリールチオ）メチル
であり、Ｒａはアルキルもしくはアリールである）をた
とえばハロゲン化アルカン、好ましくはジクロロメタン
のような適当な溶媒中で亜硝酸アルキル、好ましくは亜
硝酸イソアミルで処理し、次いでＥ．Ｆｕｊｉｔａ等、
Ｔｅｔ．Ｌｅｔ．，１９７８，３５６１に報告されたと
同様な加水分解法により加水分解することである。適当
な保護基によるアミノ基保護が、亜硝酸アルキルとの反
応に際し必要となり得る。化合物（１０）から（１１）
への変換法は一般に次のように示すことができる。
【化２１】 中間体化合物、式（１０）（式中、Ｘがビス（アルキル
チオ）メチルもしくはビス（アリールチオ）メチル基で
あり、Ｙが好ましくはアミノであり、Ｚが好ましくは水
素であり、Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５およびＲ６が本発明
の規定につき上記した意味を有する）は、式（５）の化
合物とトリス（アルキルチオ）メタンもしくはトリス（
アリールチオ）メタン、すなわち（ＲａＳ）３ＣＨを親
チオな（ｔｈｉｏｐｈｉｌｉｃ）ルイス酸、好ましくは
スルホニウム塩（たとえばジメチル−（メチルチオ）−
スルホニウムテトラフルオロボレート）の存在下に非ブ
ロトン性溶媒中で約−１０℃〜約１００℃の温度にて必
要に応じたとえばピリジンのような酸受容体の存在下に
反応させて製造することができる。より好ましい方法は
、約２５℃で溶媒としてアセトニトリルもしくはジクロ
ロメタンを用い、トリス（アルキルチオ）メタンとして
はトリス（メチルチオ）メタンを用い、さらにルイス酸
としてはジメチル（メチルチオ）スルホニウムテトラフ
ルオロボレートを用い、酸受容体は用いない。典型的な
方法はＲ．Ａ．Ｓｍｉｃｈ等、Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，１
６６，１９８４に報告されている。この方法を示せば次
の通りである。
【化２２】 （ｂ）　　式（１２）の中間体化合物（Ｘがヒドロキシ
メチルであり、Ｙが好ましくはアミノまたは保護アミノ
であり、Ｚが好ましくは水素であり、さらにＲ２，Ｒ３
，Ｒ４，Ｒ５およびＲ６が本発明の規定につき上記した
意味を有する）は、式（１１）の化合物の還元により製
造することができる。還元はたとえば水素化リチウムア
ルミニウム、硼水素化ナトリウム、アルミニウムイソプ
ロキシド、ボランおよび置換ボラン、並びに他の金属水
素化物のような還元剤を用いて適当な非プロトン性もし
くはプロトン性溶媒中で行なうことができる。より反応
性の高い水素化物、たとえば水素化リチウムアルミニウ
ムの場合、反応は不活性溶媒（たとえばテトラヒドロフ
ラン、エチルエーテルもしくはジメトキシエタン）中で
約−１０℃〜約１２０℃の反応温度、好ましくは約２０
℃〜約１００℃の温度にて行なうことができる。よりお
だやかな水素化物、たとえば硼水素化ナトリウムの場合
は、反応をたとえばメタノールのようなアルコール中で
約−１０℃〜約１００℃の温度、好ましくはほぼ室温〜
約７５℃にて行なうことができる。 （ｃ）　　式（１３）の化合物（Ｘがハロアルキル、特
にクロロメチル、フルオロメチル、ブロモメチルもしく
はヨードメチルであり、Ｙが好ましくはアミノまたは保
護アミノであり、Ｚが好ましくは水素であり、Ｒ２，Ｒ
３，Ｒ４，Ｒ５およびＲ６が本発明の規定につき上記し
た意味を有する）は、Ｘがヒドロキシメチルである式（
１２）の中間体化合物から適当な塩素化剤、弗素化剤も
しくは臭素化剤を用いて製造することができる。
【化２３】 塩素化については、反応はたとえば塩化チオニル、三塩
化燐、五塩化燐またはオキシ塩化燐のような試薬を用い
て、ジクロロメタンもしくエチルエーテル中にて約−２
０℃〜約１００℃の反応温度で行なうことができる。こ
の反応は、たとえばトリエチルアミンもしくはピリジン
のような酸受容体の存在下または不存在下で行なうこと
ができる。弗素化には、反応は三弗化ジアルキルアミノ
硫黄を用い、たとえばアセトニトリル、ジクロロメタン
もしくはグリムのような溶媒中で約−２０℃〜約１００
℃の反応温度にて行なうことができる。より好ましい条
件は、ほぼ室温にてアセトニトリル中三フッ化ジエチル
アミノ硫黄を用いる。代表的方法は、Ｗ．Ｊ．Ｍｉｄｄ
ｌｅ　　Ｔｏｗｎ，Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，（１９７
５），４２．５，５７４にある。その他の弗化試薬は三
弗化硫黄、三弗化ビス（ジアルキルアミノ）硫黄または
弗化ナトリウムもしくはカリウムの弗化ポリ水素−ピリ
ジン溶液である。この方法はＯｌａｈおよびＷｅｌｃｈ
，Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，６５３，（１９７４）に報告さ
れたものと同様である。臭素化には、反応はたとえば臭
素、ｎ−ブロモスクシンイミド、三臭化燐または臭化水
素のような臭素化剤を用いて、たとえばジクロロメタン
もしくはエチルエーテルのような不活性溶媒中で約−２
０℃〜約１００℃の温度にて行なうことができる。沃素
化については、反応は沃化水素を用いて、たとえばジク
ロロメタンのような不活性溶媒中で約−２０℃〜約１０
０℃の反応温度にて行なうことができる。上記ハロゲン
化は、たとえばアシル基のようなアミノ基に結合した失
活性基を用いて行ない、イミダゾリル環の２−位におけ
る追加のハロゲン化を防止することができる。（ｄ）　
　或いは、式（Ｉ）の中間体化合物（Ｘがハロアルキル
基であり、Ｙが好ましくはアミノであり、Ｚが好ましく
は水素であり、Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５およびＲ６が上
記の意味を有する）は、Ｘがホルミル基またはカルボキ
シル基であり、Ｙのアミノ基が適宜保護されている対応
の化合物から製造することができる。たとえば、Ｗ．Ｊ
．Ｍｉｄｄｌｅｔｏｎ，Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９７
５，４０，５７４に記載されたと同様な方法における三
弗化ジエチルアミノ硫黄によるホルミル化合物の処理は
、Ｘがジフルオロメチル基であり、他の置換基が上記の
意味を有する式（Ｉ）の化合物を与える。アセトン−水
における過マンガン酸カリウムまたは硫酸における三酸
化クロムのような酸化剤（ジョーンズ試薬として知られ
る）によるＸがホルミルである上記中間体化合物の酸化
は、Ｘがカルボキシルであり、Ｙが好ましくはアミノで
あり、Ｚが好ましくは水素であり、Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，
Ｒ５およびＲ６が上記の意味を有する中間体化合物を与
える。Ｇ．Ａ．Ｂｏｓｗｅｌｌ等、Ｏｒｇ．Ｒｅａｃｔ
ｉｏｎ，１９７４，２１，１−１２４に記載されたと同
様なＸがカルボキシルである上記化合物と四弗化硫黄と
の反応は、Ｘがトリフルオロメチル基であり、他の基が
上記の意味を有する式（Ｉ）の中間体化合物を与える。 方法ＩＩ ＸおよびＹが上記の意味を有し、方法ＩＡ、ＩＢおよび
ＩＣにより作成され、Ｚがハロゲン、好ましくは塩素で
あり、ｎ，Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５およびＲ６が
上記の意味を有する本発明の式（Ｉ）の中間体化合物は
、スキームＩＩに記載した手順で製造することができる
。スキームＩＩによれば、式（１４）および（１５）の
中間体は英国特許第２，２０３，７３９号に記載された
方法と同様に製造することができる。その後の反応につ
き、化合物（１５）から（１６）へのアルキル化に用い
る条件、化合物（１６）から（１７）への閉環および化
合物（１７）から（１８）への好適なスルフェニル化置
換は、スキームＩにしたがって製造される関連化合物に
つき説明した範囲の反応パラメータ、すなわちそれぞれ
式（３）の化合物から（４）を生成させ、（４）から（
５）を生成させ、さらに（５）から（６）を生成させる
場合と同様である。スキームＩＩにおける式（１７）お
よび（１８）の化合物はスキームＩにおける式（５）〜
（７）の化合物と同類であり、したがって式（１７）お
よび（１８）の化合物は本発明の他の中間化合物（Ｚが
ハロゲンであり、さらにＸ，Ｙ，ｎ，Ｒ１〜Ｒ６がスキ
ームＩに規定した意味を有する）までスキームＩおよび
方法Ｉまたはそれに代る方法で説明したと同様に変換さ
せることができる。式（１６）および（１７）の化合物
は、本発明による式（Ｉ）の化合物の合成方法における
中間体として有用である。 スキームＩＩ
【化２４】 方法ＩＩＩ 式（Ｉ）の化合物または中間体（Ｚがアルキルまたはハ
ロゲン置換アルキル基であり、Ｘ，Ｙ，ｎ，Ｒ１，Ｒ２
，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５およびＲ６が方法Ｉまたは式（Ｉ）
の規定に示した意味を有する）は、スキーム（ＩＩＩ）
にしたがって製造することができる。アミド（１９）は
ハロゲン化アシル、無水物もしくはエステルを用いて周
知方法により製造することができる。ハロゲン化アシル
と反応させる場合、塩基を触媒として使用することがで
き、或いはアニリンを金属水素化物または金属アルカン
により対応のアミド陰イオンに変換させる。ハロゲン化
アシル反応において反応温度は約４℃〜約１００℃とす
ることができる。無水物を用いる場合、反応は各種の無
機もしくは有機酸触媒、ルイス酸または塩基性触媒、た
とえばピリジンもしくはトリエチルアミンを用いて行な
うことができる。反応温度は約−１０℃〜約１５０℃と
することができる。この反応は、たとえば亜鉛粉末のよ
うな金属触媒を用いて促進させることができる。 アミド（１９）は、たとえば五ハロゲン化燐のようなハ
ロゲン化剤を用いて、たとえばジクロロメタン、アセト
ニトリルもしくはクロロホルムのような不活性溶媒中で
ハロゲン化イミド（２０）までハロゲン化することがで
きる。好適溶媒はハロゲン化アルカン、たとえばクロロ
ホルムおよびジクロロメタンである。化合物（２１）の
アルキル化は、アミノアセトニトリルもしくはその塩酸
塩を用いて、塩基（たとえば炭酸塩、水酸化物もしくは
トリアルキルアミン、好ましくは炭酸カリウム）の存在
下にたとえばテトラヒドロフラン、アセトニトリルもし
くはクロロホルムのような適当な溶媒中で行なうことが
できる。化合物（２２）への閉環は、アミジン（２１）
を触媒量の塩基（たとえばアミンまたはアルカリ，水酸
化物もしくはアルコキシド）によりたとえばアルコール
もしくはハロゲン化アルカンのような適当な溶媒中で処
理して達成することができる。この反応は、好ましくは
ナトリウムメトキシドを用いて無水メタノール中で室温
にて行なわれる。化合物（２２）への閉環も、２当量以
上のアミノアセトニトリルを用いて、たとえばクロロホ
ルムのような適当な溶媒中にて還流温度で化合物（２０
）から（２１）を介し１工程の反応にて達成することが
できる。 スキームＩＩＩ
【化２５】 式（２３）の化合物（Ｚがアルキルもしくはハロアルキ
ルであり、Ｙがアミノであり、Ｒ２〜Ｒ６が一般式（Ｉ
）につき規定した意味を有し、Ｘがアルキルスルフェニ
ル、ハロアルキルスルフェニル、アルキルスルフィニル
、ハロアルキルスルフィニル、アルキルスルホニル、ハ
ロアルキルスルホニル、ハロアルキルもしくはハロアル
コキシである）は、方法Ｉに記載した手順により製造す
ることができる。Ｙが式（Ｉ）により規定された意味を
有する本発明の他の化合物は、Ｙがアミノである化合物
から式（Ｉ）における他のＹ置換基まで変換させること
につきここに説明した方法により式（２３）の化合物か
ら製造することができる。 方法ＩＶ 式（Ｉ）の中間体化合物（Ｘがハロアルキル、特にペル
フルオロアルキルであり、Ｙがアミノであるか或いは式
（Ｉ）に記載されたさらに他のＹ置換基とすることがで
き、Ｚがハロゲン、アルキルもしくはハロアルキルであ
り、さらにＲ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５およびＲ６が式（Ｉ
）の記載に示した意味を有する）は、下記の順序で製造
することができる。式（２５）の中間体化合物は、公知
のイミノペルフルオロニトリル（２４）をたとえばピリ
ジンのような塩基触媒の存在下に約−７５℃〜約１００
℃の反応温度、好ましくは約０〜約８５℃の温度にて式
（２０）の化合物と反応させて製造することができる。 イミノペルフルオロニトリルは公知化合物であり、この
種の種々の化合物はＷ．Ｊ．Ｍｉｄｄｌｅｔｏｎおよび
Ｃ．Ｇ．Ｋｒｅｓｐａｎ，Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，３
３，９，３６２５，（１９６８）に報告された方法で製
造することができる。塩基性触媒に対するイミノペルフ
ルオロニトリルの求核特性も同じ文献に示されている。 転位は次式により示される。
【化２６】 上記式（２５）の中間体化合物は、たとえば硼水素化ナ
トリウムのような還元剤により、たとえばアルコールも
しくはエーテルのような不活性溶媒中にて約０〜約８５
℃の反応温度で処理して式（２６）の中間体化合物を生
成させることができる。一般に、硼水素化ナトリウムは
イミノ基を還元するが、ニトリル基に影響を与えずに残
す［Ｊｅｒｒｙ　　Ｍａｒｃｈ，“Ａｄｖａｎｃｅｄ　
　Ｏｒｇａｎｉｃ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，ＭｃＧｒａ
ｗ−Ｈｉｌｌ　　Ｂｏｏｋ　　Ｃｏｍｐａｎｙ，ｐ．８
３４−８３５，第２版およびそこに引用した文献を参照
］。
【化２７】 次いで式（２６）の中間体を方法Ｉに記載したと同様に
閉環させて、Ｚがハロゲン、アルキルもしくはハロアル
キルであり、Ｒ２〜Ｒ６が本発明の式（Ｉ）に規定した
意味を有する式（２７）の本発明による中間化合物を生
成させることができる。
【化２８】 さらにＹが式（Ｉ）により規定した意味を有する本発明
の他の中間体化合物は、Ｙがアミノである化合物から式
（Ｉ）の他の規定したＹ置換基まで変換するためここに
記載した方法により、式（２７）の化合物から製造する
ことができる。 方法Ｖ Ｙがヒドロキシ、アルコキシもしくはハロアルコキシで
あり、Ｚがアルキル、ハロアルキルもしくはハロゲンで
あり、Ｘが式（Ｉ）につき規定した意味を有し、好まし
くはペルハロアルキルスルフェニル、ペルハロアルキル
スルフィニル、ペルハロアルキルスルホニルであり、さ
らにＲ１，ｎ，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５およびＲ６が上
記の意味を有する式（Ｉ）の化合物または中間体は、次
の工程により製造することができる。 （ａ）　　Ｚがアルキル、ハロアルキル、ハロゲンであ
り、Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５およびＲ６が式（Ｉ）の一
般的規定につき上記した意味を有する式（２８）の化合
物は、Ｚがハロゲン、アルキルもしくはハロアルキルで
あるの式（２０）（スキームＩＩＩ）により示される化
合物のような適当なイミノハライドのグリシンもしくは
グリシンエステルで、アルキル化により製造することが
できる。この反応はたとえばジクロロメタン、クロロホ
ルム、テトラヒドロフランもしくはエチルエーテルのよ
うな不活性有機溶媒中で、Ｚ基の大きさおよび電気作用
に応じ約−２０℃〜約１５０℃の反応温度で行なうこと
ができる。その後の反応において、式（２９）の化合物
（またはそのエノール型（３０））またはその塩への閉
環、および式（３０）の化合物もしくはその塩から式（
３１）の化合物またはその塩へのスルフェニル化の条件
は、関連化合物（すなわちスキームＩ，方法Ｉにそれぞ
れしたがい、式（４）の化合物から式（５）の化合物を
生成させ、さらに式（５）の化合物から式（６）の化合
物を生成させる）につき説明した反応パラメータの範囲
と同様である。Ｙがアルコキシもしくはハロアルコキシ
である対応化合物又は中間体は、周知のＷｉｌｌｉａｍ
ｓｏｎ合成にしたがって製造することができる。エーテ
ル生成は、予備生成されたアルコキシドをたとえばエチ
ルエーテルもしくはテトラヒドロフランのような不活性
溶媒中でたとえばアルキルハライドもしくはアルキル硫
酸のような適当なアルキル化剤と約−１０℃〜約１００
℃の反応温度、好ましくは約４℃〜約５０℃の温度で反
応させて達成することができる。エーテル生成は相転移
触媒の使用を含む２相でより効率的に行なうことができ
る。反応系の例としては、水、ジクロロメタン、第四ア
ンモニウム水酸化物、式（３１）の化合物、およびハロ
ゲン化アルキルがある。この手順は文献Ｆｒｅｅｍａｎ
およびＤｕｂｏｉｓ，Ｔｅｔ．Ｌｅｔ，３２５１（１９
７５）に報告されたものと同様にすることができる。 スルフェニル化前の式（３０）の中間化合物は、必要に
応じ上記方法によりアルキル化し或いはハロアルキル化
した後、方法Ｉに記載されたと同様な手順にしたがいア
ルキルスルフェニル化し或いはハロアルキルスルフェニ
ル化して式（３２）の化合物を得ることができる。式（
３１）および（３２）の化合物は、方法Ｉに要約した手
順により酸化して対応のスルホキシド（ｎ＝１）および
スルホン（ｎ＝２）化合物、すなわちＸ＝Ｓ（Ｏ）ｎＲ
１（ここでＲ１は上記の意味を有する）を製造すること
ができる。さらに、式（Ｉ）の化合物又は中間体（Ｚが
アルキル、ハロアルキルもしくはハロゲンであり、Ｙが
ヒドロキシ、アルコキシもしくはハロアルコキシであり
、ＸおよびＲ２〜Ｒ６が式（Ｉ）につき規定した意味を
有する）は、式（３０）の化合物または適宜アルコキシ
ル化され或いはハロアルコキシル化されたその同族体か
ら製造することができ、その際Ｘが水素である化合物を
、ここに記載した方法により式（Ｉ）につき規定したＸ
置換基まで適当に変換させる。
【化２９】 方法ＶＩ 式（Ｉ）の中間体化合物（Ｚがヒドロキシ、アルコキシ
、ハロアルコキシもしくはハロゲンであり、Ｙが式（Ｉ
）に規定した置換基、特にアミノであり、Ｘが式（Ｉ）
に規定した置換基、特にＳ（Ｏ）ｎＲ１であり、ｎ，Ｒ
１およびＲ２〜Ｒ６が上記の意味を有する）は、次の合
成順序にしたがって製造することができる。 （ａ）　　適当なアニリンを先ず最初に、たとえばジク
ロロメタンもしくはクロロホルムのような不活性溶媒中
でホスゲンもしくは塩化オキサリルで処理することによ
り、対応のイソシアネートまで変換させる。次いで、イ
ソシアネート化合物をアミノアセトニトリルと反応させ
て式（３３）の尿素を得る。式（３３）の尿素化合物を
式（３４）の対応のイミノヒダントインまたはその塩ま
で、たとえばアルカリアルコキシドもしくはアミンのよ
うな塩基の存在下に閉環させることができる。次いで、
イミノヒダントインをたとえば五塩化燐、塩化チオニル
、オキシ塩化燐もしくは五塩化燐のような塩素化剤、好
ましくは五塩化燐を用いて約−１０℃〜約１８０℃、好
ましくほぼ室温〜約１００℃の反応温度にて塩素化する
ことができる。２−ハロゲン化イミダゾール（Ｚがハロ
ゲンである）（３５）またはその塩を、次いで式（３６
）の所望のアルキルもしくはハロアルキルスルフェニル
生成物（ＸがＳＲ１である）までアルキルスルフェニル
化することができる。これらスルフェニル化された化合
物（３６）は、本発明の他の化合物（すなわちｎが１も
しくは２であり、Ｒ１が上記の意味を有するスルホキシ
ドもしくはスルホン，Ｓ（Ｏ）ｎＲ１）酸化することが
できる。スルフェニル化および酸化の手順は、方法Ｉに
記載した手順と同様である。
【化３０】 （ｂ）　　Ｚがヒドロキシまたはその塩、アルコキシ、
ハロアルコキシであり、Ｙがアミノ、水素もしくはハロ
ゲンであり、Ｘ，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５およびＲ６が
本発明の規定に記載した意味を有する式（Ｉ）の中間体
化合物は、Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５およびＲ６が上記し
た意味を有する式（３４）の化合物から下記のスキーム
により製造することができる。イミノヒダントイン（３
４）は、その対応の２−ヒドロキシ−５−アミノイミダ
ゾール（３７）またはその塩まで適当な溶媒中にて適当
なｐＨ調節により芳香族化することができる。式（３７
）のヒドロキシイミダゾールまたはその塩は、適当なハ
ロゲン化スルフェニルＲ１ＳＨａｌｏ（好ましくは塩化
物）でスルフェニル化して、Ｚがヒドロキシであり、Ｙ
がアミノであり、さらにＸがＳ（Ｏ）ｎＲ１（ここでｎ
は０であり、Ｒ１は上記の意味を有する）の化合物を方
法Ｉに記載したと同様な手順により得ることができる。 対応のデスアミノ同族体（Ｙは水素である）は、ｔ−ブ
チルニトライトによる脱アミノ化により、或いは方法Ｉ
に記載したと同様な手順にしたがいジアゾニウム中間体
を介し製造することができる。Ｓａｎｄｍｅｙｅｒ反応
により、５−ハロ−２−ヒドロキシイミダゾールを製造
することができる。さらに、上記スルフェニル化同族体
を脱アミノ化して、ＸがＳ（Ｏ）Ｒ１であり、Ｙがアル
キルスルフェニルもしくはハロゲンであり、Ｚがヒドロ
キシもしくはハロゲンである化合物を生成させることも
できる。式（３９）の２−アルコキシ−もしくは２−ハ
ロアルコキシ−３−スルフェニル化−イミダゾール同族
体（Ｚはアルコキシもしくはハロアルコキシである）は
、中間体化合物（３８）を介して製造することができ、
この中間化合物（３８）は、たとえば式（３４）／（３
７）の化合物を沃化アリキル、沃化ハロアルキル、臭化
アルキルおよび硫酸ジアルキルのような適当なアルキル
化剤により、たとえばテトラヒドロフラン、アルコール
、アセトニトリル、アセトンなど適する溶媒中にてほぼ
室温〜約１５０℃、好ましくはほぼ室温〜約１００℃の
反応温度で直接にアルキル化して製造することができる
。その後の化合物（３９）へのスルフェニル化は、一般
的スルフェニル化につき方法Ｉに説明したと同様な手順
にしたがい行なうことができる。或いは、Ｚがアルコキ
シもしくはハロアルコキシである化合物へのアルキル化
工程は、スルフェニル化および脱アミノ化の後に上記と
同様な手順により行なうことができる。Ｏ−アルキル化
を、脱アミノ化の前に行なうべき場合は、適するアミノ
保護基（Ｗ）を導入した後にＯ−アルキル化反応を行な
い、次いで除去する。さらに、Ｚがヒドロキシまたはそ
の塩、アルコキシまたはハロアルコキシであり、Ｘが水
素であり、Ｙがアミノもしくは水素である上記の各種の
化合物から、ＸおよびＹが式（Ｉ）に記載した意味を有
する式（Ｉ）の本発明による他の化合物をＸおよびＹに
つき特に説明した方法にしたがい製造することができる
：
【化３１】 方法ＶＩＩ〜ＸＸＶＩＩＩの概説 次の方法ＶＩＩ〜ＸＸＶＩＩＩは、Ｚ置換基を式（Ｉａ
）の特定化合物に導入して式（Ｉｂ）のさらに有用な化
合物を生成させるための特定の手順を詳細に示す：
【化
３２】 方法ＶＩＩ Ｚがアミノスルホニル、アルキルアミノスルホニルもし
くはジアルキルアミノスルホニルであり、ＹがＮＨ２で
あり、さらにＸ，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５およびＲ６が
式（Ｉ）の記載に示した意味を有する式（Ｉｂ）の中間
化合物は、Ｚが水素であり、Ｙがアミノであり、さらに
Ｘ，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５およびＲ６が上記の意味を
有する式（Ｉ）の化合物から次の順序により製造するこ
とができる： （ａ）　　Ｚがクロルスルホニルであり、Ｙがアミノで
あり、さらにＸ，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５およびＲ６が
式（Ｉ）の規定に示した意味を有する式（Ｉｂ）の中間
化合物は、Ｚが水素であり、Ｘ，ＹおよびＲ２〜Ｒ６が
上記の意味を有する式（Ｉａ）の化合物をクロルスルホ
ン酸もしくはジクロルスルホン酸で処理して製造するこ
とができる。 （ｂ）　　Ｚがアミノスルホニル、アルキルアミノスル
ホニルもしくはジアルキルアミノスルホニルである式（
Ｉｂ）の中間化合物は、クロルスルホニル中間体を、た
とえばハロゲン化アルカン、エーテル、テトラヒドフラ
ンもしくはヘキサンのような適する溶媒中で約−５０〜
約５０℃、好ましくは約−２０〜ほぼ室温の反応温度に
てアンモニアまたは適するアルキルアミンもしくはジア
