WO2004018125A1 - 難アルミナ付着連続鋳造用浸漬ノズルの製造方法 - Google Patents

難アルミナ付着連続鋳造用浸漬ノズルの製造方法 Download PDF

Info

Publication number
WO2004018125A1
WO2004018125A1 PCT/JP2003/010473 JP0310473W WO2004018125A1 WO 2004018125 A1 WO2004018125 A1 WO 2004018125A1 JP 0310473 W JP0310473 W JP 0310473W WO 2004018125 A1 WO2004018125 A1 WO 2004018125A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
clinker
immersion nozzle
alumina
manufacturing
nozzle
Prior art date
Application number
PCT/JP2003/010473
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Koji Ogata
Donald Bruce Hoover
Original Assignee
Krosakiharima Corporation
Lwb Refractories Company
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Krosakiharima Corporation, Lwb Refractories Company filed Critical Krosakiharima Corporation
Priority to US10/524,622 priority Critical patent/US20050274486A1/en
Priority to EP03792720A priority patent/EP1593446A4/en
Priority to MXPA05001984A priority patent/MXPA05001984A/es
Priority to BR0313619-1A priority patent/BR0313619A/pt
Priority to AU2003257571A priority patent/AU2003257571A1/en
Publication of WO2004018125A1 publication Critical patent/WO2004018125A1/ja
Priority to US12/316,212 priority patent/US7891408B2/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/009—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone characterised by the material treated
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22D—CASTING OF METALS; CASTING OF OTHER SUBSTANCES BY THE SAME PROCESSES OR DEVICES
    • B22D11/00—Continuous casting of metals, i.e. casting in indefinite lengths
    • B22D11/10—Supplying or treating molten metal
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22D—CASTING OF METALS; CASTING OF OTHER SUBSTANCES BY THE SAME PROCESSES OR DEVICES
    • B22D41/00—Casting melt-holding vessels, e.g. ladles, tundishes, cups or the like
    • B22D41/50—Pouring-nozzles
    • B22D41/52—Manufacturing or repairing thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22D—CASTING OF METALS; CASTING OF OTHER SUBSTANCES BY THE SAME PROCESSES OR DEVICES
    • B22D41/00—Casting melt-holding vessels, e.g. ladles, tundishes, cups or the like
    • B22D41/50—Pouring-nozzles
    • B22D41/52—Manufacturing or repairing thereof
    • B22D41/54—Manufacturing or repairing thereof characterised by the materials used therefor
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/01—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics
    • C04B35/03—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on magnesium oxide, calcium oxide or oxide mixtures derived from dolomite
    • C04B35/057—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on magnesium oxide, calcium oxide or oxide mixtures derived from dolomite based on calcium oxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/01—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics
    • C04B35/03—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on magnesium oxide, calcium oxide or oxide mixtures derived from dolomite
    • C04B35/06—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on magnesium oxide, calcium oxide or oxide mixtures derived from dolomite based on oxide mixtures derived from dolomite
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/45—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements
    • C04B41/4584—Coating or impregnating of particulate or fibrous ceramic material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/80—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone of only ceramics
    • C04B41/81—Coating or impregnation
    • C04B41/85—Coating or impregnation with inorganic materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/00474—Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00
    • C04B2111/0087—Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00 for metallurgical applications
    • C04B2111/00887—Ferrous metallurgy
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3205—Alkaline earth oxides or oxide forming salts thereof, e.g. beryllium oxide
    • C04B2235/3206—Magnesium oxides or oxide-forming salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/70—Aspects relating to sintered or melt-casted ceramic products
    • C04B2235/80—Phases present in the sintered or melt-cast ceramic products other than the main phase

