JPH0428462A - 連続鋳造用浸漬ノズルの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は連続鋳造用浸漬ノズル、特に詳しくはノズル内
孔部および吐出口の壁面へのアルミナ付着を抑止し、内
孔部の閉塞を防止した連続鋳造用浸漬ノズルおよびその
製造方法に関する。

〔従来の技術〕

鋼の連続鋳造操業に不可欠な浸漬ノズルは、耐スポール
性、耐摩耗性、耐食性等について高い特性が求められる
。これらの要求を満たす耐火物としては、Ａ１□０３−
Ｃ質が広く使用され、またノズル外周のパウダーライン
部には耐食性の大きなＺｒＯ，−Ｃ質が使用されること
が多い。

連続鋳造用浸漬ノズルについての問題点の一つにアルミ
ナの付着に起因するノズル内孔部の閉塞がある。特にア
ルミキルド綱、アルミシリコンキルド鋼の連続鋳造時に
は溶鋼中の脱酸生成物であるアルミナを始め非金属介在
物が浸漬ノズルの内孔部、吐出孔の各壁面等に付着し、
次第に成長、肥厚し遂にノズル閉塞に至ることが多い。

さらに、この付着物が溶鋼に捕捉されると製品の劣化が
避けられない。

また、ノズル閉塞を防止するために、ノズル内孔部壁面
にアルゴン等の不活性ガスを吹込みＡｈＯｓ等の付着を
防止する方法も採られている。しかし、この方法でも連
続鋳造が重なるにしたがってアルミナ始め非金属介在物
が付着、成長してノズル孔を閉塞することもあって、閉
塞防止策としてはランニングコストも含めて不充分であ
る。鋼種によってはガス吹込みそのものが製品にとって
好ましくない場合もある。

ノズル耐火物の材質の選択によりアルミナ等の付着を防
止しようとする試みも行われてきた。

この目的に適う材料としては、ＺｒＯ，−Ｃ，０−Ｃ系
の材料が注目されている。例えば特開昭５６−３７２７
５号公報にはカルシウムジルコネート系タリン力−とカ
ーボンとを組合せた原料による連続鋳造用浸漬ノズルが
提案されている。このものはジルコニアに３〜３５ｗｔ
％のカルシアを配合し、１６００℃以上で焼成して得ら
れるカルシウムジルコニア系タリン力−４０〜９３ｗｔ
％、黒鉛５〜５０ｗ　ｔ％および金属シリコン２〜１３
ｗｔ％の組成をもっている。この組成のノズルはパウダ
ーライン部における耐食性の向上を意図している。特開
昭６２−２８８１６１号公報における提案は、カルシウ
ムジルコネート系タリンカー２０〜９５臀ｔ％、黒鉛５
〜５０−ｔ％、金属シリコンＯ〜１ｗｔ％の原料組成と
なっている。このノズルのカルシウムジルコネート系ク
リンカーは、Ｃ，０を１６〜３５ｗ　ｔ％、■族および
■族元素の酸化物の１種または２種以上を０．５〜５ｗ
ｔ％を含有し、鉱物組成としてＣ，ＺｒＯ，を主成分と
している。また、特開昭６４−４０１５４号公報には、
モル比で０．０を４０〜５５％含有するカルシウムジル
コネート６０〜９０−ｔ％と黒鉛１０〜４０ｗｔ％との
組成からなるものでアルミナ付着防止効果があるノズル
が開示されている。

本発明者らも特願昭６３−３３３９８１号において、 重量比で１５〜３１％のＣ１ｏを添加したＺ　ｒ　Ｏｚ
を電融し、その生成鉱物がキュービックＺ　ｒ　Ｏｚ及
びＣａＺｒＯｓからなる電融原料とし、これを粒径０．
２ｍ以下に粉砕、粒度調整したものを５０〜９０−ｔ％
と、黒鉛１０〜５０ｗ　ｔ％とを混合し、この混合物に
外掛けで５〜１５−ｔ％のピッチと同じく２〜６ｗｔ％
のフェノールレジンを添加し、混練、加圧成形した後乾
燥し、非酸化性雰囲気で焼成することにより得られる連
続鋳造用浸漬ノズルを提案している。