ルキルアミンと反応させて製造することができる。 方法ＶＩＩＩ Ｚがニトロもしくはハロゲンであり、Ｙがアミノまたは
保護アミノであり、さらにＸ，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５
およびＲ６が式（Ｉ）の規定に示した意味を有する式（
Ｉｂ）の中間化合物は、Ｚが水素であり、さらにＸ，Ｒ
２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５およびＲ６が上記の意味を有する
式（Ｉａ）の化合物を直接にニトロ化し或いはハロゲン
化して製造することができる。ニトロ化は各種のニトロ
化剤、たとえば酢酸もしくは無水酢酸における濃縮硝酸
との混合物、ハロゲン化アルカンにおける五酸化二窒素
、硝酸のエステル、たとえば硝酸エチル、無水混合物、
たとえば硝酸アセチル、ハロゲン化ニトリルにより、た
とえば塩化第二鉄もしくは硝酸メチルのようなフリーデ
ル・クラフツ触媒またはたとえばニトロニウムテトラフ
ルオロボレートのようなニトロニウム塩を用いて或いは
用いずに行なうことができる。この反応は、たとえば酢
酸、無水酢酸、テトラメチレンスルホン、テトラヒドロ
フランまたは水のような適する溶媒中で中性、塩基性も
しくは酸性条件下に約−５０〜約１５５℃の反応温度に
て行なうことができる。好適手順は、ニトロ化を四塩化
チタンの存在下にテトラメチレンスルホン中で約−１０
〜約２５℃の反応温度にて塩化ニトリルを用いてニトリ
ル化を行なうことである。Ｚがアミノである式（Ｉｂ）
の対応する中間アミノ誘導体は、次いで便利には上記ニ
トロ同族体の標準的還元により製造することができる。 各種の還元剤が周知されている。その例は亜鉛、錫もし
くは鉄と塩酸とによる還元、接触水素化およびたとえば
ＮａＨＳ、（ＮＨ）４Ｓもしくはポリスルフィドのよう
なスルフィド類である。Ｚがハロゲンである式（Ｉｂ）
の中間化合物は、Ｚが水素である式（Ｉａ）の化合物か
ら方法ＩＢにおけると同様なハロゲン化法により得るこ
とができる。 方法ＩＸ Ｚがアルキル、ヒドロキシルおよびその塩、アルコキシ
もしくはハロアルコキシであり、Ｙがアミノまたは保護
アミノであり、Ｘ，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５およびＲ６
が式（Ｉ）の規定に示した意味を有する式（Ｉｂ）の化
合物もしくは中間体は、Ｚが水素であり、他の基が上記
の意味を有する式（Ｉａ）の化合物から強塩基、好まし
くはたとえばリチウムジイソプロピルアミドもしくはｎ
−ブチルリチウムのような有機塩基によりたとえばテト
ラヒドロフランもしくはエチルエーテルのような適する
溶媒中で処理して有機金属カルバニオンを生成させるこ
とにより製造することができる。カルバニオンをたとえ
ばアルキルハライドもしくはジアルキルサルフェートの
ような適するアルキル化剤でクエンチすることにより、
Ｚがアルキルである化合物が得られる。或いは、カルバ
ニオンを方法ＩＢに記載したと同様な手順により反応さ
せて、先ず最初にＺがヒドロキシルである化合物を生成
させ、次いで標準アルキル化条件によりＺがアルコキシ
もしくはハロアルコキシである化合物が得られる。 方法Ｘ Ｚがホルミルであり、Ｙがアミノであり、さらにＸ，Ｒ
２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５およびＲ６が式（Ｉ）の規定に示
した意味を有する式（Ｉｂ）の中間化合物、すなわち式
（４２）の化合物は、ビルスマイヤー・ハーク反応また
はその変法により製造することができる。このホルミル
化は、Ｚが水素である式（Ｉａ）の化合物、たとえば化
合物（６）を二置換ホルムアミド、たとえばジメチルホ
ルムアミドもしくはＮ−フェニル−Ｎ−メチルホルムア
ミドおよびオキシ塩化燐（これは無水ハロゲン化水素酸
、たとえば塩化チオニル、塩化オキサリルもしくはホス
ゲンで置換する）で処理して行なうことができる。反応
温度は約−１０〜約２００℃、好ましくはほぼ室温〜約
１００℃とすることができる。使用する溶媒はビルスマ
イヤー反応および関与する試薬、たとえばジクロルベン
ゼン、四塩化炭素またはジクロルメタンに対し不活性な
溶媒である：
【化３３】 方法ＸＩ Ｚがホルミルであり、Ｙがアミノであり、さらにＸ，Ｒ
２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５およびＲ６が式（Ｉ）に規定した
意味を有する式（Ｉｂ）の中間化合物を生成させるため
の他のホルミル化法につき以下説明する。Ｚがホルミル
である式（４２）の化合物は、Ｚがビス（アルキルチオ
）−もしくはビス（アリールチオ）メチル基である式（
４３）の化合物を加水分解して製造することができる。 これは、化合物（４３）をたとえばハロゲン化アルカン
のような適する溶媒におけるアルキルナイトライト、好
ましくはジクロルメタンにおけるイソアミルナイトライ
トで処理し、次いで、文献［Ｅ．Ｆｕｊｉｔａ等、Ｔｅ
ｔ．Ｌｅｔ．，１９７８，３５６１］：に報告された手
順と同様に加水分解して行なわれる。適する保護基によ
るアミノ基の保護がアルキルナイトライトとの反応に際
し必要となる。この方法は、一般に次のように示すこと
ができる：
【化３４】 方法ＸＩＩ Ｚがビス（アルキルチオ）メチルもしくはビス（アリー
ルチオ）メチル基であり、Ｙがアミノであり、さらにＸ
，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５およびＲ６が式（Ｉ）の規定
につき上記した意味を有する式（４３）の中間化合物は
、Ｚが水素であり、さらにＸ，ＹおよびＲ２〜Ｒ６が上
記の意味を有する式（Ｉａ）の化合物、たとえば化合物
（６）をトリス（アルキルチオ）メタンもしくはトリス
（アリールチオ）メタン（ＲａＳ）３ＣＨとチオフィリ
ックルイス酸、好ましくはたとえばジメチル（メチルチ
オ）スルホニウムテトラフルオロボレートのようなスル
ホニウム塩の存存下に非プロトン溶媒中で約−１０〜約
１００℃の温度にて必要に応じたとえばピリジンのよう
な酸受容体の存存下に反応させて製造することができる
。より好適な方法は、約２５℃にてアセトニトリルもし
くはジクロルメタンを溶媒として用い、トリス（メチル
チオ）メタンをトリス（アルキルチオ）メタンとして用
い、さらにジメチル（メチルチオ）スルホニウムテトラ
フルオロボレートをルイス酸として用いるが、酸受容体
を用いない。典型的な手順は文献［Ｒ．Ａ．Ｓｍｉｔｈ
等、１６６，１９８４］に報告されている。 方法ＸＩＩＩ Ｚがメチルであり、Ｙがアミノであり、さらにＸ，Ｒ２
，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５およびＲ６が式（Ｉ）の規定に示し
た意味を有する式（Ｉｂ）の中間化合物は、便利にはＺ
がホルミルであり、他の基が上記の意味を有する式（Ｉ
ａ）の化合物、すなわち式（４２）の化合物の還元によ
り製造することができる。この還元は、たとえばアルコ
ールのような適する溶媒中で約−１０〜約１２０℃の反
応温度にて、好ましくはメタノール中でほぼ室温〜約８
０℃の温度にて硼水素化ナトリウムを用いて行なうこと
ができる。或いは、Ｚがメチルである同族体は、文献［
Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９７１，９３，１７９
３］に記載されたと同様な方法にしたがいｐ−トルエン
スルホニルヒドラジンとシアノ硼水素化ナトリウムとで
ホルミル化合物（４２）を順次に処理して製造すること
ができる。 方法ＸＩＶ Ｚがカルボキシル基もしくはその塩であり、Ｙがアミノ
または保護アミノであり、さらにＸ，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４
，Ｒ５およびＲ６が式（Ｉ）の規定に示した意味を有す
る記（Ｉｂ）の中間化合物、すなわち化合物（４４）は
、Ｚがホルミルである式（４２）の化合物から、たとえ
ば酸性、塩基性もしくは中性溶液における過マンガン酸
カリウム、適する溶媒中のクロム酸、臭素、酸化銀もし
くは分子状酸素のような各種の酸化剤で処理して製造す
ることができる。溶媒の選択は酸化剤および基質の溶解
度に依存する。溶媒の例はアセトン、水、アルコール、
テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン、アセトニトリ
ルまたはハロゲン化炭化水素、たとえばジクロルメタン
もしくはクロロホルムである。反応湿庶は約−２０〜約
１５０℃、好ましくはほぼ室温〜約１００℃の範囲とす
ることができる。 方法ＸＶ Ｚがシアノであり、Ｙがアミノまたは保護アミノであり
、さらにＸ，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５およびＲ６が式（
Ｉ）の一般的規定に示した意味を有する式（Ｉｂ）の中
間化合物、すなわち化合物（４５）は、Ｚがスルボキシ
ルである式（４４）の化合物を約１００〜約３００℃の
反応温度でイソフタロニトリルと反応させて製造するこ
とができる。転位の手順の代表例は文献［Ｊ．Ｏｒｇ．
Ｃｈｅｍ，１９５８，２３，１３５０］に示されている
：
【化３５】 方法ＸＶＩ 或いは、Ｚがシアノであり、Ｙがアミノまたは保護アミ
ノであり、さらにＸ，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５およびＲ
６が式（Ｉ）に規定した意味を有する式（４５）のシア
ノ同族体は、Ｚがホルミルである式（４２）のホルミル
化合物を他の全ての置換基が式（４２）に規定した意味
を有する式（４６）の対応のアルドキシムまで順次に転
位させ、次いで脱水反応にかけて製造することができる
。脱水反応は、たとえば無水酢酸、ホスホン酸ジフェニ
ル水素、２，４，６−トリクロルトリアジンまたはエチ
ルオルトホルメートのような各種の脱水剤および酸を用
いて達成することができる。好ましくは脱水剤は約−１
０〜約１８０℃の反応温度における無水酢酸である。 式（４６）のアルドキシム中間体は、式（４２）のアル
デヒドをたとえばアルコール、テトラヒドロフラン、水
、ハロゲン化炭化水素またはハロゲン化炭化水素とアル
コールと水とが混合溶媒のような適する溶媒中でヒドロ
キシルアミンと反応させて製造することができる。反応
温度は約−１０〜約１２０℃、好ましくは約４〜約５０
℃の範囲とすることができる：
【化３６】 方法ＸＶＩＩ Ｚがアミノカルボニル、アルキルアミノカルボニル、ジ
アルキルアミノカルボニルもしくはアルコキシカルボニ
ルであり（ＺはＣＯＺ′であり、ここでＺ′はアミノ、
アルキルアミノ、ジアルキルアミノもしくはアルコキシ
である）、Ｙがアミノもしくは保護アミノであり、さら
にＸ，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５およびＲ６が式（Ｉ）の
規定に示した意味を有する式（Ｉｂ）の中間化合物すな
わち化合物（４８）は、Ｚがカルボキシである式（４４
）の化合物からたとえば酸塩化物のような式（４７）の
対応の中間酸ハロゲン化物まで順次に転位させ、次いで
酸ハロゲン酸化物をアンモニアもしくは適するアルキル
アミン、ジアルキルアミンもししくはアルキルアルコー
ルと反応させて製造することができる。塩素化は、酸を
たとえば塩化チオニル、塩化水素、塩化オキサリル、三
塩化燐、五塩化燐もしくはトリフェニルホスフィンのよ
うな塩素化剤と四塩化炭素中で、たとえばピリジンもし
くはトリエチルアミンのような触媒としての塩基の存在
下にたとえばジクロルメタン、エチルエーテル、アセト
ニトリル、四塩化炭素もしくはテトラヒドロフランのよ
うな不活性溶媒中で約−２０〜約１５０℃の反応温度に
て反応させることにより達成することができる。好適条
件は、還流温度におけるジクロルメタン中の塩化チオニ
ルである。酸ハロゲン化物と適するアミンもしくはアル
コールとの間の反応はたとえばジクロルメタン、クロロ
ホルム、トルエン、アセトニトリルもしくはテトラヒド
ロフランのような不活性溶媒中で約−２０〜約１２０℃
の反応温度、好ましくは約−２０℃ほぼ室温の温度にて
行なうことができる：
【化３７】 方法ＸＶＩＩＩ Ｚがアミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノもしく
はトリアルキルアンモニウム塩であり、Ｙがアミノまた
は保護アミノであり、さらにＸ，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ
５およびＲ６が式（Ｉ）の規定に示した意味を有する式
（Ｉｂ）の中間化合物は、Ｚがカルボキシルである式（
４４）の化合物からカーチウス反応の方法またはたとえ
ばヤマダ変法のようなその変法により合成することがで
きる。慣用のカーチウス転位により所望のアミノ誘導体
を式（４７）のハロゲン化アシルから式（４９）のアジ
ドへの順次の転位によって得ることができ、その際ハロ
ゲン化アシルをナトリウムアジドで処理し、次いでこれ
をその対応のイソシアネート（５８）まで熱分解するこ
とができる。次いで、イソシアネート（５０）をＺがア
ミノである対応のアミン（５１）まで加水分解すること
ができる。ヤマダ変法により、反応はＺがカルボキシル
である式（４４）の酸を、たとえばトリエチルアミンの
ような塩基の存在下にたとえばトルエン、ベンゼンもし
くはテトラヒドロフランのような不活性溶媒中にて約０
〜約１５０℃の反応温度でジフェニルホスホリルアジド
により処理してイソシアネート中間体（５０）を生成さ
せ、次いでこれを水で加水分解して式（５１）の化合物
を生成させることにより行なうことができる。代表的な
手順は文献［Ｓｈｉｏｒｏ等、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓ
ｏｃ．１９７２，９４，６２０３］に示されている。 Ｚがアルキルアミノ、ジアルキルアミノもしくはトリア
ルキルアンモニウム塩である式（Ｉｂ）の対応化合物、
すなわち化合物（５２）は、便利にはたとえばアセトニ
トリル、テトラヒドラフランもしくはジメトキシエタン
のような不活性溶媒中で約０〜約１６０℃の反応温度に
て必要に応じたとえば炭酸カリウムもしくはトリエチル
アミンのような塩基の存在下に沃化アルキルもしくは硫
酸ジアルキルのようなアルキル化剤を用いてモノアルキ
ル化、ジアルキル化およびトリアルキル化により製造す
ることができる。代案として、Ｚがアミノである化合物
をメチル化するには、エシュワイラー・クラーク反応を
利用して所望のＮ−メチル化を達成することができる。 この還元メチル化は、便利には式（５１）のアミンをホ
ルムアルデヒドおよび蟻酸と反応させて行なうことがで
きる。この手順は文献［Ｈ．Ｔ．Ｃｌａｒｋ等、Ｊ．Ａ
ｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，５５，４５７１，１９３３］
に報告されたものと同様である。
【化３８】 方法ＸＩＸ Ｚがアルコキシカルボニルアミノ、アルキルアミノカル
ボニルアミノ、ジアルキルアミノカルボニルアミノであ
り、Ｙがアミノまたは保護アミノであり、さらにＸ，Ｒ
２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５およびＲ６が式（Ｉ）の一般的規
定に示した意味を有する式（Ｉｂ）の中間化合物は、便
利にはＺがアミノである式（５１）の化合物をその対応
のクロルカルボニルアミノもしくはイソシアネート中間
体までホスゲンでの処理により変換させる第１工程を含
む２工程順序で製造することができる。この反応は、た
とえばトルエン、ジクロルメタンもしくはテトラヒドロ
フランのような不活性有機溶媒中で約−１５〜約１００
℃、好ましくは約−１５〜約５０℃の反応温度にて行な
うことができる。第２工程は、クロルカルボニルアミノ
もしくはイソシアネート中間化合物を適するアルキルア
ルコール、アルキルアミンもしくはジアルキルアミンと
反応させることである。この反応は、たとえばハロゲン
化アルカン、トルエン、エーテルもしくはテトラヒドロ
フランのような不活性有機溶媒中で約−２０〜約１００
℃、好ましくは約０〜約５０℃の反応温度にて必要に応
じたとえばアミンのような塩基の存在下に行なうことが
できる。 方法ＸＸ Ｚがアルコキシアルキリデンイミノであり、Ｙがアミノ
または保護アミノであり、さらにＸ，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４
，Ｒ５およびＲ６が式（Ｉ）の規定に示した意味を有す
る式（Ｉｂ）の中間化合物は、Ｚがアミノである式（５
１）の化合物を適するアルキルオルトホルメートと反応
させて製造することができる。転位させる触媒、溶媒お
よび条件は、方法Ｉにおける式（２）から式（３）の化
合物の製造につき説明したと同様である。Ｙがアミノ基
である化合物については、適する保護基を転位を行なう
前に導入することができる。 方法ＸＸＩ Ｚがアルキルカルボニルアミノ、ハロアルキルカルボニ
ルアミノもしくはアリールカルボニルアミノ基であり、
Ｙがアミノまたは保護アミノであり、さらにＸ，Ｒ２，
Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５およびＲ６が式（Ｉ）の規定に示した
意味を有する式（Ｉｂ）の中間化合物は、便利にはＺが
アミノである式（５１）の化合物から、たとえばジクロ
ルメタン、エチルエーテルもしくはテトラヒドロフラン
のような適する溶媒中で必要に応じたとえばピリジンも
しくはトリエチルアミンのような酸受容体の存在下に約
−１０〜約１００℃、好ましくは約−１０〜約５０℃の
反応温度にて適するアルキル、ハロアルキルにもしくは
アリールカルボニルハロゲン化物、たとえば塩化アセチ
ル、塩化クロルアセチル、塩化ベンゾイルもしくは塩化
トルオイルと反応させて製造することができる。 方法ＸＸＩＩ Ｚがヒドロキシメチルであり、Ｙがアミノもしくは保護
アミノであり、さらにＸ，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５およ
びＲ６が式（Ｉ）の規定に示した意味を有する式（Ｉｂ
）の中間化合物、すなわち（５３）の化合物は、Ｚがア
ルミルである式（４２）の化合物を還元して製造するこ
とができる。還元はたとえば水素化リチウムアルミニウ
ム、硼水素化ナトリウム、アルミニウムイソプロポキシ
ド、ボランもしくは置換ボランまたは他の金属水素化物
のような還元剤を用いて適する非プロトンもしくはプロ
トン溶媒中で行なうことができる。反応性の大きい水素
化物、たとえば水素化リチウムアルミニウムの場合、反
応はたとえばテトラヒドロフラン、エチルエーテルもし
くはジメトキシエタンのような不活性溶媒中で約−１０
〜約１２０℃の反応温度、好ましくは約２０〜約１００
℃の温度にて行なうことができる。より緩和な水素化物
、たとえば硼水素化ナトリウムの場合、反応はたとえば
メタノールのようなアルコール中で約−１０〜約１００
℃、好ましくはほぼ室温〜約７５℃の温度にて行なうこ
とができる：
【化３９】 方法ＸＸＩＩＩ Ｚがハロアルキル、特にクロルメチル、フルオロメチル
、ブロモメチルもしくはイオドメチルであり、Ｙがアミ
ノまたは保護アミノであり、さらにＸ，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ
４，Ｒ５およびＲ６が式（Ｉ）の規定に示した意味を有
する式（Ｉｂ）の中間化合物、すなわち化合物（５４）
は、Ｚがヒドロキシメチルである式（５３）の中間化合
物から適する塩素化、弗素化もしくは臭素化剤を用いて
製浩することができる。塩素化には、反応をたとえば塩
化チオニル、三塩化燐、五塩化燐、オキシ塩化燐のよう
な試薬を用いてジクロルメタンもしくはエチルエーテル
中で約−２０〜約１００℃の反応温度にて行なうことが
できる。この反応は、必要に応じたとえばトリエチルア
ミンもしくはピリジンのような酸受容体の存在下に行な
うことができる。弗素化の場合、反応は三弗化ジアルキ
ルアミノ硫黄を用いてたとえばアセトニトリル、ジクロ
ルメタンもしくはグリムのような溶媒中で約−２０〜約
１００℃の反応温度にて行なうことができる。一層好ま
しい条件は、室温にてアセトニトリル中で弗化ジエチル
アミノ硫黄を用いることである。代表的手順は文献［Ｗ
．Ｊ．Ｍｉｄｄｌｅｔｏｗｎ，Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ，
（１９７５），４２，５，５７４］に示されている。た
とえば三弗化硫黄、三弗化ビス（ジアルキルアミノ）硫
黄または弗化ナトリウムもしくはカリウムのような他の
弗素化試薬を弗化ポリ水素−ピリジン溶液中で用いるこ
ともでき、この手順は文献［ＯｌａｈおよびＷｅｌｃｈ
，Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，６５６，（１９７４）］で報告
されている。臭素化の場合、反応はたとえば臭素、Ｎ−
ブロモスクシンイミド、三臭化燐もしくは臭化水素のよ
うな臭素化剤を用いてたとえばジクロルメタンもしくは
エチルエーテルのような不活性溶媒中で約−２０〜約１
００℃の温度にて行なうことができる。沃素化の場合、
反応は沃化水素を用いてたとえばジクロルメタンのよう
な不活性溶媒中で約−２０〜約１００℃の反応温度にて
行なうことができる：
【化４０】 方法ＸＸＩＶ Ｚがシアノアルキル、特にシアノメチルであり、Ｙがア
ミノまたは保護アミノであり、さらにＸ，Ｒ２，Ｒ３，
Ｒ４，Ｒ５およびＲ６が式（Ｉ）の規定に示した意味を
有する式（Ｉｂ）の中間化合物は、式（５４）の対応の
ハロメチル化合物（その製造については方法ＸＸＩＩＩ
に上記した通りである）から、たとえばシアン化銅、ア
ルカリシアン化物もしくはアルカリ金属シアン化物、た
とえばシアン化ナトリウムもしくはシアン化カリウムの
ような金属シアン化物により、たとえばジメチルホルム
アミド、テトラヒドロフラン、アセトニトリル、ジグリ
ムもしくはテトラメチレンスルホンのような適する溶媒
中にてほぼ室温〜約２５０℃、好ましくは約７０〜約１
５０℃の反応温度でシアン化して製造することができる
。 方法ＸＸＶ Ｚがアルケニルもしくはアルキニルであり、Ｙがアミノ
または保護アミノであり、さらにＸ，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４
，Ｒ５およびＲ６が式（Ｉ）の規定に示した意味を有す
る式（Ｉｂ）の中間化合物は、Ｚがホルミルである式（
４２）の化合物からウィチッヒ反応もしくはその変法、
たとえばワズワース・エモンス（ホーナー）変法を用い
て製造することができる。ウィチッヒ試薬は、市販され
ている試薬または周知文献の方法により製造しうる試薬
とすることができる。反応は、たとえばテトラヒドロフ
ラン、ジメトキシエタンもしくはトルエンのような不活
性溶媒中で約−３０〜約１８０℃の反応温度にて行なう
ことができる。用いうるウィチッヒ試薬の例はアルキル
トリフェニルホスホニウムハライド、たとえばメチルト
リフェニルホスホニウムイオダイド、イソプロピルトリ
フェニルホスホニウモイオダイド、アリルトリフェニル
ホスホニルハライドまたはトリアルキルホスホノアセテ
ートである。ウィチッヒ反応の手順の代表例は文献［Ｏ
ｒｇ．Ｓｙｎｔｈ．Ｃｏｌｌ．Ｖｏｌ．５，７５１（１
９７３）］に示されている。用いるウィチッヒ試薬がア
ルキニル基を有する場合、たとえば市販されているプロ
パルギルトリフェニルホスホニウムブロマイドである場
合、得られる化合物はＺがアルキニル置換基となるもの
である。さらに、アルキニルがイミダゾリル環の第２炭
素に直接結合した式（５５）のアルキニル同族体を、反
応のＺがハロゲンである同族体（たとえばイオド同族体
）から文献［Ｒ．Ｅ．Ａｔｋｉｎｓｏｎ等、Ｊ．Ｃｈｅ
ｍ．Ｓｏｃ．（Ｃ），２１７３，１９６９、またはそこ
に引用された引例］に記載されたと同様な手順を用いて
銅アセチリードとの反応により得ることができる：
【化４１】 方法ＸＸＶＩ Ｚがアルキルカルボニルもしくはハロアルキルカルボニ
ルであり、Ｙがアミノまたは保護アミノであり、さらに
Ｘ，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５およびＲ６が式（Ｉ）の規
定に示した意味を有する式（Ｉｂ）の中間化合物は、Ｚ
がアルミルである式（４２）の化合物をたとえばグリニ
ヤール試薬のようなカルバニオンまたはたとえばリチウ