Definitions

  • the present invention relates to an immersion nozzle for continuous production that is difficult to adhere to alumina, that is, a immersion nozzle for continuous production in which alumina is hardly adhered to a wall surface of an inner hole serving as a passage of molten steel by using a material containing CaO. It relates to a manufacturing method. Background art
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-71860 describes that graphite and sintering power Lucia, electrofusion calcium, or Ca A production nozzle using a refractory obtained by combining other ceramic raw materials containing 0 component is disclosed. This is to prevent alumina from depositing by reacting alumina adhering to the inner wall surface of the nozzle with CaO in the brick to generate a low melt.
  • Such C a O-containing refractories have shown a certain effect on the prevention of alumina adhesion, and in particular, C a O as a mineral phase such as potassium lucia clinker and potassium lucia-magnesia clinker including dolomite clinker. Contains ⁇ The effect of the refractory using clinker is excellent.
  • a composition using clinker containing Ca ⁇ as a mineral phase was placed in the immersion nozzle, including the inner hole and main body, and a zirconia-graphite compound was used in the powder line. And molded integrally, and then fired in a reducing atmosphere to produce the compact.
  • Japanese Patent Application Laid-Open Publication No. 2000-501-3944 states that adding a CaO-containing powder to the zirconia-graphitic compound in the powder line allows each part to be treated.
  • a proposal has been disclosed which attempts to eliminate the occurrence of cracks by making the expansion behavior the same.
  • a CaO-containing powder is added to the zirconium / graphite blend, there is a problem that the corrosion resistance is reduced and the durability of the powder line portion, which is the application site, is reduced. DISCLOSURE OF THE INVENTION.
  • a zirconia-graphitic compound is arranged in a powder line portion, and a clinker containing Ca0 as a mineral phase is used in at least an inner pore portion to prevent adhesion of alumina.
  • An object of the present invention is to provide a method of manufacturing an immersion nozzle in which articles are arranged and integrally molded, and the molded body is fired in a reducing atmosphere, in which cracks generated during the firing are prevented.
  • the present invention provides a clinker containing Ca ⁇ as a mineral phase by performing a hydration prevention treatment on the volume expansion during firing, which is one of the causes of crack generation in the above-described manufacturing process. This has been completed based on the finding that by suppressing the digestion reaction between water released from the resin and C a O, the occurrence of fire cracks can be prevented. That is, the present invention provides a immersion nozzle for continuous production in which a zirconium-graphitic refractory is applied to a powder line portion, and at least a hydrated surface of particles containing CaO as a mineral phase in at least an inner pore portion.
  • a body containing the clinker having been subjected to the preventive treatment in an amount of 10% by mass or more and a main body are integrally formed.
  • a specific method for preventing hydration of clinker containing Ca ⁇ as a mineral phase a method of converting CaO exposed on the surface of clinker into a stable compound that does not react with water and a method of entirely clinker There is a method of coating with a film through which moisture does not easily pass.
  • the former method for example, there is a technique of the C A_ ⁇ stable compound, such as C a COC a SOC a 3 ( P 0 4) 2.
  • C a COC a SOC a 3 P 0 4
  • && (3 & O 3) there is a method in which untreated clinker is heat-treated at about 300 to 850 ° C in a CO 2 atmosphere.
  • a coating with a coating such as a heat-resistant resin such as a silicone resin, a pitch, and a water-permeable coating such as magnesium sulfate.
  • the treatment of C a O exposed on the clinker surface as C a C O 3 affects the processing cost, hydration prevention ability, and quality of refractory after firing. And is preferred.
  • This hydration prevention treatment is preferably applied to all the clinkers contained in the refractory composition, but even in some cases, the effect is exerted depending on the degree of the treatment.
  • C a O and C a Z r 0 3 clinker which is not present, C a O ⁇ S I_ ⁇ 2 Clean force first and other C a O system as mineral phases in the clinker containing C a O It may be a material mainly composed of a compound, or an arbitrarily added oxide, carbide, carbon or the like.
  • the mineral phase in all formulations is 10% by mass or more, preferably 20% by mass or more, and more preferably 30% by mass or more. Further, the main body portion can be handled by using a commonly used material.
  • FIG. 1 is a diagram schematically showing a cross section of a dolomite clinker subjected to a hydration prevention treatment applied to the present invention.
  • Zirconia / graphite materials were placed in the powder line section, CIP-molded under a molding pressure of 1000 KgZcm 2 according to each formulation example, reduction firing was performed at a firing temperature of 1000 T, and the state of cracking after firing was observed.
  • each 4-6 is Karushiakurin force one, whether C_ ⁇ 2 process to dolomite clinker.
  • All of the dolomite clinkers of the examples shown as the present inventions 1 to 3 are clinkers which have been subjected to a heat treatment in a CO 2 atmosphere and subjected to a hydration preventing treatment.
  • Dolomite clinker shown in Comparative Examples 1 to 3 is a general clinker not subjected to a surface hydration preventing treatment.
  • the portion other than the powder line portion is a clinker containing CaO as a mineral phase, and is composed of a mixture obtained by adding an appropriate amount of phenolic resin to the raw materials shown in the table and uniformly kneading.
  • the zirconia graphite material is composed of 90% by mass of zirconia and 10% by mass of graphite to which an appropriate amount of phenol resin is added and uniformly kneaded, and is common to all nozzles in Table 1.
  • FIG. 1 is a diagram schematically showing a cross section of the dolomite clicker subjected to the hydration prevention treatment shown in Table 1 of the present invention, wherein the C a O exposed on the surface of the clinker containing C a O is shown. the indicating the state of being covered by the processing method of the C a C 0 3.
  • Examples 1 to 3 of the present invention in Table 1 cracks during firing could be prevented by using clinker subjected to hydration prevention treatment, whereas Comparative Examples 1 to 3 were all Lateral cracks occurred at the boundary between zirconium and graphite.
  • the present invention 4-6 in Table 1 shows an example of a local Xia clinker and dolomite click clinker linker one is subjected to the hydration preventing heat treatment is performed in all co 2 atmosphere.
  • the calcine clinker and the dolomite clinker shown in Comparative Examples 4 to 6 are examples of general clinkers not subjected to a surface hydration preventing treatment.
  • the main body is made of a magnesia / graphite material mixture obtained by adding an appropriate amount of phenol resin to 70% of graphite and 30% of graphite and uniformly kneading the mixture.
  • a composition containing clinker containing Ca0 as a mineral phase is arranged only in the inner hole.
  • the present invention is applicable to the manufacture of a continuous production immersion nozzle in which alumina is hardly adhered to a wall surface of an inner hole that is a passage of a molten steel flow by using a material containing CaO.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
  • Casting Support Devices, Ladles, And Melt Control Thereby (AREA)
  • Ceramic Products (AREA)

