HU214937B - 1-Aril-imidazol-származékok, eljárás előállításukra és alkalmazásukra, a vegyületeket tartalmazó, ízeltlábúakat és fonalférgeket irtó hatású készítmények - Google Patents

1-Aril-imidazol-származékok, eljárás előállításukra és alkalmazásukra, a vegyületeket tartalmazó, ízeltlábúakat és fonalférgeket irtó hatású készítmények Download PDF

Info

Publication number
HU214937B
HU214937B HU414/91A HU341491A HU214937B HU 214937 B HU214937 B HU 214937B HU 414/91 A HU414/91 A HU 414/91A HU 341491 A HU341491 A HU 341491A HU 214937 B HU214937 B HU 214937B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
imidazole
methylsulphenyl
bromo
dichloro
hydrogen
Prior art date
Application number
HU414/91A
Other languages
English (en)
Other versions
HU913414D0 (en
HUT59563A (en
Inventor
David Teh-Wei Chou
Lee Sterling Hall
Peter Wyatt Newsome
Gail Scotton Powell
David Neal Sinodis
Philip Reid Timmons
Tai-Teh Wu
Original Assignee
Rhone-Poulenc Agrochimie
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rhone-Poulenc Agrochimie filed Critical Rhone-Poulenc Agrochimie
Publication of HU913414D0 publication Critical patent/HU913414D0/hu
Publication of HUT59563A publication Critical patent/HUT59563A/hu
Publication of HU214937B publication Critical patent/HU214937B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/66—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D233/84—Sulfur atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/66—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D233/86—Oxygen and sulfur atoms, e.g. thiohydantoin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/66—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D233/88—Nitrogen atoms, e.g. allantoin

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Inorganic Insulating Materials (AREA)
  • Resistance Heating (AREA)

Abstract

Az 1-aril-imidazol-származékok (I) általános képletében X jelentése–S(O)nR1 általános képletű csoport, ahol R1 jelentése azonos vagykülönböző halogénatomokkal adott esetben szubsztituált 1–4 szénatomosalkilcsoport, és n értéke 0, 1 vagy 2, Y jelentése hidrogénatom,halogénatom, 1–4 szénatomos alkil-szulfenil-csoport vagy (1–4szénatomos alkoxi)- (1–4 szénatomos alkilidén)-imino-csoport, Zjelentése hidrogénatom vagy 1–4 szénatomos alkilcsoport, R2 jelentésehalogénatom vagy 1–4 szénatomos alkil-szulfenil-csoport, R3 és R5jelentése hidrogénatom, R6 jelentése halogénatom, és R4 jelentésehalogénatom, halogén-(1–4 szénatomos alkil)-csoport, azzal afeltétellel, hogy amikor Y jelentése hidrogénatom, klóratom, brómatomvagy –SCH3-csoport, Z jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport, R2 ésR6 jelentése klóratom, R1 jelentése –CH3-, –CH(CH3)2-, –CF3-, –CCl3-,–CF2Cl- vagy –CFCl2-csoport, és n értéke 0, 1 vagy 2, akkor R4jelentése –CF3-csoporttól eltérő, hogy amikor Y jelentésehidrogénatom, Z jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport, R2 és R6jelentése klóratom, R1 jelentése –CF3-, –CF2Cl- vagy –CFCl2-csoport,és n értéke 0, 1 vagy 2, akkor R4 jelentése klóratomtól eltérő, hogyamikor Y jelentése hidrogénatom, Z jelentése hidrogénatom vagymetilcsoport, R2 és R6 jelentése klóratom, R1 jelentése –CF3-, –CF2Cl-vagy –CFCl2-csoport, és n értéke 0, 1 vagy 2, akkor R4 jelentésebrómatomtól eltérő. ŕ