〔発明が解決しようとする課題〕

ＺｒＯ，−Ｃ，０−Ｃ質耐火物は、理論的には鋼中のア
ルミナ介在物と接触したとき、その稼働面にて反応生成
した低融物を溶鋼流が洗い流すことにより適度な溶損を
もたらし、結果的には常に稼働面を更新していることに
なってアルミナの付着または成長を防止することが予測
される。しかし、実際ニＺ　ｒ　Ｏｚ　　Ｃ−ＯＣｉｉ
耐火物を浸漬ノズルに配設して使用してみると、鋼種や
使用条件によって、前記した溶損の進行が過大であった
り或いは逆に溶損が小さく長時間使用した場合にはアル
ミナ付着が生ずるなど、常に安定した使用状態が得られ
ないという問題点がある０本発明はＺｒ０２−ｃａｏ−
ｃ質耐火物において、溶鋼により常に稼働面を更新する
分の溶損を注封させることにより前記問題点を解消する
連続鋳造用浸漬ノズルおよびその製造方法を提供するも
のである。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、ＺｒＯ，−Ｃ，Ｏ−Ｃ質浸漬ノズルのア
ルミナ付着防止の機構について種種研究した結果、Ｚｒ
Ｏ，・Ｃ１０原料中の反応に関与する、いわゆる活性Ｓ
　＝　Ｏｚ含有量および煉瓦組成中の活性Ｓ　ｉ　Ｏｔ
を含むＳ五〇□量をコントロールすることにより、長時
間の稼働中にも安定してアルミナの付着を生じないとの
知見を得た。

ここにいうところの活性ＳｉＯ□とは、電融ＺｒＯ□・
Ｃ，Ｏ原料中のＣ＠　Ｚ　ｒ　Ｏｓとの反応に関与する
５ｉＯｔで、電融ＺｒＯ２・ＣａＯ原料中に含有される
Ｓ１０□および本発明品を製造するに当って添加される
Ｓ　＝　Ｏｚの合量を示すもので、リン状黒鉛の眉間に
灰分の一部として含有されるＳ　＝　Ｏｔのごとく直接
Ｃ−Ｚ　ｒ　Ｏｓと接しないため反応に関与しないＳｉ
Ｏ□は除くものとして定義される。

この知見にもとづき本発明は、 １　少くとも溶鋼に接する部分の耐火物を、Ｚ　ｒ　Ｏ
ｚ、Ｃ，ＯｌＣを主成分とするＺ　ｒ　Ｏｔ−Ｃ，Ｏ−
Ｃ質耐火物とし、この耐火物組成中の活性Ｓ８０□含有
量を０．３ｓｖｔ％以下とすることを特徴とする連続鋳
造用浸漬ノズル、を要旨とする。さらに、 ２　鉱物組成がＣ，Ｚｒ０ｉおよびキュービックＺｒＯ
，を有してかつＳ、０．を０．４ｗｔ％以下含有する電
融ＺｒＯ，−Ｃ，Ｏ原料５０〜９５ｗｔ％と、黒鉛５〜
５０ｗｔ％、とを混合する工程およびこの混合体にバイ
ンダーを加えて混練し、成形後焼成する工程 を有する連続鋳造用浸漬ノズルの製造方法、を提供する
。

〔作　用〕

溶鋼中のＡ　１　ｚ　ＯｓがＺｒＯ，−Ｃ，Ｏ−Ｃ質煉
瓦の稼働面に接触したときは、Ａｒｔ’ｓはＺ　ｒ　Ｏ
ｔ−Ｃ，Ｏ電融原料の主成分であるＣ　＠　Ｚ　ｒ　Ｏ
ｓと下記反応式のように直接反応することが本発明者ら
の研究により確認されている。