Abstract

浸漬ノズルで、パウダーライン部のジルコニア・黒鉛質配合物と、少なくとも内孔体部分を鉱物相としてのＣａＯを含む粒子表面にＣＯ2雰囲気中の加熱処理によるＣａＣＯ3等の水和防止処理を施したクリンカーを１０質量％以上含有する配合物を一体成形する。これによって、バインダーとして添加するレジンから放出される水分との反応を抑制して体積膨張を抑制することで、成形体の焼成亀裂の発生を防止する。

Description

明 細 書 難アルミナ付着連続鐯造用浸漬ノズルの製造方法 技術分野
本発明は、 難アルミナ付着連続铸造用浸漬ノズル、 すなわち、 溶鋼流の 通路である内孔の壁面に C a Oを含有する材料を用いてアルミナが付着し 難いようにした連続铸造用浸漬ノズルの製造方法に関する。 背景技術
近年、 長時間の鋼の連続铸造において、 鋼材品質の厳格化に伴い、 浸漬 ノズルの内孔壁面へのアルミナ等の非金属介在物の付着は、 生産に支障を きたす。 そのため、 連続铸造用浸漬ノズル （以下浸漬ノズルあるいはノズ ルとも言う） の内孔壁面へのアルミナ等の非金属介在物の付着を減少させ ることに多くの努力が払われている。
このアルミナ付着の防止手段の一つとして、 ノズルの内面からアルゴン ガスを溶鋼中に吹き込んで物理的にアルミナの付着を防止する手法が知ら れている。 しかし、 この手法においては、 アルゴンガスの吹き込み量が多 すぎると気泡が铸片内に取り込まれてピンホールとなるため、 ガスの吹き 込み量には制約があり、 必ずしも十分な対策とはなり得ない。
また、 れんが自身にアルミナ付着防止機能を持たせる手法もあり、 例え ば、 特開昭 5 7 - 7 1 8 6 0号公報には、 黒鉛と焼結力ルシア、 電融カル シァ、 または C a 0成分を含む他の窯業用原料を組み合わせた耐火物を使 用した铸造用ノズルが開示されている。 これは、 ノズル内孔壁面に付着し たアルミナとれんが中の C a Oを反応させて低融物を生成させてアルミナ の堆積を防止するものである。
このような C a O含有耐火物はアルミナ付着防止に或る程度の効果を示 'し、 その中でも、 とくに、 力ルシアクリンカー、 ドロマイトクリンカーを 含めた力ルシア ·マグネシアクリンカーなど鉱物相としての C a〇を含有 するクリンカーを使用した耐火物の効果は優れたものである。
このことから浸漬ノズルを内孔部分あるいは本体部を含めて、 鉱物相と しての C a〇を含有するクリンカーを使用した配合物を配置し、 パウダー ライン部にはジルコニァ ·黒鉛質の配合物を配置して一体成形し、 この成 形体を還元雰囲気中で焼成して製造されるようになった。
ところが、 この製造過程において焼成中に材質境界に亀裂が発生すると いう問題がある。 その原因は、 バインダーとして、 また、 れんがのカーボ ン結合のために数％から 1 0数％程度添加したフエノールレジンが昇温中 に分解して水分を放出し、 この水分がクリンカ一中に鉱物相として含まれ る C a Oと消化反応を起こして体積膨張を生じ、 この昇温中の膨張挙動が 不一致のためであると考えられている。
この対策として、 特表 2 0 0 0— 5 1 4 3 9 4号公報には、 パウダ一ラ ィン部におけるジルコニァ ·黒鉛質の配合物に C a O含有粉末を添加する ことで、 各部位における膨張挙動を同じにして亀裂の発生を解消しようと する提案が開示されている。 しかしながら、 ジルコ二ァ ·黒鉛質の配合に C a O含有粉末を添加すると耐食性が低下し、 適用部位であるパウダーラ ィン部の耐用性が低下するという問題がある。 発明の開示 .