ムアルカンのような金属アルカンによりたとえばテトラ
ヒドロフラン、エチルエーテル、ヘキサン、ジメトキシ
エタンもしくはその組合せのような不活性溶媒中で約−
７０〜約１００℃の反応温度にてアルキル化してＺ−位
置に第二ヒドロキシアルキルメチルを有する中間体（５
６）を生成させて製造することができる。次いで、この
中間体をたとえば二酸化マンガン、重クロム酸塩、過マ
ンガン酸塩もしくは分子状酸素のような酸化剤によりた
とえばジクロルメタン、アルコール、アセトンもしくは
水のような適する溶媒中で約−１０〜約１７５℃、好ま
しくは約４〜約５０℃の反応温度にて式（５７）の化合
物まで酸化させる。特に、Ｚ−位置におけるメチルカル
ボニル同族体は、代表として、Ｚがホルミルである式（
４２）の化合物をＡｌＭｅ２（ＢＨＴ）（ＯＥｔ）２に
より、たとえばトルエンのような適する溶媒中で約−２
０℃〜約５５℃、好ましくはほぼ室温の反応温度にて処
理することにより１工程で製造することができる。代表
的手順は文献［Ｍ．Ｂ．ＰｏｗｅｒおよびＡ．Ｒ．Ｂａ
ｒｒｏｎ　　Ｔｅｔ．Ｌｅｔ．，３１，３，３２３，１
９９０、並びにそこに引用され引例］に報告されている
。Ｚがハロアルキルカルボニルである対応の化合物は便
利には、たとえば臭素、塩素、沃素、Ｎ−クロルスクシ
ンイミドもしくはＮ−ブロモスクシンイミドを用いるよ
うなケトンをハロゲン化してＺがハロアルキルカルボニ
ルである化合物を生成させる典型的な方法により製造す
ることができる：
【化４２】 方法ＸＸＶＩＩ Ｚがアルキルスルフェニル、ハロアルキルフェニル、ア
ルキルスルフィニル、ハロアルキルスルフィニル、アル
キルスルホニルもしくはハロアルキルスルホニルであり
、Ｙがアミノであり、さらにＸ，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ
５およびＲ６が式（Ｉ）の規定に示した意味を有する式
（Ｉｂ）の中間化合物は、次の順次の工程によって製造
することができる： （ａ）　　Ｚがチオシアノであり、Ｙがアミノまたは保
護アミノであり、さらにＸ，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５お
よびＲ６が式（Ｉ）の規定に示した意味を有する式（Ｉ
ｂ）の有用な中間化合物、すなわち化合物（５８は、Ｚ
が水素である式（Ｉｂ）の化合物を臭素と金属チオシア
ン化物との混合物と、たとえばメタノールにもしくはエ
タノールのような適する溶媒中で約−７８〜約１００℃
、好ましくは約−７８〜ほぼ室温の温度にて反応させる
ことにより製造することができる：
【化４３】 （ｂ）　　Ｚがアルキルスルフェニルもしくはハロアル
キルスルフェニルであり、Ｙがアミノまたは保護アミノ
であり、さらにＸ，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５およびＲ６
が式（Ｉ）の規定に示した意味を有する式（Ｉｂ）の中
間化合物、すなわち式（５９）の化合物は、Ｚがチアシ
アノである式（５８）の化合物からたとえばアルコール
、アセトニトリル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエ
タンもしくは水のような適する溶媒中でたとえばアルカ
リ水酸化物もしくはアルカリ炭酸塩のような塩基を用い
て或いは用いずに約−２０〜約１５０℃、好ましくは約
０〜約８５℃の反応温度にてアルキル化剤で処理して製
造することができる。
【化４４】 （ｃ）　　Ｚがアルキルスルフィニル、ハロアルキルス
ルフィニル、アルキルスルホニルもしくはハロアルキル
スルホニルであり、Ｙがアミノもしくは保護アミノであ
り、さらにＸ，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５およびＲ６が式
（Ｉ）の規定に示した意味を有する式（Ｉｂ）の中間化
合物は、式（５９）のスルフェニル化合物から化学量論
量の適する酸化剤で処理して製造することができる。こ
れら転位の方法は、方法Ｉにおける式（８）から（９）
への化合物の酸化につき説明したと同様である。 （ｄ）　　さらに、Ｚがチオシアノであり、Ｙが水素で
あり、Ｘ，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５およびＲ６が式（Ｉ
）に示した意味を有する式（Ｉｂ）の中間化合物、すな
わち式（６０）の化合物、Ｚがチオシアノであり、Ｙが
水素であり、さらにＸおよびＲ２〜Ｒ６が式（Ｉ）に規
定した意味を有する式（５８）の化合物を方法Ｉに記載
したと同様な手順にしたがい脱アミノ化して製造するこ
とができる。次いで、これをさらにアルキル−もしくは
ハロアルキルスルフェニル化合物までアルキル化すると
共に、次いで上記手順により酸化して、Ｙが水素であり
、Ｚが上記部（ｂ）もしくは（ｃ）に記載した意味を有
し、さらにＸ，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５およびＲ６が式
（Ｉ）に記載した意味を有する式（Ｉ）の中間化合物を
生成させることができる：
【化４５】 （ｅ）　　さらに、Ｚがハロアルキルスルフェニルであ
り、Ｘ，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５およびＲ６が上記の意
味を有する式（Ｉｂ）の中間化合物は、Ｚがチオシアノ
である式（５８）もしくは（６０）の化合物から対応の
ジスルフィドを介して製造することができる。下記方法
ＸＬＩＶに記載したと同様な手順にしたがい、これら化
合物を次いでＺが上記したようにＳ（Ｏ）ｎＲ１である
対応のスルホキシド（ｎ＝１）またはスルホン（ｎ＝２
）化合物まで上記の方法、すなわち方法Ｉにしたがって
酸化することができる。 方法ＸＸＶＩＩＩ Ｚがスルフヒドリルもしくはその塩であり、Ｙがアミノ
もしくは保護アミノであり、さらにＸ，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ
４，Ｒ５およびＲ６が式（Ｉ）の記載に示した意味を有
する式（Ｉｂ）の中間化合物は、Ｚがチオシアノである
式（５８）の化合物のフリーラジカル促進硫黄−炭素切
断によって製造することができる。この反応は、たとえ
ばフェリシアン化カリウムのようなフリーラジカル促進
剤により、たとえばアルコール、テトラヒドロフラン、
水またはその混合物のような適する溶媒中で適当な比率
にて中性もしくは塩基性条件下に約−１０〜約１８０℃
の反応温度にて行なうことができる。好適手順は、フェ
リシアン化カリウムを用いてメタノールおよび水中で水
酸化カリウムの存在下に還流条件下にて行なうことであ
る。或いは、Ｚがチオシアノであり、Ｙが水素であり、
さらにＸおよびＲ２〜Ｒ６か式（Ｉ）に示した意味を有
する式（６０）の同族化合物を、上記と同様な手順によ
り、Ｚがスルフヒドリルもしくはその塩である化合物ま
で変換させることができる。 方法ＸＸＩＸ〜ＸＬＩＩＩの概説 以下の方法ＸＸＩＸ〜ＸＬＩＩＩにより、Ｙ置換基を式
（Ｉｂ）の特定化合物もしくは中間体に導入して式（Ｉ
）の本発明による化合物を生成させるための特定の手純
につき詳細に説明する：
【化４６】 方法ＸＸＩＸ Ｙがアルコキシカルボニルアミノ、アルキルアミノカル
ボニルアミノ、ジアルキルアミノカルボニルアミノであ
り、さらにＸ，Ｚ，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５およびＲ６
が式（Ｉｂ）の規定に示した意味を有する式（Ｉ）の中
間化合物は、Ｙがアミノであり、かつ他の置換基が上記
の意味を有する式（Ｉｂ）の中間化合物から方法ＸＩＸ
に記載したと同様な手順により製造することができる。 方法ＸＸＸ Ｙがアルコキシアルキリデンイミノであり、さらにＸ，
Ｚ，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５およびＲ６が式（Ｉ）の規
定に示した意味を有する式（Ｉ）の中間化合物は、Ｙが
アミノである式（Ｉｂ）の対応の中間化合物から方法Ｘ
Ｘに記載したと同様な手順により製造することができる
。 方法ＸＸＸＩ Ｙがアルキルカルボニルアミノ、ハロアルキルカルボニ
ルアミノもしくはアリールカルボニルアミノ基であり、
Ｘ，Ｚ，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５およびＲ６が式（Ｉ）
の規定に示した意味を有する式（Ｉ）の中間化合物は、
Ｙがアミノである式（Ｉｂ）の対応の中間化合物から方
法ＸＸＩに記載したと同様な順序の手順により製造する
ことができる。 方法ＸＸＸＩＩ Ｙがスルフヒドリルもしくはその塩であり、Ｘ，Ｚ，Ｒ
２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５およびＲ６が式（Ｉ）の規定に示
した意味を有する式（Ｉ）の中間化合物は、下記の順序
により製造することができる： （ａ）　　Ｙがチオシアノであり、さらにＸ，Ｚ，Ｒ２
，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５およびＲ６が式（Ｉ）の規定に示し
た意味を有する式（Ｉ）の中間化合物は、必要に応じ方
法Ｉを介し得られるようなＹが水素であり、さらにＸ，
Ｚ，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５およびＲ６が上記の意味を
有する下記の式（Ｉ）の化合物、すなわち式（６１）の
化合物から製造することができる。転位は方法ＸＸＶＩ
Ｉに記載卯したと同様な手順により達成することができ
る。 （ｂ）　　上記方法により得られたチオシアノ（中間化
合物は、方法ＸＸＶＩＩＩに記載したと同様な手順を用
いてスルフヒドリルもしくはその塩である式（Ｉ）の対
応の中間化合物まで変換させることができる。 方法ＸＸＸＩＩＩ Ｙがアルキル、ハロアルキル、アルケニル、アルキニル
、シアノアルキルもしくはホルミルであり、Ｘ，Ｚ，Ｒ
２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５およびＲ６が式（Ｉ）の規定に示
した意味を有する式（Ｉ）の化合物もしくは中間体、す
なわち式（６２）の化合物（ただし塩基感受性のものを
除く）は、Ｙが水素である式（６１）の化合物から強塩
基、好ましくは有機塩基（たとえばリチウムジイソプロ
ピルアミド、ｎ−ブチルリチウムもしくはｓｅｃ−ブチ
ルリチウム）により、たとえばテトラヒドロフランもし
くはエチルエーテルのような適する溶媒中で約−７５℃
〜ほぼ室温の反応温度で処理した後に金属カルバニオン
を適する非電子性物質、たとえばアルキルハライドもし
くはＮ−ホルミルピペリジンでクエンチしてＹ−位置に
対応の置換基を得ることにより製造することができる。 この合成方法は、一般に直接的オルト金属化反応として
知られる。この方法の例は文献［Ｖ．Ｓｎｉｅｃｋｕｓ
，Ｂｕｌｌ．Ｓｏｃ．Ｃｈｉｍ．Ｆｒ．，１９８８，（
１），６７−７８およびそこに引用された引例］に記載
されている：
【化４７】 方法ＸＸＸＩＶ Ｙがカルボキシル基もしくはカルボン酸塩であり、さら
にＸ，Ｚ，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５およびＲ６が本発明
の規定に示した意味を有する式（Ｉ）の中間化合物は、
Ｙがホルミルであり、Ｘ，Ｚ，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５
およびＲ６が上記の意味を有する式（Ｉ）の中間化合物
から方法ＸＩＶに記載したと同様な手順により製造する
ことができる。 方法ＸＸＸＶ Ｙがシアノであり、さらにＸ，Ｚ，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，
Ｒ５およびＲ６が式（Ｉ）の規定に示した意味を有する
式（Ｉ）の中間化合物は、Ｙがカルボキシル基であり、
他の置換基が上記の意味を有する式（Ｉ）の中間化合物
から方法ＸＶもしくは方法ＸＶＩに記載したと同様な手
順により製造することができる。 方法ＸＸＸＶＩ Ｙがアミノカルボニル、アルキルアミノカルボニル、ジ
アルキルアミノカルボニルもしくはアルコキシカルボニ
ルであり、さらにＸ，Ｚ，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５およ
びＲ６が式（Ｉ）の規定に示した意味を有する式（Ｉ）
の中間化合物は、Ｙがカルボキシルであり、Ｘ，Ｚ，Ｒ
２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５およびＲ６が上記の意味を有する
式（Ｉ）の中間化合物から方法ＸＶＩＩに記載したと同
様な手順により製造することができる。 方法ＸＸＸＶＩＩ Ｙがアルキルアミノ、ジアルキルアミノもしくはトリア
ルキルアンモニウム塩であり、さらに、Ｘ，Ｚ，Ｒ２，
Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５およびＲ６が式（Ｉ）の規定に示した
意味を有する式（Ｉ）の中間化合物は、Ｙがアミノであ
り、他の置換基が上記の意味を有する式（Ｉ）の中間化
合物、すなわち式（Ｉｂ）の化合物から適するアルキル
化剤でのモノアルキル化、ジアルキル化およびトリアル
キル化によって製造することができる。溶媒、反応温度
およびアルキル化剤は方法ＸＶＩＩＩに記載した一般的
手順に基づいて選択することができる。Ｎ−メチル化に
は、エシュワイラー・クラーク反応を方法ＸＶＩＩＩに
記載したと同様な手順により用いることができる。 方法ＸＸＸＶＩＩＩ Ｙがハロアルキル、特にフルオロ、クロル、ブロモおよ
びイオドアルキルを包含するハロメチルであり、さらに
Ｘ，Ｚ，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５およびＲ６が式（Ｉ）
の記載に示した意味を有する式（Ｉ）の中間化合物は、
Ｙがホルミルであり、他の置換基が上記の意味を有する
式（Ｉ）の中間化合物から、対応のヒドロキシメチル中
間体を介し、次いでこれをハロメチル同族体に変換させ
る一連の転位によって製造することができる。転位の順
位および手順は方法ＸＸＩＩおよびＸＸＩＩＩに記載し
たと同様である。 方法ＸＸＸＩＸ Ｙがアルケニルもしくはアルキニルであり、Ｘ，Ｚ，Ｒ
２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５およびＲ６が式（Ｉ）の規定に示
した意味を有する式（Ｉ）の中間化合物は、Ｙがホルミ
ルであり（または必要に応じＹは方法Ｉを介し得られる
ハロゲンである）かつ他の置換基が上記の意味を有する
式（Ｉ）の中間化合物から方法ＸＸＶに記載したと同様
な手順により製造することができる。 方法ＸＬ Ｙがアルキルカルボニルもしくはハロアルキルカルボニ
ルであり、さらにＸ，Ｚ，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５およ
びＲ６が式（Ｉ）の中間化合物は、Ｙがホルミルである
式（Ｉ）の対応の中間化合物から方法ＸＸＶＩに記載し
たと同様な手順にしたがって製造することができる。転
位は、Ｙ−位置に第二ヒドロキシアルキルメチルを有す
る中間体を介し或いはＹがアルキルカルボニルである化
合物を得るためＡｌＭｅ２（ＢＨＴ）（ＯＥｔ）２を用
いる直接的転位に続き方法ＸＸＶＩにおけるようにＹが
ハロアルキルカルボニルである化合物を得るためのハロ
ゲン化工程によって達成される。 方法ＸＬＩ Ｙがアミノスルホニル、アルキルアミノスルホニルもし
くはジアルキルアミノスルホニルであり、さらにＸ，Ｚ
，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５およびＲ６が式（Ｉ）の規定
に示した意味を有する式（Ｉ）の中間化合物は、必要に
応じ方法Ｉを介して得られるＹが水素であり、さらにＸ
，Ｚ，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５およびＲ６が上記の意味
を有する式（Ｉ）の化合物、すなわち式（６１）の化合
物から次の順序で製造することができる：（ａ）　　Ｙ
がクロルスルホニルであり、Ｘ，Ｚ，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４
，Ｒ５およびＲ６が式（Ｉの規定に示した意味を有する
式（６４）の中間化合物は、必要に応じ芳帆Ｉにより得
られるＹが水素である式（６１）の化合物を、たとえば
ｎ−ブチルリチウムもしくはｓｅｃ−ブチルリチウムの
ようなアルキルリチウムにより、たとえばエチルエーテ
ル、ヘキサン、テトラヒドロフランもしくはその混合組
合せ溶媒のような不活性溶媒中で約−７８℃〜ほぼ室温
、好ましくは約−７８℃〜−３０℃の温度にて処理し、
次いでカルバニオン（６３）を塩化スルフリルにより、
たとえばヘキサンもしくはエチルエーテルのような不活
性溶媒中にて約−７８℃〜ほぼ室温、好ましくは約−７
８℃〜−２０℃の温度でクエンチして製造することがで
きる。同様な手順が文献［Ｓ．Ｎ．Ｂｈａｔｔａｃｈａ
ｒｙａ等、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．（Ｃ），１９６８，
１２６５］に報告されている。或いは、カルバニオン中
間体（６３）は、方法Ｉにより適宜得られるＹがハロゲ
ン、たとえば塩素、臭素もしくは沃素である式（Ｉ）の
化合物から上記と同様な温度にて不活性溶媒中でマグネ
シウムもしくはアルキルリチウムにより処理して同様な
方法で製造することができる。 （ｂ）　　Ｙがアミノスルホニル、アルキルアミノスル
ホニルもしくはジアルキルアミノスルホニルである式（
６５）の化合物は、クロルスルホニル中間体（６４）を
アンモニアまたは適するアルキルアミンもしくはジアル
キルアミンと、たとえばハロゲン化アルカン、エーテル
、テトラヒドロフランもしくはヘキサンのような適する
溶媒中にて約−５０℃〜約５０℃、好ましくは約−２０
℃〜ほぼ室温の反応温度で反応させて製造することがで
きる：
【化４８】 方法ＸＬＩＩ Ｙがニトロもしくはアミノであり、さらにＸ，Ｚ，Ｒ２
，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５およびＲ６が式（Ｉ）の中間化合物
は、必要に応じ方法Ｉを介して得られるＹが水素であり
、さらにＸ，Ｚ，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５およびＲ６が
上記の意味を有する一般式（Ｉ）の化合物、すなわち式
（６１）の化合物から直接ニトロ化により製造すること
ができる。ニトロ化反応およびその後のＹがアミノであ
る化合物への還元は、方法ＶＩＩＩに記載したと同様な
手順により行なうことができる。 方法ＸＬＩＩＩ Ｙがヒドロキシもしくはその塩、アルコキシもしくはハ
ロアルコキシであり、さらにＸ，Ｚ，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４
，Ｒ５およびＲ６が式（Ｉ）の記載に示した意味を有す
る式（Ｉ）の中間体もしくは中間化合物は、必要に応じ
方法Ｉを介して得られるようにＹがハロゲンであり、さ
らに他の置換基が上記の意味を有する式（Ｉ）の化合物
から、このｈａｌｏ化合物を対応のグリニヤール試薬も
しくはリチウムカルバニオンまで変換させ、次いで方法
ＩＢに記載したと同様な手順を用いてＹがヒドロキシル
である化合物までオキソジペルオキシモリブデン（ピリ
ジン）−（ヘキサメチル燐酸トリウミド）（ＭｏＯＰＨ
）で処理して製造することができる。対応のアルコキシ
もしくはハロアルコキシ化合物は、次いで便利には方法
ＩＢに記載したと同様な手順を用いて製造することがで
きる。 方法ＸＬＩＶ Ｘが特にアルキルスルフェニル、ハロアルキルスルフェ
ニル、アルキルスルフィニル、ハロアルキルスルフィニ
ル、アルキルスルホニルもしくはハロアルキルスルホニ
ルであり、さらにＹ，Ｚ，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５およ
びＲ６が式（Ｉ）の規定に示した意味を有する式（Ｉ）
の中間化合物は、代案としてＸが水素である中間化合物
から出発する次の手順により、Ｘがチオシアノである中
間体（７１）またはＸがクロロスルホニルである中間体
（６７）を得ることにより製造することができる。これ
ら中間体はいずれも対応のジスルフィド中間体まで変換
させることができ、次いでこれをＸがＳＲ１であり、Ｒ
１が上記の意味を有するスルフェニル化合物まで変換さ
せ、次いでこれをＸがＳ（Ｏ）ｎＲ１（ここでｎは１も
しくは２である）である対応のスルホキシドもしくはス
ルホンまで酸化することができる。 （ａ）　　Ｘがクロルスルホニルであり、Ｙ，Ｚ，Ｒ２
，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５およびＲ６が式（Ｉ）の規定に示し
た意味を有する式（６７）の中間体は、Ｚが水素であり
、Ｙ，Ｚ，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５およびＲ６が上記の
意味を有する式（Ｉｃ）の中間化合物、すなわち式（６
６）の化合物からクロルスルホン酸もしくはジクロルス
ルホン酸での処理により製造することができる。この反
応は、たとえば塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭
素もしくはジメチルホルムアミドのような有機溶媒の存
在下に或いは溶媒としてクロルスルホン酸を用いて約−
１０℃〜約１６０℃の反応温度で行なうことができる。 芳香族化合物のクロルスルホン化に関する代表的方法は
文献［Ｊ．Ｍａｒｃｈ，Ａｄｖａｎｃｅｄ　　Ｏｒｇａ
ｎｉｃ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ”，ＭｃＧｒａｗ−Ｈｉ
ｌｌ　　ｐｕｂｌ．（１９６８），Ｐ．４０２．］に報
告されている：
【化４９】 （ｂ）　　Ｘがジスルフィドであり、さらにＹ，Ｚ，Ｒ
２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５およびＲ６の規定が式（Ｉ）の規
定に示した意味を有する式（６８）の中間ジスルフィル
ド化合物は、式（６７）の化合物からたとえばトリフェ
ニルホスフィンのような還元剤により、たとえばテトラ
ヒドロフラン、ジクロルメタンもしくはトルエンのよう
な有機溶媒の存在下に約−１０℃〜約１２０℃の反応温
度で処理して製造することができる。ｐ−トリルジスル
フィドへの還元に関する方法の代表例は文献［Ｊ．Ｏｒ
ｇ．Ｃｈｅｍ．１９８０，４５，４７９２］に報告され
ている。或いはジスルフェニル化は、たとえばヘキサカ
ルボニルモリブデンのような金属カルボニルを用い無水
テトラメチル尿素中で行なうことができる。この反応の
手順は文献］Ｈ．Ｐｌｐｅｒ，Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．
Ｉｎｔｅｒｎａｔ．Ｅｄｉｔ，８，６７７，１９６９］
に報告されている。
【化５０】 （ｃ）　　Ｙ，Ｚ，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５およびＲ６
の規定が式（Ｉ）の規定に示した意味を有し、さらにＸ
が、ハロアルキルスルホィニル、好ましくはペルハロア
ルキルスルフェニルＲ７Ｓ（ここでＲ７はＣＦＲ８Ｒ９
であり、Ｒ８およびＲ９はＦ，Ｃｌ，Ｂｒまたはペルフ
ルオロアルキル基である）である式（Ｉ）の化合物、す
なわち式（７０）の化合物は、式（６８）の化合物およ
び式（６９）のペルハロアンカン化合物Ｈａｌｏ−ＣＦ
Ｒ８Ｒ９（ここでＨａｌｏはＣｌ，ＢｒもしくはＩであ
り、Ｒ８はＦ，ＣｌもしくはＢｒであり、Ｒ９はＦ，Ｃ
ｌ，Ｂｒもしくはペルフルオロアルキル基である）を遊
離基ＣＦＲ８Ｒ９の形状（Ｈａｌｏ−ＣＦＲ８Ｒ９から
）を促進しうる還元剤と反応させて製造することができ
る。還元剤は好ましくは亜鉛、アルミニウム、カドミウ
ム、マンガンよりなる金属または硫黄の酸化物との化合
物、たとえばジチオナイトまたはヒドロキシメチルスル
フィネートから先端される。アルカリジチオナイト、ア
ルカリ土類金属もしくは金属ジチオナイトは式Ｍｎ（Ｓ
２Ｏ４）に対応し、ここでｎは金属Ｍの原子価に応じて
１又は２とすることができる。ジチオナイトもしくはヒ