ｘ　Ｃｍ　ＺｒＯｓ＋　ｙ　ＡＩｚＣ）＋＝ｘ　Ｃ，０
＋　ｙ　ＡｉｚＯｓ＋　ｘ　Ｚｒ０ｚ（ＳＳ）−（１）
この反応形態は、従来考えられていた Ｃ、Ｚｒ（）＋が分解した後Ｃ１０を析出し、そのＣ１
０とＡｌｔ’ｓとが反応するものとは異っている。すな
わち、（１）式の反応形態はＣ−Ｚ　ｒ　ＯｓはＡ１□
０．と合接することによって反応が生じている。換言す
ればＣａＺｒＯ２はＡ１．Ｏ，と合接しない限り安定で
あり、また鋼中のＡ１□０．の量に応じて（１）式の反
応が進行することを意味する。

（１）式で生じたｘＣｍＯ・ｙＡｈＣｈ　（カルシウム
アルミネート）はノズルの稼働温度域でＺｒ０ｔ　　Ｃ
，ＯＡｌ□０．系低融物として液相を生成する。第１図
に示されるのはＺｒＯ。

Ｃ，０−Ａｈｏｓ系三成分の分布状態図であるが、この
第１図上に稼働後（溶鋼浸漬後）のノズルの反応層（こ
の部分については後述する）の分析値の存在域が示され
ているが、１５５０〜１６００℃といった稼働温度域で
はその全量が液相とはならないが、一部が液相化するこ
とにより適度な液相量を生成することとなる。したがっ
て適度な溶損が起り、ノズルの稼働面表面が常に更新さ
れアルミナ付着を効果的に防止するのである。

この反応機構からいえば、稼働時に溶鋼中から侵入して
くるＡ１ｔＯｓ量に応じて前記反応および溶損が進行し
、持続する筈であるが、実際には長時間にわたってこの
付着防止機能は維持されず、アルミナ付着を生ずる場合
もみられた。

本発明者らはさらに検討の結果、アルミナの付着防止の
根幹である低融物の生成挙動には、この生成反応に関与
する活性なＳ正０□の影響が大きいことを確認した。す
なわち、Ｃ，ＺｒＯ３原料をつくるためバデライト（Ｚ
ｒＯｚ）と石灰石（Ｃ，Ｃ０５）とを混合し電融してい
るが、出発原料に起因する活性Ｓｉｎ、が０．５〜１％
程度不可避的に残存するのが一般的であった。またＣ、
ＯとＺｒＯとを電融したとき全てがＣａＺｒＯ２とキュ
ービックＺｒＯ，とならず、遊離の０．０が若干量残り
、原料保管中或いは製造中に空気中の水分と水和して煉
瓦組織を破壊する恐れもあった。これを回避するため、
前記遊離のＣ，Ｏをカルシウムシリケートとして固定す
べく１〜３％程度のＳｉＯ□を添加して電融する事例も
多かった。

不可避的にしても、操業的にしても反応に関与する活性
Ｓ、０□がＺｒ０ｔ　　Ｃ−０原料中に共存され或いは
Ｚｒ０ｚ　　ｃ、ｏ原料に接していると、煉瓦が加熱さ
れた場合、直ちにＣ、Ｚ　ｒ　ＯｓとＳｉＯ□とが反応
してＣ，ＺｒＯ，を分解し、次式のようにカルシウムシ
リケートを生成することになる。

ｘＣａＺｒ０３＋ｙＳｉｆｔ →ｘＣ，Ｏ・ｙ　３ｉ０．＋ｘ　ＺｒＯ，−（２）この
反応は鋼中のＡ１□Ｏ８がＣ−Ｚ　ｒ　Ｏ３と合接しな
い原質層でも起るためＣ、Ｚ　ｒ　Ｏｓがとられ、この
あと鋼中のＡ１□０．が合接してもＡｌｔＯ，とＣ−Ｚ
　ｒ　Ｏｓとの間の前記（１）式の反応が充分に起らな
いことになり、遂にはアルミナ付着を惹起することにな
る。