本発明は、 パウダーライン部にジルコニァ ·黒鉛質配合物を配置すると ともに、 アルミナの付着防止のために、 少なくとも内孔体部分に鉱物相と しての C a 0を含有するクリンカーを使用した配合物を配置して一体成形 し、 その成形体を還元雰囲気中で焼成する浸漬ノズルの製造法において、 その焼成中に発生する亀裂を防止することをその解決課題とする。
上記課題を解決するため、 本発明は、 前述の製造過程における亀裂発生 の要因の一つである焼成時の体積膨張は、 鉱物相としての C a〇を含むク リンカーに水和防止処理を施すことによって、 レジンから放出される水分 と C a Oとの消化反応を抑制することによって焼成亀裂の発生を防止でき るという知見に基づいて完成した。 すなわち、 本発明は、 パウダーライン部にジルコ二ァ ·黒鉛質耐火物を 適用した連続踌造用の浸漬ノズルにおいて、 少なくとも内孔体部分に鉱物 相としての C a Oを含む粒子表面に水和防止処理を施したクリンカーを 1 0質量％以上含有する配合物と本体を一体成形することを特徴とする。 鉱物相としての C a〇を含むクリンカーの水和防止処理の具体的な方法 としては、 クリンカ一の表面に露出している C a Oを水と反応しない安定 した化合物とする方法とクリンカー全体を水分が透過しにくい被膜でコー ティングする方法がある。
前者の方法としては、 例えば、 C a〇を C a C O C a S O C a 3 ( P 0 4 ) 2などの安定な化合物にする手法がある。 たとえば、 じ &〇を(3 & O 3とするには、 未処理のクリンカーを C O 2雰囲気中で 3 0 0〜8 5 0 °C 程度で熱処理する方法がある。
また、 後者のクリンカ一全体を被膜でコーティングする方法としては、 例えば、 シリコーン樹脂などの耐熱樹脂、 ピッチ、 硫酸マグネシウムなど の水分が透過しにくい被膜によるコーティングがある。
これらの水和防止処理の中で、 クリンカーの表面に露出している C a O を C a C 0 3とした処理が、 処理コスト、 水和防止能力、 焼成後の耐火物の 品質への影響から優れており好適である。
この水和防止処理は、 耐火物の配合物に含まれるクリンカーの全てに施 すのが好ましいが、 一部においてでも、 その処理の程度に応じて効果は発 揮される。
本発明に適用される鉱物相としての C a 0を含むカルシァクリンカー、 ドロマイトクリンカ一を含めた力ルシア ·マグネシアクリンカ一を含有す る耐火物の配合物としては、 クリンカーにバインダ一のみを配合したもの でも良い。 他の骨材としては、 C a Oを含むクリンカーで鉱物相としての C a Oが存在しない C a Z r 0 3クリンカーや、 C a O · S i〇2クリン力 一およびその他 C a O系化合物が主体の材料や、 酸化物、 炭化物、 炭素等 を任意に加えたものでも良い。
また、 アルミナ付着防止の観点から言えば、 全配合物中の鉱物相として の C a Oを含むクリンカーの量は、 10質量％以上、 好ましくは 20質量 %以上、 より好ましくは 30質量％以上が好適である。 さらに、 本体部分 は、 一般に使用される材質を用いることで対応できる。 図面の簡単な説明
図 1は、 本発明に適用する水和防止処理を施したドロマイトクリンカ一 の断面を模式的に示した図である。 発明を実施するための最良の形態
以下に、 本発明の実施の形態を実施例によって説明する。