Description

A találmány tárgya artropodicid és nematocid készítmé- 10 nyék, 1-aril-imidazol-származékok és eljárás előállításukra. A találmány új 1-aril-imidazolokra, ezek előállítására és a vegyületek felhasználására is vonatkozik.
A találmány vonatkozik továbbá a vegyületeket tartalmazó inszekticid, akaricid vagy nematicid készítmé- 15 nyekre és a vegyületek felhasználására ízeltlábúak és fonalférgek irtására. Közelebbről a találmány a vegyületek vagy azok készítményei felhasználására vonatkozik a mezőgazdaságban, valamint rovarirtó eljárásra ízeltlábúak, különösen atkák vagy levél vagy talajrovarok 20 ellen, a haszonnövény károsítása nélkül.
Ismeretes, hogy különösen szubsztituált imidazolszármazékok különböző típusú peszticid hatással rendelkeznek, többek között herbicid, növényinövekedésszabályozó, fungicid, nematicid, inszekticid és biocid 25 hatással. Az EP 270061A számú európai szabadalmi leírás például inszekticid hatású 1-aril-imidazolokat ismertet, amelyek az imidazolgyűrű 2-es és 4-es helyzetében szubsztituálatlanok, az 5-ös helyzetben az imidazolgyűrű egy második fenilszubsztituenst tartalmaz. 30 A 4755213 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás növényinövekedés-szabályozó 1-aril-imidazolokat ír le, amelyek ugyancsak szubsztituálatlanok az imidazolgyűrű 2-es és 4-es helyzetében, és az 5ös helyzetben karboxamid (amino-karbonil)-csoport- 35 tál szubsztituálva vannak. Az EP 277384A és az EP 289066A számú európai szabadalmi bejelentések olyan herbicid hatású 1-aril-imidazolokat ismertetnek, amelyek csak a 2-es és 5-ös helyzetben vannak szubsztituálva, az imidazolgyűrű 4-es helyzetében viszont 40 szubsztituálatlanok. A 289919A számú európai szabadalmi bejelentésből 1-es helyzetben szubsztituált imidazolok ismertek, amelyeknél a szubsztituens aralkilvagy aralkoxicsoport (vagyis az imidazol- és az arilgyűrűk között egy alkil vagy alkoxi összekötő csoportot 45 tartalmaznak. A 283173A számú európai szabadalmi bejelentés inszekticid és egyéb hatású 2-aril-imídazolokat ismertet, amelyekben az arilgyűrű az imidazolgyűrűhöz egy szénatomon (a 2-es helyzetben) kapcsolódik, nem pedig nitrogénatomon, az 1-es helyzetű 50 nitrogénatom pedig hidrogénatommal vagy egy adott esetben szubsztituált alkilcsoporttal helyettesítve van.
A 8812-883A számú ausztrál szabadalmi bejelentés fungicid, inszekticid, nematicid és egyéb hatású imidazolszármazékokat ismertet, amelyek az imidazolgyű- 55 rű 4-es és 5-ös vagy 4-es vagy 5-ös helyzetében egy adott esetben szubsztituált fenilcsoporttal (a kapcsolódás tehát szénatomhoz és nem nitrogénatomhoz történik), az 1-es helyzetű nitrogénatomon pedig hidrogénatommal vagy szulfonilcsoporttal vannak helyettesítve. 60
A bejelentő 0 396 427 Al számú európai szabadalmi bejelentése olyan I általános képletű vegyületekre vonatkozik, ahol
X jelentése halogénatommal helyettesített alkilcsoport, halogénatommal helyettesített alkoxicsoport vagy egy szubsztituálatlan vagy halogénatommal szubsztituált alkil-szulfenil-, alkil-szulfinil- vagy alkil-szulfonil-csoport, ahol az alkil- vagy alkoxicsoportok lehetnek 1-4 szénatomos egyenes vagy elágazó szénláncú csoportok, és a halogénszubsztituens az egyes csoportoknál lehet egy vagy több, azonos vagy különböző halogénatom, az alkil- vagy alkoxicsoportok teljesen is lehetnek halogénatommal szubsztituálva,
Y és Z egymástól függetlenül lehetnek hidrogénatom, halogénatom, nitro-, ciano- vagy hidroxilcsoport és annak alkalmas sója, szulfhidrilcsoport és ennek alkalmas sója, formilcsoport, hidroxi-karbonil-csoport és ennek alkalmas sója, alkoxi-karbonil-csoport, amino-karbonil-csoport, alkil-amino-karbonil-csoport, dialkil-amino-karbonil-csoport, aminocsoport, alkil-amino-csoport, dialkil-amino-csoport, trialkilammóniumsó, ciano-alkil-csoport, alkoxi-karbonilamino-csoport, aril-karbonil-amino-csoport, alkilamino-karbonil-amino-csoport, dialkil-amino-karbonil-amino-csoport, amino-szulfonil-csoport, alkilamino-szulfonil-csoport, dialkil-amino-szulfonil-csoport vagy alkoxi-alkilidén-imino-csoport, az említett csoportokban az alkil- és alkoxicsoportok lehetnek 1-4 szénatomos egyenes vagy elágazó szénláncú csoportok; 2-4 szénatomos egyenes vagy elágazó szénláncú alkenil- vagy alkinilcsoport, vagy szubsztituálatlan vagy halogénatommal szubsztituált alkil-, alkoxi-, alkil-karbonil-, alkil-karbonil-amino-, alkilszulfenil-, alkil-szulfmil- vagy alkil-szulfonil-csoport, ahol az alkil- és alkoxicsoportok lehetnek 1-4 szénatomos egyenes vagy elágazó szénláncú csoportok, és a halogénszubsztituens lehet egy vagy több, azonos vagy különböző halogénatom az alkilvagy alkoxicsoport teljes szubsztituálásáig, azzal a feltétellel, hogy Y és Z közül csak az egyik szubsztituens tartalmaz kénatomot,
R2, R3, R4, R5 és R6 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy halogénatom, nitro-, ciano-, amino-, alkil-amino- vagy dialkil-amino-csoport, ahol az alkilcsoport 1-4 szénatomos egyenes vagy elágazó szénláncú csoport; 2-4 szénatomos egyenes vagy elágazó szénláncú alkenil- vagy alkinilcsoport, amely két utóbbi csoport egy vagy több azonos vagy különböző halogénatommal szubsztituálva lehet; vagy lehet még szubsztituálatlan vagy halogénatommal szubsztituált alkil-, alkoxi-, alkil-szulfenil-, alkil2
HU 214 937 Β szulfinil- vagy alkil-szulfonil-csoport, amelyekben az alkil- és alkoxicsoportok lehetnek 1-4 szénatomos egyenes vagy elágazó szénláncú csoportok, és a halogénszubsztituens lehet egy vagy több azonos vagy különböző halogénatom a teljes szubsztituálásig.
A találmány új I általános képletű 1-aril-imidazolokra vonatkozik, amelyek kitűnő peszticid tulajdonságokkal, különösen inszekticid vagy miticid vagy mindkét tulajdonsággal rendelkeznek.
A vegyületek, beleértve sztereoizomereiket, például a diasztereomereket és az optikai izomereket is, peszticid hatású vegyületek, amelyek nagyon aktívak, különösen inszekticidként és miticidként, és biztonságosan kezelhetők és használhatók fel. Igen jelentősek a nagy peszticid hatású vegyületek, amelyek emberre és környezetére nem veszélyesek. A találmány olyan I általános képletű vegyületekre vonatkozik, ahol X jelentése -S(O)nR’ általános képletű csoport, ahol
R1 jelentése azonos vagy különböző halogénatomokkal adott esetben szubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoport, és n értéke 0, 1 vagy 2,
Y jelentése hidrogénatom, halogénatom, 1-4 szénatomos alkil-szulfenil-csoport vagy (1-4 szénatomos alkoxi)-(l-4 szénatomos alkilidén)-iminocsoport,
Z jelentése hidrogénatom vagy 1 -4 szénatomos alkilcsoport,
R2 jelentése halogénatom vagy 1 -4 szénatomos alkilszulfenil-csoport,
R3 és R5 jelentése hidrogénatom,
R6 jelentése halogénatom, és
R4 jelentése halogénatom, halogén-(l-4 szénatomos alkil)-csoport, azzal a feltétellel, hogy amikor
Y jelentése hidrogénatom, klóratom, brómatom vagy -SCH3-csoport
Z jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport,
R2 és R6 jelentése klóratom,
Rí jelentése -CH3-, -CH(CH3)2-, -CF3-, -CC13-,
-CF2C1- vagy -CFCl2-csoport, és n értéke 0, 1 vagy 2, akkor R4 jelentése -CF3-csoporttól eltérő, hogy amikor
Y jelentése hidrogénatom,
Z jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport,
R2 és R6 jelentése klóratom,
R1 jelentése -CF3-, -CF2C1- vagy -CFCl2-csoport, és n értéke 0, 1 vagy 2, akkor
R4 jelentése klóratomtól eltérő, hogy amikor
Y jelentése hidrogénatom,
Z jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport,
R2 és R6 jelentése klóratom,
R1 jelentése -CF3-, -CF2C1- vagy -CFC12csoport, és n értéke 0, 1 vagy 2, akkor R4 jelentése brómatomtól eltérő.
Az I általános képletű vegyületek közül a fent említett biztonságos felhasználás szempontjából előnyösek azok, amelyek képletében - az alkilcsoport metil- vagy etilcsoportot,
- az alkil-szulfenil-csoport, különösen Y jelentésében metil-szulfenil-csoportot, és
- a halogénatom, különösen R4 jelentésében fluoratomot jelent.
Az I általános képletű vegyületek közül előnyösek továbbá például atkaellenes szerként azok a vegyületek, amelyek képletében
Y jelentése hidrogénatom, fluoratom, klóratom, brómatom, jódatom, -N = CHOCH3-, -N=CHOC2H5vagy -SCH3-csoport,
Z jelentése hidrogénatom, -CH3- vagy -C2H5-csoport, R1 jelentése -CF3-, -CC12F-, -CC1F2-, -CHC12-,
-CHC1F- vagy -CHF2-csoport,
R2 jelentése fluoratom, klóratom, brómatom vagy -SCH3-csoport,
R6 jelentése fluoratom, klóratom vagy brómatom,
R4 jelentése fluoratom, vagy R4 jelentése klóratom, brómatom, jódatom vagy -CF3-csoport, amikor Y jelentése -SCH3-csoport, és n értéke 0, 1 vagy 2.
A következőkben felsorolunk néhány különösen előnyös I általános képletű vegyületet, amelyeket a továbbiakban az 1-67. példákban ismertetünk, és amelyeknek különösen nagy atkaellenes hatásuk van.
7., 15., 23., 27., 36., 37., 40., 43., 45., 46., 48., 50., 55., 59., 65. és 66. példákban előállított vegyületek. Előnyösek az olyan I általános képletű vegyületek, amelyek képletében
Y jelentése -SCH3-csoport,
Z jelentése hidrogénatom,
R1 jelentése -CF3-, -CC12F- vagy -CClF2-csoport,
R2 és R6 jelentése klóratom vagy brómatom,
R4 jelentése fluoratom, vagy R4 jelentése klóratom vagy brómatom, amikor Y jelentése -SCH3-csoport, és n értéke 0.
A találmány tárgya új, az imidazolcsaládba tartozó vegyületek és eljárások e vegyületek előállítására.
A találmány másik tárgya mezőgazdaságilag alkalmazható készítmények.
A találmány harmadik tárgya nagy aktivitással rendelkező vegyületek előállítása ízeltlábúak, különösen atkák, levéltetvek vagy rovarok ellen; növényi fonalférgek ellen. A vegyületek ezért előnyösen használhatók például mezőgazdasági vagy kertészeti terményeknél, erdészetben, valamint a közegészségügyben.
A találmány további tárgya olyan vegyületek előállítása, amelyek széles spektrumú aktivitással rendelkeznek inszekticidként, miticidként, aficidként vagy nematicidként, mind a talaj, mind a levelek, mind a mag kezelésekor, beleértve a szisztemikus hatást is.
A találmány további tárgya olyan vegyületek előállítása, amelyek nagy aktivitással rendelkeznek ízeltlábúakkal szemben, például az Acari alosztályba tartozó atkákkal, különösen a Tetranychus urticae vagy Panonychus ulmi atkákkal szemben.
A találmány további tárgya peszticid hatású vegyületek előállítása, amelyek nagy aktivitással rendelkeznek, különösen inszekticidként vagy miticidként, és nem károsak az emberre és környezetére a kezelés vagy felhasználás során.
HU 214 937 Β
Találmányunkkal a fenti célokat megvalósítottuk.
Ezt a következőkben részletesen is kifejtjük.
Az I általános képletű vegyületek ismert eljárások alkalmazásával vagy adaptálásával állíthatók elő (vagyis olyan eljárásokéval, amelyek a kémiai irodalomból ismertek) : általában imidazolgyűrűt állítunk elő, majd amikor szükséges, a szubsztituenseket kicseréljük. Magától értetődik, hogy a továbbiakban, amikor az eljárásokat ismertetjük, az egyes csoportok bevitele az imidazolgyűrűre más sorrendben is történhet, valamint hogy az eljárás során bizonyos védőcsoportok alkalmazása szükségessé válhat, ami szakember számára nyilvánvaló. Az is magától értetődik, hogy bizonyos I általános képletű vegyületek más I általános képletű vegyületekké átalakíthatok.
Az eljárások leírása során a képletekben előforduló szimbólumok, amennyiben külön nem definiáljuk, a szimbólum első megjelenésekor adott definícióban értelmezendők. Egy csoport „védésén” azt értjük, hogy a csoportot megfelelő, olyan nem reakcióképes csoporttá alakítjuk, amelyet kívánt esetben visszaalakíthatunk, valamint olyan csoportok hozzáadását, amelyek a reakcióképes csoportot nem reakcióképessé teszik. Az eljárás ismertetése során, ha másként nem jelöljük, aminocsoporton szubsztituálatlan aminocsoportot értünk.
Bizonyos intermedier vegyületek fontosak az itt ismertetett vegyületek előállításához. Az ilyen előnyös intermedier vegyületeket az ismertetett módon állítjuk elő, és ezeket a következő eljárásokban definiáljuk. Különösen előnyösek azok az intermedierek, amelyek képletében R2-R6 jelentése ugyanaz, mint az I általános képletben, előnyösek azok, amelyek képletében R3 és R5 jelentése hidrogénatom, és különösen előnyösek azok, amelyek képletében R2, R4 és R6 jelentése a korábban említett előnyös jelentés.
A következőkben általában ismertetjük a gyűrűzárási reakciókat, amelyek megfelelően helyettesített Nfenil-imino-vegyületekkel kezdődnek, amelyeket bázikus reagensekkel gyűrűzárásnak vetünk alá, és így N-fenil-imidazol-intermediereket állítunk elő. Ezt a reakciót (amely magában foglalja a későbbi Z és Y szubsztituensek kezdeti megváltoztatását) általában úgy jellemezhetjük, hogy egy III általános képletű vegyületet lúgos reagenssel reagáltatunk, és így IV általános képletű vegyületet állítunk elő. A reakciót az 1. reakcióvázlaton mutatjuk be. A III általános képletben
R2, R3, R4, R5 és R6 jelentése ugyanaz, mint az I általános képletben,
X jelentése hidrogénatom vagy halogén-alkil-csoport, előnyösen trifluor-metil-csoport,
Z jelentése hidrogénatom, halogénatom, alkil-, halogén-alkil- vagy hidroxilcsoport, adott esetben izomer keto formájában, és
Q jelentése ciano- vagy rövid szénláncú alkil-karbonil-csoport.
A IV általános képletben
R2, R3, R4, R5 és R6 jelentése ugyanaz, mint az I általános képletben,
X jelentése hidrogénatom vagy rövid szénláncú alkilcsoport, előnyösen trifluor-metil-csoport,
Y jelentése amino-, hidroxilcsoport, amely adott esetben izomer keto alakjában is előfordulhat, amikor X jelentése hidrogénatom, vagy alkoxi- vagy halogénalkoxi-csoport, amelyet a hidroxilcsoport alkilezésével kapunk, és
Z jelentése hidrogénatom, halogénatom, alkil-, halogén-alkil- vagy hidroxilcsoport, amely utóbbi izomer keto formájában is előfordulhat, amikor X jelentése hidrogénatom és Y jelentése iminocsoport; vagy alkoxi- vagy halogén-alkoxi-csoport, amelyet a hidroxilcsoport alkilezésével kapunk.
A találmány szerinti I általános képletű vegyületeket úgy állíthatjuk elő, hogy egy IV általános képletű vegyületet a következőkben ismertetett eljárásváltozatokban különböző reagensekkel reagáltatjuk, és így bevisszük az egyes szubsztituenseket, különösen X-et, Y-t és Z-t.
A találmány szerinti I általános képletű vegyületek előállítására alkalmas eljárásváltozatokban ismertetett IV általános képletű fenil-imidazol-intermedierek közül különösen előnyösek a következők: 5, 20, la, lb képletű vegyületek. Az előnyös III általános képletű vegyületek közül megemlítjük a 4 és 21 képletű vegyületeket.
A találmány szerinti legelőnyösebb 4-szulfenált 1aril-imidazolok [ahol X jelentése S(O)nR' általános képletű csoport, ahol n és R1 jelentése a fenti] különböző eljárásokkal előállíthatók. Egy előnyös eljárást ezek közül az I. reakcióvázlaton mutatunk be (az I. eljárást).
Az I. eljárás szerint egy különösen előnyös, az I általános képletű vegyület előállításához használható vegyületet, nevezetesen az la általános képletű vegyületet állítunk elő, ahol X, R2, R3, R4, R5 és R6 jelentése az I általános képletnél megadott.
Az olyan, találmány szerinti I általános képletű vegyületek vagy intermedierek, amelyek képletében X jelentése alkil-szulfenil-, halogén-alkil-szulfenil-, alkilszulfinil-, halogén-alkil-szulfinil-, alkil-szulfonil- vagy halogén-alkil-szulfonil-csoport, Y jelentése aminocsoport, hidrogénatom, halogénatom, alkil-szulfenil-csoport, Z jelentése hidrogénatom vagy halogénatom, és R2, R3, R4 és R5, valamint R6 jelentése az I általános képletnél megadott, az I. reakcióvázlaton ismertetett eljárással állíthatók elő.
Az I. reakcióvázlaton az 1 általános képletű kiindulási vegyület az orto-hangyasav-alkil-észter, ahol R’ jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, általában kereskedelmi forgalomban kapható vegyület, a 2 általános képletű anilinszármazék szintén kereskedelmi termék, vagy ismert irodalmi eljárással könnyen előállítható. A katalizátor, amelyet a 3 általános képletű formimidát előállításához használunk, általában szervetlen sav, például sósav vagy szerves sav, például para-toluolszulfonsav. A reakciót -20 °C és +180 °C közötti, előnyösen 0-120 °C közötti hőmérsékleten végezzük, inért szerves oldószer, például szénhidrogén, klórozott szénhidrogén, aromás oldószer, éter, alkohol vagy hasonló jelenlétében, de alkalmazható maga az orto4
HU 214 937 Β hangyasav-alkil-észter is oldószerként. A 3 általános képletű formimidát regioizomerek keverékeként fordulhat elő.
A 4 általános képletű formimidin intermedier vegyületet úgy állítjuk elő, hogy a 3 általános képletű formimidátot amino-acetonitrillel vagy annak sósavas sójával reagáltatjuk bázis és inért szerves oldószer jelenlétében. Oldószerként előnyösen olyan oldószert alkalmazunk, amely a reagensekkel homogén oldatot alkot. Szerves vagy szervetlen bázisként általában alkoxidokat, hidroxidokat, hidrideket, alkálifém- vagy alkáliföldfém-karbonátokat, vagy aminokat, például diizopropil-amint, tripropil-amint vagy hasonlókat alkalmazunk. Az alkalmas oldószerek közül példaként megemlítjük a szerves oldószereket, így az alkoholokat (például a metanolt vagy az etanolt), az étereket (például a dietil-étert, tetrahidrofuránt, dioxánt vagy diglimet), az aminokat (például a trietil-amint vagy a piridint) vagy a vizet. Az említett oldószerek keveréke is használható. A reakciót általában -20 °C és +180 °C, előnyösen 20-120 °C közötti hőmérsékleten végezzük.
A 4 általános képletű formimidin-intermediert izolálhatjuk, vagy in situ gyűrűzárási reakcióval 5 általános képletű imidazollá alakíthatjuk izolálás nélkül, bázissal reagáltatva, a fenti reakciókörülmények között, előnyösen nátrium-metoxidot alkalmazunk metanolban 20-25 °C hőmérsékleten. A 4 és 5 általános képletű vegyületek hasznos intermedierek a találmány szerinti I általános képletű vegyületek előállításához.
Az 5 általános képletű imidazol reakcióját egy R'S-halo általános képletű vegyülettel, amelyben R1 jelentése 1-4 szénatomos alkil- vagy halogén-(l-4 szénatomos)-alkil-csoport, előnyösen inért aprotikus oldószerben végezzük, például klórozott szénhidrogénben, szénhidrogénben, éterben vagy hasonlóban, előnyösen diklór-metánban, savmegkötő szer, például piridin, tercier amin vagy alkálifém-karbonát jelenlétében vagy anélkül. A reakcióban 6 általános képletű vegyületet állítunk elő. A reakciót -25 °C és 100 °C közötti hőmérsékleten végezhetjük az alkalmazott szulfenil-halogenid és az oldószer forráspontja függvényében.
A 6 általános képletű amino-imidazolt a megfelelő 7 általános képletű halogén-imidazollá halogénezhetjük. A 7 általános képletben Z jelentése halogénatom. A reakciót úgy végezzük, hogy a 6 általános képletű vegyületet halogénezőszerrel, például szulfuril-kloriddal, tionil-kloriddal, klórral vagy brómmal reagáltatjuk, savmegkötő szer vagy katalizátor, például Lewis-sav jelenlétében vagy anélkül. A reakciót inért, aprotikus oldószerben, például klórozott szénhidrogénben vagy éterben végezzük. A reakciót -50 °C és +150 °C, előnyösen (-10)-(+110) °C közötti hőmérsékleten végezzük, a 6 általános képletű amino-imidazol és az alkalmazott halogénezőszer reakcióképessége függvényében.
A 8 általános képletű dezamino-imidazolt úgy állíthatjuk elő, hogy a 7 általános képletű amino-imidazolt szerves nitrittel, például t-butil-nitrittel reagáltatjuk szerves oldószerben, például tetrahidrofuránban (-20)-180 °C, előnyösen 10-100 °C közötti hőmérsékleten.
A 8 általános képletű szulfid (ahol n értéke 0) oxidálását szulfoxiddá (ahol n értéke 1) vagy 9 általános képletű szulfonná (ahol n értéke 2) úgy végezhetjük, hogy megfelelő mennyiségű perecetsavat, trifluor-perecetsavat, m-klór-perbenzoesavat, hidrogén-peroxidot vagy perecetsav és hidrogén-peroxid elegyét vagy káliumperoxi-monoszulfátot alkalmazunk (ez utóbbi például Oxone néven kereskedelmi forgalomban is kapható). A reakciót általában inért szerves oldószerben, előnyösen -30 °C és 180 °C közötti hőmérsékleten végezzük.
Az I. reakcióvázlaton szereplő 7 általános képletű vegyületeket más, találmány szerinti vegyületté is átalakíthatjuk. Végezhetünk például szubsztitutív dezaminezést, amikor is a 7 általános képletű vegyületet először egy dezaminálószerrel reagáltatjuk, ugyanúgy, ahogy a 7 általános képletű vegyületből a 8 általános képletű vegyületet előállítjuk, majd ezt azonnal bromoformmal, réz-kloriddal vagy dimetil-diszulfiddal reagáltatjuk, és így egy olyan, találmány szerinti I általános képletű intermediert állítunk elő, ahol Y jelentése halogénatom vagy alkil-szulfenil-csoport (n értéke 0), ahol az alkilcsoport adott esetben halogénnel szubsztituálva is lehet, és Z jelentése halogénatom. Ezt a reakciót általában inért szerves oldószerben, például vízmentes acetonitrilben végezzük, rendszerint -20 °C és 180 °C, előnyösen 10-100 °C közötti hőmérsékleten.