そこで本発明者らは、（１）式によるカルシウムアルミ
ネートの生成と（２）式によるカルシウムシリケートの
生成との相関関係につき実験を重ねた結果、Ｚｒ０−Ｃ
１０電融原料中のＳ　＝　Ｏｚ含有量を０．４ｗｔ％以
下とし、反応に関与する活性なＳ　；　０２の含有量を
制限することにより、ノズル耐火物におけるアルミナ付
着防止機能を長時間の稼働にわたって持続させることを
可能とした。

この場合過剰な活性Ｓｉｎ、の存在は、ＡｈＯｓと反応
したときにＣ、ＯＡ　ｌ　ｚ　Ｏｓ　　Ｓ　ｉＯ□系の
極めて低い融点の反応物を生成し、アルミナ付着を防止
するためのノズルの溶損を著しく大とし、ノズル寿命が
低下するに至ることも併せて確認された。

本発明は、Ｚｒ０ｚ　　ｃ、ｏ　　Ｃ質耐火物であり、
Ｚｒ０ｇ、ｃ、ｏ、Ｃを主成分とするとともに反応に関
与する活性Ｓ、Ｏ，を耐火物組成全体の０−３ｗｔ％以
下としている。、ＳユＯ源としては、ＺｒＯ，Ｈｃ、ｏ
電融原料に含有されるものの他に炭素源として用いられ
るリン状黒鉛に含有されるものおよび添加されるＳ１化
合物によるものがある。リン状黒鉛中には通常数％以下
のＳ　ｉ　Ｏｚが灰分の一部として含まれている。しか
し、リン状黒鉛中の３８０□は黒鉛の眉間に分布されて
おり、直接Ｃ，ＺｒＯ，と接触しないためＣ−Ｚ　ｒ　
Ｏｘとの間に反応を生ずることはないので、この形態の
反応に関与しない不活性Ｓ１０□の多い少いは耐火物稼
働時の低融物生成反応に影響を及ぼすことはない、した
がって、ＺｒＯ。

−Ｃ，Ｏ−Ｃ質耐火物中のＳ１０□が幾らであったとし
ても、そのうちのリン状黒鉛に含有されるものを始め、
反応不関与の不活性ＳｉＯ□を除けば、Ｃ＠ＺｒＯｘと
直接反応する活性ＳｊＯ□の量が煉瓦組成全体に対して
０．３ｗｔ％以下となるように材料調整をすれば、溶鋼
流により壁面更新のための最適溶損を生起させるという
本発明の目的が達せられることになる。そのためには、
Ｚｒ０ｚｅ　ＣａＯ電融原料中のＳ、Ｏ，成分は０．４
ｗｔ％以下が好ましいのである。

一方、炭素含有耐火物では金属シリコンやＳｉＣを添加
する例が多く、前述した特開昭５６−３７２７５号公報
に記載された技術では金属シリコンを黒鉛の酸化防止お
よび焼結材として２〜１３％添加している。また、特開
昭６２−２８８１６１号公報に記載された技術では金属
シリコンを酸化防止と強度向上のために１％添加し、さ
らに耐食性、耐スポール性向上のためＳＮＣの添加も可
能とされている。しかし、これらの添加は本発明者らの
研究によると耐火物の稼働時に次の（３）および（４）
式に示す反応を生じ、最終的にはＳ＝０□となって前述
したようにＣ，Ｚｒ０＝を分解してしまうことになる。

Ｓｉ＋Ｃ）ＳｉＣ・・・（３） したがって、本発明では原料中の活性ＳｉＯ。

量を制限するとともに、Ｓ　ｉ　Ｏｚ、金属シリコン、
ＳｉＣ等のＳｉまたはＳ、系化合物を一切添加しないこ
とが要件とされる。すなわち、リン状黒鉛に含まれるも
のを始め、反応に関与しない不活性ＳｚＯ□を除いた活
性Ｓ、Ｏ，量が、煉瓦組成全体に対して０．３ｗｔ％以
下となっている。また、焼結材として強度向上に役立つ
金属Ｓ、を使用しないことから、バインダーとしてピッ
チとレジンを併用し強固なカーボンボンドをつくること
により強度向上を図っている。