パウダーライン部にジルコニァ ·黒鉛材質を配置し、 各配合例に従って 成形圧 1000 KgZcm2の下で C I P成形し、 焼成温度 1000Tで還 元焼成を行い、 焼成後の亀裂の発生状況を観察した。
表 1は、 鉱物相としての C a Oを含むクリンカーを含有する配合物の組 成と、 クリンカ一の表面に露出している C 〇を a C03とするための C
〇2雰囲気中での熱処理の有無と、焼成後の亀裂の有無を調べた結果を示す。
表 1
Figure imgf000006_0001
* 1 比較例及び本発明の各 1〜 3はド口マイトクリンカーへの C〇2処理の有無、
比較例及び本発明各 4〜 6はカルシァクリン力一，ドロマイトクリンカーへの C〇2処理の有無。
本発明 1〜 3として示す実施例のドロマイトクリンカ一は全て C O 2雰囲 気中で熱処理を行い水和防止処理を施したクリンカーである。 比較例 1〜 3に示すドロマイトクリンカ一は、 表面の水和防止処理を施していない一 般的なクリンカーである。 材質としては、 パウダーライン部以外の部分が 鉱物相としての C a Oを含むクリンカーで、 表に示す原料に適量のフエノ 一ルレジンを添加して均一に混練した配合物からなるものである。 なお、 ジルコニァ .黒鉛材質は、 ジルコニァを 9 0質量％、 黒鉛を 1 0質量％に 適量のフエノールレジンを添加して均一に混練した配合からなり、 表 1全 てのノズルに共通である。
図 1は、 表 1に示す本発明に示す水和防止処理を施したドロマイトクリ ンカーの断面を模式的に示す図であり、 C a Oを含むクリンカ一の表面に 露出している C a Oを C a C 03とする処理方法によって被覆された状態を 示す。
表 1の本発明 1〜 3の例は、 水和防止処理を施したクリンカ一を使用す ることによって焼成時の亀裂を防止することができたのに対し、 比較例 1 〜3は、 全て、 ジルコ二ァ ·黒鉛材質との境界で横亀裂が発生した。
同じく表 1の本発明 4〜 6に、 カルシァクリンカーおよびドロマイトク リンカ一は全て c o 2雰囲気中で熱処理を行い水和防止処理を施したクリン カーとした例を示す。 比較例 4〜6に示すカルシァクリンカ一およびドロ マイトクリンカ一は表面の水和防止処理を施していない一般的なクリンカ 一の例である。 この本発明 4〜 6と比較例 4〜 6の例は、 本体部はマグネ シァ 7 0 %、 黒鉛 3 0 %に適量のフエノールレジンを添加して均一に混練 したマグネシア ·黒鉛材質の配合物を用い、 内孔部のみに鉱物相として C a 0を含むクリンカ一を含有する配合を配置したものである。
表 1に示す本発明 4〜6と比較例 4〜6の結果を比較して明らかなとお り、 本発明のように水和防止処理を施したクリンカーを使用することによ つて焼成時の亀裂を防止することができた。 比較例は全てジルコニァ '黒 鉛材質とマグネシア ·力一ボン材質の境界の延長線上に横亀裂が発生し、 一部は外周まで到達する亀裂が発生した。 以上のとおり、 本発明によって、 優れたアルミナ付着防止機能を有する 連続铸造用浸漬ノズルの焼成時における亀裂の発生を防止することができ、 製造歩留まりを向上できるとともに、 得られた浸漬ノズルは連続铸造の操 業能率向上、 鋼の品質向上に寄与する。 産業上の利用可能性
本発明は、 溶鋼流の通路である内孔の壁面に C a Oを含有する材料を用 いてアルミナが付着し難いようにした連続铸造用浸漬ノズルの製造に適用 可能である。