ドロキシメチルスルフィネートを摺する場合、塩基が必
要となる。塩基はアルカリ金属水酸化物、アルカリ土類
金属水酸化物、アンモニア、アルキルアミン、トリエチ
ルベンジルアンモニウムまたは弱酸の塩、たとえば燐酸
二ナトリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナ
トリウムまたは硼酸ナトリウムから選択することができ
る。反応に用いる溶媒は、ジチオナイトもしくはヒドロ
キシメチルスルフィネートと化合物（６８）および（６
９）とを溶解させうるものである。有用な溶媒はアセト
ニトリル、ジメチルホルムアミド、ホルムアミド、ジメ
チルアセタミド、ヘキサメチルホスホルアミド、Ｎ−メ
チルピロリドン、ジメチルスルホキシドもしくはスルホ
ランである。反応温度は約１０℃〜約１００℃である。 典型的な手順は立献［Ａ．Ｍａｇｇｉｏｌｏ，Ｊ．Ａｍ
．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１９５１，５８１５およびＰ．
Ｗ．Ｆｅｉｔ，Ａｃｔａ．Ｃｈｅｍ．Ｓｃａｎ．，１６
，１９６２，２９７．］に報告された手順と同様である
。この反応は次式によって示される：
【化５１】 （ｄ）　　Ｘがシアノチオであり、さらにＹ，Ｚ，Ｒ２
，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５およびＲ６が式（Ｉ）の規定に示し
た意味を有する式（Ｉ）の中間化合物、すなわち式（７
１）の化合物は、臭素およびアルカリチオシアン化合物
、たとえばチオシアン化カリウムでたとえばメタノール
のような適する溶媒中にて約−７８℃〜ほぼ室温の温度
で処理して式（Ｉｃ）の化合物、すなわち式（６６）の
化合物から製造することができる。溶媒は、反応体に対
し不活性かつこれら反応体を溶解させうるものとすべき
である：
【化５２】 （ｅ）　　或いは、Ｘがハロアルキルスルフェニル、好
ましくはペルハロアルキルスルフェニルである式（７０
）の化合物は、順次に式（７１）の化合物を酸化して式
（６８）の中間ジスルフィルド化合物を生成させ、次い
でこれを式（７０）の対応のハロアルキルスルフェニル
化合物まで変換させることにより製造することができる
。酸化は、たとえば過酸化水素をアルカリ水酸化物、た
とえば水酸化ナトリウムまたはアミン、たとえばアンモ
ニアの存在下に、たとえばアルコール、水、テトラヒド
ロフラン、ハロゲン化アルキルまたはその混成溶媒のよ
うな適する溶媒中で約−７０℃〜約５５℃の反応温度に
て用いることにより達成される。典型的な手順は文献［
Ａ．Ｍａｇｇｉｏｌｏ，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．
，１９５１，５８１５およびＰ．Ｗ．Ｆｅｉｔ，Ａｃｔ
ａ，Ｃｈｅｍ．Ｓｃａｎ．，１６，１９６２，２９７］
に報告されている。式（７０）のハロアルキルスルフェ
ニル化合物は、ジスルフィド中間化合物を必要に応じて
たとえば亜鉛、アルミニウム、カドミウムもしくはマン
ガンよりなる金属のような還元剤の存在下に適するペル
ハロアルカンと反応させて製造することができる：
【化
５３】 （ｆ）　　Ｘがアルキルスルフェニルもしくはハロアル
キルスルフェニルであり、さらにＹ，Ｚ，Ｒ２，Ｒ３，
Ｒ４，Ｒ５およびＲ６が式（Ｉ）に示した意味を有する
式（Ｉ）の他の化合物、すなわち式（７２）の化合物は
、適するアルキルハロゲン化物Ｒ１Ｈａｌｏ（ここでＲ
１はアルキルもしくはハロアルキルである）を、好まし
くは対応のアルキルアルコールのような適する溶媒中で
、たとえばアルカリ水酸化物もしくはアルカリ炭酸塩の
ような塩基触媒の存在下に約−２０℃〜約７５℃の反応
温度にて処理することにより製造することができる：
【
化５４】 （ｇ）　　Ｘがアルキルスルフィニル、ハロアルキルス
ルフィニル、アルキルスルホニルもしくはハロアルキル
スルホニルであり、さらにＹ，Ｚ，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，
Ｒ５およびＲ６が式（Ｉ）の化合物は、式（７０）もし
くは（７２）の化合物から、たとえば方法Ｉに記載した
酸化工程によって製造することができる。 方法ＸＬＶ 本発明の範囲内で考えられる式（Ｉ）の化合物を製造す
るためのさらに他の方法は、たとえばアルキルチオール
もしくはその陰イオンによるフェニル環に対するハロゲ
ン原子の芳香族求核性置換反応を包含する。このように
して、式（Ｉ）の化合物（たとえば式（６），（７），
（８），（９）および（１８）の化合物）は、Ｒ２がア
ルキルスルフェニル基である他の新規な式（Ｉ）の化合
物を与える。必要に応じ、この反応は上記工程にて前記
化合物中にフェニル環におけるアルキルスルフェニル基
を導入した後に本発明の式（Ｉ）の化合物を生成させる
ため、出発物質もしくは中間体を用いて行なうこともで
きる。この方法は次式によって例示することができ、こ
こで式（７３）の化合物を反応させて式（７４）の化合
物を得る。式（７３）および（７４）の化合物が式（Ｉ
）もしくは（ＩＩ）の本発明による化合物の好適例であ
り、ここでＲ３およびＲ５はそれぞれ水素原子であり、
Ｒ２は化合物（７３）の場合にはハロゲン原子（たとえ
ばＦ１，ＣｌもしくはＢｒ）であり或いは化合物（７４
）の場合にはＲ２はアルキルスルフェニル基であり、こ
こでアルキル部分は１〜４個の炭素原子を有する線状も
しくは分枝鎖であり、Ｒ４およびＲ６は式（Ｉ）に示し
た意味を有し、好ましくは電子吸引基、たとえばトリフ
ルオロメチル基もしくはハロゲン原子であり、Ｘ，Ｙお
よびＺは式（Ｉ）に示した意味を有する。
【化５５】 この方法は、好ましくは１−フェニルイミダゾール化合
物、およびアルキルチールもしくはそのチオレート酸塩
、たとえばアルカリ金属、アルカリ土類金属もしくはテ
トラアルキルアンモニウム塩（好ましくはナトリアムも
しくはカリウム塩）を溶解させうる溶媒にて行なわれる
。好適溶媒はエーテル（たとえばテトラヒドロフランも
しくはジグリム）、アルコール（たとえばメタノールも
しくはエタノール）、アミン（たとえばトリエチルアミ
ンもしくはピリジン）、非プロトン溶媒、たとえばジメ
チルホルムアミドもしくは水またはこれら溶媒の組合せ
である。より好適な溶媒系は水−テトラヒドロフランま
たは水−テトラヒドロフラン−メタノールである。反応
は一般に約−２０〜約１８０℃、好ましくは約０〜約１
２０℃の温度で行なわれる。 方法の概括 上記方法は限定的に解釈してはならず、したがって本発
明の化合物、並びに中間体および出発物質（特にアニリ
ン類）は、当業者に明らかであって、公知もしくは公用
され或いは化学文献に記載された合成法を用いたり応用
したりして製造することができる。この点に関し、たと
えば合成化学工程の順序は必要に応じ異なる順序で行な
うこともでき、適する保護基を用いることもでき、さら
に便利であれば置換基を組込みうることと理解されたい
。式中に見られる記号が具体的に規定されていない方法
の説明において、これら記号は、本発明における各記号
の最初の規定にしたがい「上記の意味を有する」として
理解すべきである。全体的に、上記の合成法は以下説明
する本発明の工程Ｐ１〜Ｐ７により示すことができる：
Ｐ１．式（Ｉａ）：
【化５６】 ［式中、Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５およびＲ６は式（Ｉ）
に示した意味を有し、Ｘはアルキルスルフェニル、ハロ
アルキルスルフェニル、アルキルスルフィニル、ハロア
ルキルスルフィニル、アルキルスルホニルもしくはハロ
アルキルスルホニルである］ の化合物の製造方法。ここでは、式（５）：
【化５７】 ［式中、Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５およびＲ６は上記の意
味を有し、アミノは必要に応じ保護される］の化合物を
： （ａ）　　先ず最初に、ハロゲン化スルフェニルＲ１Ｓ
Ｈａｌｏ（ここでＲ１はアルキルもしくはハロアルキル
である）と有機反応媒体中で必要に応じ、たとえば第三
アミンのような酸受容体の存在下に反応させて、Ｘがア
ルキルスルフェニルもしくはハロアルキルスルフェニル
である式（Ｉａ）の化合物を得、これを次いで必要に応
じたとえば過酸化物によるような公知方法で酸化してＸ
がＳ（Ｏ）ｎＲ１（ここでｎは１もしくは２であり、Ｒ
１は上記の意味を有する）であり、すなわちＸがアルキ
ルスルフィニル、ハロアルキルスルフィニル、アルキル
スルホニルもしくはハロアルキルスルホニルである式（
Ｉａ）の化合物を得；または （ｂ）　　先ず最初に、トリス（アルキルチオ）メタン
またはトリス（アリールチオ）メタンと有機反応媒体中
でルイス酸の存在下および必要に応じ酸受容体の存在下
に反応させ、次いで得られたＸがビス（アルキルチオ）
メチルもしくはビス（アリールチオ）メチルである式（
１０）の中間化合物を有機反応媒体中で適するアルキル
ナイトライトと反応させ、次いで加水分解工程によりＸ
がホルミルである式（Ｉａ）の中間化合物を得；または
（ｃ）　　先ず最初に、たとえばビルスマイヤー・ハー
クなどの周知方法によりホルミル化してＸがホルミルで
ある式（Ｉａ）の中間化合物を得る。 Ｐ２．式（Ｉｂ）：
【化５８】 ［式中、Ｘ，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５およびＲ６は式（
Ｉ）に示した意味を有し、Ｚはアルキルである］の化合
物の製造方法。この場合は、式（Ｉａ）：
【化５９】 ［式中、Ｘ，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５およびＲ６は上記
の意味を有し、Ｘおよびアミノは必要に応じ保護される
］ の化合物を： （ａ）　　先ず最初に、クロルスルホン酸もしくはジク
ロルスルホン酸と反応させてＺがクロルスルホニルであ
る中間化合物を生成させ； （ｂ）　　最初に、たとえば有機リチウム試薬のような
強塩基と反応させて中間有機金属カルバニオンを生成さ
せ、これを次いでアルキル化剤でクエンチしてＺがアル
キルである式（Ｉｂ）の化合物を生成させ；または（ｃ
）　　最初に工程Ｐ１ｂもしくはＰ１Ｃに記載したと同
様なホルミル化法により反応させ、ここでＺがホルミル
である化合物をたとえばビルスマイヤー・ハーク反応の
ような条件により或いはＺがビス（アルキルチオ）メチ
ルもしくはビス（アリールチオ）メチルである中間化合
物の加水分解により直接に製造する。Ｐ１．式（Ｉｂ）
：
【化６０】 ［式中、Ｘ，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５およびＲ６は式（
Ｉ）に規定した意味を有し、Ｚはアルキルである］の化
合物の製造方法。この場合は、工程Ｐ２ｃに記載した手
順を介し製造したＺがホルミルであり、さらにＸおよび
アミノが必要に応じ保護された式（Ｉｂ）の化合物をＺ
がアルキル、特にメチルである式（Ｉｂ）の化合物まで
、たとえば硼水素化ナトリウムもしくはｐ−トルエンス
ルホニルヒドラジンおよびシアノ硼水素化ナトリウムの
ような公知の還元剤により還元する。Ｐ４．式（Ｉ）：
【化６１】 ［式中、Ｘ，Ｚ，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５およびＲ６は
式（Ｉ）に示した意味を有し、Ｙは水素、ハロゲン、ア
ルキルスルフェニル、アルキルスルフィニルもしくはア
ルキルスルホニルである］ の化合物の製造方法。この場合は、式（Ｉｂ）：
【化６
２】 ［式中、Ｘ，ＺおよびＲ２〜Ｒ６は上記の意味を有し、
Ｘ，Ｚおよびアミノは必要に応じ保護される］の化合物
を、たとえばアルキルナイトライトによるような公知の
手順により脱アミノ化してＹがアミノである化合物をそ
の対応のジアゾニウム塩まで変換し、次いでジアゾニウ
ム塩を公知の手順によりクエンチ剤でクエンチしてＹが
水素、ハロゲンもしくはアルキルスルフェニルである式
（Ｉ）の化合物を得、次いでＹがアルキルスルフェニル
である化合物を必要に応じＹがアルキルスルフィニルも
しくはアルキルスルホニルである式（Ｉ）の化合物まで
酸化する。Ｐ５．式（Ｉ）：
【化６３】 ［式中、Ｘ，Ｚ　　Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５およびＲ６
は式（Ｉ）に示した意味を有し、Ｙはアルコキシアルキ
リデンイミノである］ の化合物の製浩方法。ここでは、式（Ｉｂ）：
【化６４
】 ［式中、Ｘ，ＺおよびＲ２〜Ｒ６は上記の意味を有し、
Ｘ，Ｚおよびアミノは必要に応じ保護される］の化合物
をアルキルオルトホルメートと反応させて、Ｙがアルコ
キシアルキリデンイミノ、特にアルコキシメチリデンイ
ミノである式（Ｉ）の化合物を生成させる。Ｐ６．式（
Ｉ）
【化６５】 ［式中、Ｘ，Ｚ，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５およびＲ６は
式（Ｉ）に示した意味を有し、Ｙはアルコキシもしくは
アルキルである］ の化合物の製造方法。この場合は、式（Ｉｂ）：
【化６
６】 ［式中、Ｘ，ＺおよびＲ２〜Ｒ６は上記の意味を有し、
さらにＸおよびＺは必要に応じ保護される］の化合物を
工程Ｐ４に記載した手順により脱アミノ化してＹが水素
である式（Ｉ）の化合物を生成させ、次いでＸおよびＺ
が必要に応じ保護された前記化合物を（ａ）　　先ず最
初に、たとえば有機リチウム試薬のような強塩基と反応
させて中間金属カルバニオンを生成させ、次いでこれを
求電子物質でクエンチしてＹがアルキルである式（Ｉ）
の化合物を生成させ；または（ｂ）　　上記部（ａ）に
おけるようにカルバニオンまで変換させ或いは必要に応
じカルバニオンをＹがハロゲンである工程Ｐ４の手順に
より得られた化合物を介して製造し、次いでカルバニオ
ンをオキソジペルオキシモリブデン（ピリジン）ヘキサ
メチル−燐酸トリアミド）もしくはトリアルキルボレー
トおよびたとえば過酸化水素のような酸化剤と反応させ
てＹがヒドロキシルである式（Ｉ）の中間化合物を生成
させ、次いでこれを公知のアルキル化工程により反応さ
せてＹがアルコキシである式（Ｉ）の化合物を得る。Ｐ
７．式（Ｉ）：
【化６７】 ［式中、Ｙ，Ｚ，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５およびＲ６は
式（Ｉ）に記載した意味を有し、Ｘはアルキルスルフェ
ニル、ハロアルキルスルフェニル、アルキルスルフィニ
ル、ハロアルキルスルフィニル、アルキルスルホニルも
しくはハロアルキルスルホニルである］の化合物の製造
方法。この場合は、式（Ｉｃ）：
【化６８】 ［式中、Ｙ，Ｚ，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５およびＲ６は
上記の意味を有し、さらにＹおよびＺは必要に応じ保護
される］ の化合物を： （ａ）　　先ず最初に、臭素と金属チオシアン化物との
混合物と反応させてＸがチオシアノである式（Ｉ）の中
間化合物を生成させ、次いでこれを必要に応じ塩基の存
在下にアルキル化剤で処理して直接にＸがアルキルスル
フェニルもしくはハロアルキルスルフェニルである式（
Ｉ）の化合物を生成させ、或いは必要に応じＸがチオシ
アノである中間化合物を先ず最初に対応の中間ジスルフ
ィド化合物まで酸化させ、次いでこれを必要に応じ還元
剤の存在下にペルハロアルカンと反応させてＸがハロア
ルキルスルフェニル、特にペルハロアルキルスルフェニ
ルである式（Ｉ）の化合物を生成させ、最後にＸがアル
キルスルフェニルもしくはハロアルキルスルフェニルで
ある化合物を必要に応じ工程Ｐ１ａと同様な公知方法に
より酸化してスルホキシドもしくはスルホン同族体、す
なわちＸがアルキルスルフィニル、ハロアルキルスルフ
ィニル（好ましくはペルハロアルキルスルフィニル）、
アルキルスルホニルもしくはハロアルキルスルホニル（
特にペルハロアルキルスルホニル）である式（Ｉ）の化
合物を得；または （ｂ）　　先ず最初に工程Ｐ２ａに記載したと同様な手
順により反応させてＸが水素である式（Ｉｃ）の化合物
をＸがクロルスルホニルである式（Ｉ）の中間化合物ま
で変換し、次いでクロルスルホニル化合物をたとえばト
リフェニルホスフィンのような還元剤と反応させて上記
部（ａ）に記載した同じジスルフィド中間体を生成させ
、次いで最後にジスルフィドを上記部（ａ）に記載した
手順により変換させてＸがアルキルスルフェニルもしく
はハロアルキルスルフェニル（特にペルハロアルキルス
ルフェニルである式（Ｉ）の化合物を生成させ、或いは
必要に応じスルフェニル化合物を酸化してＸがアルキル
スルフィニル、ハロアルキルスルフィニル（特にペルハ
ロアルキルスルフィニル）、アルキルスルホニルもしく
はハロアルキルスルホニル（特にペルハロアルキルスル
ホニル）である式（Ｉ）の化合物を生成させる。 詳細な合成例 下記の実施例１〜６８の化合物は、製造された本発明に
よる式（Ｉ）の一層好適な化合物の幾つかを例示する。 本発明の中間体および化合物を製造する際に用いた典型
的な合成法の詳細を、比較参照例Ａ〜Ｊの代表的化合物
につき下記に詳細に示す。所定の化合物に適用しうるそ
の詳細な手順と同様な合成法または改変を用いて、他の
化合物を製造した。これら化合物の例を第１表に示し、
ここで化合物は下記に示すフェニル環置換基（Ｒ１，ｎ
，ＹおよびＺは上記した通りである）により分類される
。化合物の融点は、化合物につき測定した観察融点範囲
の平均値、即ち多数回の個々の融点測定の平均値を示す
。さらに、１種もしくはそれ以上の分光分析（ＩＲ，Ｎ
ＭＲ，ＧＣ／ＭＳなど）を各化合物につき行なって、化
学構造を決定すると共に確認した。
【表１】 比較参照例Ａ １−（２，６−ジクロル−４−トリフルオロメチルフェ
ニル）−５−アミノ−４−トリフルオロメチルスルフェ
ニルイミダゾールの製造 処理方式Ｉ： （ａ）　　中間体：エチルＮ−（２，６−ジクロル−４
−トリフルオロメチルフェニル）ホルムイミデートの製
造１．０９ｇ（４．６ミリモル）の２，６−ジクロル−
４−トリオルオロメチルアニリンに濃塩酸（０．４６ミ
リモル）と１．０４ｇ（７．０ミリモル）のトリエチル
オルトホルメートとを添加した。得られた混合物を撹拌
し、次いで８５℃まで加熱すると共に減圧下で蒸発させ
た。残留物を１ＨＮＭＲにより分析し、所望の構造を示
した。１Ｈ　　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１．４２（ｔ
，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ），４．４７（ｑ，Ｊ＝７．０
Ｈｚ，２Ｈ），７．５７（ｓ，３Ｈ）。この化合物を、
さらに精製することなく次の工程に使用した。 （ｂ）　　中間体：シアノメチルＮ−（２，６−ジクロ
ル−４−トリフルオロメチルフェニル）ホルムイミジン
の製造 ５００ｍｌのメタノールベースの２０．２０ｇ（０．２
１モル）アミノアセトニトリル塩酸塩の溶液に０℃にて
１１．７９ｇ（０．２１８モル）のナトリウムメトキシ
ドを添加した。この混合物を室温にて３０分間撹拌し、
次いで減圧下に蒸発乾固させた。残留物を４００ｍｌの
ジエチルエーテルで２回抽出し、このエーテル溶液を６
２．４５ｇ（０．２１８モル）のエチルＮ−（２，６−
ジクロル−４−トリフルオロメチルフェニル）ホルムイ
ミデートに室温で添加した。溶媒を蒸発させ、４００ｍ
ｌのテトラヒドロフランを添加し、さらにその混合物を
１８時間にわたり加熱還流させた。次いで溶媒を蒸発さ
せ、残留物を水と塩化メチレンとの間に分配させた。有
機層を無水硫酸ナトリウムで脱水し、溶媒を蒸発させた
。最後に残留物をヘキサン中の２０％酢酸エチルを用い
るフラッシュカラムクロマトグラフにより精製し、次い
でヘキサン中の３％酢酸エチルで溶出させて２４ｇ（３
７．２５％収率）の所望の生成物を得た。１Ｈ　　ＮＭ
Ｒ（ＣＤＣｌ３）：δ４．４０（ｓ，２Ｈ），７．５５
（ｓ，２Ｈ），７．５９（ｓ，１Ｈ）。 （ｃ）　　中間体：１−（２，６−ジクロル−４−トリ
フルオロメチルフェニル）−５−アミノイミダゾールの
製造 ４００ｍｌのメタノールベースの４．４ｇ（１４．９１
ミリモル）シアノメチルＮ−（２，６−ジクロル−４−
トリフルオロメチルフェニル）ホルムイミジンの溶液に
８１ｍｇ（１４．９１ミリモル）のナトリウムメトキシ
ドを４℃にて添加した。この混合物を室温にて３時間撹
拌した。次いで混合物を蒸発乾固させて所望の生成物（
１００％収率）を得た。１Ｈ　　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３／
アセトン−ｄ６）：δ３．４３（ｓ，２Ｈ），６．６８
（ｓ，１Ｈ），７．２８（ｓ，１Ｈ），７．８８（２Ｈ
）。 （ｄ）　　１−（２，６−ジクロル−４−トリフルオロ
メチルフェニル）−５−アミノ−４−トリフルオロメチ
ルスルフェニルイミダゾールの製造 ４００ｍｌの塩化メチレンベースの４．８ｇ（１４．９
１ミリモル）１−（２，６−ジクロル−４−トリフルオ
ロメチルフェニル）−５−アミノイミダゾールの溶液に
１．３ｍｌ（１４．９１ミリモル）の塩化トリフルオロ
メタンスルフェニルを０℃で添加した。その混合物を０
℃にて４時間にわたり撹拌し、次いで室温にて１５時間
にわたり撹拌した。水を添加し、混合物を水と塩化メチ
レンとの間に分配させた。有機層を無硫酸ナトリウムで
脱水し、溶媒を除去した。残留物を塩化メチレンから再
結晶化させて３．３６ｇ（５２．５１％収率）の所望の
生成物（ｍｐ１３４℃）を得た。分析：Ｃ１１Ｈ５Ｃｌ
２Ｆ５Ｎ３Ｓ。 計算値：Ｃ，３３．３５；Ｈ，１．２７；Ｎ，１０．６
１；Ｓ，８．０９。 実測地：Ｃ，３３．５４；Ｈ，１．２０；Ｎ，１０．６
７；Ｓ，８．３７。 比較参照例Ｂ １−（２，６−ジクロル−４−トリフルオロメチルフェ
ニル）−５−アミノ−２−クロル−４−トリフルオロメ
チルスルフェニルイミダゾールの製造 １００ｍｌの塩化メチレンベースの６．０ｇ（１５．１
５ミリモル）１−（２，６−ジクロル−４−トリフルオ
ロメチルフェニル）−５−アミノ−４−トリフルオロメ
チルスルフェニルイミダゾールの溶液に、１．７０ｍｌ
（１８．１８ミリモル）の塩化スルフリルを０℃にて添
加した。得られた混合物を室温で５日間にわたり窒素雰
囲気下で撹拌した。この混合物を水でクエンチし、次い
で塩化メチレンと重炭酸ナトリウム水溶液との間に分配
させた。有機層を無水硫酸ナトリウムで脱水し、溶媒を
除去した。残留物をヘキサン中の２０％酢酸エチルを用
いるカラムクロマトグラフィーにより精製して、１．９
ｇ（３１．６２％収率）の所望の生成物（ｍｐ．１７２
．５℃）を得た。 比較参照例Ｃ １−（２，６−ジクロル−４−トリフルオロメチルフェ
ニル）−２−クロル−４−トリフルオロメチルスルフェ
ニルイミダゾールの製造 ４０ｍｌのテトラヒドロフランベースの２．０ｇ（４．
６４ミリモル）１−（２，６−ジクロル−４−トリフル
オロメチルフェニル）−５−アミノ−２−クロル−４−
トリフルオロメチルスルフェニルイミダゾールの溶液に
、２．７６ｍｌ（２３．２ミリモル）のｔ−ブチルナイ
トライトを添加した。得られた混合物を窒素雰囲気下で
２時間にわたり加熱還流させた。混合物を蒸発乾固させ
、残留物をヘキサン中１０％酢酸エチルを用いるカラム
クロマトグラフィーにより精製して、１．６ｇ（８３．
０％収率）の所望の生成物（ｍｐ．１１２℃）を得た。 分析：Ｃ１１Ｈ３Ｃｌ３Ｆ６Ｎ２Ｓ。 計算値：Ｃ，３１．７９；Ｈ，０．７３；Ｎ，６．７４
；Ｓ，２７．４３。 実測地：Ｃ，３１．７１；Ｈ，０．６８；Ｎ，６．７５
；Ｓ，２７．６５。 比較参照例Ｄ １−（２，６−ジクロル−４−トリフルオロメチルフェ
ニル）−２−クロル−４−トリフルオロメチルスルフィ
ニルイミダゾールの製造 トリフルオロ酢酸ベースの８００ｍｇ（１．９３ミリモ
ル）１−（２，６−ジクロル−４−トリフルオロメチル
フェニル）−２−クロル−４−トリフルオロメチルスル
フェニルイミダゾールの溶液に、０．２０ｍｌの３０％
過酸化水素を０℃にて添加した。得られた混合物を０℃
にて４時間、次いで室温にて５０時間撹拌した。混合物
を室温で蒸発させ、残留物を塩化メチレンと飽和重亜硫
酸ナトリウム水溶液との間に分配させた。有機層を重炭
酸ナトリアム水素液で洗浄し、有機層を蒸発させた。残
留物をヘキサン中の５％酢酸エチルを用いるシリカゲル
でのフラッシュカラムクロマトグラフィーにより精製し
た。溶媒を除去した後、３００ｍｇ（３６．０２％収率
）の所望の生成物が白色固体（ｍｐ．１４７．５℃）と