〔発明の効果〕

本発明の、活性Ｓ　ｉ　Ｏｔの含有量を０．４ｗｔ％以
下としたＺｒＯ２・ＣａＯ電融原料を主材料とする連続
鋳造用浸漬ノズルは、その稼働時に長時間にわたってア
ルミナ防止機能を持続し、安定した操業状態が得られる
。

〔実施例〕

次に本発明の具体的な実施例について図面を参照しつつ
説明する。

第一発明の連続鋳造用浸漬ノズルは、第二発明である製
造方法、すなわち、Ｃ，Ｏを１５〜３１ｗｔ％、Ｓ　＝
　Ｏｚを０．４ｗｔ％以下含むＣ，ＺｒＣｈとキュービ
ックＺ　ｒ　Ｏｔとを主成分とする電融ＺｒＯ。

・Ｃ１０原料に黒鉛を５〜５０ｗｔ％混合し、この混合
体にピッチ、レジン等の有機バインダーを添加し、混線
、加圧成形した後乾燥し、これを非酸化性雰囲気で焼成
することにより得られる。

ここで電融原料中の０．０成分の量を１５〜３１ｗｔ％
としたのは、１５ｗｔ％未満ではｃ１ｏ量が少いと、溶
鋼中のアルミナと反応して生成するカルシウムアルミネ
ート量が少くなってアルミナ付着を充分に防止できない
、　３１ｅｖｔ％を超すと電融した際にＣ，０が全てＺ
　ｒ　Ｏｔと反応してＣ−Ｚ　ｒ　Ｏｓとならず、遊離
の０．０が残り耐消化性が劣ることになる。

電融ＺｒＯ，・Ｃ１０原料を精製して活性Ｓ　ｉＯを含
有量を０．４ｗｔ％以下としたのは、活性Ｓｉｏ。

含有量が多いと前述した悪影響が生ずるためであり、こ
の活性３．０□含有量は可能な限り少い方が良いことは
いうまでもない。

この電融原料と組合せる黒鉛は通常リン状黒鉛が用いら
れ、耐スポール性付与のため５〜５゜−ｔ％が添加され
る。黒鉛添加量が５％１ｔ％未満であると耐スポール性
に難点を生じ、５０−ｔ％を超すと耐食性が劣化するの
で上記の範囲が好ましい。リン状黒鉛にも若干のＳ、Ｏ
，が灰分として含まれているからリン状黒鉛の純度は高
い方が好ましい。しかしリン状黒鉛の場合には前述した
ように黒鉛の眉間に分布し直接Ｃ−Ｚ　ｒ　Ｏ：ｌと接
触しないので製品の特性に影響を及ぼすことはない。

また、耐火物組成に対し外掛けで、ピッチを５〜１５賀
ｔ％（好ましくは８〜１３−ｔ％）、フェノールレジン
を２〜１０−ｔ％（好ましくは４〜６−１％）添加する
ことにより高耐食性のノズル耐火物が得られる。ここで
使用するピッチは石炭系又は石油系のいずれでもよく、
軟化点も７０〜４５０℃の範囲にわたり多様なものが使
用可能であるが、揮発分量が耐火物全体に対して５％以
下となることが好ましい。その理由は揮発分が５％を超
すと焼成時の揮発分解離に際し、その量が多いため成形
体が膨れ、組織の脆弱化を招く懸念があることによる。

フェノールレジンの添加は２〜１０ｗｔ％であるが、２
ｗｔ％未満では焼成後の細孔径が約１−と大きく、１０
ｗｔ％を超すとその揮発分が多いため、焼成時にキレッ
が入ったり膨れを生ずることが多い。従って、フェノー
ルレジンの添加量としては４〜６ｗｔ％とすることによ
り細孔径の大きさを０．５虜程度とすることができるの
で、この範囲が好ましい。