Claims

請 求 の 範 囲
1 . パウダーライン部にジルコニァ '黒鉛質耐火物を施した連続鍀造用浸 漬ノズルの製造方法であって、
少なくとも内孔体部分を、 鉱物相としての C a〇を含む粒子表面に水和 防止処理を施したクリンカーを 1 0質量％以上含有する配合物を一体成形 する難アルミナ付着連続铸造用浸漬ノズルの製造方法。
2 . 水和防止処理が、 C a Oを含むクリンカーの表面に露出している C a Oを C a C〇3とする処理法である請求の範囲第 1項に記載の難アルミナ付 着連続铸造用浸漬ノズルの製造方法。
PCT/JP2003/010473 2002-08-20 2003-08-19 難アルミナ付着連続鋳造用浸漬ノズルの製造方法 WO2004018125A1 (ja)

Priority Applications (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US10/524,622 US20050274486A1 (en) 2002-08-20 2003-08-19 Method for manufacturing immersion nozzle less susceptible to deposition of alumina for use in continuous casting
EP03792720A EP1593446A4 (en) 2002-08-20 2003-08-19 PROCESS FOR MANUFACTURING A LESS-EXPOSED IMMERSION NOZZLE AT THE RISK OF ALUMINA DEPOSITION USED IN CONTINUOUS CASTING
MXPA05001984A MXPA05001984A (es) 2002-08-20 2003-08-19 Metodo para fabricar boquilla de inmersion menos susceptible a la deposicion de alumina para usarse en fundicion continua.
BR0313619-1A BR0313619A (pt) 2002-08-20 2003-08-19 Método de produzir um bocal de imersão para lingotamento contìnuo
AU2003257571A AU2003257571A1 (en) 2002-08-20 2003-08-19 Method for manufacturing immersion nozzle less susceptible to deposition of alumina for use in continuous casting
US12/316,212 US7891408B2 (en) 2002-08-20 2008-12-10 Method of producing anti-alumina-buildup immersion nozzle for continuous casting

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2002239941A JP4272856B2 (ja) 2002-08-20 2002-08-20 難アルミナ付着連続鋳造用浸漬ノズルの製造方法
JP2002-239941 2002-08-20

Related Child Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
US10524622 A-371-Of-International 2003-08-19
US12/316,212 Continuation US7891408B2 (en) 2002-08-20 2008-12-10 Method of producing anti-alumina-buildup immersion nozzle for continuous casting

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2004018125A1 true WO2004018125A1 (ja) 2004-03-04

Family

ID=31943919

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2003/010473 WO2004018125A1 (ja) 2002-08-20 2003-08-19 難アルミナ付着連続鋳造用浸漬ノズルの製造方法

Country Status (9)