して得られた。 分析：Ｃ１１Ｈ３Ｃｌ３Ｆ６Ｎ２Ｓ。 計算値：Ｃ，３０．６１；Ｈ，０．７０；Ｎ，６．４９
；Ｃｌ；２４．６４；Ｆ，２６．４１；Ｓ，７．４３。 実測地：Ｃ，３０．６３；Ｈ，０．８３；Ｎ，６．４８
；Ｃｌ，２４．８３；Ｆ，２６．５３；Ｓ，７．７８。 比較参照例Ｅ １−（２，６−ジクロル−４−トリフルオロメチルフェ
ニル）−２−クロル−４−トリフルオロメメルスルホニ
ルイミダゾールの製造 ５ｍｌのトリフルオロ酢酸ベースの３００ｍｇ（０．７
２ミリモル）１−（２，６−ジクロル−４−トリフルオ
ロメチルフェニル）−２−クロル−４−トリフルオロメ
チルスルフェニルイミダゾールの溶液に、０．１５ｍｌ
（１．４４ミリモル）の３０％過酸化水素を０℃で添加
した。得られた混合物を室温で４日間にわたり撹拌した
。この混合物を蒸発させてトリフルオロ酢酸を除去し、
さらに残留物を塩化メチレンと飽和重亜硫酸ナトリウム
水溶液との間に分配させた。有機層を重炭酸ナトリウム
水溶液で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで脱水
し、溶媒を除去した。残留物を１００％塩化メチレンを
用いる製造用ＴＬＣにより精製して、１９０ｍｇ（５９
．０３％収率）の所望の生成物を白色固体（ｍｐ．１８
２．５℃）として得た。 比較参照例Ｆ １−（２，６−ジクロル−４−トリフルオロメチルフェ
ニル）−２−クロル−５−メチルスルフェニル−４−ト
リフルオロメチルスルフェニルイミダゾールの製造８ｍ
ｌのクロロホルムベースの７００ｍｇ（１．７７ミリモ
ル）１−（２，６−ジクロル−４−トリフルオロメチル
フェニル）−５−アミノ−２−クロル−４−トリフルオ
ロメチルスルフェニルイミダゾールの溶液に、０．２６
ｍｌ（２．５４ミリモル）のジメチルジスルフィドと０
．３２ｍｌ（０．８９ミリモル）のｔ−ブチルナイトラ
イトとを０℃にて添加した。得られた混合物を０℃にて
１５分間、次いで室温にて４５分間撹拌した。混合物を
７５ｍｌの塩化メチレンで希釈し、さらに水と塩化メチ
レンとの間に分配させた。有機層を無水硫酸ナトリウム
で脱水に溶媒を蒸発させた。残留物をヘキサン中の５％
酢酸エチルを用いる製造用ＴＬＣにより精製して、４８
０ｍｇ（５８．７％収率）の所望の生成物を得た。 １Ｈ　　ＮＭＲ（ＣＤＣＬ３）：δ２．２６（ｓ，３Ｈ
），７．８２（ｓ，２Ｈ）。 比較参照例Ｇ １−（２，６−ジクロル−４−トリフルオロメチルフェ
ニル）−５−アミノ−２−ブロモ−４−トリフルオロメ
チルスルフェニルイミダゾールの製造 ２０ｍｌのクロロホルムベースの１．３５ｇ（３．４０
ミリモル）１−（２，６−ジクロル−４−トリフルオロ
メチルフェニル）−５−アミノ−４−トリフルオロメチ
ルスルフェニルイミダゾールの溶液に、０．５ｍｌ（９
．７６ミリモル）の臭素を添加した。得られた混合物を
窒素雰囲気下に室温で２時間撹拌した。次いで混合物を
蒸発させて過剰の臭素を除去し、残留物を水と塩化メチ
レンとの間に分配させた。有機層を無水硫酸ナトリウム
で脱水し、溶媒を除去した。残留物をヘキサン中の７％
酢酸エチルを用いるシリカゲルでのフラッシュカラムク
ロマトグラフィーにより精製して、２００ｍｇ（１３．
６２％収率）の所望の生成物（ｍｐ．１５４℃）を得た
。 比較参照例Ｈ １−（２，６−ジクロル−４−トリフルオロメチルフェ
ニル）−５−ブロモ−４−トリフルオロメチルスルフェ
ニルイミダゾールの製造 １０ｍｌのアセトニトリルベースの２．０ｇ（５．０５
ミリモル）１−（２，６−ジクロル−４−トリフルオロ
メチルフェニル）−５−アミノ−４−トリフルオロメチ
ルスルフェニルイミダゾールの溶液に、１ｍｌのブロモ
ホルムと１．２０ｍｌ（１０．１０ミリモル）のｔ−ブ
チルナイトライトとを０℃にて添加した。得られた混合
物を室温にて窒素雰囲気下に１．５時間撹拌した。１０
ｍｌのトルエンを添加し、混合物を減圧下に蒸発乾固さ
せた。残留物をヘキサン中の５０％酢酸エチルを用いる
シリカゲルでのカラムクロマトグラフィーにより精製し
て、８００ｍｇ（３４．４４％収率）の所望の生成物（
ｍｐ．８７．５℃）を得た。 分析：Ｃ１１Ｈ３ＢｒＣｌ２Ｆ６Ｎ２Ｓ。 計算値：Ｃ，２８．７２；Ｈ，０．６６；Ｎ，６．０９
；Ｆ，２４．７８；Ｓ，６．９７。 実測地：Ｃ，２９．０６；Ｈ，０．６９；Ｎ，６．２０
；Ｆ，２４．２；Ｓ，７．４８。 比較参照例Ｉ １−（６−クロル−２−メチルスルフェニル−４−トリ
フルオロメチルフェニル）−２−ブロモ−４−クロルジ
フルオロメチルスルフェニルイミダゾールの製造２ｍｌ
のテトラヒドロフランベースの５００ｍｇ（０．９８４
ミリモル）１−（２，６−ジクロル−４−トリフルオロ
メチルフェニル）−２−ブロモ−４−クロルジフルオロ
メチルスルホニルイミダゾールの溶液に、０．３ｍｌの
水ベースの６９ｍｇ（０．９８４ミリモル）メタンチオ
レートナトリウムの溶液を添加した。得られた混合物を
室温にて１４時間攪拌し、次いでこれを水とジエチルエ
ーテルとの間に分配させた。有機層を分離し、無水硫酸
ナトリウムで脱水し、さらに溶媒を除去した。残留物を
ヘキサン中の２０％酢酸エチルを用いる製造用ＴＬＣに
より精製して、１８０ｍｇ（３５％収率）の生成物（ｍ
ｐ．１１６℃）を得た。 比較参照例Ｊ １−（２，６−ジクロル−４−トリフルオロメチルフェ
ニル）−２−メチル−４−クロルジフルオロメチルスル
フェニルイミダゾールの製造 （ａ）　　中間体：Ｎ−アセチル−２，６−ジクロル−
４−トリフルオロメチルアニリンの製造 ＴＨＦ（１５０ｍｌ）ベースの１０．６ｇ（０．２６モ
ル）乾燥水素化カリウムに、２０ｇ（８７．３ミリモル
）の２，６−ジクロル−４−トリフルオロメチルアニリ
ンを０℃にて窒素雰囲気下に添加した。得られた混合物
を攪拌し、室温まで３．５時間かけて加温した。混合物
を０℃まで冷却し、６．６ｍｌ（９２．８ミリモル）の
塩化アセチルを滴下した。混合物を０℃にて３０分間攪
拌した。混合物を窒素雰囲気下に１晩にわたり室温まで
加温した。この混合物を飽和ＮＨ４Ｃｌ（１５０ｍｌ）
でクエンチした。混合物を蒸発させてＴＨＦを除去する
と共に、懸濁物を濾過し、固体をヘキサンで洗浄し、次
いでジクロルメタンで洗浄して１４．５ｇ（６１％）の
所望の精製物を得た。１Ｈ　　ＮＭＲ，（ＣＤＣｌ３／
ＣＤ３ＯＤ）：δ２．１２（ｓ，３Ｈ），７．６０（ｓ
，２Ｈ） （ｂ）　　中間体：１−クロル−１−メチルＮ−（２，
６−ジクロル−４−トリフルオロメチルフェニル）ホル
ムイミンの製造 ５０ｍｌのクロロホルムベースの４．３ｇ（１５．８ミ
リモル）Ｎ−アセチル−２，６−ジクロロ−４−トリフ
ルオロメチルアニリンの懸濁物に、３．３ｇ（１５．８
ミリモル）の五塩化燐を室温にて添加した。この混合物
を窒素雰囲気に１時間にわたり加熱還流させた。混合物
を蒸発乾固させた。残留物に５０ｍｌのベンゼンを添加
した。得られた混合物を窒素雰囲気下に１時間にわたり
加熱還流させた。混合物を蒸発乾固させ、残留物をヘキ
サン中の１０％酢酸エチルを用いるシリカゲルでのカラ
ムクロマトグラフィーにより精製して、４．３ｇ（９３
．７％収率）の所望の生成物を油状物として得た。１Ｈ
　　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ２．７０（ｓ，３Ｈ），
７．５８（ｓ，２Ｈ）。 （ｃ）　　中間体：１−（２，６−ジクロル−４−トリ
フルオロメチルフェニル）−５−アミノ−２−メチルイ
ミダゾールの製造 ３００ｍｌのクロロホルムベースの９．６ｇ（３３．０
ミリモル）１−クロル−１−メチル−Ｎ−（２，６−ジ
クロル−４−トリフルオロメチルフェニル）ホルムイミ
ンの溶液に、３．７ｇ（５６．０ミリモル）のアミノア
セトニトリルを室温にて添加した。得られた混合物を窒
素雰囲気下に６０時間にわたり加熱還流させた。反応混
合物を精製することなく次の工程に使用した。１Ｈ　　
ＮＭＲスペクトルは出発イミノクロライドに基づき約６
０％の変換率を示した。１Ｈ　　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
：δ２．１３（ｓ，３Ｈ），６．５８（ｓ，１Ｈ），７
．７６（ｓ，２Ｈ）。 （ｄ）　　１−（２，６−ジクロル−４−トリフルオロ
メチルフェニル）−５−アミノ−２−メチル−４−クロ
ルジフルオロメチルスルフェニルイミゾールの製造（ｃ
）　　に上記した反応混合物に、５．８ｍｌ（５７．７
ミリモル）の塩化クロルジフルオロメタンスルフェニル
を室温にて添加した。この混合物を室温にて３．５時間
にわたり撹拌した。混合物を水でクエンチし、混合物を
水とジクロルメタンとの間に分配させた。有機層を無水
硫酸ナトリウムで脱水し、さらに溶媒を蒸発させて所望
の精製物を得た。この粗生成物をさらに精製することな
く次の工程に使用した。 （ｅ）　　１−（２，６−ジクロル−４−トリフルオロ
メチルフェニル）−２−メチル−４−クロルジフルオロ
メチルスルフェニルイミダゾールの製造 （ｄ）　　に上記した粗生成物に１００ｍｌのＴＨＦを
添加し、次いで１９．６ｍｌ（１６５ミリモル）のｔ−
ブチルナイトライトを添加した。この混合物を室温にて
窒素雰囲気下に光から遮断しながら１晩にわたって撹拌
した。混合物を蒸発乾固させ、残留物をヘキサン中の１
０％酢酸エチルを用いるフラッシュカラムクロマトグラ
フィーにより精製して、１．３ｇ（工程（ｂ）に記載し
たイミノクロライドからの収率９．４６％）の所望の生
成物（ｍｐ．１１８．５℃）を得た。
【表２】
【表３】
【表４】
【表５】
【表６】 実施例６９ 殺ダニ剤、殺昆虫剤および殺線虫剤の用途実施例１〜６
８の化合物を用いて次の試験手順を行なうことにより、
次の害虫に対する本発明の化合物の農薬用途および活性
を決定した：ダニ、或る種の昆虫、たとえばアブラムシ
、イモムシ、ハエおよび３種の甲虫幼虫（２種は葉摂食
であり、他の１種は根摂食性である）；並びに線虫。試
験した特定の種は次の通りである：
【表７】 配合： 試験化合物（実施例１〜６８）を次の方法にしたがって
使用するため配合し、各試験過程に用いた。ダニ、アブ
ラムシ、アワヨトウおよびマダラテントウムシの試験に
ついては、１０ｍｇの試験化合物を１６０ｍｇのジメチ
ルホルムアミドと８３８ｍｇのアセトンと２ｍｇの３：
１の比のトリトンＸ−１７２：トリトンＸ−１５２（そ
れぞれ主として陰イオン型および非イオン型の低発泡性
乳化剤であって、それぞれアルキルアリールポリエーテ
ルアルコールと有機スルホネートとの無水配合物である
）と９８．９９ｇの水との溶液に添加して溶液もしくは
懸濁物を作成した。その結果、１００ｐｐｍの試験化合
物の濃度が得られた。イエバエ試験については、先ず最
初に上記と同様に組成物を、１６．３ｇの水で相応に他
の成分を調整して作成し、２００ｐｐｍの濃度を与えた
。等容積の２０重量％蔗糖水溶液で最終的に希釈して、
１００ｐｐｍの試験化合物濃度を得た。必要に応じ、音
波処理を行なって完全な分散を確保した。ハムシモドキ
の試験については、イエバエにつき最初の２００ｐｐｍ
濃度で使用した方法と同様に溶液もしくは懸濁物を作成
した。この２００ｐｐｍの組成物を、次いで所要の試験
濃度にしたがい水で希釈して用いた。根瘤線虫の試験お
よびアワヨトウ（ｓｏｕｔｈｅｒｎ　　ａｒｍｙｗｏｒ
ｍ）、クロラドハムシおよびワタアブラムシの浸透性（
ｓｙｓｔｅｍｉｃ）試験については、１５ｍｇの試験化
合物を２５０ｍｇのジメチルホルムアミドと１２５０ｍ
ｇのアセトンと３ｍｇの上記乳化剤配合物とに添加して
保存溶液もしくは懸濁液を作成した。次いで水を添加し
て全容積を４５ｍｌにすると共に、試験化合物の濃度を
３３３ｐｐｍにした。必要に応じ、音波処理を行なって
完全な分散を確保した。 試験手順： 上記のように配合した試験化合物を、次いで特定濃度（
重量ｐｐｍ）にて次の試験手順により農薬活性につき評
価した： ナミハダニ：保存培養物から得られた成虫および若虫段
階のナミハダニが侵食した葉を、６ｃｍのピートポット
で成長している２本の豆植物の第１葉に載置した。試験
するのに充分な個数のダニ（１５０〜２００個）を２４
時間内に新鮮な植物に移した。鉢植え植物（化合物１種
当り１個のポット）を回転テーブルに載置し、４０ｐｓ
ｉｇの空気圧力に設定したデビルビス噴霧ガンを用いて
１００ｍｌの１００ｐｐｍ試験化合物の組成物を滴るま
で植物を濡らすのに充分に噴霧した。未処理対照として
は、試験化合物を含有しない１００ｍｌの水−アセトン
−ＤＭＦ−乳化剤溶液を侵食植物に噴霧した。同様に配
合した市販工業級の化合物、すなわちジコホールもしく
はヘキシチアゾックスで処理した対照を標準として試験
した。噴霧された植物を６日間保った後、運動形態にお
ける死滅率計数を行なった。 ナミハダニ（殺卵剤試験）：保存培養物からのナミハダ
ニの成虫から卵を得た。保存培養物からの重度に侵食し
た葉を、侵食してない豆植物に載置した。雌に約２４時
間にわたり産卵させた後、植物の葉をＴＥＰＰ（テトラ
エチルジホスフェート）の溶液に浸漬して、運動形態の
ものを死滅させると共に、さらに産卵するのを防止した
。植物が乾燥した後に反復したこの浸漬過程は卵の生存
率に影響を与えなかった。鉢植え植物（化合物１種当り
１個のポット）を回転テーブルに載置し、４０ｐｓｉｇ
の空気圧力に設定されたデビルビス噴霧ガンを用いて１
００ｍｌの１００ｐｐｍ試験化合物の組成物を滴るまで
植物を濡らすのに充分に噴霧した。未処理対照としては
、試験化合物を含有しない１００ｍｌの水−アセトン−
ＤＭＦ−乳化剤溶液を侵食植物に噴霧した。同様に配合
した市販の工業級の化合物、典型的にはデメトンで処理
した対照を標準として試験した。噴霧された植物を７日
間にわたり保持し、次いで卵形態の死滅率計数を行なう
と共に、孵化した幼虫に対する残留活性をも記録した。 クロウメモドキアブラムシ：成虫および若虫段階のクロ
ウメモドキアブラムシを鉢植えされた矮小キンレンカ植
物で飼育した。鉢植え植物（試験化合物１種当り１個の
ポット）に１００〜１５０個のアブラムシを侵食させて
回転テーブル上に載置し、４０ｐｓｉｇの空気圧力に設
定されたデビルビス噴霧ガンを用いて１００ｍｌの１０
０ｐｐｍ試験化合物の組成物を噴霧した。未処理対照と
しては、試験化合物を含有しない１００ｍｌの水−アセ
トン−ＤＭＦ−乳化剤溶液を侵食植物に噴霧した。同様
に配合した市販工業級の化合物、すなわちマラチオンで
処理した対照を標準として試験した。噴霧の後、これら
ポットを１日間貯蔵した後、死滅アブラムシを計数した
。 アワヨトウ：鉢植え豆植物を回転テーブル上に載置し、
４０ｐｓｉｇの空気圧力に設定されたデビルビス噴霧ガ
ンを用いて１００ｍｌの１００ｐｐｍ試験化合物の組成
物を噴霧した。未処理対照としては、試験化合物を含有
しない１００ｍｌの水−アセトン−ＤＭＦ−乳化剤溶液
を植物に噴霧した。同様に配合した市販工業級の化合物
、すなわちサイペルメトリンもしくはスルプロホスのい
ずれかで処理した対照を標準として試験した。乾燥した
後、葉を濡れた濾紙でライニングされたプラスチックカ
ップに入れた。５個のランダムに選択された第２令アワ
ヨトウ幼虫を各カップに導入し、これを閉鎖すると共に
５日間保った。突き刺して刺戟した際にも体長にわたり
移動しえなかった幼虫を死滅と考えた。 トマトに対するアワヨトウおよびコロラドハムシの浸透
性評価：この試験は根瘤線虫の評価（下記する）と共に
行なった。次いで線虫の評価のため、土壌で生長させた
（１３．２ｐｐｍの土壌濃度または約１５０ｐｐｍの溶
液濃度の初期化合物試験スクリーニング割合）トマト植
物を、根部からの化合物の吸収およびトマト葉に対する
その後の全身的輸送を評価するため用いた。線虫試験の
終了後、トマト葉を切除し、プラスチック容器中に入れ
、アワヨトウの第２令幼虫を侵食させた。約５日間の後
、幼虫を死滅率につき検査した。ＳＡＷにつき充分致死
的であった葉を次いでコロラドハムシの第２令幼虫に給
餌した。約２日間の後、幼虫を死滅率につき検査した。 ワタおよびソルガムに対するアワヨトウおよびワタアブ
ラムシの浸透性評価：化合物の保存溶液を上記の浸透性
試験と同様に作成し、必要に応じ希釈して５ｍｌの１０
ｐｐｍ土壌濃度投入量をワタおよびソルガム植物を含む
６ｃｍのポットに潅水液として供給した。ワタ植物には
予めワタアブラムシを処理の約２日前に侵食させた。植
物を約４日間にわたり保持した後、ワタアブラムシを計
数し、死滅率を評価した。ワタおよびソルガム葉を切除
し、別のプラスチック容器に入れ、さらに第２令幼虫の
アワヨトウを侵食させた。約５日間の後、幼虫を死滅率
につき検査した。 マダラテントウムシ：鉢植え豆植物を回転テーブルに載
置し、４０ｐｓｉｇの空気圧力に設定されたデビルビス
噴霧ガンを用いて植物を滴るまで濡らすのに充分に１０
０ｍｌの１００ｐｐｍの試験化合物組成物を噴霧した。 未処理対照としては、試験化合物を含有しない１００ｍ
ｌの水−アセトン−ＤＭＦ−乳化剤溶液を植物に噴霧し
た。同様に配合した市販工業級の化合物、すなわちサイ
ペルメトリンもしくはスルプロホスのいずれかで処理し
た対照を標準として試験した。乾燥させた後、葉を濡れ
た濾紙でライニングされたプラスチックカップに入れた
。５匹のランダムに選択された第２令マダラテントウム
シ幼虫を各カップに導入し、閉鎖して５日間保った。 突き刺しによる刺戟においても体長にわたり移動しえな
かった幼虫を死滅と考える。 イエバエ：４〜６日令の成虫イエバエを文献［Ｃｈｅｍ
ｉｃａｌ　　Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ　　Ｍａｎｕｆａ
ｃｔｕｒｉｎｇ　　Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ（Ｂｌｕｅ
　　Ｂｏｏｋ，　　ＭｃＮａｉｒ−Ｄｏｒｌａｎｄ　　
Ｃｏ．，Ｎ．Ｙ．１９５４：ｐａｇｅｓ　　２４３−２
４４，２６１）］の明細にしたがって調節条件下で飼育
した。二酸化炭素で麻酔することによりハエを非運動性
となし、２５匹の非運動性の個体（すなわち雄および雌
）を標準餌ストレーナと包装紙で覆った表面とよりなる
篭に移した。１０ｍｌの１００ｐｐｍ試験化合物組成物
を吸収性木綿パッドを入れたスフレカップに添加した。 未処理対照としては、試験化合物を含有しない１０ｍｌ
の水−アセトン−ＤＭＦ−乳化剤−蔗糖溶液を同様に用
いた。同様に配合した市販工業級の化合物、すなわちマ
ラチオンで処理した対照を標準として試験した。餌カッ
プを餌ストレーナの内側に導入した後、麻酔されたハエ
を導入した。２４時間の後、刺戟に際し運動の徴候を示
さないハエを死滅と考えた。 ハムシモドキ：６０ｇの砂ローム質土壌を入れたジャー
に１．５ｍｌの水性組成物と３．２ｍｌの水と５つの発
芽させたトウモロコシ実生を加えた。この組成物は必要
に応じ試験化合物の最終土壌濃度につき水で希釈された
２００ｐｐｍの試験化合物組成物の一部から構成した。 ジャーを充分振とうして試験組成物を均一に分散させた
。その後、２０個のハムシモドキの卵を土壌中に作成さ
れたキャビティに入れた。次いで、このキャビティにバ
ーミキュライト（１ｍｌ）と水（１．７ｍｌ）とを添加
した。同様に、試験化合物を含有しない同量の水−アセ
トン−ＤＭＦ−乳化剤溶液を用いて未処理対照を作成し
た。さらに、同様に配合した市販工業級の化合物（典型
的にはテルブホス、フォノホス、フォレート、クロルピ
リホス、カルボフラン、イザゾホスもしくはエトプロプ
から選択される）で処理した対照を試験標準として使用
した。７日間の後、生存するハムシ幼虫を周知の「ベル
レース」漏斗抽出法を用いて計数した。 根瘤線虫：根瘤線虫の卵塊を有する侵食されたトマト植
物の根を保存培養物から取出し、水道水と共に振とうし
て洗浄することにより土壌を取った。線虫の卵を根組織
から分離すると共に水で濯いだ。卵懸濁物の試料を、水
レベルがスクリーンと接触するよう調整された受入ボウ
ル上の微細なスクリーンに載置した。このボウルから幼
若体を微細なスクリーンに集めた。円錐状容器の底部を
粗大なバーミキュライトで栓をし、次いで頂部の１．５
ｃｍ以内まで約２００ｍｌ容積の低温殺菌土壌を満した
。次いで円錐体における土壌の中心に設けた穴に、所定
量の３３３ｐｐｍ試験化合物組成物をピペットで入れた
。同様に配合した市販工業級の化合物、すなわちフェナ
ミホスで処理した対照を標準として試験した。未処理対
照としては、試験化合物を含有しない水−アセトン−Ｄ
ＭＦ−乳化剤溶液を同様に用いた試験化合物で土壌を処
理した直後に、各円錐体の頂部に１０００匹の第２期幼
若体の根瘤線虫を加えた。３日間の後、１本の健全なト
マト苗を円錐体に移植した。侵食した土壌とトマト苗と
を有する円錐体を温室内に３週間にわたって保った。 試験の終了後、トマト苗の根部を円錐体から取出し、未
処理比較に対する評価尺度で虫瘻（虫こぶ）につぎ次の
ように評価した： １：未処理対照に等しい重度の虫瘻 ３：軽度の虫瘻 ４：極めて軽度の虫瘻 ５：虫瘍なし、すなわち完全防除。 次いで、これらの結果をＥＤ３もしくはＥＤ５値（３〜
５の虫瘻値を与える有効投入量）に変換した。一般に、
農場試験にて約５０％（５００ｇ　　ａｉ／ｌ）の試験
化合物の懸濁濃厚物は次の成分および好適範囲を用いて
作成される：
【表８】 使用結果： 本発明の代表的化合物（実施例１〜６８）の幾種かに関
する殺ダニ、殺昆虫および殺線虫活性の結果を以下で検
討し、或いは幾種かの化合物の実施例を示された試験害
虫種類（ＢＡ，ＳＡＷ，ＭＢＢ，ＨＦ，ＴＳＭ：一般名
略号で示す）及び投与割合について第２表に示す。第２
表の結果は、示された試験害虫種類に対し７０〜１００
％死滅率を与える化合物を示す（Ｘにより）。さらに、
本発明の化合物は何らかの他のダニ（ＴＳＭ）の防除を
与え、たとえば実施例２，３，４，５，７，１１，１３
，１４，３０，３６，３７および４３の化合物は全て１
００ｐｐｍにてダニ殺卵試験にて孵化幼虫に対し５０〜
１００％の残留毒性（死滅率）を与えた。さらに本発明
の化合物は、各種のダニ種類を防除する。たとえば、１
０〜２０ｇ　　ａｉ／ｌの濃度で標準試験法につき上記
したと同様に配合した実施例４の化合物は、野外評価に
おいて、個々のリンゴ樹に噴霧として施した際に６０〜
９５％のパノニクス・ウルミ（ヨーロッパアカダニ）の
防除を与えた。さらに幾種かの化合物は、上記手法で特
定した土壌濃度にて根部吸収を介し昆虫の幼虫およびア
ブラムシの全身的（ｓｙｓｔｅｍｉｃ）防除を示す。そ
の結果は次の通りである：トマトに対するアワヨトウお
よび／またはコロラドハムシの３０〜１００％防除（実
施例１９および３３の化合物）；ソルガムに対するアワ
ヨトウの３０〜６９防除（実施例３３の化合物）；ワタ
に対するワタアブラムシの３０〜６９％防除（実施例１
９の化合物）。さらに、本発明の化合物により殺線虫活
性も示され、たとえば実施例４，１４，２８，２９，３
１，３２，３３および６８の化合物は約１３〜２１ｋｇ
／ｈａのＳＲＫＮに対するＥＤ３値を与えた。さらに本
発明の化合物は、或る種の害虫種、たとえばアワヨトウ
およびメキシコハムシのような葉上害虫につき減少した
或いは摂食防止の特性を示す。本発明の化合物は、たと
えばより低い割合でさえ各種の害虫に対し有用である：
葉上施用については約５０〜０．５ｐｐｍもしくはそれ
以下の範囲の割合が有用であり、餌施用には約５０〜０
．０５ｐｐｍもしくはそれ以下の範囲の割合が有用であ
り；さらに土壌施用には約１．０〜０．０１ｐｐｍもし
くはそれ以下の範囲の割合が有用である。上記検討およ
び第２表に示した結果において、本発明による化合物は
種々の濃度で施される。１ｐｐｍ（施した試験溶液のｐ
ｐｍにおける化合物の濃度）の葉上溶液または懸濁液も
しくは乳液の使用は、ほぼ１０００ｌ／ｈａ（滴り落ち
るのに充分）の噴霧容積に基づき１ｇ／ｈａの活性成分
の施用にほぼ一致する。したがって約６．２５〜５００
ｐｐｍの葉上噴霧の施用は約６〜５００ｇ／ｈａに相当
する。土壌施用につき、約７．５ｃｍの土壌深さに基づ
いて１ｐｐｍの土壌濃度は約１０００ｇ／ｈａの散布農
場施用に相当する。
【表９】
【表１０】 方法および組成物 上記農薬用途から明らかなように、本発明は農薬活性化
合物および節足動物、特に昆虫もしくはダニ；植物線虫
；または蠕虫もしくは原生動物の害虫を包含する多くの
害虫を防除するための前記化合物の使用を提供する。 これら化合物は有利には、たとえば農業もしくは園芸作
物、林業、獣医医薬または家畜農業にて或いは公衆衛生
にて実用的に用いられる。したがって本発明は、置換基
につき上記した一般式（Ｉ）の化合物、より好ましくは
式（ＩＩ）の化合物の有効量で場所をたとえば施用（散