Az I. reakcióvázlaton a 6 általános képletű vegyületből kiindulva a 7, 8 általános képletű vegyületen keresztül a 9 általános képletű vegyület előállításánál olyan 7, 8 és 9 általános képletű vegyületeket mutattunk be, amelyek képletében Z jelentése halogénatom, azonban a 6 általános képletű vegyület halogénezése 7 általános képletű vegyületté el is hagyható, és így olyan megfelelő vegyületeket állíthatunk elő, beleértve a találmány szerinti 1 általános képletű vegyületeket is, amelyek képletében Z jelentése hidrogénatom.
II. eljárás
Egy olyan I általános képletű vegyületet vagy intermediert, ahol Z jelentése alkilcsoport, és X, Y, n, R>, R2, R3, R4, R5 és R6 jelentése ugyanaz, mint az I. eljárásnál vagy az I általános képieméi, a II. reakcióvázlat szerint állíthatunk elő. A 19 általános képletű amidot ismert eljárással állíthatjuk elő, savhalogeniddel vagy anhidriddel vagy észterrel. Amikor a reakciót savhalogeniddel végezzük, katalizátorként bázist alkalmazhatunk, vagy az amint a megfelelő amidanionná fémhidriddel vagy fém-alkán-vegyülettel alakíthatjuk át. A reakció hőmérséklete a savhalogenides reakciónál 4 °C és 100 °C közötti. Amikor savanhidridet alkalmazunk, akkor a reakciót különböző szerves vagy szervetlen savkatalizátorokkal, Lewis-savakkal vagy bázikus katalizátorokkal, például piridinnel vagy trietil-aminnal végezhetjük. A reakció hőmérséklete ilyenkor -10 °C és +150 °C közötti. A reakciót fémkatalizátorral, például cinkporral is elősegíthetjük.
A 19 általános képletű amidot 20 általános képletű imido-halogeniddé alakíthatjuk halogénezőszerrel, például foszfor-penta-halogeniddel reagáltatva, inért oldószerben, például diklór-metánban, acetonitrilben vagy kloroformban. Előnyösek a halogénezett alkán oldósze5
HU 214 937 Β rek, például a kloroform vagy a diklór-metán. A 21 általános képletű vegyületté történő alkilezési aminoacetonitrillel vagy annak hidrokloridsójával végezhetjük bázis, például karbonát, hidroxid vagy trialkil-amin, előnyösen kálium-karbonát jelenlétében, megfelelő oldószerben, például tetrahidrofuránban, acetonitrilben vagy kloroformban. A 22 általános képletű vegyületté történő gyűrűzárási reakciót úgy végezzük, hogy a 21 általános képletű anilint katalitikus mennyiségű bázissal, például aminnal vagy alkálifém-hidroxiddal vagy -alkoxiddal reagáltatjuk megfelelő oldószerben, például alkoholban vagy halogénezett alkánban. A reakciót előnyösen nátrium-metoxiddal végezzük, vízmentes metanolban, szobahőmérsékleten. A 22 általános képletű vegyületté történő gyűrűzárási reakciót úgy is elvégezhetjük, hogy a 20 általános képletű vegyületből egy lépésben a 21 általános képletű vegyületen keresztül kapjuk meg. Ilyenkor több mint egy ekvivalens amino-acetonitrilt alkalmazunk megfelelő oldószerben, például kloroformban, és a reakciót az oldószer forráspontján végezzük.
Olyan 23 általános képletű vegyületet, ahol Z jelentése alkilcsoport, Y jelentése aminocsoport, n-R6 jelentése az I általános képletnél megadott, és X jelentése alkil-szulfenil-, halogén-alkil-szulfenil-, alkil-szulfinil-, halogén-alkil-szulfmil-, alkil-szulfonil-, halogénalkil-szulfonil-csoport, az I. eljárásnál ismertetett módon állíthatunk elő. További, találmány szerinti olyan vegyületeket, ahol Y jelentése az I általános képletnél megadott, 23 általános képletű vegyületből állíthatunk elő, az Y helyén aminocsoportot tartalmazó vegyületek Y helyén egyéb szubsztituenst tartalmazó vegyületekké történő átalakításánál ismertetett módon.
A következőkben különböző változatokat ismertetünk egy la általános képletű vegyületbe történő Z szubsztituens bevitelére, és ily módon lb általános képletű vegyület előállítására. A folyamatot a 2. reakcióvázlaton ismertetjük.
Olyan lb általános képletű vegyületet, ahol Z jelentése halogénatom, Y jelentése aminocsoport vagy védett aminocsoport, és X, R2, R3, R4, R5 és R6 jelentése az I általános képletnél megadott, la általános képletű vegyületből, ahol Z jelentése hidrogénatom, és X, Y, R2, R3, R4, R5 és R6 jelentése a fenti, közvetlen halogénezéssel, ismert módon állíthatunk elő.
Olyan lb általános képletű vegyületet vagy intermediert, ahol Z jelentése alkilcsoport, Y jelentése aminovagy védett aminocsoport, és X, R2, R3, R4, R5 és R6 jelentése az I általános képletnél megadott, olyan la általános képletű vegyületből állíthatunk elő, ahol Z jelentése hidrogénatom és a többi szubsztituens jelentése a fenti. A reakciót erős bázissal, előnyösen szerves bázissal, például lítium-diizopropilamiddal vagy n-butil-lítiummal végezzük, megfelelő oldószerben, például tetrahidrofuránban vagy dietil-éterben. így egy szerves szén-karbaniont kapunk. A karbaniont megfelelő alkilezőszerrel, például alkil-halogeniddel vagy dialkil-szulfáttal reagáltatva kapjuk meg a Z helyén alkilcsoportot tartalmazó vegyületet.
Ib általános képletű intermedierből Y szubsztituens bevitelével állíthatjuk elő a találmány szerinti I általános képletű vegyületet. Az eljárást általánosságban a 3.
reakcióvázlat szemlélteti.
A találmány szerinti I általános képletű vegyület előállítására egyéb eljárások is lehetségesek, például a fenilgyűrű egy halogénatomjának aromás nukleofilhelyettesítési reakciója egy alkil-tíollal vagy annak anionjával. Ilyen módon I általános képletű vegyületekből (például 6, 7, 8 vagy 9 általános képletű vegyületből) más új, I általános képletű vegyületek állíthatók elő, ahol R2 jelentése 1 -4 szénatomos alkil-szulfenil-csoport. Ezt a reakciót úgy is elvégezhetjük, hogy a fentiekben ismertetett kiindulási vegyületeket vagy intermediereket alkalmazva először bevisszük a vegyületekbe, az alkil-szulfenil-csoportot a fenilgyűrűre, majd azután alakítjuk ki a találmány szerinti I általános képletű vegyületet.
Az eljárást a 4. reakcióvázlaton szemléltetjük, ahol egy 73 általános képletű vegyületet reagáltatunk és 74 általános képletű vegyületet állítunk elő. A 73 és 74 általános képletű vegyületek a találmány szerinti I általános képlet alá tartozó vegyületek közül előnyösek. Az I képletben R3 és R5 jelentése hidrogénatom, R2 jelentése halogénatom, például fluor-, klór- vagy brómatom a 73 általános képletű vegyületben, a 74 általános képletű vegyületben pedig R2 jelentése alkilszulfenil-csoport, ahol az alkilrész 1-4 szénatomos; R4 és R6 jelentése pedig az I általános képletnél megadott, előnyösen elektronvonzó csoport, például trifluormetil-csoport, illetve halogénatom, és X, Y és Z jelentése az I általános képieméi megadott.
A reakciót előnyösen olyan oldószerben végezzük, amely oldja az 1 -fenil-imidazol-vegyületet, valamint az alkil-tiolt vagy annak tiolátsóját, amely például lehet alkálifém, alkálifoldfém vagy tetraalkil-ammóniumsó, előnyösen nátrium- vagy káliumsó. Az előnyös oldószerek közül megemlítjük az étereket, például a tetrahidrofuránt vagy diglimet, az alkoholokat, például a metanolt vagy etanolt, az aminokat, például a hidroxilamint vagy piridint, az aprotikus oldószereket, például a dimetil-formamidot vagy a vizet, vagy ezek kombinációját. Legelőnyösebb oldószerrendszerek a víz/tetrahidrofurán vagy a víz/tetrahidrofurán/metanol elegy. A reakciót általában -20 °C és 180 °C közötti, előnyösen 0 °C és 120 °C közötti hőmérsékleten végezzük.
A fenti szintézismódszerek nem tekintendők korlátozóknak, vagyis a találmány szerinti vegyületek és az intermedierek és a kiindulási vegyületek (különösen az aminoszármazékok) bármely olyan ismert szintéziseljárással előállíthatok, amelyek a szakirodalomból ismertek, amelyek a kémiai irodalomban megtalálhatók vagy általánosan használatosak. Ebből a szempontból magától értetődik, hogy a reakciólépések más sorrendben is elvégezhetők, megfelelő védőcsoportok alkalmazhatók, és szükség esetén bizonyos szubsztituensek beépíthetők. Az eljárások ismertetésénél, ahol az általános képletben előforduló szimbólumokat külön nem definiáljuk, ott ezen szimbólumok jelentése a korábban, a leírásban a szimbólum első előfordulásakor megadott.
HU 214 937 Β
A találmány szerinti eljárást I általános képletü vegyületek előállítására a következőképpen foglalhatjuk össze: eljárás I általános képletü vegyületek, ahol X, Y, Z, R2, R3, R4, R5 és R6 jelentése az I általános képletnél megadott, előállítására oly módon, hogy
a) egy Ib általános képletü vegyületet, ahol X, Z és R2—R6 jelentése a fenti, és ahol X, Z és az aminocsoport adott esetben védve van, ismert eljárással dezaminálunk, előnyösen úgy, hogy alkil-nitrittel az Y helyén aminocsoportot tartalmazó vegyületet megfelelő diazóniumsóvá alakítjuk, majd a diazóniumsót egy erre alkalmas hasítószerrel ismert eljárással elbontjuk, vagy
b) egy 5 általános képletü vegyületet, ahol R2, R3, R4, R5 és R6 jelentése a fenti, és amelyben az aminocsoport adott esetben védve van, egy R'S-halo általános képletü vegyülettel, ahol R1 jelentése 1-4 szénatomos alkil- vagy halogénül -4 szénatomos)-alkil-csoport, reagáltatunk szerves reakcióközegben, adott esetben savmegkötő szer, például tercier amin jelenlétében, majd a kapott la általános képletü vegyületet, ahol X jelentése 1-4 szénatomos alkil-szulfenil- vagy halogén(1-4 szénatomos)-alkil-szulfenil-csoport, adott esetben ismert eljárással, előnyösen peroxiddal oxidáljuk, és a kapott la általános képletü vegyületet, ahol X jelentése -S(O)nR’ általános képletü csoport, ahol n értéke 1 vagy 2, és R1 jelentése a fenti, vagyis X jelentése alkil-szulfinil-, halogén-alkil-szulfinil-, alkil-szulfonil- vagy halogén-alkil-szulfonil-csoport, dezamináljuk, vagy
c) egy la általános képletü vegyületet, ahol a szubsztituensek jelentése a tárgyi kör szerinti, dezaminálunk, és a kapott I általános képletü vegyületet, ahol n értéke 0, adott esetben oxidáljuk, és a kapott olyan I általános képletü vegyületet, ahol n értéke 1 vagy 2, kinyeijük.
A következőkben találmányunkat példákkal illusztráljuk. A példák néhány előnyös I általános képletü vegyületet tartalmaznak. Néhány tipikus eljárást a találmány szerinti vegyületek és intermedierek előállítására az A)-J) összehasonlító referenciapéldában mutatunk be. A többi vegyületet hasonló eljárásokkal vagy ezek módosításával állítottuk elő. A példákban előállított vegyületeket a fenilgyűrű szubsztituensei szerint bizonyos csoportokba osztottuk, ezeket az 1. táblázatban tüntetjük fel. A vegyületeknél R’, η, Y és Z jelentése a fenti. A vegyületek mellett feltüntetett olvadáspontok a megfigyelt olvadáspont-tartomány átlagát vagy több olvadáspont-meghatározás átlagát jelentik. A kémiai szerkezet jellemzésére és igazolására néhány spektroszkópiai elemzési adatot, például IR-, NMR-, GC/ms adatot is feltüntetünk.
A fenilgyűrű szubsztituensei az 1. táblázatban
Csoport R2 R4 R6
1 Cl cf3 Cl
2a. Cl Cl Cl
2b. Cl Br Cl
2c. Br Cl Cl
2d Br F Br
2e Cl F Cl
A) összehasonlító referenciapélda l-[2,6-Diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-5-amino-4(trifluor-metil-szulfenil)-imidazol előállítása I. reakcióvázlat szerinti eljárás
a) Az intermedier előállítása: etil-N-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-formimidát
1,09 g (4,6 mmol) 2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-anilinhez 0,46 mmol tömény sósavat és 1,04 g (7,0 mmol) hangyasav-trietil-észtert adunk. A kapott elegyet keverjük, majd 85 °C-ra melegítjük és vákuumban bepároljuk. A maradék ’H-NMR-spektrumát meghatározzuk, ez igazolja a kívánt szerkezetet.
’H-NMR (CDC13) δ: 1,42 (t, J = 7,0 Hz, 3H), 4,47 (q, J=7,0 Hz, 2H), 7,57 (s, 3H).
A vegyületet a további reakciólépésben tisztítás nélkül használjuk fel.
b) Intermedier előállítása: ciano-metil-N-[2,6-diklór4-(trifluor-metil)-fenil]-formimidát
20,20 g (0,218 mmol) amino-acetonitril-hidroklorid 500 ml metanollal készített oldatához 0 °C-on hozzáadunk 11,79 g (0,218 mól) nátrium-metoxidot. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 30 percig keveijük, majd vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot 2x400 ml dietil-éterrel extraháljuk, és az éteres oldatot szobahőmérsékleten hozzáadjuk 62,45 g (0,218 mól) etil-N-[2,6diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-formimidáthoz. Az oldószert ledesztilláljuk, a reakcióelegyhez 400 ml tetrahidrofuránt adunk, és azt 18 órán keresztül visszafolyató hűtő alatt forraljuk. Az oldószert ezután ledesztilláljuk, és a maradékot vízzel és metilén-kloriddal felvesszük. A szerves fázist vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk, és az oldószert lepároljuk. A maradékot végül gyorskromatográfiás eljárással tisztítjuk 20 térfogat% etil-acetátot tartalmazó hexánnal, majd 30 térfogat% etilacetátot tartalmazó hexánnal eluáljuk. 24 g kívánt terméket kapunk. Kitermelés: 37,25%.
Ή-NMR (CDC13) δ: 4,40 (s, 2H), 7,55 (s, 2H), 7,59 (s, 1H).
c) Intermedier előállítása: l-[2,6-diklór-4-(trifluormetil)-fenil]-5-amino-imidazol
4,4 g (14,91 mmol) ciano-metil-N-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-formimidin 400 ml metanollal készített oldatához 81 mg (14,91 mmol) nátrium-metoxidot adunk 4 °C hőmérsékleten. A reakcióelegyet 3 órán keresztül szobahőmérsékleten keveijük, majd szárazra pároljuk. A kívánt terméket 100%-os kitermeléssel kapjuk meg.
’H-NMR (CDCl3/aceton-D6) δ: 3,43 (s, 2H), 6,68 (s, 1H), 7,28 (s, 1H), 7,88 (2H).
d) l-[2,6-Diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-5-amino-4(trifluor-metil-szulfenil)-imidazol
4,8 g (14,91 mmol) l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)fenilj-5-amino-imidazol 400 ml metilén-kloriddal készített oldatához 1,3 ml (14,91 mmol) trifluor-metánszulfenil-kloridot adunk 0 °C-on. A reakcióelegyet 0 °C-on 4 órán keresztül, majd szobahőmérsékleten 15 órán keresztül keverjük. Ekkor vizet adunk hozzá, és az elegyet víz és etilén-klorid között megosztjuk. A szerves fázist vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk, az oldószert lepároljuk. A maradékot metilén7
HU 214 937 Β kloridból átkristályosítjuk, és így 3,36 g kívánt terméket kapunk. Kitermelés: 52,51%. Olvadáspont: 134 °C.
Elemanalízis a C1I1H5C12F6N3S összegképlet alapján:
számított: C: 33,35, H: 1,27, N: 10,61,
S: 8,09;
talált: C: 33,54, H: 1,20, N: 10,67,
S: 8,37.
B) összehasonlító referenciapélda l-[2,6-Diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-5-amino-2klór-4-(trifluor-metil-szulfenil)-imidazol előállítása 6,0 g (15,15 mmol) l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)fenil]-5-amino-4-(trifluor-metil-szulfenil)-imidazol 100 ml metilén-kloriddal készített oldatához hozzáadunk 1,70 ml (18,18 mmol) szulfuril-kloridot. A kapott elegyet szobahőmérsékleten nitrogénatmoszférában 5 napig keverjük. A reakcióelegyet vízre öntjük, majd metilén-kloriddal és vizes nátrium-hidrogén-karbonáttal felvesszük. A szerves fázist vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk, és az oldószert ledesztilláljuk. A maradékot oszlopkromatográfiás eljárással tisztítjuk. Eluálószerként 20 térfogat% etil-acetátot tartalmazó hexánt használunk. 1,9 g kívánt terméket kapunk, kitermelés: 31,62%. Olvadáspont: 172-175 °C.
C) összehasonlító referenciapélda l-[2,6-Diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-2-klór-4(trifluor-metil-szulfenil)-imidazol előállítása
2,0 g (4,64 mmol) l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)fenil]-5-amino-2-klór-4-(trifluor-metil-szulfenil)-imidazol 40 ml tetrahidrofuránnal készített oldatához 2,76 ml (23,2 mmol) t-butil-nitritet adunk. A kapott elegyet visszafolyató hűtő alatt 2 órán keresztül nitrogénáramban melegítjük. Az oldószert ezután ledesztilláljuk, és a maradékot oszlopkromatográfiás eljárással tisztítjuk. Eluálószerként 10 térfogat% etilacetátot tartalmazó hexánt használunk. 1,6 g kívánt terméket kapunk, kitermelés: 83,0%. Olvadáspont: 112 °C.
Elemanalízis a C,,H3C13F6N2S összegképlet alapján:
számított: C: 31,79, H: 0,73, N: 6,74,
F: 27,43;
talált: C: 31,71, H: 0,68, N: 6,75,
F: 27,65.
D) összehasonlító referenciapélda l-[2,6-Diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-2-klór-4(trifluor-metil-szulfinil)-imidazol előállítása
800 mg (1,03 mmol) l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-2-klór-4-(trifluor-metil-szulfenil)-imidazol trifluor-ecetsavas oldatához 0,20 ml 30 tömeg%-os hidrogén-peroxidot adunk 0 °C-on. A kapott reakcióelegyet 0 °C-on 4 órán keresztül, majd szobahőmérsékleten 50 órán keresztül keverjük. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten bepároljuk, a maradékot metilénkloriddal, valamint telített vizes nátrium-hidrogén-szulfittal felvesszük. A szerves fázist vizes nátrium-hid10 rogén-karbonát-oldattal mossuk, majd bepároljuk. A maradékot gyorskromatográfiás eljárással szilikagélen tisztítjuk. Eluálószerként 5 térfogat% etil-acetátot tartalmazó hexánt használunk. Az oldószer ledesztillálása után 300 mg kívánt terméket kapunk fehér, szilárd anyag formájában. Olvadáspont: 147,5 °C. Kitermelés: 36,02%.
Elemanalizis a CHH3C13F6N2OS összegképlet alap ján:
számított: C: 30,61, Cl: 24,64, talált: C: 30,63,
Cl: 24,83,
H: 0,70, N: 6,49,
F : 26,41, S: 7,43;
H: 0,83, N: 6,48,
F: 26,53, S: 7,78.
E) összehasonlító referenciapélda l-[2,6-Diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-2-klór-4-(trifluor-metil-szulfonil)-imidazol előállítása
300 mg (0,72 mmol) l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)fenil]-5-amino-2-klór-4-(trifluor-metil-szulfenil)-imidazol 5 ml trifluor-ecetsavval készített oldatához 0 °Con hozzáadunk 0,15 ml (1,44 mmol) 30 tömeg%-os hidrogén-peroxidot. A kapott elegyet szobahőmérsékleten 4 napig keverjük, majd a trifluor-ecetsavat ledesztilláljuk, és a maradékot metilén-kloriddal és telített vizes nátrium-biszulfit-oldattal felvesszük. A szerves fázist vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal mossuk, majd vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk, és az oldószert lepároljuk. A maradékot preparatív vékonyrétegkromatográfiás eljárással tisztítjuk 100% metilén-kloridot alkalmazva. 190 mg kívánt terméket kapunk fehér, szilárd anyag formájában. Kitermelés: 59,03%, olvadáspont: 182,5 °C.
F) összehasonlító referenciapélda l-[2,6-Diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-2-klör-5(metil-szulfenil)-4-(trifluor-metil-szulfenil)-imidazol előállítása
700 mg (1,77 mmol) l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-5-amino-2-klór-4-(trifluor-metil-szulfenil)imidazol 8 ml kloroformmal készített oldatához 0 °Con hozzáadunk 0,26 ml (2,54 mmol) trimetil-diszulfidot és 0,32 ml (0,89 mmol) t-butil-nitritet. A kapott elegyet 0 °C-on 15 percig, majd szobahőmérsékleten 45 percig keveijük. Az elegyet ezután 75 ml metilén-kloriddal hígítjuk, majd vizet és metilén-kloridot adunk hozzá. A szerves fázist vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk, az oldószert ledesztilláljuk. A maradékot preparatív vékonyréteg-kromatográfiás eljárással tisztítjuk. Eluálószerként 5 térfogat% etil-acetátot tartalmazó hexánt használunk. 480 mg kívánt terméket kapunk. Kitermelés: 58,74%.
•H-NMR (CDClj) δ: 2,26 (s, 3H), 7,82 (s, 2H).
G) összehasonlító referenciapélda l-[2,6-Diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-5-amino-2bróm-4-(trifluor-metil-szulfenil)-imidazol előállítása
1,35 g (3,40 mmol) l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)fenil]-5-amino-4-(trifluor-metil-szulfenil)-imidazol 20 ml kloroformmal készített oldatához 0,5 ml (9,76 mmol)
HU 214 937 Β brómot adunk. A kapott elegyet 2 órán keresztül nitrogénatmoszférában, szobahőmérsékleten keverjük, majd a brómfelesleget ledesztilláljuk. A maradékot vízzel és metilén-kloriddal felvesszük, a szerves fázist vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk, és az oldószert ledesztilláljuk. A maradékot gyorskromatográfiás eljárással szilikagélen tisztítjuk, eluálószerként 7 térfogat% etilacetátot tartalmazó hexánt használunk. 200 mg kívánt terméket kapunk, kitermelés: 13,62%, olvadáspont: 154 °C.
H) összehasonlító referenciapélda l-[2,6-Diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-5-bróm-4(trifluor-metil-szulfenil)-imidazol előállítása 2,0 g (5,05 mmol) l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)fenil]-5-amino-4-(trifluor-metil-szulfenil)-imidazol 10 ml acetonitrillel készített oldatához 0 °C-on hozzáadunk 1 ml bromoformot és 1,20 ml (10,10 mmol) tbutil-nitritet. A kapott reakcióelegyet 1,5 órán keresztül nitrogénatmoszférában, szobahőmérsékleten keverjük. Ezután hozzáadunk 10 ml toluolt, és az elegyet vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot oszlopkromatográfiás eljárással szilikagélen tisztítjuk. Eluálószerként 5 térfogat% etil-acetátot tartalmazó hexánt használunk. 800 mg kívánt terméket kapunk, kitermelés: 34,44%. Olvadáspont: 87,5 °C.
Elemanalízis a CllH3BrCl2F6N2S összegképlet alapján:
számított: C: 28,72, F: 24,78, H: 0,66, S: 6,97; N: 6,09,
talált: C: 29,06, H: 0,69, N: 6,20,
F: 24,2, S: 7,48.
I) összehasonlító referenciapélda l-[6-Klór-2-(metil-szulfenil)-4-(trifluor-metil)-fenil]-2-bróm-4-(klór-difluor-metil-szulfonil)-imidazol előállítása