これらの添加に際しては、微粉状態としたピッチを混合
した後フェノールレジンを加えてもよいが、ＺｒＯ□・
Ｃ１０の電融物にピッチを加え、軟化点以上の温度でピ
ッチを溶かしながら混練し、骨材の周囲をピッチで被覆
した造粒体とし、冷却後にフェノールレジンを加える工
程が望ましい、この手段によると、個個の酸化物粒子の
周囲がカーボンで覆われることになり熱衝撃に対する抵
抗性が大きくなる。

一実施例１− 第１表に示す分析値を有する原料を用いて第２表に示す
配合により連続鋳造用浸漬ノズルをそれぞれ製造した。

各原料の所要量を混練した後、ラバープレスにより１２
００ｋｇ／ｃｄの圧力で成形し、約２６０°Ｃで乾燥後
、非酸化性雰囲気のもとで１０００’Ｃで焼成した。得
られた連続鋳造用浸漬ノズルの物性値および特性値を第
３表に示した。

第２表 耐火材料の配合割合（ｈｔ％）を示す表註２：庵４〜５
の金属Ｓ８またはＳ１Ｃは反応により活性ＳｔＯ□にな
るものとして算出した。

第３表 ノズルの特性、特性を示す表 なお、測定は次の方法によった。

ａ、スポールテスト ノズル形杖から外径２００腫、長さ２５０−の円筒状テ
ストピースを切り出し、電気炉で１４００℃Ｘ１ｈｒ、
加熱後水冷し、キレンの有無を観察した。キレンの無い
ものを０．育るものを×と評価した。

ｂ、アルミナ付着テスト ２０　ｘ　２０　ｘ　１５０■のテストピースを切り出
し、１１５ｋｇを溶解した高周波炉に浸漬し、次いで浸
漬直後、１５分後、３０分後にアルミニウム各１０ｇを
投入し、初めから６０分後のアルミナ付着厚さを測定し
た。付着のないものを○、部分的に０．５−以下の付着
があるものを△、０．５−以下の付着があるものを×と
評価した。

また、反応層の厚さはアルミナ付着テスト後のテストピ
ースの稼働面を反射顕微鏡で観察し、電融Ｚｒ０ｔ−Ｃ
，０原料粒子のＣ＠　Ｚ　ｒ　Ｏｓの分解しているとこ
ろまでを測定した。

Ｃ９溶鋼浸食テスト 高周波炉の溶鋼に浸漬したテストピース（５０ｘ５０ｘ
５０■）に、振動装置で毎分１５００サイクルの振動を
与えつつ１６００℃Ｘ　１　ｈｒ。

保持した。溶損量（■）を測定した。

ｄ、その他 ＪＩＳに基づく通常の耐火物試験法によった。

第２表および第３表における阻１〜３は、Ｚｒ０ｔ−Ｃ
−０電融物の反応に関与する活性なＳ　＝　Ｏを含有量
が異なる場合で、階１はＳ　ＮＯｘ含有量は約１ｗｔ％
の従来品を使用したもの、Ｎ１１２は本発明の実施例で
Ｚ　ｒ　Ｏｔ・ｃ、ｏｔ電融物中ＳｉＯ２含有量が０．
４ｗｔ％以下のもの、階３は比較例でＺｒ０ｌ−ＣＩｌ
。

