JPH04193862A - ４―（２―ホルミル―５―ヒドロキシメチル―ピロ―ル―１―イル）―酪酸、および、該化合物からなるたばこ用香喫味改良剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、４−（２−ホルミル−５−ヒドロキンメチル
−ピロール−１−イル）−酪酸、および、該化合物を含
むたばこ用香喫味改良剤に関する。

［従来の技術］ 原料葉たばこを燃焼するとそれ自体特有の芳香と喫味を
発散するが、同時に刺激や青くさみなどの異味異臭を伴
ったいや味も持ち合わせているものである。かかるたば
この不都合な香喫味を改善する物質としては数多くのも
のが知られており、例えば、砂糖、蜂蜜などの糖類、ア
ミノ酸と糖類の加熱反応物、果実等の抽出エキスなどが
ある。

しかしながら、更に微量で香喫味改善効果のある物質が
望まれている。

［発明が解決しようとしている課題］ 本発明の目的は前記のように葉たばこ特有の刺激、青く
さみ、あるいは生臭味などをやわらげ、嗜好性の高い香
喫味を付与ないし増強することの出来る香喫味改良剤を
提供することにある。

［課題を解決するための手段］ 本発明者らは上記問題点を解決すべく、種々のアミノ化
合物と糖類の加熱反応によって生成する多数の化合物の
中から香喫味改善に有効な化合物について検討した結果
、葉たばこ本来の香りとよく調和し、かつその香りに円
味を持たせ、また、たばこ煙の刺激を抑制するなど多く
の和声を有する文献未知の新規化合物を単離、同定し、
本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明の化合物（以下、本化合物という）は
、下記式で示され、４−（２−ホルミル−５−ヒドロキ
ンメチル−ピロール−１−イル）−酪酸と称される、元
素組成Ｃ＋ｅＨ１３Ｎ　Ｏａの油状物質である。

本化合物は、４−アミノ酪酸とＤ−グルコースの加熱反
応物より精製単離することができる。

すなわち、本化合物は次のような方法により得ることが
できる。４−アミノ酪酸およびＤ−グルコースを水に溶
解し、１０５°Ｃで１５時間加熱し、加熱反応液を酢酸
エチルとともに分岐ロートで振盪し、有機溶媒層を分取
し、これを減圧乾固する。得られた残渣より本化合物を
分離するには／リカゲルを用いた高速液体クロマトグラ
フィーを行う。溶出溶媒としては、クロロホルム、アセ
トンおよび酢酸の混合溶媒を用いる。たとえばクロロホ
ルム、アセト／、酢酸の容積比７１３：０．０５の混合
溶媒を１ミリリ、トル７分の流量で流出させると本化合
物を含む画分が１５分後に溶出する。この溶出液を減圧
乾固することによって、油状物質として得られる。

以下、本化合物のスペクトルデータと構造決定の経過に
ついて記す。

ＩＲスペクトル（ｃｍ−１）＋１７１０．１６５７．１
４０３．１１８７．７８３゜ １３Ｃ−Ｎ　Ｍ　Ｒ（ｐｐｍ）：２６．（１，３０，５
，４４，７，５６，１，ＩＩｏ、６゜１２４．６．１３
２．４，１４１．７．１７７．６．１７９．７゜’ＩＩ
　−Ｎ　Ｍ　Ｒ（ｐｐｍ）：２．０３〜２．１３（２ｔ
ＬＩＮ）、２．４６（２１１，ｔ）、４、４１　（２１
１，ｄ−ｄ）、　６．２４　（ＩＩｌ、　ｄ）、　６．
８９　（ｌＩｌ、ｄ）、　９．４５（Ｉｌｌ。

ｓ）。

高分解能マススペクトル（ｍ／ｚ）　＋２１１．０８４
５３ＣＭ’）。

マススペクトル（＋Ｉ／ｚ）：２１１　（Ｍ’）、　１
９３，１６４．　＋３６．１０８゜１３Ｃ−ＮＭＲスペ
クトルにおいて、７本の炭素の化学／フトが、ε−（２
−ホルミル−５−ヒドロキンメチル−ピロール−１−イ
ル）−り一ノルロイ／ンのピロール環および側鎖によく
一致していること、’Ｈ−ＮＭＲスペクトルにおいて、
ピロール環に結合する炭素に帰属される水素の化学ンフ
トが４−アミノ酪酸の主鎖に帰属される水素によく一致
していること、および高分解能マススペクトルの結果が
Ｃ＋ｅＨ＋３Ｎ　Ｏｓによく一致していることから、抽
出された本化合物を４−（２−ホルミル−５−ヒドロキ
／メチル−ピロール−１＝イル）−醋酸と推定した。ま
た、本化合物を１ｉｓＴＦＡ（Ｎ−ｏ−−ビストリメチ
／リルトリフルオロアセドアミド）でンリル化し、　／
リル化物の分子量をガスクロマトグラフ−質量分析装置
で分析した結果、２モルのトリメチルノリル基が導入さ
れた分子量に一致するビオ／ビークが観測され、さら無
水酢酸−ビリジン中でアセチル化されること、およびジ
アゾメタンでエステル化されることが’Ｈおよび１３Ｃ
−Ｎ　Ｍ　Ｒによって確認されたことから本化合物を４
−（２−ホルミル−５−ヒドロキンメチル−ピロール−
１−イル）−酪酸と決定した。