500 mg (0,984 mmol) l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-2-bróm-4-(klór-difluor-metil-szulfonil)-imidazol 2 ml tetrahidrofuránnal készített oldatához hozzáadjuk 69 mg (0,984 mmol) nátrium-metántiolát 0,3 ml vízzel készített oldatát. A kapott elegyet 14 órán keresztül szobahőmérsékleten keverjük, majd vizet és dietilétert adunk hozzá. A szerves fázist elválasztjuk, vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk, és az oldószert ledesztilláljuk. A maradékot preparatív vékonyrétegkromatográfiás eljárással tisztítjuk. Eluálószerként 20 térfogat% etil-acetátot tartalmazó hexánt használunk. 180 mg kívánt terméket kapunk, kitermelés: 35%, olvadáspont: 116 °C.
J) összehasonlító referenciapélda l-[2,6-Diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-2-metil-4(klór-difluor-metil-szulfenil)-imidazol előállítása
a) Intermedier előállítása: N-acetil-2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-anilin
10,6 (0,25 mól) vízmentes kálium-hidrid 150 ml tetrahidrofuránnal készített oldatához 0 °C-on nitrogénatmoszférában hozzáadunk 20 g (87,3 mmol) 2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-anilint. A kapott elegyet keverjük, és szobahőmérsékletig hagyjuk felmelegedni.
3,5 óra elteltével a reakcióelegyet 0 °C-ra lehűtjük, és cseppenként hozzáadunk 6,6 ml (92,8 mmol) acetilkloridot. Az elegyet 0 °C-on 30 percig keverjük, majd szobahőmérsékletűre nitrogénatmoszférában felmelegítjük. A reakcióelegyet éjszakán át pihenni hagyjuk, majd 150 ml telített ammónium-klorid-oldattal megosztjuk. A reakcióelegyet bepároljuk a tetrahidrofurán eltávolítása érdekében, a visszamaradó szuszpenziót leszűrjük, és a szilárd anyagot hexánnal, majd diklórmetánnal mossuk. 14,5 g kívánt terméket kapunk. Kitermelés: 61%.
’H-NMR (CDC13/CD3OD) δ: 2,12 (s, 3H), 7,60 (s, 2H).
b) Intermedier előállítása: l-klór-l-metil-N-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-formimin
4,3 g (15,8 mmol) N-acetil-2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-anilin 50 ml kloroformmal készített szuszpenziójához szobahőmérsékleten hozzáadunk 3,3 g (15,8 mmol) foszfor-pentakloridot. A reakcióelegyet 1 órán keresztül nitrogénatmoszférában, visszafolyató hűtő alatt melegítjük, majd szárazra pároljuk. A maradékhoz 50 ml benzolt adunk, és a kapott elegyet nitrogénatmoszférában, egy órán keresztül visszafolyató hűtő alatt melegítjük. A reakcióelegyet ezután szárazra pároljuk, és a maradékot kromatográfiás eljárással szilikagélen tisztítjuk. Eluálószerként 10 térfogat% etil-acetátot tartalmazó hexánt használunk. 4,3 g kívánt terméket kapunk olaj formájában. Kitermelés: 93,7%.
’H-NMR (CDClj) δ: 2,70 (s, 3H), 7,58 (s, 2H).
c) Intermedier előállítása: l-[2,6-diklór-4-(trifluormetil)-fenil]-5-amino-2-metil-imidazol
9,6 g (33,0 mmol) l-klór-l-metil-N-[2,6-diklór-4(trifluor-metil)-fenil]-formimin 300 ml kloroformmal készített oldatához szobahőmérsékleten hozzáadunk
3,7 g (66,0 mmol) amino-acetonitrilt. A kapott elegyet nitrogénatmoszférában, 60 órán keresztül visszafolyató hűtő alatt melegítjük. A reakcióelegyet a következő reakciólépésben tisztítás nélkül használjuk fel. Az NMR-spektrum szerint a kiindulási imino-kloridra vonatkoztatva az átalakulás mintegy 60%-os.
’H-NMR (CDC13) δ: 2,13 (s, 3H), 6,58 (s, 1H), 7,76 (s, 2H).
d) l-[2,6-Diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-5-amino-2metil-4-(klór-difluor-metil-szulfenil)-imidazol előállítása
A fenti c) lépésben kapott reakcióelegyhez 5,8 ml (57,7 mmol) klór-difluor-metánszulfenil-kloridot adunk szobahőmérsékleten. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 3,5 órán keresztül keveijük, majd vízre öntjük. Az elegyhez vizet és diklór-metánt adunk. A szerves fázist vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk, és az oldószert ledesztilláljuk. A kapott nyersterméket a következő reakciólépésben további tisztítás nélkül használjuk fel.
e) 1 -[2,6-Diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-2-metil-4(klór-difluor-metil-szulfenil)-imidazol előállítása
A fenti d) lépésben kapott nyerstermékhez 100 ml tetrahidrofuránt és 19,6 ml (165 mmol) t-butil-nitritet adunk. A reakcióelegyet nitrogénatmoszférában, szobahőmérsékleten éjszakán át keverjük, majd szárazra
HU 214 937 Β pároljuk. A maradékot gyorskromatográfiás eljárással tisztítjuk. Eluálószerként 10 térfogat% etil-acetátot tartalmazó hexánt használunk. 1,3 g kívánt terméket kapunk. Kitermelés: a b) lépésben előállított imino-kloridra vonatkoztatva 9,46%. Olvadáspont: 118,5 °C.
1-67. példa
A szubsztituenseket, az olvadáspontokat az 1. táblázatban tüntetjük fel. A táblázatban R3 és R5 jelentése hidrogénatom, és X jelentése -S(O)nR' általános kép5 letű csoport.
I. táblázat
I általános képletű szintetizált imidazolvegyületek
Példaszám Szubsztituens Olvadáspont, °C
R1 n Y Z
1. csoport: R2 és R6 jelentése klóratom és
R4 jelentése CF3-csoport
1. -CC1F2 0 -SC(CH3)3 CH3 124
2a. csoport: R2, R4 és R6 jelentése klóratom
2. -cci2f 0 Cl H 110,5
3. -cci2f 1 Cl H 109,5
4. -cci2f 0 Br H 116
5. -cci2f 1 Br H 145
6. -cci2f 2 Br H 146
7. -cci2f 0 SCH3 H 92
8. -cci2f 0 Br -ch3 119
9. -cci2f 1 Br ch3 158
10. cci2f 2 Br -ch3 178
11. -CCIjF 0 Br H 77,5
12. -CC12F 1 Br H 159,5
13. -cci2f 0 Cl H olaj
14. -cci2f 1 Cl H olaj
15. -cci2f 0 -N=CHOC2H5 H olaj
16. CCFF 1 -n=choc2h5 H olaj
17. -CC12F 1 -N=C(CH3)OC2Hj H olaj
18. CHj 0 Br H 107
19. -CH3 1 Br H 201,5
20. -ch3 2 Br H 216
21. -ch3 0 Cl H 105
22. -ch3 1 Cl H 198,5
23. -cci2f 0 -sch3 H 80
24. -CHC1F 0 Cl H olaj
25. CCIjF 0 -N=C(CH3)OC2H5 H 108
26. -CC13 0 Br H olaj
2b. csoport: R2 és R6 jelentése klóratom, és
R4 jelentése brómatom
27. -CC12F 0 -sch3 H olaj
2c. csoport: R2 jelentése brómatom,
R6 és R4 jelentése klóratom
28. -cci2f 0 H H 64
29. -cf3 0 H H 54
30. -CCIjF 0 Br H 123
31. -cf3 0 Br H 99,5
HU 214 937 Β
7. táblázat (folytatás)
Pcldaszám Szubsztituens Olvadáspont, °C
R1 n Y Z
2c. csoport : R2 jelentése brómatom,
R6 és R4 jelentése klóratom
32. -CC12F 1 H H 89
33. -cf3 1 H H 115
34. -cci2f 1 Br H 143
35. cf3 1 Br H 170
36. -CCIjF 0 -SCH3 H olaj
37. -cf3 0 -sch3 H 74
38. -cci2f 2 Br H 138
39. -cf3 2 Br H 153,5
2d. csoport: R2 és R6 jelentése brómatom, és
R4 jelentése fluoratom
40. -CCIFj 0 Br H 82
41. -CC1F2 0 -sch3 H olaj
42. -ccif2 0 H H 54
2e. csoport: R2 és R6 jelentése klóratom,
R4 jelentése fluoratom
43. cci2f 0 -sch3 H olaj
44. -cci2f 0 H H olaj
45. -cci2f 0 Br H olaj
46. -cci2f 0 -sch3 H olaj
47. -cci2f 0 H H 85,5
48. -cci2f 0 Br H olaj
49. -cci2f 1 H H 100
50. -cci2f 0 Cl H olaj
51. -cci2f 2 H H 165,5
52. -cf3 0 H H 57
53. -cf3 1 H H 65
54. cf. 2 H H 128,5
55. -cf3 0 Br H 64
56. -cf3 0 -sch3 H 95,5
57. -cf3 0 H H 73,5
58. -cf3 1 Br H 158
59. -cf3 2 Br H 118,5
60. -cf3 1 Cl H 116
61. -CCIjF 1 H H 94,5
62. -CC1F2 1 Br H 129,5
63. -ccif2 2 Br H 104,5
64. -ccif2 2 H H 148,5
65. -cci2f 1 Br H 118,5
66. -CCIjF 2 Br H 129,5
67. -ch3 0 Br H 133,5
HU 214 937 Β
68. példa
Az atkaellenes, rovarirtó és fonalféregirtó hatás vizsgálata
A következőkben ismertetjük azokat a vizsgálatokat, amelyeket az 1-67. példa szerint előállított vegyületekkel végeztünk, annak érdekében, hogy meghatározzuk a találmány szerint előállított vegyületek peszticid hatását. A vegyületeket a következő élőlényekkel szemben vizsgáltuk: atkák, bizonyos rovarok, beleértve egy levéltetűt, egy hernyót, egy legyet, valamint háromfajta bogárlárvát (kettő levéllel, egy gyökérrel táplálkozik), valamint fonalférgek. Az egyes vizsgált fajok a következők voltak:
Nem, fajta Magyar ncv Rövidítés
Tetranychus urticae Közönséges takácsatka TSM
Aphis nasturtii vízitorma-levél- tetű BA
Spodoptera eridania délszaki gyombagoly SAW
Epilachna varivestis MBB
Musca domestica házilégy HF
Diabrotica u. howardi SCRW
Meloidogyne incognita gyökérrontó féreg SRKN
Leptinotarsa decemlineata burgonyabogár CPB
Aphis gossypii gyapotlevéltetű CA
Formálás
Az 1-67. példa szerint előállított vegyületeket a vizsgálatokhoz a következő módon formáljuk. Az atkák, levéltetvek, Spodoptera eridania és Epilachna varivestis vizsgálatához oldatot vagy szuszpenziót készítünk oly módon, hogy 10 mg vizsgálandó vegyületet 160 mg dimetil-formamid, 838 mg aceton, 2 mg 3:1 arányú Triton X-l72:Triton X-l52 (ezek főleg anionos és nemionos, kevéssé habzó emulgeátorok, amelyek alkilaril-poliéter-alkoholok és szerves szulfonátok vízmentes keverékei) és 98,99 g víz oldatához. A kapott készítmény 100 ppm vizsgálandó vegyületet tartalmazó koncentrátum. A házilégy vizsgálatához a készítményt előzetesen a fentiekhez hasonlóan készítettük el, de 16,3 g vízzel és a többi komponens megfelelő arányú adagolásával 200 ppm vizsgálandó vegyületet tartalmazó koncentrátumot állítunk így elő. Ezt a koncentrátumot egyenlő térfogatú, 20 tömeg%-os vizes szacharózoldattal hígítjuk, és így 100 ppm vizsgálandóvegyület-koncentrációt kapunk. A diszperzió teljessé tételére szükség esetén ultrahanggal kezeltük a készítményt.
A Diabrotica u. howardi vizsgálathoz oldatot vagy szuszpenziót készítünk hasonlóképpen, mint a 200 ppmes koncentrátum a fenti házilégyvizsgálatnál. Ebből a készítményből 20 ppm-es adagokat alkalmazunk vízzel hígítva a kívánt koncentráció eléréséig.
A Meloidogyne incognita vizsgálatához, valamint a burgonyabogár, a gyapotlevéltetű és a Spodoptera eridania szisztemikus vizsgálatához alapoldatot vagy szuszpenziót készítünk úgy, hogy 15 mg vizsgálandó vegyületet hozzáadunk 250 mg dimetil-formamid, 1250 mg aceton és 3 mg fent említett emulgeátorkeverék oldatához. Ezután a térfogatot vízzel 45 ml-re egészítjük ki, amely megfelel a vizsgálandó vegyület 333 ppm-es koncentrációjának. A diszperzió teljessé tételére szükség esetén itt is ultrahangos kezelést végzünk.
A vizsgálatok leírása
A fenti módon formált vizsgálandó vegyületeknek ezután a következő módszerekkel határoztuk meg a peszticid hatását bizonyos koncentrációkban, amelyet ppm-ben fejezünk ki:
Közönséges takácsatka: Egy tenyészetből lárvaállapotban lévő és felnőtt takácsatkákkal megfertőzünk leveleket, majd a leveleket két, 6 cm-es tőzeges edényben nevelt babnövény első leveleire helyezzük. 24 órán belül megfelelő számú atkát (150-200) viszünk a friss növényekre át. A cserépben nevelt növényeket (vegyületenként egy cserepet) forgó asztalra helyezzük, és 100 ml 100 ppm vizsgálandó vegyületet tartalmazó készítménnyel cseppenésig beszórjuk, ehhez egy DeVilbiss szórópisztolyt használunk 275,79 xlO3 Pa nyomáson. Összehasonlításul fertőzött növényeket ugyancsak beszórunk 100 ml víz/aceton/dimetil-formamid-emulgeálószer tartalmú oldattal, amely vizsgálandó vegyületet nem tartalmaz. Ugyancsak összehasonlításul alkalmazunk ismert, kereskedelmi forgalomban lévő vegyületet vagy dikofolt vagy hexitiazoxot, amelyet azonos módon formálunk. A beszórt növényeket 6 napig tároljuk, majd megszámoljuk a mozgásra képes egyedeket.
Közönséges takácsatka (ovicidteszt): Tenyészetből vett közönséges takácsatkafelnőttekből tojásokat nyerünk. A tenyészetből erősen fertőzött leveleket fertőzésmentes babnövényekre helyezünk. Itt 24 óra időtartamig a nőstényeket hagyjuk petét rakni. Ezután a leveleket tetraetil-difoszfát- (TEEP) oldatba helyezzük, hogy a mozgékony egyedeket megöljük, és így megakadályozzuk a további peterakást. Ez a bemerítési eljárás, amelyet a növények száradása után megismételünk, nem befolyásolja a peték életképességét. A cserépben nevelt növényeket (vegyületenként egy cserepet) forgó asztalra helyezzük, és 100 ml 100 ppm vizsgálandó vegyületet tartalmazó készítménnyel bepermetezzük csurgásig, DeVilbiss képes szórópisztolyt használunk 275,79 x 103 Pa nyomáson. Kezeletlen összehasonlító mintaként egy fertőzött növényt 100 ml víz/aceton/dimetil-formamid/emulgeálószer tartalmú oldattal permetezünk, amely vizsgálandó vegyületet nem tartalmaz. Ugyancsak összehasonlításul egy kereskedelmi forgalomban kapható készítményt, a demetont alkalmazzuk, amelyet ugyanilyen módon formálunk. A permetezett növényeket 7 napig tároljuk, majd meghatározzuk a peték mortalitását és minősítjük a kikelt lárvákra gyakorolt visszamaradó hatást.
Vizitorma-levéltetű: Felnőtt és lárvaállapotú vízitorma-levéltetűt tenyésztünk cserépben nevelt törpegöjtfű-növényeken. A cserépben nevelt növényeket (egy cserepet vizsgált vegyületenként), amelyeket 100-150 levéltetűvel fertőztünk, forgó asztalra helyez12
HU 214 937 Β zük, és 100 ml 100 ppm vizsgálandó vegyületet tartalmazó készítménnyel bepermetezzük, DeVilbiss szórópisztolyt használunk 275,79 χ 103 Pa nyomáson. Kezeletlen összehasonlító mintaként 100 ml víz/'aceton/dimetil-formamid-emulgeálószer összetételű oldatot használunk, amely vizsgálandó vegyületet nem tartalmaz, és ezzel szintén bepermetezünk fertőzött növényeket. Ugyancsak összehasonlításul egy kereskedelmi forgalomban kapható vegyületet, a malationt, amelyet a fentiekhez hasonlóan formálunk, alkalmazunk. Permetezés után a cserepeket 1 napig tároljuk, majd megszámoljuk az elhalt tetveket.
Spodoptera eridania: Cserépben nevelt babnövényeket forgó asztalra helyezünk, és 100 ml 100 ppm vizsgálandó vegyületet tartalmazó készítménnyel bepermetezünk DeVilbiss szórópisztollyal, 275,79xl03 Pa nyomáson. Összehasonlításul 100 ml víz/aceton/dimetil-formamid/emulgeálószer összetételű oldatot használunk, amely vizsgálandó vegyületet nem tartalmaz. Ugyancsak összehasonlításul egy kereskedelmi forgalomban kapható vegyületet, cipermetrint vagy szulprofoszt használunk, amelyet a fentiekkel azonos módon formálunk. Száradás után a leveleket nedves szűrőpapírral bélelt műanyag edényekbe helyezzük. Öt, véletlenszerűen kiválasztott, második lárvaállapotban lévő Spodoptera eridania lárvát helyezünk minden egyes edénybe, majd az edényt lezáquk, és 5 napig tároljuk. Ezután megszámoljuk az elhalt lárvákat. Azokat a lárvákat, amelyek a testük hosszának megfelelő távolságot még piszkálással történő stimulálásra sem képesek megtenni, halottnak tekintjük.
Spodoptera eridania és burgonyabogár (szisztemikus értékelés paradicsomon): A vizsgálatot a gyökérrontó féreg vizsgálatával együtt végezzük. Ugyanazokat a paradicsomnövényeket, amelyeket a gyökérrontó féreg vizsgálatához 13,2 ppm vizsgáltvegyületkoncentrációjú talajban nevelünk (ez megfelel 150 ppm koncentrációnak), használjuk fel később arra, hogy értékeljük azt, hogy a vegyületet a növény a gyökerein keresztül mennyire veszi fel, és ezt követően mekkora a szisztemikus hatása a paradicsom levelén. A gyökérrontó féreggel végzett vizsgálat befejezése után a paradicsom levelét levágjuk, műanyag edénybe helyezzük, és második lárvaállapotban lévő Spodoptera eridania lárvákkal fertőzzük. 5 nap eltelte után megvizsgáljuk a mortalitást.
Azokat a leveleket, amelyeken kellőképpen elpusztultak ezek a lárvák, második lárvaállapotban lévő burgonyabogaraknak adjuk táplálékul. Mintegy két nap múlva megvizsgáljuk a lárvák mortalitását.
Spodoptera eridania és levéltetű szisztemikus vizsgálata gyapot- és ciroknövényen: A vegyületből a törzsoldatot ugyanúgy készítjük, ahogy az előző szisztemikus vizsgálatnál, és azt szükség esetén hígítjuk úgy, hogy 5 ml 10 ppm talajkoncentrációnak megfelelő dózist permetezünk 6 cm-es gyapotot és ciroknövényt tartalmazó cserepekre. A gyapotnövényeket előzetesen, a kezelés előtt két nappal gyapotlevéltetvekkel megfertőzünk. A növényeket 4 napig pihentetjük, majd megszámoljuk a gyapotlevéltetveket, és meghatározzuk a mortalitást. A gyapot- és cirokleveleket levágjuk, és külön műanyag edénybe helyezzük, majd második lárvaállapotban lévő Spodoptera eridania lárvákkal megfertőzzük. 5 nap elteltével megvizsgáljuk a százalékos mortalitást.
Epilachna varivestis: Cserépben nevelt babnövényeket forgó asztalra helyezünk, és 100 ml 100 ppm vizsgálandó vegyületet tartalmazó készítménnyel permetezzük csurgásig, DeVilbiss szórópisztolyt használunk 275,79 xlO3 Pa nyomáson. Kezeletlen összehasonlító mintaként 100 ml víz/aceton/dimetil-formamidemulgeálószer összetételű oldattal permetezünk szintén fertőzött növényeket. Kezelt összehasonlító mintaként kereskedelmi forgalomban kapható vegyületet, cipermetrint vagy szulprofoszt permetezünk, amelyet a fentiekkel azonos módon formálunk. Száradás után a leveleket nedves szűrőpapírral bélelt műanyag edényekbe helyezzük és öt, véletlenszerűen kiválasztott, második lárvaállapotú Epilachna varivestis lárvát helyezünk az edénybe, majd az egyes edényeket lezárjuk, és 5 napig tároljuk. Azokat a lárvákat, amelyek stimulálásra sem képesek megtenni a testhosszuknak megfelelő távolságot, halottnak tekintjük.
Házilégy: 4-6 napos, felnőtt házilegyeket tenyésztünk ellenőrzött körülmények között, amelyeket a Chemical Specialities Manufacturing Association [Blue Book, McNair-Dorland Co., NY. 243-244,261 (1954)] irodalmi helyen írnak le. A legyeket szén-dioxiddal elkábítjuk, majd 25 mozgásra képtelen egyedet, hímet és nőstényt vegyesen, egy szokásos tápanyagszitából álló, csomagolópapírral betakart felületű ketrecbe helyezünk. 10 ml 100 ppm vizsgálandó vegyületet tartalmazó készítményt egy abszorbeáló vattával megtöltött kis edénybe töltünk. Kezeletlen összehasonlító mintaként 10 ml víz/aceton/dimetil-formamid-emulgeálószer szacharózoldatot hasonlóképpen alkalmazunk. Kezelt összehasonlító mintaként egy kereskedelmi forgalomban lévő vegyületet, a malationt használjuk, amelyet ugyanilyen módon formálunk. A csalétket tartalmazó edényt a ketrecbe helyezzük, még mielőtt az elkábított legyeket betesszük. 24 óra elteltével azokat a legyeket, amelyek stimulálásra sem mutatnak semmi mozgást, halottnak tekintjük.
Diabrotica u. howardi: 60 g homokos-agyagos talajt tartalmazó edénybe 1,5 ml 200 ppm vizsgálandó vegyületet tartalmazó vizes készítményt, 3,2 ml vizet és 5 előcsíráztatott kis kukoricanövényt helyezünk. Az edényt gondosan összerázzuk, hogy a vizsgálandó készítmény egyenletesen oszoljon el a talajban. Ezután 20 darab Diabrotica u. howardi petét helyezünk egy üregbe, amelyet a talajba készítünk. Az üregbe 1 ml varmiculitot és 1,7 ml vizet töltünk. Hasonló módon járunk el a kezeletlen összehasonlító mintánál vizet, acetont, dimetil-formamidot és emulgeátort tartalmazó készítménnyel. Ugyanígy összehasonlításul egy kereskedelmi forgalomban kapható vegyületet is megvizsgálunk, amelyet a terbufosz, fonofosz, forát, klórpirifosz, karbofurán, izazofosz vagy etoprop közül választunk, és amelyet ugyanúgy formálunk, mint a vizsgálandó vegyületet. 7 nap elteltével az élő lárvákat megszámol13
HU 214 937 Β juk a jól ismert „Berlese”-tölcséres, extrakciós eljárással.
Gyökérrontó féreg: Gyökérrontóféreg-petékkel erősen fertőzött paradicsomgyökereket kiveszünk a talajból és megtisztítjuk lerázással és csapvizes lemosással.
A féreg petéit elválasztjuk a gyökértől, és vízzel mossuk. A peteszuszpenzióból mintákat helyezünk egy finom szitára egy edény fölé, amelyben a vízszintet úgy állítjuk be, hogy éppen érintkezzen a szitával. Az edényből a fiatal állatokat egy finom szitára gyűjtjük össze. 10 Egy kónuszos edény alját durva vermikulittal betömjük, majd az edényt megtöltjük a tetejétől számított 1,5 cmig mintegy 200 ml térfogatnyi pasztörizált talajjal. Ezután egy üregbe, amelyet a talajba, a kónuszba készítünk, alikvot mennyiségű, 333 ppm vizsgálandó vegyü- 15 letet tartalmazó készítményt pipettázunk. Összehasonlításul egy kereskedelmi forgalomban lévő vegyületet, a fenamifoszt használjuk, amelyet ugyanúgy formálunk. Kezeletlen mintaként víz/aceton/dimetil-formamidemulgeálószer összetételű oldatot használunk ugyan- 20 ilyen módon. Közvetlenül a talajnak a vizsgálandó vegyülettel való kezelése után minden kónusz tetejére
1000, második stádiumban lévő, fiatal gyökérrontó férget helyezünk. 3 nap elteltével a kónuszba ültetünk egy egészséges paradicsompalántát. Az edényt, amely a fertőzött talajt és a paradicsompalántát tartalmazza, üveg5 házban neveljük 3 hétig. A vizsgálat végén a paradicsompalánta gyökereit kivesszük a talajból, és értékeljük a gyökér károsodását, a kezeletlen összehasonlító mintához hasonlítva 1 és 5 között osztályozzuk a következő módon:
súlyos károsodás, azonos a kezeletlen mintáéval, enyhe károsodás, nagyon enyhe károsodás, nincs károsodás, vagyis teljes a hatás.
Az eredményeket ezután ED3- vagy ED5-értékben fejezzük ki (ez a 3 vagy 5 károsodási fokozatot biztosító hatékony dózis).
Általában a szántóföldön végzett vizsgálatoknál megközelítően 50 tömeg%-os (vagyis literenként 500 g hatóanyagot tartalmazó) szuszpenziókoncentrátumot készítünk a vizsgálandó vegyületből, a következő komponenseket és előnyös tartományokat alkalmazva:
Komponens Mennyiség (tömeg%)
Vizsgálandó vegyület Hatóanyag 25-75
Rouge basoflex 3855 vörös festék színezőanyag 0,5-5,0
SoprophorBC 10 etoxilezett nonil-fenol nedvesítőszer 2,0-8,0
SoprophorPS 10 etoxilezett alkil-aril- és alkoholfoszfát-észterek, káliumsó diszpergálószer 1,0-5,0
Rhodorsíl 426R szilikon habzásgátló 0,1-3,0
Rhodopol MD xantángumi viszkozitásszabályozó szer 0,1-0,3
Proxel GLX (19%) 1,2-benziizotiazolin-3,1 -on konzerválószer 0,1-0,3
Rhodoviol BM poli(vinil-alkohol) tapadást elősegítő szer 1,0-4,0
Alsi AD inért agyag töltőanyag 10-50
Víz oldószer vivőanyag 50-75
A készítményekben alkalmazott valamennyi segédanyag a Rhone-Poulenc cég terméke.