布）もしくは投入により処置することからなる、場所に
おける害虫の防除方法を提供する。場所はたとえば害虫
自体または害虫が生息し、または摂食する個所（植物、
動物、人間、農場、構造物、家屋、森、果実園、水路、
土壌、植物もしくは動物製品など）を包含する。本発明
の化合物は、好ましくは、土壌昆虫、たとえばハムシモ
ドキ幼虫、シロアリ（特に構造物を保護するため）、ネ
ウジムシ、コメツキムシ幼虫、ネゾウムシ、キクイムシ
、ネキリムシ、ネアブラムシもしくはジムシを防除すべ
く使用される。さらに、これらは植物病原線虫、たとえ
ば根瘤線虫、シスト線虫、病巣もしくは茎または球根線
虫に対し或いはダニに対する活性を与えるべく使用する
こともできる。土壌害虫、たとえばハムシモドキ幼虫を
防除するには、化合物を有利には作物が植えられ或いは
植えるべき土壌に、または種子もしくは成長している植
物根に有効割合で施し或いは混入する。さらに、これら
化合物は或る種の節足動物、特に植物の地上部分を摂食
する或る種の昆虫もしくはダニを葉上施用もしくは浸透
作用により防除するにも有用である。さらに、葉上害虫
の防除は、植物根もしくは植物種子に施すと共にその後
に植物の地上部分まで浸透移動して与えることもできる
。公衆衛生の分野では、これら化合物は多くの昆虫、特
にオブツバエまたは他の双翅目の害虫、たとえばイエバ
エ、サシバエ、兵バエ、ツノサシバエ、メクラアブ、ウ
マバエ、コスリカ、ヌカカ、クロバエまたは蚊を防除す
るのに特に有用である。本発明の化合物は次の用途およ
び節足動物、特に昆虫もしくはダニ、線虫または蠕虫も
しくは原生動物の害虫を包含する害虫に対し使用するこ
とができる。グレインもしくはフラワー、グランドナッ
ツを包含する穀類、動物飼料、木材または家庭用品、た
とえばカーペットおよび繊維品などの貯蔵製品を保護す
る際、本発明の化合物は節足動物、より詳細にはゾウム
シ、蛾またはダニを包含する甲虫、たとえばＥｐｈｅｓ
ｔｉａ　　ｓｐｐ．（ｆｌｏｕｒ　　ｍｏｔｈｓ），　
　Ａｎｔｈｅｒｎｕｓ　　ｓｐｐ．（ｃａｒｐｔ　　ｂ
ｅｅｔｌｅｓ），　　Ｔｒｉｂｏｌｉｕｍ　　ｓｐｐ．
（ｆｌｏｕｒ　　ｂｅｅｔｌｅｓ），Ｓｉｔｏｐｈｉｌ
ｕｓｓｐｐ．（ｇｒａｉｎ　　ｗｅｅｖｉｌｓ）もしく
はＡｃａｒｕｓ　　ｓｐｐ．（ｍｉｔｅｓ）による攻撃
に対し有用である。侵食された家庭または工業家屋にお
けるゴキブリ、アリまたはシロアリなどの節足動物害虫
の防除、または水路、井戸、貯槽などの流水または静水
における蚊幼虫の防除。シロアリ、たとえばＲｅｔｉｃ
ｕｌｉｔｅｒｍｅｓ　　ｓｐｐ．，　　Ｈｅｔｅｒｏｔ
ｅｒｍｅｓ　　ｓｐｐ．，　　Ｃｏｐｔｏｔｅｒｍｅｓ
　　ｓｐｐ．，による建造物に対する攻撃の予防におい
て基礎、構造物または土壌の処理。 の成虫、幼虫および卵に対する農薬用途。 農業、林業もしくは園芸に重要な植物もしくは樹木を直
接に或いは植物の細菌病、ウィルス病、マイコプラズマ
病もしくは黴病を慢延させることにより攻撃する線虫。 獣医医薬または家畜農業の分野において或いは公衆衛生
の維持の分野において脊椎動物、特に温血脊椎動物、た
とえばヒトまたは家畜動物（たとえば牛、羊、山羊、馬
、豚、ニワトリ、犬または猫）に内部または外部で寄生
する節足動物、蠕虫または原生動物、上記したように本
発明は、有効量の式（Ｉ）の化合物を場所に散布し或い
は投入することにより場所を処理することからなる害虫
の防除方法を提供する。節足動物、特に昆虫もしくはダ
ニまたは植物の線虫害虫を防除するための実際の使用に
おいて、方法はたとえば植物に対し或いは植物が成長し
ている媒体に対し有効量の本発明の化合物を施すること
からなっている。この種の方法では、活性化合物は一般
に節足動物もしくは線虫の侵食を防除しようとする場所
に対し処理する場所１ｈａ当り約０．００５〜約１５ｋ
ｇの活性化合物の範囲の有効割合で施される。理想的条
件下では、防除すべき害虫に応じてそれより低い割合も
充分な保護を与え得る。他方、悪天候の条件下では害虫
の耐性または他の因子のため活性成分をより高い割合で
使用することが必要となることがある。最適割合は一般
に多数の因子、たとえば防除される害虫の種類、侵食植
物の種類もしくは成長段階、畝間隔または施用方法に依
存する。より好ましくは、活性化合物の有効割合の範囲
は約０．０１〜約２ｋｇ／ｈａである。害虫が土壌に生
存する場合、配合された組成物における活性化合物は一
般に処置される領域にわたり任意便利な方法で均一に分
散される（すなわち、たとえば散布またはバンド処理）
。所望ならば、農場または作物生長領域に一般に施し或
いは攻撃から保護すべき種子もしくは植物に接近して施
す。活性成分はこの領域に対する水の噴霧により土壌中
に洗い流され、或いは天然の降雨作用に晒すことができ
る。施用の際、または施用の後、所望ならば配合化合物
を機械的に土壌中へたとえば金助込み、円盤耕作または
牽引チェーンの使用により分散することができる。植付
け前、植付け時または植付け後であるが発芽が生ずる前
に、或いは発芽後に施すこともできる。さらに、防除方
法は植付け前に種子を処理すると共にその後に種子をま
いた後に防除を行なうこともできる。さらに昆虫の防除
方法は植物葉に散布し或いは処理して、植物の空気中部
分を攻撃する節足動物、特に昆虫もしくはダニまたは線
虫を防除することからなっている。さらに、本発明の化
合物による害虫の防除方法は施用個所から離間した植物
の部分で成育する害虫を防除する。たとえば葉摂食性昆
虫を、たとえば植物の根、または植付け前の植物種子に
施した際の活性化合物の浸透作用により防除する。さら
に、本発明の化合物は摂食防止作用もしくは忌避作用に
より植物に対する攻撃を減少させうる。本発明の化合物
およびこれによる害虫の防除方法は農場、飼草、プラン
テーション、温室、果樹園もしくはブドウ作物の保護、
観賞植物またはプランテーションもしくは森林樹の保護
、たとえば、穀類（たとえばメイズ、小麦、稲もしくは
ソルガム）、ワタ、タバコ、野菜（たとえば豆、油菜、
クルクルビッツ（ｃｕｒｃｕｒｂｉｔｓ）、レタス、玉
ネギ、トマトまたはコショウ）、農場作物（たとえば馬
鈴著、甜菜、グランドナッツ、大豆または菜種）、砂糖
キビ、牧草地または飼料作物（たとえばメイズ、ソルガ
ムまたはアルファルファ）、プランテーション（たとえ
ば茶、コーヒー、ココア、バナナ、パーム油、ココナッ
ツ、ゴムまたはスパイス）、果樹園もしくはグローブ（
たとえば石果もしくはピット果樹、柑橘類、キーウィー
フルーツ、アボガド、マンゴ、オリーブまたはワルナッ
ト）、ブドウ園、鑑賞植物、花もしくは野菜またはガラ
ス貼り或いは庭もしくは公園における低木、或いは森林
、プランテーションもしくは養樹場における森林樹木（
落葉樹および常緑樹の両者）を保護する際に特に価値が
ある。さらに、これらは材木（直立、伐採、転倒、貯蔵
または構造）を、たとえばハバチまたは甲虫或いはシロ
アリによる攻撃から保護するのに価値がある。これらは
、たとえばグレイン、果実、ナッツ、スパイスまたはタ
バコのような貯蔵製品を全体的、粉砕または製品への配
合のいずれにおいても蛾、カブトムシ、ダニまたはグレ
インゾウムシの攻撃から保護する用途を有する。さらに
皮膚、毛髪または天然型もしくは改変型のウールもしく
は毛皮（たとえばカーペットまたは繊維品）のような貯
蔵動物製品も蛾もしくは甲虫の攻撃から保護され、さら
に貯蔵肉、魚類もしくはグレインも甲虫、ダニまたはハ
エの攻撃から保護される。さらに、本発明の化合物およ
びその使用方法は、ヒトおよび家畜動物に対し有害であ
り、或いは蔓延し或いは病気の伝播体として作用する上
記したような節足動物、蠕虫もしくは原生動物の防除、
より詳細にはダニ、シラミ、ノミ、コスリカの防除また
は刺したり煩らわしい或いはハエウジ症のハエを防除す
るのに特に価値がある。本発明の化合物は、家畜宿主動
物の内部に存在し、或いは動物の皮膚に生息したり、そ
の血液を扱う節足動物、蠕虫もしくは原生動物を防除す
るのに特に有用であり、その目的でこれらは経口的、非
経口的、皮下または局部的に施すことができる。さらに
本発明の化合物はコクシジウム症、すなわちアイメリア
（Ｅｉｍｅｒｉａ）属の原生物動寄生虫からの感染によ
り生ずる病気についても有用である。これは家畜動物お
よび鳥類、特に集約的条件下で飼育し或いは保たれる動
物における経済的損失の重大かつ有力な原因である。た
とえば牛、羊、豚または兎も感染するが、この病気は特
に家禽類、殊にニワトリにて重大である。少量の本発明
による化合物を好ましくは餌と組合せて投与すれば、コ
クシジウムの発生を予防し、或いは著しく減少させるの
に効果的である。これら化合物は盲腸型および腸内型の
両者に対し有効である。さらに本発明の化合物は、生産
される卵母細胞の個数および形成を著しく減少させるこ
とにより、卵母細胞に対し阻止作用を発揮することもで
きる。家禽類の病気は、一般に汚染された糞尿、地面、
食物もしくは飲料水における感染性生物を啄む鳥によっ
て蔓延する。病気は出血、盲腸における血液蓄積、糞尿
に対する血液の移動、弱体化および消耗性障害として現
われる。病気はしばしば動物の死滅をもたらすが、重度
の感染に生残る家禽は感染の結果として相当にその市場
価値を減少する。 生長作物または作物生長個所に適用するため或いは種子
被覆として施すため後記する組成物は、一般に人間また
は動物に局所的に施すため或いは貯蔵製品、家庭用品、
一般環境の土地もしくは領域を保護する際に使用するこ
ともできる。本発明の化合物を施すための適する手段は
次のことを包含する；葉上噴霧スプレー、散布剤、粒剤
、フォッグ剤もしくはフォームとして或いはさらに微細
もしくはカプセル化した組成物の懸濁物として、或いは
液状灌水物、散布剤、粒剤、スモークもしくはフォーム
による土壌もしくは根部の処理として生長作物に対し；
または液状スラリーもしくは散布剤により種子被覆とし
て施すことによる作物の粒子に対し、或いは節足動物、
蠕足もしくは原生動物により感染され、或いはその侵食
に露呈された人間または動物に対し非経口的、経口的も
しくは局所的に、活性成分がこれら節足動物、蠕足もし
くは原生動物に対し直ちにおよび／または長期間にわた
り作用を示す組成物を施し、たとえば飼料もしくは適す
る経口摂取しうる医薬組成物、可食餌、塩リック（ｌｉ
ｃｋ）、食餌補給物、ポアオン（ｐｏｕｒ−ｏｎ）組成
物、スプレー、浴、浸漬液、シャワー、ジエット、ダス
ト、グリース、シャンプー、クリーム、ワックス塗料ま
たは家畜処理システムに混入して施し；或いは一般環境
に対しまたは害虫が潜伏するたとえば貯蔵製品、木材、
家庭用品または家屋もしくは工業家屋のような特定個所
に対しスプレー、フォッグ、散布剤、スモーク、ワック
ス塗料、ラッカー、粒剤もしくは餌として施し、或いは
水路、井戸、貯槽または他の流水もしくは静水に対する
細流供給物として施し；或いは糞尿にたかるハエ幼虫を
防除するため家畜動物に餌として施す。実際に、本発明
の化合物は特にしばしば組成物の部分を構成する。これ
ら組成物は次の害虫を防除すべく使用することができる
：節足動物、特に昆虫もしくはダニ；線虫；または蠕足
もしくは原生動物の害虫。これら組成物は、任意の家屋
または屋内もしくは屋外領域における所定の害虫に対し
施すのに適した当業界で知られた任意の種類とすること
ができ、或いは椎脊動物に対し内部的もしくは外部的に
投与することができる。これら組成物は、たとえば上記
したような本発明の少なくとも１種の化合物を活性成分
として１種もしくはそれ以上の他の適合成分と組合せて
含有し、これら適合成分は、たとえば固体もしくは液体
のキャリヤもしくは希釈剤、アジュバント、表面活性剤
などであって農業上もしくは医薬上許容しうる所定の用
途に適するもである。当業界で知られた任意の方法によ
り製造しうるこれら組成物も同様に本発明の一部を構成
する。これら組成物はさらに他の種類の成分、たとえば
保護コロイド、付着剤、増粘剤、チキソトロープ剤、浸
透剤、スプレー油（特に殺ダニ用途につき）安定剤、保
存料（特に黴防止）、金属封鎖剤などをも含有すること
ができ、さらに農薬特性（特に殺昆虫、殺ダニ、殺線虫
もしくは殺菌特性）を有し或いは植物の生長を調整する
性質を有する他の公知の活性成分も含有することができ
る。より一般的には、本発明に用いる化合物は、通常の
配合技術に対応する全ゆる固体もしくは液体添加物と組
合せることができる。農業、園芸などに用いるのに適し
た組成物はたとえはスプレー散布剤、粒剤、フォッグ、
フォーム、乳液などとして使用するに適した組成物を包
含する。椎脊動物または人間に投与するのに適した組成
物は経口、非経口、皮下（たとえばポアオン）または局
部的な投与に適する製剤を包含する。経口投与するため
の組成物は１種もしくはそれ以上の一般式（Ｉ）の化合
物を医薬上許容しうるキャリヤもしくはコーチングと組
合せてなり、たとえば錠剤、丸薬、カプセル、ペースト
、ゲル、ドレンチ、薬用飼料、薬用飲料水、薬用食摂補
給物、遅延放出性ボルスまたは他の胃腸管内で保持する
ことを目的とした他の遅延放出生手段を包含する。これ
らは全て、マイクロカプセル内に含有され或いは酸不安
定性もしくはアルカリ不安定性または他の医薬上許容し
うる腸容性、コーチングで被覆された活性成分を含むこ
とができる。薬用ダイエット、飲料水もしくは他の動物
が消費する物質を製造する際に使用する本発明の化合物
を含有した飼料プレミックスもしくは濃厚物も使用する
ことができる。非経口投与のための組成物は、活性成分
を長時間にわたり放出するよう設計した任意の適する医
薬上許容しうるベヒクルにおける溶液、乳液もしくは懸
濁液または固体もしくは半固体の皮下移植物もしくはペ
ーストを包含し、当業界で知られた任意適する方法で作
成とて滅菌することができる。経皮および局所投与のた
めの組成物はスプレー、ダスト、浴、浸漬液、シャワー
、ジエット、グリース、シャンプー、クリーム、ワック
ス塗料、またはポアオン製剤もしくは手段（たとえば局
所的もしくは全身的な節足動物防除を得るよう動物に対
し外部から取付ける耳タグ）を包含する。節足動物を防
除するのに適した固体もしくは液体の餌は一般式（Ｉ）
の１種もしくはそれ以上の化合物とキャリヤもしくは希
釈剤とからなり、これは節足動物による消費を誘発させ
るための食物または他の物質を包含する。本発明で用い
る化合物の効果的な使用量は、特に排除すべき害虫の種
類またはたとえばこれら害虫による作物の侵食程度に応
じて広範囲に変化することができる。 一般に、本発明による組成物は約０．０５〜約９５％（
重量）の１種もしくはそれ以上の本発明による活性成分
と約１〜約９５％の１種もしくはそれ以上の固体もしく
は液体キャリヤと必要に応じ約０．１〜約５０％の１種
もしくはそれ以上の他の適合成分（たとえば表面活性剤
など）とを含有する。本明細書において「キャリヤ」と
いう用語は、活性成分を組合せて、たとえば植物、粒子
または土壌に対する施用を容易化させる天然もしくは合
成の有機もしくは無機成分を意味する。したがって、こ
のキャリヤは一般に不活性であり、許容しうるものでな
ければならない（たとえば処理される植物に対し特に農
業上許容しうる）。キャリヤは固体、たとえば粘土、天
然もしくは合成シリケート、シリカ、樹脂、ワックス、
固体肥料（たとえばアンモニウム塩）、磨砕天然鉱物、
たとえばカオリン、粘土、タルク、チョーク、石英、ア
タパルジャイト、モンモリロナイト、ベントナイトまた
は珪藻土、或いは磨砕合成鉱物、たとえばシリカ、アル
ミナもしくはシリケート、特にアルミニウムもしくはマ
グネシウムのシリケートとすることができる。 粒剤用の固体キャリヤとしては次のものが適している：
破砕もしくは分割した天然岩石、たとえばカルサイト、
大理石、軽石、セピオライトおよびドロマイト；無機も
しくは有機ミールの合成粒剤；たとえば鋸屑、ココヤシ
殻、トウモロコシ芯、トウモロコシヘスクもしくはタバ
コ茎のような有機材料の粒子；珪藻土、燐酸三カルシウ
ム、粉末コルクもしくは吸収性カーボンブラック；水溶
性重合体、樹脂、ワックス；または固体肥料。この種の
固体組成物は所望ならば１種もしくはそれ以上の適合性
の潤滑剤、分散剤、乳化剤または着色剤をも含有するこ
とができ、固体であればさらに希釈剤としても作用しう
る。さらに、キャリヤはたとえば次のような液体とする
こともできる：水、アルコール、特にブタノールもしく
はグリコール、並びにそのエーテル類もしくはエステル
類、特に酢酸メチルグリコール；ケトン類、特にアセト
ン、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトンもしくはイソホロン；石油フラクション
、たとえばパラフィン系もしくは芳香族炭化水素、特に
キシレンもしくはアルキルナフタレン；鉱油もしくは植
物油；脂肪族塩素化炭化水素、特にトリクロルエタンも
しくは塩化メチレン；芳香族塩素化炭化水素、特にクロ
ルベンゼン；水溶性もしくは強極性溶剤、たとえばジメ
チルホルムアミド、ジメチルスルホキシドもしくはＮ−
メチルピロリドン；液化ガス；またはその混合物。表面
活性剤は、イオン型もしくは非イオン型の乳化剤、分散
剤もしくは潤滑剤またはこれら表面活性剤の混合物とす
ることができる。これらには、たとえばポリアクリル酸
の塩、リグノスルホン酸の塩、フェノールスルホン酸も
しくはナフタレンスルホン酸の塩、酸化エチレンと脂肪
族アルコールまたは脂肪酸もしくは脂肪族エステルもし
くは脂肪族アミンとの重縮合物、置換フェノール（特に
アルキルフェノールもしくはアリールフェノール）スル
ホコハク酸エステルの塩、タウリン誘導体（特にアルキ
ルタウレート）、アルコールまたは酸化エチレンとフェ
ノールとの重縮合物の燐酸エステル、脂肪酸とポリオー
ルとのエステル、或いは上記化合物の硫酸、ホスホン酸
もしくは燐酸官能性誘導体がある。活性成分および／ま
たは不活性キャリヤが極く僅かしか水溶性でなく或いは
水溶性でない場合および施すための組成物のキャリヤ剤
が水である場合には、少なくとも１種の表面活性剤の存
在が一般に肝要である。本発明の組成物はさらに、他の
異なる流加剤、たとえば接着剤もしくは着色料を含有す
ることができる。たとえばカルボキシメチルセルロース
または粉末、粒子もしくはラテックスとしての天然もし
くは合成重合体、たとえばアラビアゴム、ポリビニルア
ルコールもしくはポリ酢酸ビニル、天然燐脂質（たとえ
ばセファリンもしくはレシチン）、或いは合成燐脂質も
組成物中に使用することができる。たとえば無機顔料、
たとえば酸化鉄、酸化チタンもしくはペルシャンブルー
；有機染料、たとえばアリザリン染料、アゾ染料もしく
は金属フタロシアニン染料のような有機染料；または微
量栄養素、たとえば鉄、マンガン、硼素、銅、コバルト
、モリブデンもしくは亜鉛の塩類も使用することができ
る。節足動物、植物線虫、蠕足もしくは原生動物の害虫
を防除すべく施しうる一般式（Ｉ）の化合物を含有した
組成物はさらに相乗剤（たとえばピペロニルブトキシド
もしくはセサメックス）、安定化物質、他の殺昆虫剤、
殺ダニ剤、殺植物線虫剤、駆虫剤、もしくはコクシジウ
ム予防剤、殺黴剤（必要に応じて農業上もしくは獣医用
のたとえばベノミルおよびイプロジオン）殺細菌剤、節
足動物もしくは椎脊動物の誘引剤もしくは排除剤、また
はフェノモン、脱臭剤、着香料、染料または補助治療剤
、たとえば微量元素を含有することもできる。 これらは作用能力、持続性、安全性、所望ならば吸収性
、抑制される害虫の範囲を向上させるべく或いは同じ動
物もしくは処理される領域にて他の有用な機能を組成物
が果しうるよう設計することができる。本発明の組成物
に含ませうる或いは組合せて使用しうる他の農薬活性化
合物の例は次のものを包含する：アセフェート、クロル
ピリホス、デメトン−Ｓ−メチル、ジスルホトン、エト
プロホス、フェニツロチオン、マラチオン、モノクロト
ホス、パラチオン、ホサロン、ピリミホス−メチル、ト
リアゾホス、サイフルトリン、サイペルメトリン、デル
タメトリン、フェンプロパトリン、フェンバレレート、
ペルメトリン、アルジカルブ、カルボスルファン、メト
ミル、オキサミル、ピリミカルブ、ベンジオカルブ、テ
フルベンズロン、ジコホール、エンドスルファン、リン
ダン、ベンゾキシメート、カルタップ、サイヘキサチン
、テトラジホン、アベルメクチン、イベルメクチン、ミ
ルベマイシン、チオファネート、トリクロルホン、ジク
ロルホス、ジアベリジンもしくはジメトリアダゾール。 農業用途には、式（Ｉ）の化合物は一般に組成物の形態
であって種々の固体型もしくは液体型である。 使用しうる固体型の組成物は散布用粉末（８０％までの
範囲の式の式（Ｉ）を有する化合物の含有量）、水和性
粉末もしくは粒剤（水分散性粒子を含む）、特に粒状キ
ャリヤの押出、圧縮、含浸または粉末から出発する粒状
化により得られるもの（水和性粉末もしくは粒剤におけ
る式（Ｉ）の化合物の含有量は約０．５〜約８０％であ
る）である。１種もしくはそれ以上の一般式（Ｉ）の化
合物を含有する固体の物質もしくは不均質組成物、たと
えば粒剤、ペレット、ブリケットもしくはカプセルを使
用して静水もしくは流水を長時間にわたって処理するこ
ともできる。ここに記載した水分散性濃厚物の細流もし
くは間接的供給により同様な作用を得ることもできる。 液体組成物は、たとえば水性もしくは排水性溶液もしく
は懸濁液（たとえば乳化性濃厚液、乳液、流動剤、分散
液もしくは溶液）またはエアロゾルを包含する。さらに
液体組成物は特に乳化性濃厚物、分散液、乳液、流動剤
、エアロゾル、水和性粉末（または噴霧用粉末）、乾燥
流動剤または組成物の形態のペーストをも包含し、これ
らは液体であるか或いはたとえば水性スプレー（低容積
および超低容積）またはフォッグもしくはエアロゾルと
して施した際に液体組成物を形成させることを目的とす
る。たとえば乳化性もしくは可溶性濃厚物の形態の液体
組成物は特にしばしば約５〜約８０重量％の活性成分を
含むのに対し、直ちに施しうる乳液もしくは溶液は約０
．０１〜約２０％の活性成分を含有する。溶剤の他、乳
化性もしくは可溶性濃厚物は必要に応じ約２〜約５０％
の適する添加剤、たとえば安定剤、表面活性剤、透過剤
、腐食防止剤、着色料もしくは付着剤を含有することが
できる。たとえば植物に施すのに特に適した任意所要濃
度の乳液は、これら濃厚物から水での希釈により得るこ
とができる。これら組成物も本発明の範囲内に包含され
、本発明に用いることができる。乳液は油中水型もしく
は水中油型とすることができ、濃厚なコンシステンシー
を有することができる。本発明の液体組成物は、通常の
農業用途の他にたとえば家屋、屋外もしくは屋内貯蔵領
域もしくは処理領域、容器または装置、或いは静水もし
くは流水を包含する節足動物（または本発明の化合物に
より防除される他の害虫）により侵食された或いは侵食
を受け易い基質もしくは部位を処理するために使用する
ことがことができる。これら全ての水性分散液もしくは
乳液または噴霧用混合物は、たとえば任意適する手段に
より、主として一般に１ｈａ当り約１００〜約１２００
リットルの程度の噴霧混合物の割合にて噴霧することに
より作物に施しうるが、必要性または施用技術に応じて
それより多くまたは少くすることもできる（たとえば低
もしくは超低容積）。本発明による化合物もしくは組成
物は便利には植生に対し、特に除去すべき害虫を持った
根もしくは葉に対し施すことができる。本発明による化
合物もしくは組成物の他の施用方法はケミゲーション（
ｃｈｅｍｉｇａｔｉｏｎ）、すなわち活性成分を含有す
る組成物を灌漑水に添加することによる方法である。 この灌漑は葉上農薬のためのスプリンクラー灌漑とする
ことができ、或いは土壌または浸透性農薬のための地上
灌漑または地下灌漑とすることもできる。噴霧により施
しうる濃厚懸濁物は、沈降しない（微小磨砕）安定流動
製品を生成するよう作成され、一般に約１０〜約７５重
量％の活性成分と約０．５〜約３０％の表面活性剤と約
０．１〜約１０％のチキソトロープ剤と約０〜約３０％
の適する添加剤、たとえば消泡剤、腐食防止剤、安定剤
、浸透剤、付着剤と、活性成分が貧弱な可溶性を有しも
しくは不溶性であるキャリヤとして水もしくは有機液と
を含有する。或る種の有機固体もしくは無機塩をキャリ
ヤ中に溶解させて、沈降を防止したり或いは水の凍結防
止剤として作用させることもできる。水和性粉末（また
は噴霧用粉末）は一般に、約１０〜約８０重量％の活性
成分と約２０〜約９０％の固体キャリヤと約０〜約５％
の潤滑剤と約３〜約１０％の分散剤と必要に応じ約０〜
約８０％の１種もしくはそれ以上の安定剤および／また
は他の添加剤、たとえば浸透剤、付着剤、固化防止剤、