Country Link
US (2) US20050274486A1 (ja)
EP (1) EP1593446A4 (ja)
JP (1) JP4272856B2 (ja)
KR (1) KR100602947B1 (ja)
CN (1) CN1305608C (ja)
AU (1) AU2003257571A1 (ja)
BR (1) BR0313619A (ja)
MX (1) MXPA05001984A (ja)
WO (1) WO2004018125A1 (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100372633C (zh) * 2003-08-22 2008-03-05 黑崎播磨株式会社 钢的连续铸造用浸渍管及使用其的钢的连续铸造方法
CN102275263A (zh) * 2011-05-24 2011-12-14 泰德兴精密电子（昆山）有限公司 键帽水口改进结构

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4261841B2 (ja) * 2002-08-20 2009-04-30 黒崎播磨株式会社 鋳造用ノズル
CN100427242C (zh) * 2004-05-25 2008-10-22 黑崎播磨株式会社 干式中间罐涂布材料及其施工方法
CN101704099B (zh) * 2009-12-09 2011-07-20 山东东耐高温材料有限公司 金属连续铸造板坯用中间包快速更换下水口
RU2566854C1 (ru) * 2011-12-01 2015-10-27 Кросакихарима Корпорейшн Огнеупорный продукт и литьевое сопло
WO2013100127A1 (ja) * 2011-12-28 2013-07-04 Ｊｆｅスチール株式会社 連続鋳造用浸漬ノズルおよびそれを用いた連続鋳造方法
CN108176844B (zh) * 2018-01-15 2019-07-05 山东钢铁股份有限公司 一种清理中间包上水口结瘤物的装置和方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61256961A (ja) * 1985-05-02 1986-11-14 新日本化学工業株式会社 カルシア質クリンカ−とその製造方法
JPH0428462A (ja) * 1990-05-24 1992-01-31 Harima Ceramic Co Ltd 連続鋳造用浸漬ノズルの製造方法
JPH06247767A (ja) * 1993-02-24 1994-09-06 Shinagawa Refract Co Ltd カルシア・カーボンれんが
JPH0740015A (ja) * 1993-07-30 1995-02-10 Shinagawa Refract Co Ltd 連続鋳造用ノズル

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62288161A (ja) * 1986-06-05 1987-12-15 黒崎窯業株式会社 ＺｒＯ↓２−ＣａＯ含有連続鋳造用浸漬ノズルの製造方法
JPS63132755A (ja) * 1986-11-25 1988-06-04 Kawasaki Refract Co Ltd 連続鋳造用ノズル
JPS63303679A (ja) * 1987-06-05 1988-12-12 Toshiba Ceramics Co Ltd 鋳造用浸漬ノズル
JPH03221249A (ja) * 1990-01-23 1991-09-30 Akechi Ceramics Kk 連続鋳造用浸漬ノズル
US5124288A (en) * 1991-08-15 1992-06-23 Quigley Company Inc. Refractory material containing calcium carbonate-stabilized synthetic dolomite
JPH07214259A (ja) * 1994-01-25 1995-08-15 Akechi Ceramics Kk 溶鋼の連続鋳造用ノズル
TW362053B (en) * 1996-07-09 1999-06-21 Baker Refractories Nozzle co-molded with slagline sleeve, method for marking the same, and slagline sleeve composition
US6245315B1 (en) * 1999-03-19 2001-06-12 Council Of Scientific & Industrial Research Process for the production of high density hydration resistant lime sinter
CN1176875C (zh) * 2001-08-13 2004-11-24 武汉科技大学 一种抗水化MgO-CaO系耐火材料及其制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61256961A (ja) * 1985-05-02 1986-11-14 新日本化学工業株式会社 カルシア質クリンカ−とその製造方法
JPH0428462A (ja) * 1990-05-24 1992-01-31 Harima Ceramic Co Ltd 連続鋳造用浸漬ノズルの製造方法
JPH06247767A (ja) * 1993-02-24 1994-09-06 Shinagawa Refract Co Ltd カルシア・カーボンれんが
JPH0740015A (ja) * 1993-07-30 1995-02-10 Shinagawa Refract Co Ltd 連続鋳造用ノズル