Eredmények: Az 1-67. példák szerint előállított vegyületek közül néhány reprezentatív vegyület atkaellenes, inszekticid és fonalféreg-ellenes hatását mutatjuk be a következőkben. A 2. táblázatban feltüntetjük a találmány szerint előállított vegyületek hatását a kiválasztott és vizsgált növényekre (Aphis nasturtii, Spodoptera eridania, Epilachna varivestis, Musca domestica, Tetranychus urticae) az adott dózisban. A 2. táblázatban X-szel jelöljük azokat a vegyületeket, amelyek az adott fajtával szemben 70-100%-os mortalitást eredményeznek.
A találmány szerinti vegyületek bizonyos atkák (például a közönséges takácsatka) ellen is hatnak, így például a 2., 3., 4., 5., 7., 11., 13., 14., 30., 36., 37. és 43. példa szerinti vegyületek 100 ppm koncentrációban 50-100%-os visszamaradó toxicitást (mortalitást) okoznak a kikelt lárvák esetén az atkaovicidtesztben. A találmány szerinti vegyületek ezen kívül számos egyéb atkafajok ellen is hatásosak. így például a 4. példa szerinti vegyület szántóföldi vizsgálatnál, a fentiekben leírtak szerint formálva, 10-20 g hatóanyag/liter koncentrációban 60-95%-ban mutatkozott hatásosnak a Panonychus ulmi (vörös takácsatka) ellen egy almafára permetezve.
Néhány vegyület ezenkívül szisztemikus hatást is mutat a rovarok lárváira és a tetvekre, a gyökéren való felszívódás révén, a fentiekben ismertetett talajkoncentrációknál. Az eredmények a következők: 30-100%-ban hatásos a 19. és a 33. példa szerinti vegyület, a Spodoptera eridania és a burgonyabogár ellen, 30-69%-ban hatásos a 33. példa szerinti vegyület a Spodoptera eridania ellen ciroknövényen, és 30-69%ban hatásos a 19. példa szerinti vegyület a gyapotlevéltetű ellen gyapoton.
Fonalféreg-ellenes hatást is tapasztalhatunk például a 4., 14., 28., 29., 31., 32., 33. példa szerinti vegyület esetén, ahol az ED3-érték a gyökérrontó féreggel szemben 13-21 kg/ha.
HU 214 937 Β
A találmány szerint előállított vegyületeknek ezenkívül csökkentő vagy táplálkozásgátló hatásuk van bizonyos rovarokra, például bizonyos levélkárosító rovarokra, így a Spodoptera eridaniára és Epilachna varivestisra.
A találmány szerint előállított vegyületek tehát különféle rovarok ellen használhatók alacsony dózisban is, például levélre történő alkalmazás esetén az alkalmazott dózis 50-0,5 ppm vagy annál kevesebb is lehet. Csalétekként a dózis 50-0,05 ppm-ig teljed vagy ennél kisebb is lehet, és talajra való alkalmazáskor a dózist 1,0-0,01 ppm-ig csökkenthetjük.
Az előzőekben és a 2. táblázatban a találmány szerint előállított vegyületeket különböző koncentrációban használtuk fel. Az 1 ppm (a vizsgálandó vegyület koncentrációja part per millión a használt oldatban) koncentrációjú levélre való oldatszuszpenzió vagy -emulzió megfelel 1 g/hektár hatóanyag-felhasználásnak, 1000 1/hektár kipermetezett mennyiséget feltételezve, amely elegendő a cseppenésig való permetezéshez. Levélre történő permetezésnél tehát 6,25-500 ppm megfelel 6-500 g/hektár dózisnak. Talajra történő alkalmazásnál 1 ppm talajkoncentráció, 7,5 cm talajmélységet alapul véve, megfelel egy 1000 g/hektár dózisú talajkezelésnek.
2. táblázat
Néhány, 70- 100%-os kártevő-mortalitást okozó I általános képletű vegyület peszticid hatása
Pclda- szám Levélre vagy csalétekként történő alkalmazás 100 ppm-mel
BA SAW MBB HF TSM
1. X X
2. X X
3. X X
4. X
5. X X
6. X X
7. X
8. X
9. X
10. X
11. X
12. X
13. X
14. X
15. X
16. X
17. X
18. X
19. X
20. X
Pclda- szám Levélre vagy csalétekként történő alkalmazás 100 ppm-mel
BA SAW MBB HF TSM
21. X
22. X
23. X
24. X
25. X
26. X
27. X X
28. X X
29. X
30. X X
31. X
32. X X X
33. X
34. X X
35. X X
36. X X X
37. X X
38. X X
39. X
40. X
45. X X
46. X X
48. X X
50. X
51. X
55. X
59. X
60. X
62. X
63. X
65. X
66. X X
A találmány szerint előállított vegyületek tehát inszekticid hatásúak, és ezért ezeket a legkülönfélébb rovarok irtására lehet felhasználni, például ízeltlábúak, ezen belül rovarok vagy atkák, növényi fonalférgek, bélférgek és protozoák ellen. A vegyületek tehát előnyösen használhatók a gyakorlatban például mezőgazdasági vagy kertészeti növényeknél, erdőgazdaságban és a közegészségügyben.
A találmány tárgya ezért egy eljárás rovarok irtására az adott helyen, amelynek során a helyet (például felvitellel vagy adagolással) hatékony mennyiségű I általános képletű vegyülettel - ahol a szubsztituensek jelentése a fenti - kezeljük. Az „adott helyen” azt értjük
HU 214 937 Β például, hogy magát a rovart kezeljük, vagy azt a helyet, ahol a rovar él vagy táplálkozik (növény, állat, ember, szántóföld, épület, helyiség, erdő, gyümölcsöskert, vízi út, talaj, növényi vagy állati termékek).
A találmány szerint előállított vegyületeket előnyösen lehet használni talajlakó rovarok irtására, például Diabrotica-félék, termeszek (különösen épületek védelmére), gyökérrágó férgek, drótférgek, gyökérrágó ormányos bogarak, szárfüró rovarok, vágóférgek, gyökérlakó tetvek vagy hernyók irtására. Ugyancsak előnyösen használhatók növényi patogén fonalférgek, például gyökércsomó-, ciszta-, sérülés-, kocsány- vagy gumófonalférgek vagy atkák ellen. A talajlakó rovarok, például a Diabrotica-félék irtására a találmány szerint előállított vegyületeket előnyösen lehet alkalmazni a talajra vagy be lehet dolgozni a talajba, amelybe a növényeket ültetni fogják, valamint alkalmazhatók a magokra és a növekedésben lévő növényi gyökerekre is. A találmány szerint előállított vegyületek ezenkívül alkalmazhatók levélre való felvitel útján vagy szisztemikus hatás révén bizonyos ízeltlábúak, különösen rovarok, atkák ellen, amelyek a növények föld feletti részén táplálkoznak. A levélkárosító rovarok ellen úgy is alkalmazható a szer, hogy azt a növények gyökerére vagy a növények magjára visszük fel, és az azután szisztemikus úton terjed át a növények föld feletti részére is.
A közegészségügyben a találmány szerint előállított vegyületeket nagyon jól lehet felhasználni számos rovar ellen, például pákosztos legyek vagy más Dipteran rovarok ellen, így például házilegyek, szuronyos legyek, katonalegyek, kis szuronyos legyek, őzvargalegyek, bögölyök, árvaszúnyogok, törpeszúnyogok, borsótripsz vagy más szúnyogfélék ellen.
A következőkben ismertetjük a találmányunk szerint előállított vegyületek néhány felhasználási lehetőségét, és felsoroljuk az irtható rovarokat, beleértve az ízeltlábúakat, ezen belül a rovarokat vagy atkákat, a fonalférgeket vagy bélférgeket vagy protozoákat.
Raktározott termékek, például gabonafélék, beleértve a gabonaszemet és a lisztet is, földimogyoró, állati takarmányok, faanyag vagy háztartási cikkek, például szőnyegek vagy textíliák védelmére a találmány szerint előállított vegyületek előnyösen használhatók ízeltlábúak, ezen belül bogarak, ormányos bogarak, molyok vagy atkák ellen, például Ephestia spp. (lisztmoly), Anthrenus spp. (nagy múzeumbogár), Tribolium spp. (lisztbogár), Sitophilus spp. (gabonazsizsik), Acarus spp. (atka) ellen.
Ugyancsak alkalmazhatók a vegyületek csótányok, hangyák vagy termeszek vagy egyéb ízeltlábúak irtására fertőzött lakóépületekben vagy ipari építményekben, valamint szúnyogfélék lárváinak irtására csatornákban, kutakban, tartályokban vagy egyéb, folyó- vagy állóvízzel telt helyen.
Alkalmazhatók a vegyületek épületek alapjainak, szerkezetének vagy talajának kezelésére termeszek ellen, például Reticulitermes spp., Heterotermes spp., Coptotermes spp. ellen.
A mezőgazdaságban Lepidoptera- (lepke- és moly-) félék kifejlett egyedei, lárvái és petéi irtására, így például Heliothis spp., például Heliothis virescens (gyapottokbagoly), Heliothis armigera és Heliothis zea, Spodoptera spp., például S. exempta, S. frugiperda, S. exiqua, S. littoralis, S. eridania és Mamestra configurata, Earias spp., például E. insulana (egyiptomi gyapotbagoly), Pectinophora spp., például Pectinophora gossypiella (gyapotmoly), Ostrinia spp., például O. nubilalis (kukoricamoly), Trichoplusia ni (v betűs aranybagoly), Artogeia spp. (káposztahemyó), Laphygma spp. (seregesférgek), Agrotis és Amathes spp. (földihernyók), Wiseana spp., Chilo spp., Trypryza spp. és Diatraea spp. (ázsiai rizsszármoly), Spargenothis pilleriana (tarka szőlőmoly), Cydia pomonella (almamoly), Archips spp. (cifra levélmoly), Plutella xylostella (káposztamoly), Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella maculipennis, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrela, Euxoa spp., Feltia brassicae, Panolis flammea, Prodenia liture, Carpocapsa pomonella, Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Tineola bisselliella, Tinea pellionella, Hofmannophila pseudospretella, Cacoecia podana, Capus reticulana, Choristoneura fumirerana, Clysia ambiguellis, Homona magnanime és Tortix viridana ellen.
Alkalmazhatók továbbá a következő bogarak (Coleoptera-félék) kifejlett egyedei és lárvái irtására: Hypothenemus hampei (kávészú), Hylesinus spp. (háncsszűk), Anthonomus spp., például grandis, Acalymma spp., Lema spp., Psylliodes spp., Leptinotarsa decemlineata (burgonyabogár), Diabrotica spp., Gonocephalum spp. (áldrótférgek), Agriotes spp., Limonius spp. (drótférgek), Dermolepida spp., Popillia spp., Heteronychus spp. (pajorok), Phaedon cochleariae (tormalevélbogár), Epitrix spp. (földibolhák), Lissorhoptrus oryzophilus, Meligethes spp. (repcebogár), Ceutorhynchus spp., Rhynchophorus és Cosmopolites spp., Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchdius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmoplites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Maligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucrus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis és Costelytra zealandica.
Ugyancsak alkalmazhatók Heteroptera irtására (Hemiptera és Homoptera) például a következőknél: Psylla spp., Bemisia spp., Trialeurodes spp., Aphis spp., Myzus spp., Megoura viciae, Phylloxera spp., Adelges spp.,Phorodon humuli (komlólevéltetű), Aeneotamia spp., Nephotettix spp., Empoasca spp., Nilaparvata spp., Perkinsiella spp., Pyrilla spp., Aonidiella spp. (kaliforniai narancspajzstetű), Coccus spp., Pseucoccus spp., Helopeltis spp., Lygus spp., Dysdercus spp., Oxycarenus spp., Nezara spp., Eurygaster spp., Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus és Triatoma spp., Aspidiotus hederae, Aeurodes brassicae, Bre16
HU 214 937 Β vicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Doralis fabae, Doralis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinus, Macrosiphum avenae, Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium comi, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus ellen.
Alkalmazhatók a vegyületek a Hymenoptera-félék ellen is, például Athalia spp. és Cephus spp. (valódi levéldarazsak), Atta spp., Diprion spp., Hopolocampa spp., Lasius spp., Monomorium spp., Polistes spp., Vespa spp., Vespula spp. és Solenopsis spp. ellen.
Diptera-félék, például Delia spp. (gyökérlégy), Atherigona spp., Chlorops spp., Sarcophaga spp., Musca spp., Phormia spp., Aedes spp., Anopheles spp., Simulium spp., Phytomyza spp. (aknázólegyek), Ceratitis spp. (muslicák), Culex spp., Drosophila melanogaster, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa, Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Fannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella fiát, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyani ellen.
Thysanoptera-félék, például Thrips tabaci, Hercinothrips femoralis és Frankliniella spp. ellen.
Orthoptera-félék, például Locusta és Schistocerca spp. (keleti vándorsáskák és tücskök), például Gryllus spp., Acheta spp., Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blatella germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus differentialis és Schistocerca gregaria ellen.
Collembola-félék, például Sminthurus spp. és Onychiurus spp. (ugróvillások), Periplaneta spp. és Blatella spp. (csótányok) ellen.
Isoptera-félék, például Odontotermes pp., Reticuletermes spp., Coptotermes spp. (termeszek) ellen.
Dermaptera-félék, például Forticula spp. (fülbemászó) ellen.
Mezőgazdasági fontosságú ízeltlábúak, például Acari (atkák) ellen, például Tetranychus spp., Panonychus spp., Bryobia spp. (élősködő atkák), Omithonyssus spp. (nyúlatkák), Erophyes spp. (gubacsatkák), Polyphadotarsonemus supp. ellen.
Thysanura-félék, például Lepisma saccharia ellen.
Anoplura-félék, például Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Pediculus humánus corporis, Haematopinus spp. és Linognathus spp. ellen.
Mallophaga-félék, például Trichodectes spp. és Damalinea spp. ellen.
Siphonoptera-félék, például Xenopsylla cheopis és Ceratophillus spp. ellen.
Egyéb ízeltlábúak, például Blaniulus spp. (vaspondrók), Scutigerella spp., Oniscus spp. (földiászkák) és Triops spp. ellen.
Isopoda-félék, például Oniseus asellus, Armadillidium vulgare és Porcellio scaber ellen.
Chilopoda-félék, például Geophilus carpophagus és Scutigera spex. ellen.
Olyan fonalférgek ellen, amelyek mezőgazdaságban, erdészetben vagy kertészetben fontos növényeket vagy fákat közvetlenül vagy úgy károsítanak, hogy baktériumos, vírusos, mikroplazmás vagy gombás betegségeket juttatnak a növényre. Ilyenek például a gyökérférgek, például a Meloidogyne spp. (így M. incognita); a répaféregfélék, például a Globodera spp. (így G. rostochiensis), Heterodera spp. (így H. avenae), Radopholus spp. (így R. similis), a gyökérfúró fonalférgek, például Pratylenchus spp. (így P. pratensis), Belonolaimus spp. (így B. gracilis), Tylenchulus spp. (így T. semipenetrans), Rotylenchulus spp. (így R. reniformis), Rotylenchus spp. (így R. robustus), Helicotylenchus spp. (így H. multicinctus), Hemicycliophora spp. (így H. gracilis), Criconemoides spp. (így C. similis), Trichodorus spp. (így T. primitivus), a tőrférgek, például a Xiphinema spp. (így X. diversicaudatum), Longidorus spp. (így L. elongatus), Hoplolaimus spp. (így H. coronatus), Aphelenchoides spp. (így A. ritzema-bosi, A. besseyi), a lucemaféreg, így a Ditylenchus spp. (így D. dipsaci) ellen.
A közegészségügyben olyan ízeltlábúak, bélférgek vagy protozoák ellen, amelyek gerincesek, elsősorban melegvérű gerincesek, például állatok vagy háziállatok, így szarvasmarhák, juhok, kecskék, lovak, sertések, baromfik, kutyák vagy macskák külső vagy belső parazitái. Ilyenek például az Acarina-félék, beleértve a kullancsokat (így Ixodes spp., Boophilus spp.), például boophilus microplus, Amblyomma spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., például Rhipicephalus appendiclatus, Haemaphysalis spp., Dermacentor spp., Omithodorus spp. (így Omithodorus moubata), az atkákat, például Darmalinia spp., Dermahyssus gallinae, Sarcoptes spp., így Sarcoptes scabiei, Psoroptes spp., Chorioptes spp., Demodex spp., Eutrombicula spp., Diptera (így Aedes spp., Anopheles spp., Musca spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Simulium spp.), Hemiptera (így Triatoma spp.), Phthirapter (így Damalinia spp., Linognathus spp.), Siphonaptera (így Ctenocephalides spp.), Dictyoptera (így Periplaneta spp., Blatella spp.), Hymenoptera (így Monomorium pharaonis), a parazita fonalférgek által a gasztrointesztinális traktusban okozott fertőzések ellen, ilyen férgek például a Trichostrongylidae, Nippostrongylus brasiliensis, Trichinella spirális, Haemonchus contortus, Trichostrongylus colubriformis, Nematodirus batus, Ostertagis circumcincta, Trichostrongylus axei, Cooperia spp. és Hymenolepis nana, és a protozoák, például az Eimeria spp., így Eimeria tenella, Eimeria acervulina, Eimeria brunetti, Eimeria maxima és Eimeria necatrix, Trypanosoms cruzi, Leishaminia spp., Plasmodium spp., Babesis spp., Trichomonadidae spp., Histomanas spp., Giardia spp., Toxoplasma spp., Entamoeba histolytica és Theileria spp. által okozott betegek kezelésére.
A gyakorlatban a találmány szerinti eljárás ízeltlábúak, különösen rovarok vagy atkák vagy növényi fonalférgek irtására, abból áll, hogy a növényre vagy arra a közegre, amelyben a növény nő, hatékony mennyiségű, találmány szerint előállított vegyületet alkalmazunk. Ennél az eljárásnál az ízeltlábúakkal vagy fonalférgekkel fertőzött helyre általában 0,005 kg és 15 kg/hektár közötti hatóanyag-mennyiséget viszünk fel. Ideális kö17
HU 214 937 Β rülmények esetén az irtandó rovar függvényében ennél kisebb mennyiség is elegendő lehet. Másrészről kedvezőtlen időjárási körülmények, az adott rovar rezisztenciája vagy egyéb tényezők miatt ennél nagyobb hatóanyag-mennyiség is szükségessé válhat. Az optimális alkalmazott dózis számos tényezőtől függ, például az irtandó növény fajtájától, a fertőzött növény típusától és növekedési stádiumától, a sortávolságtól és a felvitel módjától. Az előnyös dózis 0,01 kg/hektár és 2 kg/hektár között van általában.
A talaj lakó rovarok esetén a hatóanyagot általában készítmény formájában, egyenletesen elosztjuk a kezelendő felületen (például szétszórva vagy sávosan) bármely megfelelő módon. A hatóanyagot alkalmazhatjuk kívánt esetben általában szétszórva a tenyészterületen, vagy alkalmazhatjuk közvetlenül a kezelendő növényre vagy magjára. A hatóanyagot bemoshatjuk a talajba úgy, hogy vizet permetezünk a területre, de a talaj felszínén is hagyhatjuk. Ekkor az eső mossa be. Az alkalmazás alatt vagy utána a formált vegyületet mechanikusan is bedolgozhatjuk a talajba, például szántással, tárcsás boronálással vagy boronálással. Alkalmazhatjuk a készítményeket ültetés előtt, ültetésnél, ültetés után, de kelés előtt vagy kelés után is. Ezenkívül a kezelést úgy is végezhetjük, hogy a magot kezeljük ültetés előtt, és egy kiegészítő kezelést végzünk ültetés után.
A rovarirtó eljáráshoz tartozik az is, ha a növények levelét kezeljük ízeltlábúak, különösen rovarok vagy atkák ellen, vagy a növények felszíni részét támadó fonalférgek ellen. Ezenkívül a találmány szerint előállított vegyületek olyan rovarok irtására is alkalmazhatók, amelyek az alkalmazás helyétől távoli növényi részeket károsítják, például a vegyületek alkalmasak levélkárosító rovarok irtására, mivel a hatóanyagoknak szisztemikus hatásuk is van, és így, ha a növények gyökerére vagy ültetés előtt a magjára alkalmazzák, kifejtik hatásukat a levélen is. Ezenkívül a találmány szerint előállított vegyületek úgy is védik a növényt, hogy bizonyos riasztó- vagy rovarok táplálkozását gátló hatást fejtenek ki.
A találmány szerint előállított vegyületeket különösen jól lehet használni szántóföldek, erdők, ültetvények, üvegházak, gyümölcsösök, szőlők, dísznövények és faiskolák növényvédelmére, például gabonaféléknél (így kukorica, búza, rizs vagy cirok), gyapot, dohány, zöldségfélék (így babfélék, káposztafélék, saláta, hagyma, paradicsom, paprika), szántóföldi növények (például burgonya, cukorrépa, földimogyoró, szója vagy repce), cukornád, legelő, takarmányfélék (kukorica, cirok, lucerna), ültetvények (így tea, kávé, kakaó, banán, pálmák, kókusz, gumi, fűszerek), gyümölcsösök vagy ligetek (így csonthéjasok, citrusfélék, kivi, avokádó, mangó, olajbogyó vagy dió), szőlő, dísznövények, virágok, zöldségek, bokrok, üvegházi vagy kerti vagy parkokban vagy erdei (lombhullató és örökzöld) növények védelmére erdőkben, ültetvényekben vagy faiskolákban.
Ugyancsak előnyösen használhatók a készítmények faanyagok védelmére (álló, kitermelt, átalakított, raktározott vagy szerkezetbe beépített faanyagok) levéldarazsak, bogarak, termeszek ellen.
Használhatók továbbá raktározott termékek, például gabonafélék, gyümölcsök, mogyoró, fűszerek, dohány védelmére, egészben, őrölve vagy kiszerelve, molyok, bogarak, atkák vagy gabonazsizsik ellen. Ugyancsak védhetők a raktározott állati termékek, például bőrök, szőrök, gyapjú vagy tollak védelmére eredeti vagy feldolgozott formában (például szőnyegek vagy textíliák) molyok vagy bogarak ellen, valamint felhasználhatók raktározott hús, hal vagy gabona védelmére rovarok, atkák vagy repülő rovarok ellen.
A találmány szerint előállított vegyületek alkalmazhatók növények termesztési területére vagy növények magjának csávázására, és raktározott termékek, háztartási cikkek és különböző, környezetben található felületek védelmére is. A találmány szerint előállított vegyületeket a következő módszerekkel alkalmazhatjuk:
Termő növényekre levélpermetként, porként, granulátumként, ködként vagy habként, de szuszpenzióként is finoman elosztott vagy kapszulázott készítmények esetén, talaj- vagy gyökérkezelésre a megfelelő forma a folyadék, por, granulátum, köd vagy hab forma, mag kezelésére folyékony szuszpenziók vagy porok alkalmasak.
A környezetben általában vagy a rovarok rejtőzési helyére, beleértve a raktározott termékeket, faanyagot, háztartási cikkeket, lakó- vagy ipari épületeket, a készítményeket alkalmazhatjuk spray, köd, por, füst, viasz, kence, lakk, granulátum vagy csalétek formájában vagy lassan becsepegtetve vízi utak, csatornák, kutak, tartályok vagy egyéb folyó- vagy állóvíz útjába.