着色料などを含有するよう作成される。これら水和性粉
末を得るには、活性成分を適するグレンダーにて他の物
質と充分混合し、これら物質を多孔質増量剤に含浸させ
ることができ、ミルまたは他の適する磨砕機により磨砕
する。これは水和性粉末を生産し、その潤滑性および懸
濁性が有利である。これらは水に懸濁させて任意所望濃
度を与えることができ、この懸濁物は特に植物葉に施す
ため極めて有利に使用することができる。「水分散性粒
剤（ＷＧ）」（水中に容易に分散しうる粒剤）は、実質
的に水和性粉末に近い塑性を有する。これらは、水和性
粉末につき記載した組成物を湿式ルート（微細な活性成
分を不活性増量剤および少量の水、たとえば１〜２０重
量％と接触させ、或いは分散剤もしくは結合剤の水溶液
と接触させ、次いで乾燥して篩分する）のいずれかで粒
状化することにより作成することができる。さらに配合
組成物としての活性成分の施用量（有効投入量）は一般
に約０．００５〜約１５ｋｇ／ｈａ、好ましくは約０．
０１〜約２ｋｇ／ｈａである。したがって、配合組成物
の割合および濃度は組成物の施用方法もしくは性質また
はその用途に応じて変化することができる。一般的に言
えば節足動物、植物線虫、蠕虫もしくは原生動物の害虫
を防除すべく施す組成物は一般に約０．００００１〜約
９５重量％、特に約０．０００５〜約５０重量％の一般
式（Ｉ）を有する１種もしくはそれ以上の化合物または
全活性成分（すなわち一般式（Ｉ）の化合物を次の物質
と組合せて含有する：節足動物または植物線虫に対し毒
性の他の物質、駆虫剤、コクシジウム予防剤、相乗剤、
微量元素もしくは安定剤を含有する。用いる実際の組成
およびその施用割合は、農家、家畜生産者、医者もしく
は獣医、害虫防除業者または他の当業者により所望の効
果を達成するよう選択される。動物、木材、貯蔵製品ま
たは家庭用品に局所的に施するための固体もしくは液体
組成物は一般に約０．００００５〜約９０重量％、特に
約０．００１〜約１０重量％の一般式（Ｉ）の１種もし
くはそれ以上の化合物を含有する。皮下を含め経口的も
しくは非経口的に固体もしくは液体組成物を動物に投与
するには、これらは一般に約０．１〜約９０重量％の一
般式（Ｉ）の１種もしくはそれ以上の化合物を含有する
。薬用食品は一般に約０．００１〜約３重量％の一般式
（Ｉ）の１種もしくはそれ以上の化合物を含有する。食
品と混合するための濃厚物もしくは補給物は一般に約５
〜約９０重量％、好ましくは約５〜約５０重量％の一般
式（Ｉ）の１種もしくはそれ以上の化合物を含有する。 無機塩リックは一般に約０．１〜約１０重量％の一般式
（Ｉ）の１種もしくはそれ以上の化合物を含有する。家
畜、人間、物品、家屋または屋外領域に施すための粉末
もしくは液体組成物は約０．０００１〜約１５重量％、
特に約０．００５〜約２．０重量％の一般式（Ｉ）の１
種もしくはそれ以上の化合物を含有する。処理水におけ
る適する濃度は約０．０００１〜約２０ｐｐｍ、特に約
０．００１〜約５．０ｐｐｍの一般式（Ｉ）の１種もし
くはそれ以上の化合物であり、適する露出時間により養
魚に際し治療的に使用することができる。餌は約０．０
１〜約５重量％、好ましくは約０．０１〜約１．０重量
％の一般式（Ｉ）の１種もしくはそれ以上の化合物を含
有することができる。非経口的、経口的または皮下もし
くは他の手段により脊椎動物に投与する場合、一般式（
Ｉ）の化合物の投与量は脊椎動物の種類、年令もしくは
健康状態に依存し、さらに節足動物、蠕虫もしくは原生
動物の害虫による実際の或いは強力な侵食の性質もしく
は程度に依存する。一般に薬物を維持するには、動物の
体重１ｋｇ当り約０．１〜約１００ｍｇ、好ましくは約
２．０〜約２０．０ｍｇの１回の投与量、或いは動物の
体重１ｋｇ当り毎日約０．０１〜約２０．０ｍｇ、好ま
しくは約０．１〜約５．０ｍｇの投与量が経口もしくは
非経口投与に適している。持続放出組成物もしくは手段
を使用して、数ケ月間にわたり必要とされる毎日の投与
量を組合せて１回で動物に投与することもできる。以下
の組成物の実施例７０Ａ〜７０Ｌにより節足動物（特に
ダニもしくは昆虫）、植物線虫または蠕虫もしくは原生
動物の害虫に対し使用するための組成物を例示し、これ
らは活性成分として一般式（Ｉ）の化合物、特に式（Ｉ
Ｉ）による化合物、たとえば製造例１〜６８に記載した
ものを含む。実施例７０Ａ〜７０Ｆに示した組成物は、
それぞれ水で希釈し農場で使用するのに適した濃度にて
噴霧可能な組成物を得ることができる。 組成物の実施例７０Ａ〜７０Ｌに使用される各成分の一
般的な化学的説明（これに関し、％は全て重量％である
）を以下に例示する： 　　　　　　商品名　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　化学的説明　　エチランＢＣＰ　　　
　　　　　ノニルフェノールエチレンオキサイド縮合物
　　ソプロホールＢＳＵ　　　　トリスチリルフェノー
ルエチレンオキサイド縮合物　　アリーランＣＡ　　　
　　　　　ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウムの　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０
％Ｗ／Ｖ溶液　　ソルベッソ１５０　　　　　　軽質Ｃ
１０芳香族溶剤　　アリーランＳ　　　　　　　　　　
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム　　ダルバンＮ
ｏ．２　　　　　　　　リグノスルホン酸ナトリウム　
　セライトＰＦ　　　　　　　　　　合成珪酸マグネシ
ウムキャリヤ　　ソプロポンＴ３６　　　　　　ポリカ
ルボン酸のナトリウム塩　　ロジゲル２３　　　　　　
　　　　多糖類キサンタンガム　　ベントン３８　　　
　　　　　　　マグネシウムモンモリロナイトの有機誘
導体　　エアロシル　　　　　　　　　　　　超微小の
二酸化珪素実施例７０Ａ 次のような組成を有する水溶性濃厚物を作成した：活性
成分　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　７％エチランＢＣＰ　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１０％Ｎ−メチルピロリドン　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　８３％Ｎ−メチルピロリドンの１
部に溶解させたエチランＢＣＰの溶液に、活性成分を溶
解するまで加熱および撹拌しながら添加した。得られた
溶液を残部の溶剤により所定容積にした。 実施例７０Ｂ 次のような組成を有する乳化性濃厚物（ＥＣ）を作成し
た： 活性成分　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　７％ソブロフォールＢ
ＳＵ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　４％アリーランＣＡ　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　４％Ｎ−メチルピロリ
ドン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５
０％ソルベッソ１５０　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　３５％最初の３種の成分をＮ−
メチルピロリドンに溶解させ、次いでこれにソルベッソ
１５０を添加して最終容積にした。 実施例７０Ｃ 次のような組成物を有する水和性粉末（ＷＰ）を作成し
た： 活性成分　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　４０％アリーランＳ　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　２％ダルバンＮｏ．２　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　５％セライトＰＦ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　５３％これら成分を混合し、ハンマーミルで
磨砕して５０μｍ未満の粒子方法を有する粉末にした。 実施例７０Ｄ 次のような組成を有する水性の流動性組成物を作成した
： 活性成分　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　４０．００％エチランＢＣＰ　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．００％ソ
プロポンＴ３６０　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．２０％エチレングリコール　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　５．００％ロジゲル２３０　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
１５％水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　５３．６５％これら成分を
緊密混合すると共に、ビードミルで３μｍ未満の平均粒
子寸法が得られるまで磨砕した。 実施例７０Ｅ 次のような組成を有する乳化性懸濁濃厚物を作成した；
活性成分　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　３０．０％エチランＢＣＰ　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１０．０％ベントン
３８　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．５％ソルベッソ１５０　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　５９．５％これら成分を緊密混合
すると共に、ビードミルにて３μｍ未満の平均粒子寸法
が得られるまで磨砕した。 実施例７０Ｆ 次のような組成成を有する水分散性粒剤を作成した：活
性成分　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　３０％ダルバンＮｏ．２　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１５％アリーランＳ　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８
％セライトＰＦ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　４７％これら成分を混合し、流動エネルギ
ーミルにて粉砕し、次いで水を噴霧（１０％まで）する
ことにより回転ペレット化装置で粒状化した。得られた
粒子を流動床乾乾器で乾燥して過剰の水を除去した。 実施例７０Ｇ 次のような組成を有する散布用粉末を作成した：活性成
分　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１〜１０％タルク粉末−超微小　　　　　　　
　　　　　　　　　９９〜９０％これら成分を緊密混合
し、さらに必要に応じ磨砕して微小粉末を得た。この粉
末は節足動物の侵食個所、たとえば、ごみ捨て場、貯蔵
製品もしくは家庭用品、或いは節足動物が侵食した或い
は侵食する危険のある動物に経口摂取により節足動物を
制御すべく施すことができる。節足動物侵食の場所に散
布用粉末を分配する適する手段は機械ブロワ、ハンドシ
ェーカー、家畜自動処理機を包含する。 実施例７０Ｈ 次のような組成を有する可食性餌を作成した：活性成分
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
〜１．０％小麦粉　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　８０％糖密　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１９
．９〜１９％これら成分を緊密混合すると共に、所要に
応じ餌として形成した。この可食性餌はたとえば家屋も
しくは工業家屋、たとえば台所、病院またはストアー、
或いは屋外領域などたとえばアリ、バッタ、ゴキブリも
しくはハエが侵食した場所に対し経口摂取によりこれら
節足動物を防除するための分配することができる。 実施例７０Ｉ 次のような組成を有する溶液組成物を作成した：活性成
分　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１５％ジメチルスルホキシド　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　８５％活性成分をジ
メチルスルホキシド中に必要に応じ混合および／または
加熱しながら溶解させた。この溶液は、節足動物により
侵食された家畜動物にポアオン施用として或いはポリテ
トラフルオロエチレン膜（孔径０．２２μｍ）で濾過し
て滅菌した後、非経口注射により動物体重１００ｋｇ当
り１．２〜１２ｍｌの溶液の施用割合にて経皮的に施す
ことができる。 実施例７０Ｊ 次のような組成を有する水和性粉末を作成した：活性成
分　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　５０％エチランＢＣＰ　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５％エア
ロシル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　５％セライトＰＦ　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０％エ
チランＢＣＰをエアロシルに吸収させ、次いでこれを他
の成分と混合すると共にハンマーミルで磨砕して水和性
粉末を得、これを水で０．００１〜２重量％の活性化合
物の濃度まで希釈して節足動物、たとえば双翅目幼虫ま
たは植物線虫による侵食個所に噴霧により施すことがで
き、或いは節足動物、蠕虫もしくは原生動物が侵食した
或いは侵食の危険がある家畜動物に噴霧もしくは浸漬に
より或いは飲料水での経口投与により施して節足動物、
蠕虫もしくは原生動物を防除することができる。 実施例７０Ｋ 遅延放出塊状組成物を必要に応じ種々の比率（前記組成
物につき記載した組成と同様）にて次の成令を含有する
粒子から作成した： 活性成分 増粘剤 遅延放出剤 結合剤 緊密混合した諸成分を粒子に形成し、これを２もしくは
それ以上の比重を有する塊まで圧縮した。これは、反芻
家畜動物に網状瘤胃内に保持するよう経口投与して、活
性化合物を節足動物、蠕虫もしくは原生動物による反芻
家畜動物の侵食を防除するため長期間にわたり連続的に
遅延放出することができる。 実施例７０Ｌ 粒子、ペレット、ブリケットなどの形態の遅延放出性組
成物を次のような組成で作成することができる：　　　
　活性成分　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．５〜２５％　　　　
ポリ塩化ビニル　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　７５〜９９．５％　　　　フ
タル酸ジオクチル（可塑剤）　　　　　　　　　　　　
　　触媒量これら成分を配合し、次いで溶融押出もしく
は金型成形により適する形状に成形した。これら組成物
は、たとえば静水に添加するため、或いは家畜動物に取
付けて遅延放出により害虫を防除するためカラーもしく
は耳タグに加工するのに有用である。以上、本発明を詳
細に好適実施例につき説明したが、本発明はその思想お
よび範囲を逸脱することなく多くの変更および改変をな
しうることが当業者には了解されよう。

Claims (26)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】　　式（Ｉ）： 【化１】 ［式中、ＸはＳ（Ｏ）ｎＲ１であり、ここでＲ１は未置
    換または同一もしくは異なる１個もしくはそれ以上のハ
    ロゲン原子によりアルキル基の全置換までハロ置換され
    た１〜４個の炭素原子を有する線状もしくは分枝鎖アル
    キル基であり、ｎは０，１もしくは２であり；Ｙは水素
    、ハロゲン、アルキル、アルコキシ、アルコキシアルキ
    リデンイミノ、アルキルスルフェニル、アルキルスルフ
    ィニルもしくはアルキルスルホニルであり、ここで各基
    のアルキルおよびアルコキシ部分は１〜４個の炭素原子
    を有する線状もしくは分枝鎖であり；Ｚは水素または１
    〜４個の炭素原子を有する線状もしくは分枝鎖のアルキ
    ルであり；Ｒ２はハロゲンもしくはアルキルスルフェニ
    ルであり；Ｒ３およびＲ５は水素であり；Ｒ６はハロゲ
    ンであり；Ｒ４は水素、ハロゲン、ハロアルキルもしく
    はハロアルコキシであり、ここで各基のアルキルおよび
    アルコキシ部分は１〜４個の炭素原子を有する線状もし
    くは分枝鎖であり、ハロ置換は同一もしくは異なる１個
    もしくはそれ以上のハロゲン原子によりアルキルもしく
    はアルコキシ部分の全置換まで行なわれ；ただしＹがＨ
    もしくはＢｒであり、ＺがＨもしくはＣＨ３であり、Ｒ
    ２およびＲ６がＣｌもしくはＢｒであり、Ｒ１がＣＨ３
    ，ＣＦ３，ＣＦ２ＣｌもしくはＣＦＣｌ２であり、ｎが
    ０，１もしくは２であるならば、Ｒ４はＯＣＦ３以外の
    ものであり；ＹがＨ，Ｃｌ，Ｂｒ，ＳＣＨ３，ＳＯＣＨ
    ３もしくはＳＯ２ＣＨ３であり、ＺがＨもしくはＣＨ３
    であり、Ｒ２およびＲ６がＣｌであり、Ｒ１がＣＨ３，
    ＣＨ（ＣＨ３）２，ＣＦ３，ＣＣｌ３，ＣＦ２Ｃｌもし
    くはＣＦＣｌ２であり、ｎが０，１もしくは２であるな
    らば、Ｒ４はＣＦ３以外のものであり；ＹがＨであり、
    ＺがＨもしくはＣＨ３であり、Ｒ２およびＲ６がＣｌで
    あり、Ｒ１がＣＦ３，ＣＦ２ＣｌもしくはＣＦＣｌ２で
    あり、ｎが０，１もしくは２であるならば、Ｒ４はＣｌ
    以外のものであり；ＹがＨであり、ＺがＨもしくはＣＨ
    ３であり、Ｒ２およびＲ６がＣｌであり、Ｒ１がＣＦ３
    ，ＣＦ２ＣｌもしくはＣＦＣｌ２であり、ｎが０，１も
    しくは２であるならば、Ｒ４はＢｒ以外のものである］ の化合物。
  2. 【請求項２】ＹがＨ，Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ，ＣＨ３，Ｃ
    ２Ｈ５，ＯＣＨ３，ＯＣ２Ｈ５，Ｎ＝ＣＨＯＣＨ３，Ｎ
    ＝ＣＨＯＣ２Ｈ５，ＳＣＨ３，ＳＯＣＨ３もしくはＳＯ
    ２ＣＨ３であり；ＺがＨ，ＣＨ３もしくはＣ２Ｈ５であ
    り；Ｒ１がＣＦ３，ＣＣｌ２Ｆ，ＣＣｌＦ２，ＣＨＣｌ
    ２，ＣＨＣｌＦもしくはＣＨＦ２であり；Ｒ２がＦ，Ｃ
    ｌ，ＢｒもしくはＳＣＨ３であり；Ｒ６がＦ，Ｃｌもし
    くはＢｒであり；Ｒ４がＨもしくはＦであり；またはＹ
    がＣＨ３，Ｃ２Ｈ５，ＯＣＨ３，ＯＣ２Ｈ５，Ｎ＝ＣＨ
    ＯＣＨ３，Ｎ＝ＣＨＯＣ２Ｈ５，ＳＣＨ３，ＳＯＣＨ３
    もしくはＳＯ２ＣＨ３であるならばＲ４はＣｌ，Ｂｒ，
    Ｉ，ＣＦ３もしくはＯＣＦ３であり；ｎが０，１もしく
    は２である式（Ｉ）を有する請求項１に記載の化合物。
  3. 【請求項３】１−（２，６−ジクロロ−４−フルオロフ
    ェニル）−５−メチルスルフェニル−４−クロロジフル
    オロメチルスルフェニルイミダゾール；１−（２，４，
    ６−トリクロロフェニル）−５−メチルスルフェニル−
    ４−ジクロロフルオロメチルスルフェニルイミダゾール
    ；１−（２，６−ジクロロ−４−フルオロフェニル）−
    ５−ブロモ−４−ジクロロフルオロメチルスルフェニル
    イミダゾール；１−（２，６−ジクロロ−４−フルオロ
    フェニル）−５−メチルスルフェニル−４−ジクロロフ
    ルオロメチルスルフェニルイミダゾール；１−（２，６
    −ジクロロ−４−フルオロフェニル）−５−ブロモ−４
    −トリフルオロメチルスルフェニルイミダゾール；１−
    （２，６−ジクロロ−４−フルオロフェニル）−５−ク
    ロロ−４−ジクロロフルオロメチルスルフェニルイミダ
    ゾール；１−（２，６−ジクロロ−４−フルオロフェニ
    ル）−５−ブロモ−４−クロロジフルオロメチルスルフ
    ェニルイミダゾール；１−（２，４，６−トリクロロフ
    ェニル）−５−エトキシメチリデンイミノ−４−ジクロ
    ロフルオロメチルスルフェニルイミダゾール；１−（２
    −ブロモ−４，６−ジクロロフェニル）−５−メチルス
    ルフェニル−４−ジクロロフルオロメチルスルフェニル
    イミダゾール；１−（２−ブロモ−４，６−ジクロロフ
    ェニル）−５−メチルスルフェニル−４−トリフルオロ
    メチルスルフェニルイミダゾール；１−（２，６−ジブ
    ロモ−４−フルオロフェニル）−５−ブロモ−４−クロ
    ロジフルオロメチルスルフェニルイミダゾール；１−（
    ２，６−ジクロロ−４−フルオロフェニル）−５−ブロ
    モ−４−トリフルオロメチルスルホニルイミダゾール；
    １−（２，６−ジクロロ−４−フルオロフェニル）−５
    −ブロモ−４−ジクロロフルオロメチルスルフィニルイ
    ミダゾール；１−（２，６−ジクロロ−４−フルオロフ
    ェニル）−５−ブロモ−４−ジクロロフルオロメチルス
    ルホニルイミダゾール；１−（４−ブロモ−２，６−ジ
    クロロフェニル）−５−メチルスルフェニル−４−ジク
    ロロフルオロメチルスルフェニルイミダゾール；または
    １−（２，４，６−トリクロロフェニル）−５−メチル
    スルフェニル−４−クロロジフルオロメチルスルフェニ
    ルイミダゾールである式（Ｉ）の請求項２に記載の化合
    物。
  4. 【請求項４】　　式（Ｉ）： 【化２】 ［式中、ＸはＳ（Ｏ）ｎＲ１であり、ここでＲ１は未置
    換または同一もしくは異なる１個もしくはそれ以上のハ
    ロゲン原子によりアルキル基の全置換までハロ置換され
    た１〜４個の炭素原子を有する線状もしくは分枝鎖アル
    キル基であり、ｎは０，１もしくは２であり；Ｙは水素
    、ハロゲン、アルキル、アルコキシ、アルコキシアルキ
    リデンイミノ、アルキルスルフェニル、アルキルスルフ
    ィニルもしくはアルキルスルホニルであり、ここで各基
    のアルキルおよびアルコキシ部分は１〜４個の炭素原子
    を有する線状もしくは分枝鎖であり；Ｚは水素または１
    〜４個の炭素原子を有する線状もしくは分枝鎖のアルキ
    ルであり；Ｒ２はハロゲンもしくはアルキルスルフェニ
    ルであり；Ｒ３およびＲ５は水素であり；Ｒ６はハロゲ
    ンであり；Ｒ４は水素、ハロゲン、ハロアルキルもしく
    はハロアルコキシであり、ここで各基のアルキルおよび
    アルコキシ部分は１〜４個の炭素原子を有する線状もし
    くは分枝鎖であり、ハロ置換は同一もしくは異なる１個
    もしくはそれ以上のハロゲン原子によりアルキルもしく
    はアルコキシ部分の全置換まで行なわれ；ただしＹがＨ
    もしくはＢｒであり、ＺがＨもしくはＣＨ３であり、Ｒ
    ２およびＲ６がＣｌもしくはＢｒであり、Ｒ１がＣＨ３
    ，ＣＦ３，ＣＦ２ＣｌもしくはＣＦＣｌ２であり、ｎが
    ０，１もしくは２であるならば、Ｒ４はＯＣＦ３以外の
    ものであり；ＹがＨ，Ｃｌ，Ｂｒ，ＳＣＨ３，ＳＯＣＨ
    ３もしくはＳＯ２ＣＨ３であり、ＺがＨもしくはＣＨ３
    であり、Ｒ２およびＲ６がＣｌであり、Ｒ１がＣＨ３，
    ＣＨ（ＣＨ３）２，ＣＦ３，ＣＣｌ３，ＣＦ２Ｃｌもし
    くはＣＦＣｌ２であり、ｎが０，１もしくは２であるな
    らば、Ｒ４はＣＦ３以外のものであり；ＹがＨであり、
    ＺがＨもしくはＣＨ３であり、Ｒ２およびＲ６がＣｌで
    あり、Ｒ１がＣＦ３，ＣＦ２ＣｌもしくはＣＦＣｌ２で
    あり、ｎが０，１もしくは２であるならば、Ｒ４はＣｌ
    以外のものであり；ＹがＨであり、ＺがＨもしくはＣＨ