このようにして得られる本化合物は、それ自体では芳香
を持たないが、加熱分解すると芳香を発する。かかる特
性は、本化合物を喫煙物に添加した場合、極めて好まし
い効果を発揮する。すなわぢ、本化合物の少量を、種々
の喫煙物に添加して、喫煙による香喫味評価試験を行っ
たところ、たばこ本来の香りとよく調和し、かつその香
りに円味を持たゼ、また、たばこ煙の刺激を抑制するな
ど多（の利点を有することが判明した。本化合物の添加
によって香喫味を改善し得る喫煙物としては、通常の葉
たばこを原料として製造される紙巻たばこ、葉巻たばこ
、およびパイプたばこのほか、屑たばこ等を原料として
製造される再生たばこ、あるいはタバコ植物以外の天然
繊維または植物培養植物等を原料として製造される合成
たばこ等が含まれる。

本化合物を、これら喫煙物に添加する手段は、特に限定
される必要はなく、本化合物を他の通ｎ使用される香料
と同様にエタノールのような有機溶媒に溶かした後、た
ばこ刻みに添加して使用できるばかりでなく、紙巻たば
こ製造用の材料品、たとえば巻紙、糊等に含有させるこ
とができる。

本化合物の添加量は、最終喫煙物中に、Ｏ１〜１００ｐ
ｐＩＩ（重ｆｉｔ）、望ましくは、Ｉ−１０ｐｐ＋＋　
（重ｆｆｔ）含有される程度でよい。

［実施例］ 以下、実施例により本発明の詳細な説明する。

実施例１　（製造例） ４−アミノ酪酸２ｏ６ｇおよびＤ−グルコース３６０ｇ
を水５００ミリリットルに溶解し、１０５℃で１５時間
加熱し、加熱反応液を酢酸エチル５００ミリリツトルで
３回分液ロートで振盪し、有機溶媒層を分取し、これを
減圧乾固した。得られた残渣をクロロホルム、アセトノ
、酢酸の容積比７：３：０．０５の混合溶媒に溶解し、
以下の条件で高速液体クロマトグラフィーにかけて精製
した。溶出時間は１５分であった。溶出液を減圧乾固し
て本化合物１２０ｍｇを得た。

カラム：／リカゲル（山村化学研究所製、ＹＭＣ−ＰＡ
ＣＫ　ＡＯ１４） 溶媒：　　クロロ十ルム／アセトン／酢酸（７：３：０
．０５） 流ｆｉ：１．０ミニ１．０ミリリツ ト１９フ実施例ではさらに、薄層クロマトグラフィー分
析（プレート　ＩＩＰＴＬｃ（へカケ゛ル）　　（ＭＥ
ＲＣＫ社製）、展開溶媒：　クロロホルム／アセトン／
酢酸−７：　　３：　　０．　０５）を行い、Ｒｆ　＝
　０゜２で純度の確認を行った。

実施例２ 市販の紙巻たばこ用のたばこ刻に、本化合物の５％エタ
ノール溶液を本化合物の添加量が刻の単位重量当りｌ　
１１１１１１１こなるように均一に噴霧して紙巻し、本
化合物無添加の上記たばこ刻の巻」二品を対照として、
これらを喫煙した時の香り、味およびくせについて２点
識別法により比較した。官能検査パネル２０名の評価は
、第１表に示す通りであった。

第　　　１　　　表 （表中の数字は、良と評価した人の数 を示し、＊印は、５％で有意差がある ことを示すものである。） −９＝ 上表から、本化合物が、たばこの香り、味およびくせを
著しく改善することがわかる。

実施例３ 屑たばこを１００°Ｃの熱水で抽出し、さらに水溶性部
と水不溶ｆ’１部とに分けたのち水不溶）ｌ１部を叩解
し、これに、その乾物重の１５％の釧葉樹のクラフトバ
ルブを加えた混合物を薄紙状に成形し、この薄紙に上記
の水溶性部を戻して作製したノート状再生たばこに、本
化合物５％エタノール溶液を、本化合物の添加量が」−
記再生たばこのｉｌｉ位重■当りｌＱｐｐｍになるよう
に均一に噴霧したのち裁刻して巻上げ、本化合物無添加
の上記たばこ刻みの巻上品を対照品にして、これらを喫
煙したときの香り、味および刺激について、２点識別法
により、これらの喫味を比較した。官能検査パネル２ｏ
名の評価は、第２表に示す通りであった。

第　　　　２　　　　表 （表中の数字は、良と評価した人の数 を示し、＊印は、５％で有意差がある ことを示すものである。） 」二人から、本化合物は、香り、味を著しく改善すると
共に、刺激の抑制効果を持つことがわかる。

［発明の効果］ 、　　本発明の化合物の４−（２−ホルミル−５−ヒド
ロ牛ンメチルーピロールー１−イル）−酪酸は、容易か
つ安価に製造でき、葉たばこの香喫味改善に優れた効果
を有する。

特許出願人　日本たばこ産業株式会社 −１１〜

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記式で示される化合物。 ▲数式、化学式、表等があります▼
2. （２）下記式で示される化合物を含むたばこ用香喫味改
   良剤。 ▲数式、化学式、表等があります▼