A gyakorlatban a találmány szerint előállított vegyületeket leggyakrabban készítmény formában alkalmazzuk. Ezek a készítmények felhasználhatók ízeltlábúak, elsősorban rovarok vagy atkák; fonalférgek vagy bélférgek vagy protozoák ellen. A készítményeket bármely ismert alkalmazási formában előállíthatjuk, és alkalmazhatjuk a kívánt rovar ellen, helyiségekben, belső vagy külső területeken, és gerinceseknek adagolhatjuk külsőleg.
Ezek a készítmények is találmányunk tárgyát képezik. A készítmények hatóanyagként tartalmaznak egy vagy több, találmány szerint előállított vegyületet és egy vagy több egyéb kompatibilis komponenst, amelyek közül példaként megemlítjük a szilárd vagy folyékony hordozóanyagokat vagy hígítószereket, adalékokat, felületaktív anyagokat, amelyek mezőgazdaságilag elfogadhatók és megfelelnek az említett alkalmazáshoz. A készítményeket bármely ismert módon előállíthatjuk.
A készítmények adott esetben tartalmazhatnak egyéb alkotórészeket is, például védőkolloidokat, tapadást elősegítő szereket, sűrítőszereket, tixotrop szereket, penetrációt elősegítő szereket, szórható olajokat (különösen akaricid célú felhasználáshoz), stabilizátorokat, konzerválószereket (elsősorban penészedés megelőzésére), ülepedésgátlókat, valamint egyéb peszticid hatású hatóanyagokat (például inszekticid, atkaellenes, fonalféreg-ellenes vagy fungicid hatású anyagokat)
HU 214 937 Β vagy növényinövekedés-szabályozókat. A találmány szerint az előállított vegyületek bármely szilárd vagy folyékony, formálásnál használatos adalékanyaggal kombinálhatók.
A mezőgazdasági, kertészeti alkalmazásra szánt készítmények közül megemlítjük a permetezésre alkalmas formájú szereket, a porokat, granulátumokat, ködöket, habokat, emulziókat.
A szilárd vagy folyékony csalétkek, amelyek az ízeltlábúak elleni védelemre szolgálnak, egy vagy több I általános képletű vegyületet és/vagy hordozó- vagy hígítóanyagot tartalmaznak, amely lehet például élelem vagy más olyan anyag, amely az ízeltlábút a készítmény elfogyasztására ösztönzi.
A találmány szerint előállított készítmények hatékony dózisai széles határok között változnak, az irtandó rovar fajtájától, valamint a fertőzés fokától függ például termények esetén. A találmány szerinti készítmények általában 0,05 és 95 tömeg%, találmány szerint előállított hatóanyagot, 1 -95 tömeg% szilárd vagy folyékony hordozóanyagot és adott esetben 0,1-50 tömeg% egyéb kompatibilis komponenst, például felületaktív anyagot tartalmaznak.
A találmány értelmében hordozóanyagon szerves vagy szervetlen, természetes vagy szintetikus komponenst értünk, amellyel a hatóanyagot azért kombináljuk, hogy megkönnyítsük alkalmazását, például a növényekre, a magokra vagy a talajra. A hordozóanyag ezért általában inért és összeférhető (például mezőgazdaságilag alkalmazható, különösen a kezelt növény szempontjából).
A hordozóanyag lehet szilárd, például agyag, természetes vagy szintetikus szilikát, szilícium-dioxid, gyanta, viasz, szilárd műtrágya (például ammóniumsó), természetes ásványi anyag, például kaolin, agyag, talkum, mész, kvarc, attapulgit, montmorillonit, bentonit vagy diatomafold, vagy szintetikus ásványi anyag, például szilícium-dioxid, alumínium-oxid, vagy szilikátok, különösen alumínium- vagy magnézium-szilikát. Granulátumokhoz a következő hordozóanyagok alkalmazhatók : összetört vagy morzsolt vagy zúzott kőzettörmelékek, például kaiéit, márvány, habkő, szepiolit vagy dolomit; szerves vagy szervetlen anyagokból készült lisztek, szerves anyagokból készült granulátumok, így furészpor-, kókuszdióhéj-, kukoricacső-, kukoricahéj- vagy dohányszár-granulátumok; szilikagél, trikalcium-foszfát, parafapor vagy abszorbeáló csontszén; vízoldható polimerek, gyanták, viaszok; vagy szilárd műtrágyák. Ezek a szilárd készítmények kívánt esetben egy vagy több kompatibilis, nedvesítő-, diszpergáló-, emulgeálóvagy színezőanyagot is tartalmazhatnak, amelyek, amennyiben szilárdak, hígítószerként is szolgálnak.
A hordozóanyag lehet folyékony, például víz, alkohol, elsősorban butanol vagy glikol, valamint ezek éterei vagy észterei, elsősorban metil-glikol-acetát; ketonok, például aceton, ciklohexanon, metil-etil-keton, metil-izobutil-keton vagy izoforon; petróleumfrakciók, például paraffinos vagy aromás szénhidrogének, például xilol vagy alkil-naftalin; ásványi vagy növényi olajok; alifás klórozott szénhidrogének, például triklóretán vagy metilén-klorid; aromás klórozott szénhidrogének, például klór-benzolok; vízoldható vagy erősen poláros oldószerek, például dimetil-formamid, dimetilszulfoxid vagy N-metil-pirrolidon; cseppfolyósított gázok; vagy a felsorolt anyagok keverékei.
A felületaktív anyagok lehetnek ionos vagy nemionos emulgeálószerek, diszpergálószerek vagy nedvesítőszerek vagy ezek keverékei. Példaként megemlítjük a poliakrilsavak sóit, a lignoszulfonsavak sóit, a fenolszulfonsavak vagy naftalinszulfonsavak sóit, etilén-oxid és zsírsav-alkoholok vagy zsírsavak vagy zsírsav-észterek vagy zsírsav-aminok polikondenzátumait, szubsztituált fenolokat (például alkil-fenolokat vagy aril-fenolokat), szulfoborostyánkősav-észtereket, taurinsavszármazékokat (például alkil-taurátokat), foszforsavak alkoholokkal alkotott észtereit vagy etilén-oxid és fenol polikondenzátumait, zsírsavak és poliolok észtereit vagy az említett vegyületek szulfátjait, szulfonátjait vagy foszfátjait. Egy vagy több felületaktív anyag jelenléte általában akkor lényeges, ha a hatóanyag és/vagy az inért hordozóanyag csak enyhén vízoldható vagy egyáltalán nem oldódik vízben, és a készítmény alkalmazásánál a hordozóanyag víz.
A találmány szerinti készítmények tartalmazhatnak egyéb adalékokat is, például tapadást elősegítő szereket vagy festékeket. A tapadást elősegítő szerek közül megemlítjük a karboxi-metil-cellulózt, vagy a természetes vagy szintetikus polimer porokat, granulátumokat vagy a gumiarábikumot, a poli(vinil-alkohol)-t vagy a poli(vinil-acetát)-ot, a természetes foszfolipideket, például cefalint vagy lecitint, vagy a szintetikus foszfolipideket. Színezőanyagok közül alkalmazhatunk szervetlen pigmenteket, például vas-oxidokat, titán-oxidokat vagy berlini kéket; szerves színezékeket, például alizarin színezékeket, azoszínezékeket vagy fém-ftálo-cianin színezékeket; vagy nyomelemeket, például vas-, mangán-, bór-, réz-, kobalt-, molibdén- vagy cinksókat.
Az I általános képletű vegyületeket tartalmazó készítmények, amelyek ízeltlábúak, fonalférgek, bélférgek vagy protozoák ellen lehet használni, hatásfokozó vegyületeket (például piperonil-butoxidot vagy szezamexet), stabilizálószereket, illatanyagokat, ízesítőanyagokat, festékeket vagy segédgyógyászati szereket, például nyomelemeket is tartalmazhatnak, és összekeverhetek egyéb ismert inszekticid, akaricid, növényi fonalféreg-ellenes, bélféregellenes, coccidia-ellenes, fungicid (mezőgazdasági vagy állatgyógyászati szükség szerint, például benomil vagy iprodion), baktericid hatású szerekkel, ízeltlábúakat vagy gerinceseket vonzó vagy taszító szerekkel vagy feromonokkal. Ezek az anyagok javítják a hatékonyságot, a tartósságot, a biztonságot, esetleg a felszívódást, a rovarok körét, amelyek ellen alkalmazható a készítmény, vagy a készítmények olyan tulajdonságokat biztosítanak, amelyek az adott állatnál vagy a kezelt területnél más szempontból hasznosak.
Példaként megemlítünk néhány peszticid hatású olyan vegyületet, amely a találmány szerinti készítményhez hozzákeverhető: acefát, klórpirifosz, demeton-Smetil, diszulfoton, etoprofosz, fenitrotion, malation, monokrotofosz, paration, fűszálon, pirimifosz-metil, tri19
HU 214 937 Β azofosz, ciflutrin, cipermetrin, deltametrín, fenpropatrin, fenvalerát, permetrin, aldikarb, karboszulfán, metomil, oxamil, pirimikarb, bendiokarb, teflubenzuron, dikofol, endoszulfán, lindán, benzoximát, kartap, cihexatin, tetradifon, avermektin, ivermektin, milbemicin, tiofanát, triklórfon, diklórvosz, diaveridin vagy dimetriadazol.
A találmány szerint előállított I általános képletű vegyületeket a mezőgazdaságban általában készítmény formában, mégpedig különböző szilárd vagy folyékony készítmény formában alkalmazzuk.
A szilárd formájú készítmények közül megemlítjük a porozóporokat (amelyekben a találmány szerint előállított I általános képletű vegyület koncentrációja legfeljebb 80 tömeg%), a nedvesíthető porokat vagy granulátumokat (vízben diszpergálható granulátumokat is), például az extrúzióval, komplettálással, granulált hordozó impregnálásával vagy porból kiinduló granulálással állítunk elő (ezek a nedvesíthető porok vagy granulátumok 0,5-80 tömeg% I általános képletű vegyületet tartalmaznak). Ugyancsak idetartoznak a homogén vagy heterogén szilárd készítmények, amelyek egy vagy több I általános képletű vegyületet tartalmaznak, például granulátumok, labdacsok, brikettek vagy kapszulák, amelyek álló- vagy folyóvíz kezelésére valók egy bizonyos ideig. Hasonló hatást érthetünk el vízben diszpergálható koncentrátumok vékony, folyamatos vagy megszakított sugarát alkalmazva.
A folyékony készítmények lehetnek vizes vagy nemvizes oldatok vagy szuszpenziók, például emulgeálható koncentrátumok, emulziók, önthető készítmények, diszperziók vagy oldatok vagy aeroszolok. A folyékony készítmények közé tartoznak az emulgeálható koncentrátumok, diszperziók, emulziók, önthető készítmények, aeroszolok, nedvesíthető porok (vagy porlasztható porok), száraz önthető készítmények vagy paszták, mint olyan készítmények, amelyek folyékonyak vagy alkalmazáskor folyékony készítményt alkotnak, például vizes permetezhető készítmények (beleértve az alacsony és nagyon alacsony térfogatokat) vagy a ködök vagy aeroszolok.
A folyékony készítmények, például emulgeálható vagy oldható koncentrátumok formájában általában 5-80 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak, míg a felhasználásra kész emulziók vagy oldatok 0,01-20 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak. Az oldószeren kívül az emulgeálható vagy oldható koncentrátumok kívánt esetben tartalmazhatnak 2-50 tömeg% megfelelő adalékot is, például stabilizátort, felületaktív anyagot, penetrálást elősegítő szert, korróziógátló anyagot, festéket vagy tapadást elősegítő szert. Ezekből a koncentrátumokból vízzel való hígítással bármely tetszőleges növényekre történő alkalmazásra legjobban megfelelő, kívánt koncentrációjú emulziót elő lehet állítani.
Az ilyen készítmények is a találmányunk körébe tartoznak. Az emulziók lehetnek „víz az olajban” vagy „olaj a vízben” típusú emulziók, és lehet sűrű a konzisztenciájuk.
A találmány szerinti folyékony készítményeket a szokásos mezőgazdasági alkalmazáson kívül felhasználhatjuk olyan helyek kezelésére, amelyek ízeltlábúakkal (vagy a találmányunkban említett egyéb rovarokkal) fertőzöttek vagy ilyen fertőzésnek ki vannak téve, például épületek, külső és belső raktárhelyiségek vagy műhelycsarnokok, konténerek vagy berendezések, vagy álló- vagy folyóvíz.
Mindezeket a vizes diszperziókat, emulziókat vagy permetezésre alkalmas keverékeket a növényekre bármely ismert módon felvihetjük. A leggyakoribb felviteli mód a permetezés, általában hektáronként 100-1200 liter permetezőszert alkalmazunk, ez azonban lehet nagyobb vagy kisebb (például kis vagy nagyon kis térfogatú) az igényektől és a felviteli technikától függően. A találmány szerinti készítményeket és a találmány szerint előállított vegyületeket általában növényekre alkalmazzuk, különösen olyan gyökerekre vagy levelekre, amelyeken rovarfertőzések találhatók. Alkalmazhatjuk ezeket a vegyületeket és készítményeket vegyszeres öntözéssel is, vagyis úgy, hogy a hatóanyagot tartalmazó készítményt az öntözővízhez adagoljuk. Az öntözés történhet locsolással, levélre történő alkalmazáskor, vagy lehet talajöntözés vagy lehet talaj alatti öntözés talajkezeléshez vagy szisztemikus peszticidek alkalmazása esetén.
A permetezéssel felvihető koncentrált szuszpenziókat úgy állítjuk elő, hogy stabil folyékony terméket kapjunk, amely nem ülepszik ki (finomőrlés), az ilyen készítmények általában 10-75 tömeg% hatóanyagot, 0,5-30 tömeg% felületaktív anyagot, 0,1-10 tömeg% tixotrop szert, 0 és 30 tömeg% egyéb adalékanyagot, például habzásgátló szert, korroziógátló szert, stabilizátort, penetrálást elősegítő szert, tapadást elősegítő szert és hordozóként vizet vagy olyan szerves folyadékot tartalmaz, amelyben a hatóanyag gyengén oldódik vagy oldhatatlan. A hordozóanyagban feloldhatunk bizonyos szilárd szerves anyagokat vagy szervetlen sókat a kiülepedés meggátlására, vagy víz esetén fagyásgátló szerként.
A nedvesíthető porokat (vagy porlasztható porokat) általában úgy készítjük, hogy ezek 10-80 tömeg% hatóanyagot, 20-90 tömeg% szilárd hordozóanyagot, 0-5 tömeg% nedvesítőszert, 3-10 tömeg% diszpergálószert és kívánt esetben 0-80 tömeg% egy vagy több stabilizátort és/vagy egyéb adalékanyagot, például penetrálást elősegítő szert, tapadást elősegítő szert, összetapadást gátló szert, színezéket vagy hasonlót tartalmaznak. Az ilyen nedvesíthető porokat úgy állítjuk elő, hogy a hatóanyagot gondosan összekeverjük egy megfelelő keverőberendezésben a többi anyaggal, amelyet a porózus töltőanyagra impregnálunk, és valamely malomban egy egyéb megfelelő őrlőberendezésben megőrlünk. így olyan nedvesíthető porokat állítunk elő, amelyek nedvesíthetősége és szuszpendálhatósága előnyös. Ezeket vízben szuszpendálhatjuk, és így tetszés szerinti koncentrációkat állíthatunk elő, majd az ilyen szuszpenziókat igen előnyösen használhatjuk például a növények levelének permetezésére.
A vízben diszpergálható granulátumok (WG), vagyis olyan granulátumok, amelyeket könnyű vízben diszpergálni, összetétele hasonló a nedvesíthető porokéhoz. Ezeket granulálással állíthatjuk elő a nedvesíthető poroknál leírt összetételű készítményekből akár nedves
HU 214 937 Β úton (amikor finoman elosztott hatóanyagot az inért töltőanyaggal és kevés vízzel, például 1 -20 tömeg% vízzel vagy diszpergálószer vagy kötőanyag vizes oldatával összekeverünk, majd szárítunk és szitálunk) vagy száraz úton (itt tömörítés után őriünk és szitálunk).
A hatóanyag vagy a kiszerelt készítmény hatékony dózisa általában 0,005 és 15 kg/hektár, előnyösen 0,01 és 2 kg/hektár közötti. Ezért a kiszerelt készítmények koncentrációja és adagolása változhat az alkalmazás módjától, a készítmény minőségétől vagy felhasználásától. Általában az ízeltlábúak, a növényi fonalférgek, a bélférgek vagy protozoák elleni készítmények 0,00001 és 95 tömeg% közötti, előnyösen 0,0005 és 50 tömeg% közötti, egy vagy több I általános képletű vegyületet vagy összes hatóanyagot (vagyis I általános képletű vegyületet) és egyéb ízeltlábúak, növényi fonalférgek, bélférgek, coccidiumok elleni szert, hatásfokozó vegyületet, nyomelemet vagy stabilizátort) tartalmaznak. A ténylegesen felhasznált készítményt és az adagolási dózist a kívánt hatás elérésére a farmer, az állattenyésztő, az orvos, az állatorvos, a növényvédő szakember vagy egyéb szakember határozza meg.
Az olyan szilárd vagy folyékony készítmények, amelyeket helyileg vagy faanyagra, raktározott termékekre, háztartási anyagokra alkalmazunk, általában 0,00005 és 90 tömeg%, előnyösen 0,001 és 10 tömeg% közötti koncentrációban tartalmaznak egy vagy több I általános képletű vegyületet.
A következőkben a találmány szerinti készítményeket illusztráljuk az A-L) példával. A készítményeket ízeltlábúak, így atkák vagy rovarok, növényi fonalférgek, bélférgek vagy protozoák ellen lehet használni, és hatóanyagként I általános képletű vegyületeket tartalmaznak, az 1-67. példa szerint előállított vegyületek közül.
Az A-F) példa szerinti készítmények mindegyike vízzel hígítható, és így permetezhető készítmények állíthatók elő mezőgazdasági alkalmazásra megfelelő koncentrációkban. (A példákban a %-ok tömegszázalékokat jelentenek.)
A készítményekben említett márkanevek a következő anyagokat jelentik:
Kereskedelmi név Kémiai elnevezés
Ethylan BCP nonil-fenol-etilén-oxid-kon- denzátum
Soprophor BSU trisztiril-fenol-etilén-oxid- kondenzátum
Arylan CA kalcium-dodecil-benzolszulfonát 70 tömeg/térfogat%-os oldata
Solvesso 150 könnyű C10 aromás oldószer
Arylan S nátrium-dodecil- benzolszulfonát
Darvan No2 nátrium-lignoszulfonát
Celite PF szintetikus magnézium-szilikát hordozó
Sopropon T36 polikarbonsavak nátriumsói
Rhodigel 23 poliszacharid-xantángumi
Bentone 38 magnézium-montmorillonit szerves származéka
Kereskedelmi név Kémiai elnevezés
Aerosil mikrofmomságú szilíciumdioxid
A) példa
Vízoldható koncentrátumot állítunk elő a következő összetétellel:
hatóanyag 7%
Ethylan BCP 10%
N-metil-pirrolidon 83%
Az Ethylan BCP-t feloldjuk az N-metil-pirrolidon egy részében, majd az oldathoz hozzáadjuk a hatóanyagot, és a keletkező elegyet keverjük és melegítjük az oldódás eléréséig. A kapott oldatot kiegészítjük az oldószer maradékával.
B) példa
Emulgeálható koncentrátumot (EC) készítünk a kö-
vetkező összetétellel:
hatóanyag 7%
Soprophor BSU 4%
Arylan CA 4%
N-metil-pirrolidon 50%
Solvesso 150 35%
Az első három komponenst feloldjuk az N-metilpirrolidonban, és végül hozzáadjuk a Solvesso 150-et.
C) példa
Nedvesíthető port (WP) állítunk elő a következő
összetétellel:
hatóanyag 40%
Aiylan S 2%
Darvan No2 5%
Celite PF 53%
A komponenseket összekeveijük, és kalapácsos őrlőmalomban megőröljük 50 mikrométer alatti részecskeméretű porrá.
D) példa
Vizes önthető készítményt állítunk elő a következő
összetétellel:
hatóanyag 40,00%
Ethylan BCP 1,00%
Sopropon T36 0,20%
Etilénglikol 5,00%
Rhodigel 23 0,15%
Víz 53,65%
A komponenseket alaposan összekeverjük, majd golyós malomban megőröljük, az átlagos részecskeméret 3 mikrométernél kisebb.
E) példa
Emulgeálható szuszpenziókoncentrátumot készí-
tünk a következő összetétellel:
hatóanyag 30,0%
Ethylan BCP 10,0%
Bentone 38 0,5%
Solvesso 150 59,5%
HU 214 937 Β
A komponenseket alaposan összekeverjük, és golyós malomban megőröljük, átlagosan 3 mikrométernél kisebb részecskeméretű készítménnyé.
F) példa
Vízben diszpergálható granulátumot állítunk elő a
következő összetétellel:
hatóanyag 30%
Darvan No2 15%
Arylan S 8%
Celite PF 47%
A komponenseket összekeverjük, fluidáramú őrlőmalomban mikronizáljuk, majd rotációs granulálókészülékben, vízzel való permetezéssel (legfeljebb 10 tömeg%) granuláljuk. A kapott granulátumokat fluidágyas szárítókészülékben szárítjuk, és így eltávolítjuk a felesleges vizet.
G) példa
Porozószert készítünk a következő összetétellel: hatóanyag 1-10% finom talkumpor 99-90%
A komponenseket alaposan összekeverjük, és kívánt esetben finom por elérésére tovább őröljük. Ezt a port ízeltlábúakkal fertőzött helyre szórhatjuk, például szemétlerakó helyre raktározott termékekre, háztartási javakra vagy állatokra, amelyek ízeltlábúakkal fertőzöttek vagy ki vannak ennek a veszélynek téve, így az ízeltlábúak elfogyasztják az adagolt szert. Alkalmas eszközök a porozószerek kijuttatására az ízeltlábúakkal fertőzött helyekre például a mechanikai fiivókészülékek, a kézirázók vagy az állatok önkezelésére alkalmas eszközök.
H) példa
Ehető csalétket készítünk a következő összetétellel: hatóanyag 0,1-1,0% búzaliszt 80% melasz 19,9-19%
A komponenseket alaposan összekeverjük, és a megfelelő csalétek formájúvá alakítjuk. Ezt az ehető csalétket szétoszthatjuk helyiségekben, például lakásokban vagy ipari épületekben, így konyhákban, kórházakban vagy raktárakban, vagy külső területekre, amelyek ízeltlábúakkal, például hangyával, sáskával, svábbogárral vagy léggyel fertőzöttek, így az ízeltlábúak a szert szájon át elfogyasztják.
I. példa
Oldatot állítunk elő a következő összetétellel: hatóanyag 15% dimetil-szulfoxid 85%
A hatóanyagot keverés és kívánt esetben melegítés közben dimetil-szulfoxidban feloldjuk. Az oldatot alkalmazhatjuk perkután, mint „pour-on” alkalmazást háziállatoknál, amelyek ízeltlábúakkal fertőzöttek, vagy poli(tetrafluor-etilén)-membránon (0,22 mikrométer pórusméretűn) való szűréssel végzett sterilizálás után, parenterális injekció formájában, 1,2 és 12 ml/oldat/100 kg állati testtömeg dózisban.
J. példa
Nedvesíthető port állítunk elő a következő összeté-
téllel:
hatóanyag 50%
Ethylan BCP 5%
Aerosil 5%
Celite PF 40%
Az Ethylan BCP-t az Aerosilre abszorbeáljuk, majd összekeverjük a többi komponenssel, és kalapácsos malomban megőröljük. így olyan nedvesíthető port kapunk, amely vízzel hígítható 0,001 és 2 tömeg% hatóanyag-koncentrációjúra, és így olyan helyekre alkalmazhatjuk, amelyek ízeltlábúakkal, például Dipterus lárvákkal vagy növényi fonalférgekkel fertőzöttek. Ilyenkor szórással visszük fel a hatóanyagot, vagy alkalmazhatjuk olyan háziállatokra, amelyek ízeltlábúakkal, bélférgekkel vagy protozoákkal fertőzöttek vagy ilyen fertőzésnek vannak kitéve. Ilyenkor az alkalmazás módja permetezés vagy bemártás, vagy adagolhatjuk orálisan ivóvízben, így ízeltlábúak, bélférgek vagy protozák ellen használhatjuk.
A találmányunk körébe tartoznak mindazok, a találmány oltalmi körén belüli és a találmány szellemében végrehajtott változtatások és módosítások is, amelyek szakember számára nyilvánvalók.