    ３であり、Ｒ２およびＲ６がＣｌであり、Ｒ１がＣＦ３
    ，ＣＦ２ＣｌもしくはＣＦＣｌ２であり、ｎが０，１も
    しくは２であるならばＲ４はＢｒ以外のものである］ の化合物の有効量で場所を処理することを特徴とするそ
    の場所における節足動物、線虫、または蠕虫もしくは原
    生動物の害虫の防除方法。
  5. 【請求項５】　　式（Ｉ）［式中、ＹはＨ，Ｆ，Ｃｌ，
    Ｂｒ，Ｉ，ＣＨ３，Ｃ２Ｈ５，ＯＣＨ３，ＯＣ２Ｈ５，
    Ｎ＝ＣＨＯＣＨ３，Ｎ＝ＣＨＯＣ２Ｈ５，ＳＣＨ３，Ｓ
    ＯＣＨ３もしくはＳＯ２ＣＨ３であり；ＺはＨ，ＣＨ３
    もしくはＣ２Ｈ５であり；Ｒ１はＣＦ３，ＣＣｌ２Ｆ，
    ＣＣｌＦ２，ＣＨＣｌ２，ＣＨＣｌＦもしくはＣＨＦ２
    であり；Ｒ２はＦ，Ｃｌ，ＢｒもしくはＳＣＨ３であり
    ；Ｒ６はＦ，ＣｌもしくはＢｒであり；Ｒ４はＨもしく
    はＦであり；またはＹがＣＨ３，Ｃ２Ｈ５，ＯＣＨ３，
    ＯＣ２Ｈ５，Ｎ＝ＣＨＯＣＨ３，Ｎ＝ＣＨＯＣ２Ｈ５，
    ＳＣＨ３，ＳＯＣＨ３もしくはＳＯ２ＣＨ３であるなら
    ばＲ４はＣｌ，Ｂｒ，Ｉ，ＣＦ３もしくはＯＣＦ３であ
    り；ｎは０，１もしくは２である］ の化合物の有効量で場所を処理する、その場所における
    節足動物、線虫、または蠕虫もしくは原生動物の害虫を
    防除するための請求項４に記載の方法。
  6. 【請求項６】　　式（Ｉ）の化合物が：１−（２，６−
    ジクロロ−４−フルオロフェニル）−５−メチルスルフ
    ェニル−４−ジクロロフルオロメチルスルフェニルイミ
    ダゾール；１−（２，４，６−トリクロロフェニル）−
    ５−メチルスルフェニル−４−ジクロロフルオロメチル
    スルフェニルイミダゾール；１−（２，６−ジクロロ−
    ４−フルオロフェニル）−５−ブロモ−４−ジクロロフ
    ルオロメチルスルフェニルイミダゾール；１−（２，６
    −ジクロロ−４−フルオロフェニル）−５−メチルスル
    フェニル−４−ジクロロフルオロメチルスルフェニルイ
    ミダゾール；１−（２，６−ジクロロ−４−フルオロフ
    ェニル）−５−ブロモ−４−トリフルオロメチルスルフ
    ェニルイミダゾール；１−（２，６−ジクロロ−４−フ
    ルオロフェニル）−５−クロロ−４−ジクロロフルオロ
    メチルスルフェニルイミダゾール；１−（２，６−ジク
    ロロ−４−フルオロフェニル）−５−ブロモ−４−クロ
    ロジフルオロメチルスルフェニルイミダゾール；１−（
    ２，４，６−トリクロロフェニル）−５−エトキシメチ
    リデンイミノ−４−ジクロロフルオロメチルスルフェニ
    ルイミダゾール；１−（２−ブロモ−４，６−ジクロロ
    フェニル）−５−メチルスルフェニル−４−ジクロロフ
    ルオロメチルスルフェニルイミダゾール；１−（２−ブ
    ロモ−４，６−ジクロロフェニル）−５−メチルスルフ
    ェニル−４−トリフルオロメチルスルフェニルイミダゾ
    ール；１−（２，６−ジブロモ−４−４フルオロフェニ
    ル）−５−ブロモ−４−クロロジフルオロメチルスルフ
    ェニルイミダゾール；１−（２，６−ジクロロ−４−フ
    ルオロフェニル）−５−ブロモ−４−トリフルオロメチ
    ルスルホニルイミダゾール；１−（２，６−ジクロロ−
    ４−フルオロフェニル）−５−ブロモ−４−ジクロロフ
    ルオロメチルスルフィニルイミダゾール；１−（２，６
    −ジクロロ−４−フルオロフェニル）−５−ブロモ−４
    −ジクロロフルオロメチルスルホニルイミダゾール；１
    −（４−ブロモ−２，６−ジクロロフェニル）−５−メ
    チルスルフェニル−４−ジクロロフルオロメチルスルフ
    ェニルイミダゾール；もしくは１−（２，４，６−トリ
    クロロフェニル）−５−メチルスルフェニル−４−クロ
    ロジフルオロメチルスルフェニルイミダゾールである請
    求項５に記載の方法。
  7. 【請求項７】　　場所が農業もしくは園芸植物またはそ
    こで植物が成長する媒体からなり、害虫が植物の節足動
    物もしくは線虫であり、さらに処理を植物または植物が
    成長する媒体に対し有効量の式（Ｉ）の化合物を施すこ
    とによって行なう請求項４，５または６に記載の方法。
  8. 【請求項８】　　節足動物もしくは線虫の害虫を防除す
    る場所に対し化合物を処理される場所１ｈａ当り約０．
    ００５〜約１５ｋｇの割合で施す請求項７に記載の方法
    。
  9. 【請求項９】　　化合物を１ｈａ当り約０．０２〜約２
    ｋｇの割合で場所に施す請求項８に記載の方法。
  10. 【請求項１０】　　害虫がダニ、アブラムシ、昆虫もし
    くは植物線虫またはその組合せであり、化合物を植物が
    植えられまたは植えられようとする土壌に混入すること
    、または化合物を植物の種子、植物の根または植物の葉
    に散布することからなる請求項７に記載の方法。
  11. 【請求項１１】　　ダニが亜網Ａｃａｒｉである請求項
    １０に記載の方法。
  12. 【請求項１２】　　前記方法を獣医医薬もしくは家畜農
    業の分野に、または公衆衛生を維持する際に温血脊椎動
    物に対し内部的または外部的に寄生性である節足動物、
    蠕虫もしくは原生動物に対し用いる請求項４，５または
    ６に記載に方法。
  13. 【請求項１３】　　節足動物が昆虫、ダニまたはその両
    者である請求項１２に記載の方法。
  14. 【請求項１４】　　適合しうる成分及び有効量の式（Ｉ
    ）： 【化３】 ［式中、ＸはＳ（Ｏ）ｎＲ１であり、ここでＲ１は未置
    換または同一もしくは異なる１個もしくはそれ以上のハ
    ロゲン原子によりアルキル基の全置換までハロ置換され
    た１〜４個の炭素原子を有する線状もしくは分枝鎖アル
    キル基であり、ｎは０，１もしくは２であり；Ｙは水素
    、ハロゲン、アルキル、アルコキシ、アルコキシアルキ
    リデンイミノ、アルキルスルフェニル、アルキルスルフ
    ィニルもしくはアルキルスルホニルであり、ここで各基
    のアルキルおよびアルコキシ部分は１〜４個の炭素原子
    を有する線状もしくは分枝鎖であり；Ｚは水素または１
    〜４個の炭素原子を有する線状もしくは分枝鎖のアルキ
    ルであり；Ｒ２はハロゲンもしくはアルキルスルフェニ
    ルであり；Ｒ３およびＲ５は水素であり；Ｒ６はハロゲ
    ンであり；Ｒ４は水素、ハロゲン、ハロアルキルもしく
    はハロアルコキシであり、ここで各基のアルキルおよび
    アルコキシ部分は１〜４個の炭素原子を有する線状もし
    くは分枝鎖であり、ハロ置換は同一もしくは異なる１個
    もしくはそれ以上のハロゲン原子によりアルキルもしく
    はアルコキシ部分の全置換まで行なわれ；ただしＹがＨ
    もしくはＢｒであり、ＺがＨもしくはＣＨ３であり、Ｒ
    ２およびＲ６がＣｌもしくはＢｒであり、Ｒ１がＣＨ３
    ，ＣＦ３，ＣＦ２ＣｌもしくはＣＦＣｌ２であり、ｎが
    ０，１もしくは２であるならば、Ｒ４はＯＣＦ３以外の
    ものであり；ＹがＨ，Ｃｌ，Ｂｒ，ＳＣＨ３，ＳＯＣＨ
    ３もしくはＳＯ２ＣＨ３であり、ＺがＨもしくはＣＨ３
    であり、Ｒ２およびＲ６がＣｌであり、Ｒ１がＣＨ３，
    ＣＨ（ＣＨ３）２，ＣＦ３，ＣＣｌ３，ＣＦ２Ｃｌもし
    くはＣＦＣｌ２であり、ｎが０，１もしくは２であるな
    らば、Ｒ４はＣＦ３以外のものであり；ＹがＨであり、
    ＺがＨもしくはＣＨ３であり、Ｒ２およびＲ６がＣｌで
    あり、Ｒ１がＣＦ３，ＣＦ２ＣｌもしくはＣＦＣｌ２で
    あり、ｎが０，１もしくは２であるならば、Ｒ４はＣｌ
    以外のものであり；ＹがＨであり、ＺがＨもしくはＣＨ
    ３であり、Ｒ２およびＲ６がＣｌであり、Ｒ１がＣＦ３
    ，ＣＦ２ＣｌもしくはＣＦＣｌ２であり、ｎが０，１も
    しくは２であるならば、Ｒ４はＢｒ以外のものである］ の化合物を含む、節足動物、線虫、蠕虫もしくは原生動
    物の害虫を防除するための組成物。
  15. 【請求項１５】　　適合しうる成分及び有効量の式（Ｉ
    ）［式中、ＹはＨ，Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ，ＣＨ３，Ｃ２
    Ｈ５，ＯＣＨ３，ＯＣ２Ｈ５，Ｎ＝ＣＨＯＣＨ３，Ｎ＝
    ＣＨＯＣ２Ｈ５，ＳＣＨ３，ＳＯＣＨ３もしくはＳＯ２
    ＣＨ３であり；ＺはＨ，ＣＨ３もしくはＣ２Ｈ５であり
    ；Ｒ１はＣＦ３，ＣＣｌ２Ｆ，ＣＣｌＦ２，ＣＨＣｌ２
    ，ＣＨＣｌＦもしくはＣＨＦ２であり；Ｒ２はＦ，Ｃｌ
    ，ＢｒもしくはＳＣＨ３であり；Ｒ６はＦ，Ｃｌもしく
    はＢｒであり；Ｒ４はＨもしくはＦであり；またはＹが
    ＣＨ３，Ｃ２Ｈ５，ＯＣＨ３，ＯＣ２Ｈ５，Ｎ＝ＣＨＯ
    ＣＨ３，Ｎ＝ＣＨＯＣ２Ｈ５，ＳＣＨ３，ＳＯＣＨ３も
    しくはＳＯ２ＣＨ３であるならばＲ４はＣｌ，Ｂｒ，Ｉ
    ，ＣＦ３もしくはＯＣＦ３であり；ｎが０，１もしくは
    ２である］ の化合物を含む、節足動物、線虫、蠕虫もしくは原生動
    物の害虫を防除するための請求項１４に記載の組成物。
  16. 【請求項１６】　　適合しうる成分及び有効量の式（Ｉ
    ）の化合物を含み、その化合物が：１−（２，６−ジク
    ロロ−４−フルオロフェニル）−５−メチルスルフェニ
    ル−４−ジクロロフルオロメチルスルフェニルイミダゾ
    ール；１−（２，４，６−トリクロロフェニル）−５−
    メチルスルフェニル−４−ジクロロフルオロメチルスル
    フェニルイミダゾール；１−（２，６−ジクロロ−４−
    フルオロフェニル）−５−ブロモ−４−ジクロロフルオ
    ロメチルスルフェニルイミダゾール；１−（２，６−ジ
    クロロ−４−フルオロフェニル）−５−メチルスルフェ
    ニル−４−ジクロロフルオロメチルスルフェニルイミダ
    ゾール；１−（２，６−ジクロロ−４−フルオロフェニ
    ル）−５−ブロモ−４−トリフルオロメチルスルフェニ
    ルイミダゾール；１−（２，６−ジクロロ−４−フルオ
    ロフェニル）−５−クロロ−４−ジクロロフルオロメチ
    ルスルフェニルイミダゾール；１−（２，６−ジクロロ
    −４−フルオロフェニル）−５−ブロモ−４−クロロジ
    フルオロメチルスルフェニルイミダゾール；１−（２，
    ４，６−トリクロロフェニル）−５−エトキシメチリデ
    ンイミノ−４−ジクロロフルオロメチルスルフェニルイ
    ミダゾール；１−（２−ブロモ−４，６−ジクロロフェ
    ニル）−５−メチルスルフェニル−４−ジクロロフルオ
    ロメチルスルフェニルイミダゾール；１−（２−ブロモ
    −４，６−ジクロロフェニル）−５−メチルスルフェニ
    ル−４−トリフルオロメチルスルフェニルイミダゾール
    ；１−（２，６−ジブロモ−４−フルオロフェニル）−
    ５−ブロモ−４−クロロジフルオロメチルスルフェニル
    イミダゾール；１−（２，６−ジクロロ−４−フルオロ
    フェニル）−５−ブロモ−４−トリフルオロメチルスル
    ホニルイミダゾール；１−（２，６−ジクロロ−４−フ
    ルオロフェニル）−５−ブロモ−４−ジクロロフルオロ
    メチルスルフィニルイミダゾール；１−（２，６−ジク
    ロロ−４−フルオロフェニル）−５−ブロモ−４−ジク
    ロロフルオロメチルスルホニルイミダゾール；１−（４
    −ブロモ−２，６−ジクロロフェニル）−５−メチルス
    ルフェニル−４−ジクロロフルオロ−メチルスルフェニ
    ルイミダゾール；もしくは１−（２，４，６−トリクロ
    ロフェニル）−５−メチルスルフェニル−４−クロロジ
    フルオロメチルスルフェニルイミダゾールである節足動
    物、線虫、蠕虫もしくは原生動物の害虫を防除するため
    の請求項１５に記載の組成物。
  17. 【請求項１７】　　活性成分として０．０５〜９５重量
    ％の１種もしくはそれ以上の式（Ｉ）の化合物と、１〜
    ９５重量％の１種もしくはそれ以上の農業上もしくは医
    薬上許容しうる固体もしくは液体キャリヤとを含有する
    請求項１４，１５または１６に記載の組成物。
  18. 【請求項１８】　　０．５〜５０重量％の１種もしくは
    それ以上の適合しうる成分をさらに含み、これら成分が
    農業上もしくは医薬上許容しうる希釈剤、アジュバント
    もしくは表面活性剤である請求項１７に記載の組成物。
  19. 【請求項１９】　　獣医医薬および家畜農業の分野また
    は公衆衛生の維持に特に有用であり、１種もしくはそれ
    以上の医薬上適合しうる成分と活性成分としての少なく
    とも１種の式（Ｉ）の化合物とを含む請求項１４，１５
    ，１６，１７または１８に記載の組成物。
  20. 【請求項２０】　　式（Ｉａ）： 【化４】 ［式中、Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５およびＲ６は請求項１
    における式（Ｉ）につき規定した意味を有し、Ｘはアル
    キルスルフェニル、ハロアルキルスルフェニル、アルキ
    ルスルフィニル、ハロアルキルスルフィニル、アルキル
    スルホニルもしくはハロアルキルスルホニルである］の
    化合物を製造方法であって、式（５）：【化５】 ［式中、Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５およびＲ６は上記の意
    味を有し、アミノは必要に応じ保護される］の化合物を
    （ａ）　　先ず最初にハロゲン化スルフェニルＲ１ＳＨ
    ａｌｏ（ここでＲ１はアルキルもしくはハロアルキルで
    ある）と有機反応媒体中で必要に応じたとえば第三アミ
    ンのような酸受容体の存在下に反応させて、Ｘがアルキ
    ルスルフェニルもしくはハロアルキルスルフェニルであ
    る式（Ｉａ）の化合物を得、これは次いで必要に応じ公
    知の方法たとえば過酸化物により酸化して、ＸがＳ（Ｏ
    ）ｎＲ１［ここでｎは１もしくは２であり、Ｒ１は上記
    の意味を有する］であり、すなわちＸがアルキルスルフ
    ィニル、ハロアルキルスルフィニル、アルキルスルホニ
    ルもしくはハロアルキルスルホニルである式（Ｉａ）の
    化合物を得る；または（ｂ）　　先ず最初にトリス（ア
    ルキルチオ）メタンまたはトリス（アリールチオ）メタ
    ンと有機反応媒体中でルイス酸の存在下および必要に応
    じ酸受容体の存在下に反応させ、次いで得られたＸがビ
    ス（アルキルチオ）メチルもしくはビス（アリールチオ
    ）メチルである式（１０）の中間体化合物を有機反応媒
    体中で適当なアルキルニトライトと反応させ、次いで加
    水分解工程にかけてＸがホルミルである式（Ｉａ）の中
    間体化合物を得る；または（ｃ）　　先ず最初にたとえ
    ばＶｉｌｓｍｅｉｅｒ−Ｈａａｃｋ法などの周知方法に
    よりホルミル化してＸがホルミルである式（Ｉａ）の中
    間体化合物を得ることを特徴とする前記製造方法。
  21. 【請求項２１】　　式（Ｉｂ）： 【化６】 ［式中、Ｘ，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５およびＲ６は請求
    項１における式（Ｉ）につき記載した意味を有し、Ｚは
    アルキルである］ の化合物の製造方法であって、式（Ｉａ）：【化７】 ［式中、Ｘ，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５およびＲ６は上記
    の意味を有し、Ｘおよびアミノは必要に応じ保護される
    ］ の化合物を、（ａ）　　先ず最初にクロロスルホン酸も
    しくはジクロロスルホン酸と反応させてＺがクロロスル
    ホニルである中間体化合物を得る；または（ｂ）　　た
    とえば有機リチウム試薬のような強塩基と反応させて中
    間体有機金属カルバニオンを生成させ、次いでこれをア
    ルキル化剤でクエンチしてＺがアルキルである式（Ｉｂ
    ）の化合物を得る；または（ｃ）　　請求項２０ｂもし
    くは２０ｃに記載したと同様なホルミル化法により反応
    させて、Ｚがホルミルである化合物をたとえばＶｉｌｓ
    ｍｅｉｅｒ−Ｈａａｃｋ反応のような条件により直接得
    るか、またはＺがビス（アルキルチオ）メチルもしくは
    ビス（アリールチオ）メチルである中間体化合物の加水
    分解を介し製造することを特徴とする前記製造方法。
  22. 【請求項２２】　　式（Ｉｂ）： 【化８】 ［式中、Ｘ，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５およびＲ６は請求
    項１における式（Ｉ）につき規定した意味を有し、Ｚは
    アルキルである］ の化合物の製造方法であって、請求項２１ｂに記載した
    工程により製造されたＺがホルミルであり、さらにＸお
    よびアミノが必要に応じ保護された式（Ｉｂ）の化合物
    を、たとえば硼水素化ナトリウムまたはｐ−トルエンス
    ルホニルヒドラジンおよびシアノ硼水素化ナトリウムの
    ような公知の還元剤によりＺがアルキル、特にメチルで
    ある式（Ｉｂ）の化合物まで還元する前記製造方法。
  23. 【請求項２３】　　式（Ｉ）： 【化９】 ［式中、Ｘ，Ｚ，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５およびＲ６は
    請求項１における式（Ｉ）につき規定した意味を有し、
    Ｙは水素、ハロゲン、アルキルスルフェニル、アルキル
    スルフィニルもしくはアルキルスルホニルである］の化
    合物の製造方法であって、式（Ｉｂ）：【化１０】 ［式中、Ｘ，ＺおよびＲ２〜Ｒ６は上記の意味を有し、
    Ｘ，Ｚおよびアミノは必要に応じ保護される］の化合物
    をたとえばアルキルニトライトを用いるような公知法に
    より脱アミノ化してＹがアミノである化合物を対応のジ
    アゾニウム塩まで変換させ、次いでこのジアゾニウム塩
    を公知方法によりクエンチ剤でクエンチしてＹが水素、
    ハロゲンもしくはアルキルスルフェニルである式（Ｉ）
    の化合物を得、ここでＹがアルキルスルフェニルである
    化合物をＹがアルキルスルフィニルもしくはアルキルス
    ルホニルである式（Ｉ）の化合物まで必要に応じ酸化す
    る前記製造方法。
  24. 【請求項２４】　　式（Ｉ）： 【化１１】 ［式中、Ｘ，Ｚ，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５およびＲ６は
    請求項１における式（Ｉ）につき規定した意味を有し、
    Ｙはアルコキシアルキリデンイミノである］の化合物の
    製造方法であって、式（Ｉｂ）：【化１２】 ［式中、Ｘ，ＺおよびＲ２〜Ｒ６は上記の意味を有し、
    Ｘ，Ｚおよびアミノは必要に応じ保護される］の化合物
    をアルキルオルトホルメートと反応させてＹがアルコキ
    シアルキリデンイミノ、特にアルコキシメチリデンイミ
    ノである式（Ｉ）の化合物を得る前記製造方法。
  25. 【請求項２５】　　式（Ｉ）： 【化１３】 ［式中、Ｘ，Ｚ，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５およびＲ６は
    請求項１における式（Ｉ）につき規定した意味を有し、
    Ｙはアルコキシもしくはアルキルである］の化合物の製
    造方法であって、式（Ｉｂ）：【化１４】 ［式中、Ｘ，ＺおよびＲ２〜Ｒ６は上記の意味を有し、
    ＸおよびＺは必要に応じ保護される］ の化合物を請求項２３に記載の方法により脱アミノ化し
    てＹが水素である式（Ｉ）の化合物を得、次いでＸおよ
    びＺが必要に応じ保護された前記化合物を：（ａ）　　
    先ず最初にたとえば有機リチウム試薬のような強塩基と
    反応させて中間体金属カルバニオンを生成させ、次いで
    これを求電子試薬でクエンチしてＹがアルキルである式
    （Ｉ）の化合物を得る；または（ｂ）　　（ａ）部分に
    上記したようにカルバニオンまで変換させ、または必要
    に応じカルバニオンを請求項２３の方法により得られた
    Ｙがハロゲンである化合物を介して製造し、次いでカル
    バニオンをオキソジペルオキシモリブデン（ピリジン）
    ヘキサメチル燐酸トリアミド）もしくは硼酸トリアルキ
    ルおよび酸化剤（たとえば過酸化水素）と反応させてＹ
    がヒドロキシルである式（Ｉ）の中間体化合物を生成さ
    せ、次いでこれを公知のアルキル化法により反応させて
    Ｙがアルコキシである式（Ｉ）の化合物を得る式（Ｉ）
    の化合物の製造方法。
  26. 【請求項２６】　　式（Ｉ）： 【化１５】 ［式中、Ｙ，Ｚ，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５およびＲ６は
    請求項１における式（Ｉ）につき規定した意味を有し、
    Ｘはアルキルスルフェニル、ハロアルキルスルフェニル
    、アルキルスルフィニル、ハロアルキルスルフィニル、
    アルキルスルホニルもしくはハロアルキルスルホニルで
    ある］ の化合物の製造方法であって、式（Ｉｃ）：【化１６】 ［式中、Ｙ，Ｚ，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５およびＲ６は
    上記の意味を有し、ＹおよびＺは必要に応じ保護される
    ］ の化合物を： （ａ）　　先ず最初に、臭素および金属チオシアネート
    の混合物と反応させてＸがチオシアノである式（Ｉ）の
    中間体化合物を生成させ、次いでこれを必要に応じ塩基
    の存在下にアルキル化剤で処理してＸがアルキルスルフ
    ェニルもしくはハロアルキルスルフェニルである式（Ｉ
    ）の化合物を直接に生成させ、または必要に応じＸがチ
    オシアノである中間体化合物を先ず最初に対応の中間体
    ジスルフィド化合物まで酸化し、次いでこれを必要に応
    じ還元剤の存在下にペルハロアルカンと反応させてＸが
    ハロアルキルスルフェニル、特にペルハロアルキルスル
    フェニルである式（Ｉ）の化合物を生成させ、最後にＸ
    がアルキルスルフェニルもしくはハロアルキルスルフェ
    ニルである化合物を必要に応じ請求項２０ａと同様な公
    知方法により酸化してスルホキシドもしくはスルホン同
    族体、すなわちＸがアルキルスルフィニル、ハロアルキ
    ルスルフィニル（好ましくはペルハロアルキルスルフィ
    ニル）、アルキルスルホニルもしくはハロアルキルスル
    ホニル（特にペルハロアルキルスルホニル）である式（
    Ｉ）の化合物を得る；または （ｂ）　　先ず最初に請求項２１ａに記載した同様な工
    程により反応させてＸが水素である式（Ｉｃ）の化合物
    をＸがクロロスルホニルである式（Ｉ）の中間体化合物
    まで変換させ、次いでクロロスホニル化合物をたとえば
    トリフェニルホスフィンのような還元剤と反応させて上
    記（ａ）部分に記載したと同じジスルフィルド中間体を
    得、次いで最後にジスルフィルドを上記（ａ）部分に記
    載した手順により変換させてＸがアルキルスルフェニル
    もしくはハロアルキルスルフェニル、特にペルハロアル
    キルスルフェニルである式（Ｉ）の化合物を生成させ、
    または必要に応じスルフェニル化合物を酸化してＸがア
    ルキルスルフィニル、ハロアルキルスルフィニル（特に
    ペルハロアルキルスルフィニル）、アルキルスルホニル
    もしくはハロアルキルスルホニル（特にペルハロアルキ
    ルスルホニル）である式（Ｉ）の化合物を生成させる前
    記製造方法。
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