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP1593446A4 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100372633C (zh) * 2003-08-22 2008-03-05 黑崎播磨株式会社 钢的连续铸造用浸渍管及使用其的钢的连续铸造方法
CN102275263A (zh) * 2011-05-24 2011-12-14 泰德兴精密电子（昆山）有限公司 键帽水口改进结构

Also Published As

Publication number Publication date
KR100602947B1 (ko) 2006-07-20
CN1305608C (zh) 2007-03-21
KR20050058330A (ko) 2005-06-16
JP4272856B2 (ja) 2009-06-03
CN1694772A (zh) 2005-11-09
US7891408B2 (en) 2011-02-22
AU2003257571A8 (en) 2004-03-11
EP1593446A1 (en) 2005-11-09
US20050274486A1 (en) 2005-12-15
JP2004074241A (ja) 2004-03-11
US20090096124A1 (en) 2009-04-16
EP1593446A4 (en) 2006-05-24
BR0313619A (pt) 2005-06-21
AU2003257571A1 (en) 2004-03-11
MXPA05001984A (es) 2005-09-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU2015371495B2 (en) Refractories and use thereof
EP2188078B1 (en) Calcium enriched refractory material by the addition of a calcium carbonate
FI3237356T3 (en) Use of fire-resistant products
US7891408B2 (en) Method of producing anti-alumina-buildup immersion nozzle for continuous casting
WO1995015932A1 (fr) Brique exempte de chrome
TWI729513B (zh) 熱用乾式噴塗材料及熱乾式噴塗施工方法
JPS5934674B2 (ja) 塩基性耐火組成物
JP2011206781A (ja) 連続鋳造用ノズル
JP2008081361A (ja) ＭｇＯ−ＮｉＯ系複合クリンカー及びそれを用いてなる耐火物
JP2000263013A (ja) アルミドロス残灰の利用方法及びアルミナスピネル質キャスタブル耐火物
JP2004123501A (ja) 耐火れんが
Banerjee Thermal and Corrosion Properties of Monolithic Refractories for Iron and Steel Applications
JP2020055731A (ja) 熱間用乾式吹付材及び熱間乾式吹付施工方法
JPH09165272A (ja) 工業窯炉補修用の吹付材
JPH09165271A (ja) 塩基性質吹付材
JPH07260368A (ja) 不定形耐火物施工体の施工方法
JPH03232762A (ja) マグネシア含有耐火物
JPH09124360A (ja) 耐用性に優れた塩基性耐火物
JPS6395168A (ja) 工業窯炉補修用吹付材
JPH0755865B2 (ja) クロム固溶スピネルクリンカー含有不定形耐火物
JPH08259338A (ja) 不定形流し込み耐火物成形体及びその施工方法
JPH10236881A (ja) 塩基性質吹付材
JPH10287464A (ja) 耐消化性に優れた炭素含有塩基性耐火物の製造方法
JP2003089583A (ja) 耐食性に優れた不定形耐火物
JP2003277131A (ja) 細長形状のマグネシアクリンカ

Legal Events

Date Code Title Description
AK Designated states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AE AG AL AM AT AU AZ BA BB BG BR BY BZ CA CH CN CO CR CU CZ DE DK DM DZ EC EE ES FI GB GD GE GH GM HR HU ID IL IN IS KE KG KP KR KZ LC LK LR LS LT LU LV MA MD MG MK MN MW MX MZ NI NO NZ OM PG PH PL PT RO RU SC SD SE SG SK SL SY TJ TM TN TR TT TZ UA UG US UZ VC VN YU ZA ZM ZW

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): GH GM KE LS MW MZ SD SL SZ TZ UG ZM ZW AM AZ BY KG KZ MD RU TJ TM AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HU IE IT LU MC NL PT RO SE SI SK TR BF BJ CF CG CI CM GA GN GQ GW ML MR NE SN TD TG

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 1020057002660

Country of ref document: KR

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: PA/a/2005/001984

Country of ref document: MX

Ref document number: 20038195577

Country of ref document: CN

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2003792720

Country of ref document: EP

Ref document number: 444/KOLNP/2005

Country of ref document: IN

Ref document number: 10524622

Country of ref document: US

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 1020057002660

Country of ref document: KR

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 2003792720

Country of ref document: EP