Claims (15)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. (I) általános képletű vegyület, ahol X jelentése -S(O)nR‘ általános képletű csoport, ahol
    R1 jelentése azonos vagy különböző halogénatomokkal adott esetben szubsztituált 1 -4 szénatomos alkilcsoport, és n értéke 0, 1 vagy 2,
    Y jelentése hidrogénatom, halogénatom, 1 -4 szénatomos alkil-szulfenil-csoport vagy (1-4 szénatomos alkoxi)-(l-4 szénatomos alkilidén)-imino-csoport,
    Z jelentése hidrogénatom vagy 1 -4 szénatomos alkilcsoport,
    R2 jelentése halogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilszulfenil-csoport,
    R3 és R5 jelentése hidrogénatom,
    R6 jelentése halogénatom, és
    R4 jelentése halogénatom, halogén-(l-4 szénatomos alkil)-csoport, azzal a feltétellel, hogy amikor
    Y jelentése hidrogénatom, klóratom, brómatom vagy -SCH3-csoport,
    Z jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport,
    R2 és R6 jelentése klóratom,
    Rí jelentése -CH3-, -CH(CH3)2-, -CF3-, -CC13-,
    -CF2C1- vagy -CFCl2-csoport, és n értéke 0, 1 vagy 2, akkor R4 jelentése -CF3-csoporttól eltérő, hogy amikor
    Y jelentése hidrogénatom,
    Z jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport,
    R2 és R6 jelentése klóratom,
    Rl jelentése -CF3-, -CF2C1- vagy -CFCb-csoport, és n értéke 0, 1 vagy 2, akkor R4 jelentése klóratomtól eltérő,
    HU 214 937 Β hogy amikor
    Y jelentése hidrogénatom,
    Z jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport,
    R2 és R6 jelentése klóratom,
    R1 jelentése -CF3-, -CF2C1- vagy -CFCl2-csoport, és n értéke 0, 1 vagy 2, akkor R4 jelentése brómatomtól eltérő.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti (I) általános képletű vegyület, ahol
    Y jelentése hidrogénatom, fluoratom, klóratom, brómatom, jódatom, -N=CHOCH3-, -N=CHOC2H5vagy -SCH3-csoport,
    Z jelentése hidrogénatom, -CH3- vagy -C2H5-csoport,
    R> jelentése -CF3-, -CC12F-, -CC1F2-, -CHC12-, -CHC1F- vagy -CHF2-csoport,
    R2 jelentése fluoratom, klóratom, brómatom vagy -SCH3-csoport,
    R6 jelentése fluoratom, klóratom vagy brómatom,
    R4 jelentése fluoratom, vagy R4 jelentése klóratom, brómatom, jódatom vagy -CF3-csoport, amikor Y jelentése -SCH3-csoport, és n értéke 0, 1 vagy 2.
  3. 3. A 2. igénypont szerinti (I) általános képletű vegyületek közül a következők:
    l-(2,6-diklór-4-fluor-fenil)-5-(metil-szulfenil)-4(klór-difluor-metil-szulfenil)-imidazol;
    l-(2,4,6-triklór-fenil)-5-(metil-szulfenil)-4-(diklórfluor-metil-szulfenil)-imidazol;
    1 -(2,6-diklór-4-fluor-fenil)-5 -bróm-4-(diklór-fluormetil-szulfenil)-imidazol;
    l-(2,6-diklór-4-fluor-fenil)-5-(metil-szulfenil)-(4diklór-fluor-metil-szulfenil)-imidazol;
    l-(2,6-diklór-4-fluor-fenil)-5-bróm-4-(trifluor-metilszulfenil)-imidazol;
    l-(2,6-diklór-4-fluor-fenil)-5-klór-4-(diklór-fluormetil-szulfenil)-imidazol;
    l-(2,6-diklór-4-fluor-fenil)-5-bróm-4-(diklór-fluormetil-szulfenil)-imidazol;
    1-(2,4,6-triklór-fenil)-5-(etoxi-metilidén-imino)-4(diklór-fluor-metil-szulfenil)-imidazol;
    l-(2-bróm-4,6-diklór-fenil)-5-(metil-szulfenil)-4(diklór-fluor-metil-szulfenil)-imidazol;
    l-(2-bróm-4,6-diklór-fenil)-5-(metil-szulfenil)-4(trifluor-metil-szulfenil)-imidazol;
    l-(2,6-dibróm-4-fluor-fenil)-5-bróm-4-(klór-difluormetil-szulfenil)-imidazol;
    l-(2,6-diklór-4-fluor-fenil)-5-bróm-4-(trifluor-metilszulfonil)-imidazol;
    l-(2,6-diklór-4-fluor-fenil)-5-bróm-4-(diklór-fluormetil-szulfinil)-imidazol;
    1 -(2,6-diklór-4-fluor-fenil)-5 -bróm-4-(diklór-fluormetil-szulfoníl)-imidazol;
    l-(4-bróm-2,6-diklór-fenil)-5-(metil-szulfenil)-4(diklór-fluor-metil-szulfenil)-imidazol;
    l-(2,4,6-triklór-fenil)-5-(metil-szulfenil)-4-(klórdifluor-metil-szulfenil)-imidazol.
  4. 4. Eljárás ízeltlábúak vagy fonalférgek irtására egy adott helyen, azzal jellemezve, hogy az adott helyet
    0,005-15 kg/ha dózisban, (I) általános képletű vegyülettel, ahol
    X jelentése -SfO^R1 általános képletű csoport, ahol
    R1 jelentése azonos vagy különböző, halogénatomokkal, adott esetben szubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoport, és n értéke 0,1 vagy 2,
    Y jelentése hidrogénatom, halogénatom, 1 -4 szénatomos alkil-szulfenil-csoport vagy (1-4 szénatomos alkoxi)-(l-4 szénatomos alkilidén)-imino-csoport,
    Z jelentése hidrogénatom vagy 1 -4 szénatomos alkilcsoport,
    R2 jelentése halogénatom vagy 1 -4 szénatomos alkilszulfenil-csoport,
    R3 és R5 jelentése hidrogénatom,
    R6 jelentése halogénatom, és
    R4 jelentése halogénatom, halogén-(l-4 szénatomos alkil)-csoport, azzal a feltétellel, hogy amikor
    Y jelentése hidrogénatom, klóratom, brómatom vagy -SCH3-csoport,
    Z jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport,
    R2 és R6 jelentése klóratom,
    Rí jelentése -CH3-, -CH(CH3)2-, -CF3-, -CC13-,
    -CF2C1- vagy -CFCl2-csoport, és n értéke 0, 1 vagy 2, akkor
    R4 jelentése -CF3-csoporttól eltérő, hogy amikor
    Y jelentése hidrogénatom,
    Z jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport,
    R2 és R6 jelentése klóratom,
    R1 jelentése -CF3-, -CF2C1- vagy -CFCl2-csoport, és n értéke 0, 1 vagy 2, akkor
    R4 jelentése klóratomtól eltérő, hogy amikor
    Y jelentése hidrogénatom,
    Z jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport,
    R2 és R6 jelentése klóratom,
    Rí jelentése -CF3-, -CF2C1- vagy -CFCl2-csoport, és n értéke 0, 1 vagy 2, akkor R4 jelentése brómatomtól eltérő, kezeljük készítmény formájában.
  5. 5. A 4. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy (I) általános képletű vegyületként olyan vegyületet alkalmazunk, ahol
    Y jelentése hidrogénatom, fluoratom, klóratom, brómatom, jódatom, -N=CHOCH3-, -N=CHOC2H5vagy -SCH3-csoport,
    Z jelentése hidrogénatom, -CH3- vagy -C2H5csoport,
    Rí jelentése -CF3-, -CC12F-, -CC1F2-, -CHC12-, -CHC1F- vagy -CHF2-csoport,
    R2 jelentése fluoratom, klóratom, brómatom vagy -SCH3-csoport,
    R6 jelentése fluoratom, klóratom vagy brómatom,
    R4 jelentése fluoratom, vagy R4 jelentése klóratom, brómatom, jódatom vagy -CF3-csoport, amikor
    Y jelentése -SCH3-csoport, és n értéke 0, 1 vagy 2.
  6. 6. Az 5. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy (I) általános képletű vegyületként egy, a következőkben felsorolt vegyületet alkalmazunk:
    HU 214 937 Β l-(2,6-diklór-4-fluor-fenil)-5-(metil-szulfenil)-4(klór-difluor-metil-szulfenil)-imidazol;
    l-(2,4,6-triklór-fenil)-5-(metil-szulfenil)-4-(diklórfluor-metil-szulfenil)-imidazol;
    l-(2,6-diklór-4-fluor-fenil)-5-bróm-4-(diklór-fluormetil-szulfenil)-imidazol;
    l-(2,6-diklór-4-fluor-fenil)-5-(metil-szulfenil)-(4diklór-fluor-metil-szulfenil)-imidazol;
    l-(2,6-diklór-4-fluor-fenil)-5-bróm-4-(trifluor-metilszulfenil)-imidazol;
    l-(2,6-diklór-4-fluor-fenil)-5-klór-4-(diklór-fluormetil-szulfenil)-imidazol;
    1 -(2,6-diklór-4-fluor-fenil)-5 -bróm-4-(diklór-fluormetil-szulfenil)-imidazol;
    l-(2-bróm-4,6-diklór-fenil)-5-(metil-szulfenil)-4-(diklór-fluor-metil-szulfenil)-imidazol;
    l-(2-bróm-4,6-diklór-fenil)-5-(metil-szulfenil)-4(trifluor-metil-szulfenil)-imidazol;
    l-(2,6-dibróm-4-fluor-fenil)-5-bróm-4-(klór-difluor-metil-szulfenil)-imidazol;
    l-(2,6-diklór-4-fluor-fenil)-5-bróm-4-(trifluor-metil-szulfonil)-imidazol;
    l-(2,6-diklór-4-fluor-fenil)-5-bróm-4-(diklór-fluormetil-szulfinil)-imidazol;
    l-(2,6-diklór-4-fluor-fenil)-5-bróm-4-(diklór-fluormetil-szulfonil)-imidazol;
    l-(4-bróm-2,6-diklór-fenil)-5-(metil-szulfenil)-4(diklór-fluor-metil-szulfenil)-imidazol;
    l-(2,4,6-triklór-fenil)-5-(metil-szulfenil)-4-(klórdifluor-metil-szulfenil)-imidazol.
  7. 7. A 4-6. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az alkalmazás helye mezőgazdasági vagy kertészeti növény, vagy olyan közeg, amelyben a növények nőnek; és a kezelést úgy végezzük, hogy a növényekre vagy az adott közegre, amelyben azok nőnek, 0,005-15 kg/ha dózisban (I) általános képletű vegyületet viszünk fel készítmény formájában.
  8. 8. A 7. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a vegyületet 0,002-2 kg/hektár dózisban alkalmazzuk.
  9. 9. A 7. igénypont szerinti eljárás atkák, levéltetvek, rovarok és/vagy növényi fonalférgek irtására, azzal jellemezve, hogy a készítményt a talajba visszük be, amelyben a növényeket elvetettük vagy el fogjuk vetni, vagy a készítménnyel a növények magját, gyökerét vagy levelét kezeljük.
  10. 10. A 9. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az Acari alosztályba tartozó atkák irtására alkalmazzuk.
  11. 11. ízeltlábúak vagy fonalférgek irtására alkalmas készítmények, azzal jellemezve, hogy 0,005-95 tömeg% (I) általános képletű vegyületet, ahol
    X jelentése -S(O)nR' általános képletű csoport, ahol
    R1 jelentése azonos vagy különböző halogénatomokkal adott esetben szubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoport, és n értéke 0, 1 vagy 2,
    Y jelentése hidrogénatom, halogénatom, 1-4 szénatomos alkil-szulfenil-csoport vagy (1-4 szénatomos alkoxi)-(l-4 szénatomos alkilidén)-iminocsoport,
    Z jelentése hidrogénatom vagy 1 -4 szénatomos alkilcsoport,
    R2 jelentése halogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilszulfenil-csoport,
    R3 és R5 jelentése hidrogénatom,
    R6 jelentése halogénatom, és
    R4 jelentése halogénatom, halogénül-4 szénatomos alkilj-csoport, azzal a feltétellel, hogy amikor
    Y jelentése hidrogénatom, klóratom, brómatom vagy -SCHj-csoport,
    Z jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport,
    R2 és R6 jelentése klóratom,
    R> jelentése -CH3-, -CH(CH3)2-, -CF3-, -CC13-, -CF2C1- vagy -CFCl2-csoport, és n értéke 0, 1 vagy 2, akkor
    R4 jelentése -CF3-csoporttól eltérő, hogy amikor
    Y jelentése hidrogénatom,
    Z jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport,
    R2 és R6 jelentése klóratom,
    R1 jelentése -CF3-, -CF2C1- vagy -CFC12csoport, és n értéke 0, 1 vagy 2, akkor
    R4 jelentése klóratomtól eltérő, hogy amikor
    Y jelentése hidrogénatom,
    Z jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport,
    R2 és R6 jelentése klóratom,
    R1 jelentése -CF3-, -CF2C1- vagy -CFCl2-csoport, és n értéke 0, 1 vagy 2, akkor
    R4 jelentése brómatomtól eltérő, valamint szokásos segédanyagokat tartalmaznak.
  12. 12. A 11. igénypont szerinti készítmények, azzal jellemezve, hogy olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaznak, ahol
    Y jelentése hidrogénatom, fluoratom, klóratom, brómatom, jódatom, -N=CHOCH3-, -N=CHOC2H5vagy -SCH3-csoport,
    Z jelentése hidrogénatom, -CH3- vagy -C2H5-csoport, Rí jelentése -CF3-, -CC12F-, -CC1F2-, -CHC12-,
    -CHC1F- vagy -CHF2-csoport,
    R2 jelentése fluoratom, klóratom, brómatom vagy -SCH3-csoport,
    R6 jelentése fluoratom, klóratom vagy brómatom,
    R4 jelentése fluoratom, vagy R4 jelentése klóratom, brómatom, jódatom vagy -CF3-csoport, amikor
    Y jelentése -SCH3-csoport, és n értéke 0, 1 vagy 2.
  13. 13. A 12. igénypont szerinti készítmények, azzal jellemezve, hogy (I) általános képletű vegyületként egy, a következőkben felsorolt vegyületet tartalmaznak:
    l-(2,6-diklór-4-fluor-fenil)-5-(metil-szulfenil)-4(klór-difluor-metil-szulfenil)-imidazol;
    l-(2,4,6-trikIór-fenil)-5-(metil-szulfenil)-4-(diklórfluor-metil-szulfenilj-imidazol;
    l-(2,6-diklór-4-fluor-fenil)-5-bróm-4-(diklór-fluormetil-szulfenil)-imidazol;
    l-(2,6-diklór-4-fluor-fenil)-5-(metil-szulfenil)-(4diklór-fluor-metil-szulfenilj-imidazol;
    HU 214 937 Β
    1-(2,6-diklór-4-fluor-fenil)-5-bróm-4-(trifluor-metilszulfenil)-imidazol;
    1-(2,6-diklór-4-fluor-fenil)-5-klór-4-(diklór-fluormetil-szulfenil)-imidazol;
    l-(2,6-diklór-4-fluor-fenil)-5-bróm-4-(diklór-fluormetil-szulfenil)-imidazol;
    l-(2,4,6-triklór-fenil)-5-(etoxi-metilidén-imino)-4(diklór-fluor-metil-szulfenil)-imidazol;
    l-(2-bróm-4,6-diklór-fenil)-5-(metil-szulfenil)-4(diklór-fluor-metil-szulfenil)-imidazol;
    l-(2-bróm-4,6-diklór-fenil)-5-(metil-szulfenil)-4(trifluor-metil-szulfenil)-imidazol;
    l-(2,6-dibróm-4-fluor-fenil)-5-bróm-4-(klórdifluor-metil-szulfenil)-imidazol;
    l-(2,6-diklór-4-fluor-fenil)-5-bróm-4-(trifluor-metilszulfonil)-imidazol;
    l-(2,6-diklór-4-fluor-fenil)-5-bróm-4-(diklór-fluormetil-szulfinil)-imidazol;
    l-(2,6-diklór-4-fluor-fenil)-5-bróm-4-(diklór-fluormetil-szulfonil)-imidazol;
    l-(4-bróm-2,6-diklór-fenil)-5-(metil-szulfenil)-4(diklór-fluor-metil-szulfenil)-imidazol;
    l-(2,4,6-triklór-fenil)-5-(metil-szulfenil)-4-(klórdifluor-metil-szulfenil)-imidazol.
  14. 14. A 13. igénypont szerinti készítmények, azzal jellemezve, hogy 0,5—50 tömeg% egy vagy több egyéb kompatibilis komponenst, így mezőgazdaságilag alkalmazható hígítószert, segédanyagot vagy felületaktív anyagot is tartalmaznak.
  15. 15. Eljárás (I) általános képletű vegyületek, ahol X, Y, Z, R2, R3, R4, R5 és R6 jelentése a 4. igénypontban az (I) általános képletnél megadott, előállítására, azzal jellemezve, hogy
    a) egy (lb) általános képletű vegyületet, ahol X, Z és R2_R6 jelentése a fenti, és ahol X, Z és az aminocsoport adott esetben védve van, ismert eljárással dezaminálunk, előnyösen úgy, hogy alkil-nitrittel az Y helyén aminocsoportot tartalmazó vegyületet megfelelő diazóniumsóvá alakítjuk, majd a diazóniumsót egy erre alkalmas hasítószerrel, ismert eljárással elbontjuk, vagy
    b) egy (5) általános képletű vegyületet, ahol R2, R3, R4, R5 és R6 jelentése a fenti, és amelyben az aminocsoport adott esetben védve van, egy R'S-halo általános képletű vegyülettel, ahol R1 jelentése 1-4 szénatomos alkil- vagy halogén-(l-4 szénatomos alkil)-csoport, reagáltatunk szerves reakcióközegben, adott esetben savmegkötő szer, például tercier amin jelenlétében, majd a kapott (la) általános képletű vegyületet, ahol X jelentése 1 -4 szénatomos alkil-szulfenil- vagy halogén(1-4 szénatomos alkil)-szulfenil-csoport, adott esetben ismert eljárással, előnyösen peroxiddal oxidáljuk, és a kapott (la) általános képletű vegyületet, ahol X jelentése -S(O)nR’ általános képletű csoport, ahol n értéke 1 vagy 2, és R1 jelentése a fenti, vagyis X jelentése alkilszulfinil-, halogén-alkil-szulfinil-, alkil-szulfonil- vagy halogén-alkil-szulfonil-csoport, dezamináljuk, vagy
    c) egy (la) általános képletű vegyületet, ahol a szubsztituensek jelentése a tárgyi kör szerinti, dezaminálunk, és a kapott (I) általános képletű vegyületet, ahol n értéke 0, adott esetben oxidáljuk, és a kapott olyan (I) általános képletű vegyületet, ahol n értéke 1 vagy 2, kinyerjük.
HU414/91A 1990-10-31 1991-10-30 1-Aril-imidazol-származékok, eljárás előállításukra és alkalmazásukra, a vegyületeket tartalmazó, ízeltlábúakat és fonalférgeket irtó hatású készítmények HU214937B (hu)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/606,518 US5223525A (en) 1989-05-05 1990-10-31 Pesticidal 1-arylimidazoles