電融物中の５ｉｆｔ含有量が約２．０１１ｔ％である。

隘４および５は、阻２に金属シリコンまたはＳｉＣをそ
れぞれ添加したものである。

これらは、いずれもみかけ上の物性に大差はない、　Ａ
ｌ！ｏ３付着テストの浸漬後のテストピースの外観には
Ａｔ１Ｏｓの付着が認められないが顕微鏡観察およびＸ
線マイクロアナライザーで検査するとＣａＺｒＯ２の反
応程度が異っている。すなわち、原料のＣ，ＺｒＯ，は
粉砕した角ばった粒形を示すに対して、Ｃ，ＺｒＯ，が
Ｓ３０．またはＡ１□０．と反応すると細粒化して丸み
を帯びるので、この現象により反応層厚さを測定するこ
とが可能である。低Ｓ、０２の慰２ではＡｌｚＯｓが浸
透している部分までしか反応が進んでおらず、反応層は
薄く原質層にはＣ−Ｚ　ｒ　Ｏｓがそのまま残存してい
るのみである。これに対し、Ｓ　ｉ　Ｏｚが多いＮａｌ
および阻３〜５ではＳ、０．により原質層のＣａ　Ｚ　
ｒ　Ｏｓが分解されて丸みを帯びて反応層は厚くなり、
同時に原質層と反応層との差異が判然とし難くなるとと
もに溶損量も大きくなっている。なお、第３図（Ａ）（
Ｂ）（Ｃ）に示されるのは、阻１、隘２および階４のア
ルミナ付着試験にて溶鋼に浸漬した後の、原質層の粒子
構造を示す顕微鏡写真であり、前起原質屡の状態が明瞭
である。

一実施例２ 実際のノズルの製造に際しては、実施例１のように全体
を本発明に係る耐火物としてもよいが、コスト等を配慮
して第２図に示されるように、例えば浸漬ノズルＩＯの
吐出孔４を含むノズル下部側および内孔部５壁面に、す
なわち、少くとも溶鋼に接する部分に本発明の実施例耐
火物１を用い、ノズル上部側にはＡｈＯｓ　　Ｃ質耐火
物２、パウダーライン部６にはＺｒＯ２Ｃ質耐火物３に
てそれぞれ構成することもできる。

第２表の阻１の配合により得られる従来例の耐火物を第
２図に示されるノズルと同形のノズルの吐出孔を含む下
部側および内孔部壁面に構成した従来品ノズルでは、ア
ルミキルド鋼またはアルミシリコンキルド鯛を対象とし
た連続鋳造にて平均７チヤージの耐用寿命で、１００個
中２．５個の割合で閉塞にまで至っていた。しかるに本
発明の実施例である階２の配合により得られる耐火物を
使用すれば、同じ対象鋼種において、アルミナ付着は全
く生ぜず、耐食性も良好で最低のものでも８チヤージが
可能であった。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の耐火物におけるＺ　ｒ　Ｏｘ−Ｃ，０
−ＡＩ！０３系低融物の三成分の分布状態図に表される
稼働後の反応層の分析値の存在域を示す図、第２図は本
発明の一実施例の浸漬ノズルの縦断説明図、第３図（Ａ
）（Ｂ）（Ｃ）は溶鋼浸漬後の浸漬ノズルの原質層の粒
子構造を示す顕微鏡写真である。 １・・・実施例耐火物 ２・・・Ａ１ｔ０３−Ｃ質耐火物 ３−ＺｒＯ，−Ｃ３ｉ耐火物 ４・・・吐出孔 ５・・・内孔部 ６・・・パウダーライン部 １０・・・浸漬ノズル

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　少くとも溶鋼に接する部分の耐火物を、ＺｒＯ＿２
   、ＣａＯ、Ｃを主成分とするＺｒＯ＿２−ＣａＯ−Ｃ質
   耐火物とし、この耐火物組成中の活性ＳｉＯ＿２含有量
   を０．３ｗｔ％以下とすることを特徴とする連続鋳造用
   浸漬ノズル。 ２　鉱物組成がＣａＺｒＯ＿２およびキュービックＺｒ
   Ｏ＿２を有し、かつＳｉＯ＿２を０．４ｗｔ％以下含有
   する電融ＺｒＯ＿２・ＣａＯ原料５０〜９５ｗｔ％と、
   黒鉛５〜５０ｗｔ％、とを混合する工程およびこの混合
   体にバインダーを加えて混練し、成形後焼成する工程 を有する連続鋳造用浸漬ノズルの製造方法。