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU913414D0 HU913414D0 (en) 1992-01-28
HUT59563A HUT59563A (en) 1992-06-29
HU214937B true HU214937B (hu) 2000-03-28

Family

ID=24428298

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU414/91A HU214937B (hu) 1990-10-31 1991-10-30 1-Aril-imidazol-származékok, eljárás előállításukra és alkalmazásukra, a vegyületeket tartalmazó, ízeltlábúakat és fonalférgeket irtó hatású készítmények

Country Status (35)

Country Link
US (1) US5223525A (hu)
EP (1) EP0484165B1 (hu)
JP (1) JP3051535B2 (hu)
KR (1) KR100193403B1 (hu)
CN (1) CN1061965A (hu)
AT (1) ATE204258T1 (hu)
AU (1) AU655204B2 (hu)
BG (1) BG60966B1 (hu)
BR (1) BR9104749A (hu)
CA (1) CA2053716C (hu)
CZ (1) CZ284626B6 (hu)
DE (1) DE69132687T2 (hu)
DK (1) DK0484165T3 (hu)
EC (1) ECSP910787A (hu)
EG (1) EG19700A (hu)
ES (1) ES2162787T3 (hu)
FI (1) FI108032B (hu)
HU (1) HU214937B (hu)
IE (1) IE913801A1 (hu)
IL (1) IL99735A (hu)
MA (1) MA22334A1 (hu)
MX (1) MX9101892A (hu)
MY (1) MY106309A (hu)
NO (1) NO179516C (hu)
NZ (1) NZ240412A (hu)
OA (1) OA09901A (hu)
PL (1) PL168473B1 (hu)
PT (1) PT99386B (hu)
RO (1) RO110488B1 (hu)
RU (1) RU2072992C1 (hu)
SK (1) SK280538B6 (hu)
TR (1) TR25470A (hu)
YU (1) YU173591A (hu)
ZA (1) ZA918674B (hu)
ZW (1) ZW14791A1 (hu)

Families Citing this family (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2716453B1 (fr) * 1994-02-22 1996-03-29 Rhone Poulenc Agrochimie Procédé de sulfinylation de composés hétérocycliques.
MY106533A (en) * 1990-02-20 1995-06-30 Sumitomo Chemical Co A 4-tert.-butyl imidazole derivative and its production and use.
EP0599183A1 (en) * 1992-11-25 1994-06-01 Rhone-Poulenc Agrochimie Manufacturing of pesticides and intermediates
US5753682A (en) * 1993-06-14 1998-05-19 Pfizer Inc. Imidazole lipoxygenase inhibitors
FR2712144B1 (fr) * 1993-11-04 1997-07-18 Rhone Poulenc Agrochimie Association d'un fongicide à groupe azole avec un insecticide à groupe pyrazole, pyrrole ou phénylimidazole.
FR2729825A1 (fr) * 1995-01-30 1996-08-02 Rhone Poulenc Agrochimie Associations insecticides comprenant un insecticide de la famille des chloronicotinyls et un insecticide a groupe pyrazole,pyrrole ou phenylimidazole pour traiter les semences ou le sol
US6060502A (en) * 1995-06-05 2000-05-09 Rhone-Poulenc Agrochimie Pesticidal sulfur compounds
US6136983A (en) * 1995-06-05 2000-10-24 Rhone-Poulenc Agrochimie Pesticidal sulfur compounds
US6060495A (en) * 1995-06-05 2000-05-09 Rhone-Poulenc Agrochimie Pesticidal sulfur compounds
FR2737085B1 (fr) * 1995-07-26 1997-08-22 Rhone Poulenc Agrochimie Associations insecticides d'un oxime carbamate avec un insecticide a groupe pyrazole ou phenylimidazole
US5939356A (en) * 1996-06-21 1999-08-17 Southwest Research Institute Controlled release coated agricultural products
PT839810E (pt) * 1996-11-04 2003-01-31 Bayer Cropscience Sa 1-poliarilpirazois como pesticidas
EP0949249B1 (en) * 1996-12-26 2005-07-13 Shionogi & Co., Ltd. Process for producing imidazole derivatives
ZA981934B (en) * 1997-03-10 1999-09-06 Rhone Poulenc Agrochimie Pesticidal 1-aryl-3-iminopyrazoles.
ZA981776B (en) 1997-03-10 1998-09-03 Rhone Poulenc Agrochimie Pesticidal 1-arylpyrazoles
GB9810354D0 (en) 1998-05-14 1998-07-15 Pfizer Ltd Heterocycles
FR2805971B1 (fr) 2000-03-08 2004-01-30 Aventis Cropscience Sa Procedes de traitement et/ou de protection des cultures contre les arthropodes et compositions utiles pour de tels procedes
JP2002097133A (ja) * 2000-07-17 2002-04-02 Shionogi & Co Ltd トリアゼン化合物を含有する抗マラリア剤および殺線虫剤
CA2630849C (en) 2005-12-14 2013-05-14 Makhteshim Chemical Works Ltd. Polymorphs and amorphous forms of 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-4-[(trifluoromethyl)sulfinyl]-1h-pyrazole-3-carbonitrile
BRPI0718715B8 (pt) 2006-11-10 2021-03-23 Basf Se modificação cristalina iv de fipronil contendo acetona co-cristalizada, fipronil sólido, processos para preparar as modificações cristalinas iv, v e i, mistura pesticida ou parasiticida e composição pesticida ou parasiticida
JP5931322B2 (ja) 2006-11-10 2016-06-08 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ フィプロニルの結晶変態
UA110598C2 (uk) 2006-11-10 2016-01-25 Басф Се Спосіб одержання кристалічної модифікації фіпронілу
MX2009004323A (es) 2006-11-10 2009-05-05 Basf Se Nueva modificacion cristalina.
GB0806745D0 (en) * 2008-04-14 2008-05-14 Syngenta Participations Ag Novel imidazole derivatives
WO2010099518A2 (en) * 2009-02-27 2010-09-02 Thesis Chemistry, Llc Method for manufacture of 2-oxoimidazolidines
GB0904315D0 (en) * 2009-03-12 2009-04-22 Syngenta Participations Ag Novel imidazole derivatives
CN103313604B (zh) 2011-01-14 2016-03-02 K·H·伽达 [5-氨基-1-(2,6-二氯-4-三氟甲苯基)-3-腈-4-三氟甲基亚磺酰基吡唑]中的多晶体
US10058542B1 (en) 2014-09-12 2018-08-28 Thioredoxin Systems Ab Composition comprising selenazol or thiazolone derivatives and silver and method of treatment therewith
WO2017189348A1 (en) 2016-04-25 2017-11-02 Bayer Cropscience Lp Formulation and method for controlling varroa mites

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES8608874A1 (es) * 1984-05-29 1986-09-01 Pfizer Un procedimiento para la preparacion de una 2-(1h)-quinolona
DE3608143A1 (de) * 1986-03-12 1987-09-17 Hoechst Ag 1-phenylimidazolcarbonsaeureamide, ihre herstellung sowie ihre verwendung als wachstumsregulatoren
DK570987A (da) * 1986-12-01 1988-06-02 Hoffmann La Roche Oxadiazol-, thiadiazol- og triazolforbindelser
IL85556A (en) * 1987-03-05 1994-06-24 May & Baker Ltd Method for exterminating pests using a history of 2-phenylimidazole, certain compounds of this type and a process for their preparation
CA1339133C (en) * 1987-03-13 1997-07-29 Rikuo Nasu Imidazole compounds and biocidal composition comprising the same for controlling harmful organisms
CA1329614C (en) * 1987-05-02 1994-05-17 Rainer Buerstinghaus N-substituted azoles
CZ284824B6 (cs) * 1989-05-05 1999-03-17 Rhone-Poulenc Agrochimie 1-Arylimidazoly, způsob jejich výroby a meziprodukty v tomto způsobu, prostředky, které je obsahují a jejich použití

Also Published As

Publication number Publication date
RO110488B1 (ro) 1996-01-30
NO914230L (no) 1992-05-04
BG60966B1 (bg) 1996-07-31
MA22334A1 (fr) 1992-07-01
HU913414D0 (en) 1992-01-28
PT99386B (pt) 1999-04-30
HUT59563A (en) 1992-06-29
ZW14791A1 (en) 1992-05-27
EP0484165B1 (en) 2001-08-16
BG95400A (bg) 1993-12-24
CS327891A3 (en) 1992-05-13
ATE204258T1 (de) 2001-09-15
IL99735A (en) 1996-06-18
FI915116A0 (fi) 1991-10-30
KR920008009A (ko) 1992-05-27
JPH04300868A (ja) 1992-10-23
DE69132687T2 (de) 2001-11-29
EG19700A (en) 1995-09-30
CA2053716C (en) 2003-12-09
AU8584791A (en) 1992-05-07
OA09901A (fr) 1994-09-15
MY106309A (en) 1995-04-29
US5223525A (en) 1993-06-29
NZ240412A (en) 1994-08-26
DE69132687D1 (de) 2001-09-20
SK280538B6 (sk) 2000-03-13
PL292211A1 (en) 1992-10-05
CN1061965A (zh) 1992-06-17
CZ284626B6 (cs) 1999-01-13
MX9101892A (es) 1992-06-05
ES2162787T3 (es) 2002-01-16
AU655204B2 (en) 1994-12-08
ZA918674B (en) 1992-10-28
KR100193403B1 (ko) 1999-06-15
PT99386A (pt) 1992-09-30
FI108032B (fi) 2001-11-15
FI915116A (fi) 1992-05-01
IL99735A0 (en) 1992-08-18
CA2053716A1 (en) 1992-05-01
IE913801A1 (en) 1992-05-22
TR25470A (tr) 1993-05-01
NO179516B (no) 1996-07-15
ECSP910787A (es) 1994-02-09
BR9104749A (pt) 1992-06-16
JP3051535B2 (ja) 2000-06-12
EP0484165A1 (en) 1992-05-06
DK0484165T3 (da) 2001-11-12
NO914230D0 (no) 1991-10-29
RU2072992C1 (ru) 1997-02-10
PL168473B1 (pl) 1996-02-29
NO179516C (no) 1996-10-23
YU173591A (sh) 1994-06-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI103110B (fi) 3-syano-5-alkoksi-1-aryylipyratsolipestisidejä
FI108032B (fi) Pestisidiset 1-aryyli-imidatsolit
EP0460940B1 (en) Pesticidal 1-arylpyrroles
US5306694A (en) Pesticidal 1-(2-pyridyl)-pyrazole
EP0780378B1 (en) New 1-aryl pyrazole derivatives and their use as pesticides
HU213630B (en) Method for preparation of 1-aryl-5-(substituted alkylideneimino)-pyrazole derivatives, artropodicidal and nematocidal compositions comprising such compounds as active ingredient and use thereof
US5817688A (en) Pesticidal 1-arylpyrazole derivatives
FI102374B (fi) 1-aryyli-imidatsolipestisidejä
US6124339A (en) Pesticidal 1-arylpyrazole derivatives
EP0811615A1 (en) 1-Aryl-5-(substituted alkyl (thio) amido) pyrazoles and their use as pesticides

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee