JPH04183770A

JPH04183770A - 放射線硬化型粘着剤組成物

Info

Publication number: JPH04183770A
Application number: JP2311709A
Authority: JP
Inventors: Yoshihiro Mori; 吉弘森; Yoshinori Gondai; 権代　由規
Original assignee: Osaka Organic Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Osaka Organic Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1990-11-16
Filing date: 1990-11-16
Publication date: 1992-06-30
Anticipated expiration: 2014-06-23
Also published as: JP2909661B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、紙、フィルム、金属等に塗布し、放射線硬化
させることにより粘着シート、粘着テープ、転写フィル
ム等に応用できる、高い接着力、凝集力、タック性を有
する放射線硬化型粘着剤組成物に関する。

〔従来の技術〕

従来、粘着テープ、シート、転写フィルム等は、高分子
量の重合体を有機溶剤に溶解させて高粘度溶液とし、塗
布、加熱乾燥を行なっており、そのために長時間の乾燥
工程が必要であり、工程上の問題及び、熱に弱いプラス
チック材料には適用できないなど、基材の制約を受ける
ことかあった。

また、有機溶剤は燃え易いことと、人体、環境への悪影
響を及ぼすものが多く、安全面、公害面に問題があった
。また、溶剤の飛散を防ぐための回収装置には莫大な設
備費が必要であり、経済的な問題もあった。

以上の問題に対し、近年、材料の無溶剤化か求められて
おり、水系エマルジョン、ホットメルト、放射線硬化タ
イプのものが注目されているが、特に放射線硬化タイプ
が脚光を浴びている。これは、無溶剤化の他、墜布方法
が従来と同様の装置が利用できること、大きな乾燥装置
が不要であり、乾燥工程も放射線照射するだけの短時間
であること等からの理由である。

しかしながら、従来の放射線硬化型粘着剤は、硬化の際
に架橋が起こりすぎるためか、十分な接着性、凝集力、
タックのあるものはない。そこで架橋をコントロールす
るために、チオール系の連鎖移動剤を用いることが特開
昭６１−２０７４７６、特開昭６３−１９６６８０、特
開平２−１９９１８４で提唱されている。この連鎖移動
剤を使用すれば、架橋度と分子量が制御されてその接着
性やタック等の物性は満足できるものであるが、チオー
ルとアクリロイル基が暗反応を起こし、経時でゲル化や
接着力の変化を起こし易いという問題がある。

従って、本発明は、ポットライフ、硬化後の安定性、高
い凝集力、接着力、タックを有する放射線硬化型粘着剤
を提供することを目的とする。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは前記課題を解決するために鋭意検討した結
果、本発明に到達した。

すなわち、本発明の要旨は主鎖に水添ポリブタジェン骨
格を存するポリオールを多官能性化合物を用いて高分子
量化させ、次いで得られた分子量が１０．０００〜ＩＱ
０．０００の高分子量化水添ポリブタジェンポリオール
の残存する水酸基に、該高分子量化水添ポリブタジェン
ポリオールの水酸基に対して２５ｍｏ　１％〜１００　
ｍｏｌ％の（メタ）アクリロイル基を導入させて得られ
るウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、および単
官能（メタ）アクリレートを含有してなる放射線硬化型
粘着剤組成物に関する。

本発明におけるウレタン（メタ）アクリレートオリゴマ
ーを構成するためのポリブタジェンポリオールとしては
種々のものが挙げられるが、主鎖中に二重結合や、他の
官能基を有するものは、放射線照射時や硬化後の経時に
より、架橋が進むため、十分なゴム弾性、接着性が得ら
れず、また、他のポリオールであるポリエステル、ポリ
エーテルタイプのものは、水添ポリブタジェンに比べ剛
直性があるため、十分なゴム弾性、接着性が得られずさ
らに耐水性、耐溶剤性にも劣る。従って、水添ポリブタ
ジェン骨格を有するポリオールを、本発明の目的とする
粘着剤に使用するのが好ましい。

本発明におけろ水添ポリブタジェンを主鎖骨格とするウ
レタン（メタ）アクリレートオリゴマーの分子量は、通
常ｉｏ、　ｏｏｏ〜１００．０００の範囲であることが
必要であり、好ましくは１５．０００〜５０．０００の
範囲である。通常ポリブタジェン化合物は、アニオン重
合等により製造されるが、現在のところ、その分子量は
５．０００以上のものは知られていない。

そのため、本発明における１０．０００〜ｔｏｏ、　ｏ
ｏｏの範囲の分子量を有する水添ポリブタジェンを主鎖
骨格とするウレタン（メタ）アクリレートは、多官能性
化合物を介して水添ポリブタジェンポリオールの縮合に
より高分子量化させ、次いで得られた高分子量化水添ポ
リブタジェンポリオールの残存する水酸基の１部を（メ
タ）アクリロイル基を含有するモノイソシアネートと反
応させ、また（メタ）アクリロイル基の導入されていな
い残りの水酸基は、必要に応じて（メタ）アクリロイル
基の代わりに飽和アルコールでウレタン結合を介して水
酸基をキャップすることにより本発明におけるウレタン
（メタ）アクリレートオリゴマーを得ることができる。

本発明における多官能性化合物としては、トリレンジイ
ソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメ
チレンジイソシアネート等のジイソシアネート類、フタ
ル酸、アジピン酸、マレイン酸等のジカルボン酸類、ピ
ロメリット酸等のテトラカルボン酸やこれらの酸無水物
類があり、これらの中のいずれでもよいが、ジイソシア
ネート類が反応性に優れている点から好ましい。

高分子量化においては、水添ボリブタジエンポリオール
と多官能性化合物の仕込モル数を調整して、ジブチルス
ズジラウレート、ジブチルスズオキサイド、トリエチル
アミン、ベンジルジメチルアミン、ピリジンなどの有機
スズやアミン類を触媒として反応させることにより所望
の分子量の高分子量化水添ポリブタジェンポリオールが
得られる。

本発明においては、前記のようにこのようにして得られ
た高分子量化水添ポリブタジェンポリオールの残存する
水酸基の１部に、水酸基を含有する（メタ）アクリレー
トと前記のジイソシアネート類の等モルを４０〜８０°
Ｃで反応させて得られる（メタ）アクリロイル基含有の
モノイソシアネート類を反応させ、本発明におけるウレ
タン（メタ）アクリレートオリゴマーを得ることができ
る。

このような残存する水酸基に導入される（メタ）アクリ
ロイル基は、高分子量化水添ポリブタジェンポリオール
の水酸基に対して平均して通常２５ｍｏｌ％〜１００　
ｍｏｌ％であり、好ましくは３０ｍｏ　１％〜９０ｍｏ
　１％である。

また、必要によりさらに、前記のウレタン（メタ）アク
リレートオリゴマーにおいて、未反応の残存する水酸基
を、水酸基を含有する（メタ）アクリレートの代わりに
、メタノール、エタノール等の飽和アルコールをジイソ
シアネートの等モルと４０〜８０℃で反応させて得られ
る（メタ）アクリロイル基を含有しないモノイソシアネ
ートと反応させることにより、高分子量化水添ポリブタ
ジェンポリオールの水酸基をキャップしたものを得るこ
とができる。

ここで、水酸基含有の（メタ）アクリレートとしては、
ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプ
ロピル（メタ）アクリレート、１゜４−ブタンジオール
モノ　（メタ）アクリレート、及びこれらのモノマーを
カプロラクトンと縮合させてなる水酸基含有（メタ）ア
クリルモノマー等が挙げられ、これらのいずれでもよく
２種以上を併用して用いてもよい。またこれらのうちヒ
ドロキシプロピルアクリレート等の２級アルコールを有
するものは、反応性の点から制御が容易である。

本発明におけるウレタン（メタ）アクリレートの分子量
が１０．０００以下では、架橋密度が上がり過ぎ、充分
なゴム弾性、接着性が得られず、１００．０００を超え
る場合は架橋密度か少なくなりすぎて、凝集力、光硬化
性が低下するので好ましくない。

架橋する基のコントロール方法としては、分子量のほか
に、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーを調製す
る際に導入する前記の（メタ）アクリロイル基も大きな
因子である。これは分子量と関連しており、分子量が低
い場合は水酸基に対する（メタ）アクリロイル基の導入
比率（以下、（メタ）アクリル化度という）を低下させ
、また分子量が高い場合は（メタ）アクリル化度を上げ
る必要がある。

前記のように、残存する水酸基に導入される（メタ）ア
クリロイル基は、高分子量化水添ポリブタジェンポリオ
ールの水酸基に対して２５ｍｏ　１％〜１００　ｍｏｌ
％であるが、好ましくは３０〜９０ｍ０１％である。（
メタ）アクリル化度が２５ｍｏ　１％以下になると、感
度不足となり、充分な凝集力が得られない。

なお、未反応の残存する水添ポリブタジェンの水酸基は
、メタノール、エタノール等の飽和アルコールとジイソ
シアネートの等モル反応物でキャップしない場合、水素
結合の影響や、放射線照射時に好ましくない反応が起こ
ることにより樹脂の剛直性が増加し、凝集力、接着力が
低下する傾向にあるので、必要に応じてキャップをする
のか好ましい。

本発明におけるウレタン（メタ）アクリレートオリゴマ
ーは、放射線硬化型粘着剤組成物中の２０〜８０重量％
の範囲で必要である。８０重量％を超えると、粘度が上
がり過ぎ塗布性を損なうと共に、粘着性が低下するので
好ましくない。また、２０重量％部以下では、感度、凝
集力が低下するので好ましくない。

本発明における単官能（メタ）アクリレートは、塗布す
るに必要な粘度にするための希釈剤であり、放射線硬化
型粘着剤組成物中の２０〜８０重量％の範囲で必要であ
る。２０重量％以下では、粘度が上がり過ぎ、塗布性を
損なうと共に、粘着性が低下するので好ましくない。８
０重量％を超えると、感度、凝集力を損なうので好まし
くない。

この単官能（メタ）アクリレートとしては、特に限定は
されないが、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メ
タ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリ
レート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（
メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレ
ート等のアルキル（メタ）アクリレート類、メトキシエ
チル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）ア
クリレート、メチルカルピトール（メタ）アクリレート
、エチルカルピトール（メタ）アクリレート、フェノキ
シエチル（メタ）アクリレート等のエーテル系（メタ）
アクリレート類等、が挙げられる。

また、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等の水酸
基含有（メタ）アクリレート、　（メタ）アクリル酸、
モノアクリロイルオキシエチルフタレート等のカルボン
酸基含有（メタ）アクリレート等の官能基を有する（メ
タ）アクリレート類を用いてもかまわない。

これらの単官能（メタ）アクリレート類は、単独で用い
ても２種以上を混合して用いてもよい。

本発明の放射線硬化型粘着剤組成物は放射線、紫外線等
により硬化することができる。紫外線硬化の場合には必
要に応じて光増感剤を用いることがてきる。この光増感
剤には、特に限定はされないが、ベンゾインイソプロピ
ルエーテル、ベンジルジメチルケタール、２−ヒドロキ
シ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン等が
挙げられ、その添加量は放射線硬化型粘着剤組成物中１
〜１０重量％が好ましい。

ここで放射線とは、活性エネルギー線であり、α線、β
線、γ線、中性子線、加速電子線のような電離性放射線
をいう。その線量は、通常０．５〜５０Ｍｒａｄの範囲
で使用できるが、１〜１０Ｍｒａｄ程度か好ましい。

その他に、必要に応じて、粘着付与剤、酸化防止剤、重
合防止剤、顔料、界面活性剤、増粘剤等を添加すること
ができる。

本発明の放射線硬化型粘着剤組成物は前記のような各種
成分を配合して得られる。この粘着剤組成物は常法によ
り使用することができるが例えば、紙、フィルム、金属
等の基材に適切な塗布厚になるように塗布し、次いで放
射線で常法により照射して硬化させることにより粘着シ
ート、粘着フィルム等とすることができる。

〔実施例〕

以下、実施例および比較例により本発明をさらに詳しく
説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定さ
れるものではない。

合成例−１攪拌機、冷却管、温度計、滴下ロートを備えた１ｆ４径
フラスコに、トリレンジイソシアネート２モルを仕込、
６０°Ｃに保ちながら、滴下ロートよリヒドロキシエチ
ルアクリレート２モルを滴下し、ハーフアダクト５８０
ｇを得た。

合成例−２攪拌機、冷却管、温度計、滴下ロートを備えたＩＩ！４
径フラスコに、トリレンジイソシアネート２モルを仕込
、６０°Ｃに保ちながら、滴下ロートよりイソプロピル
アルコール２モルを滴下し、ハーフアダクト４６８ｇを
得た。

実施例−１攪拌機、冷却管、温度計を備えたｌ１４径フラスコに、
末端水酸基を有する分子量４．０００の水添ポリブタジ
ェン（日本曹達（１′Ｉ）製Ｇ　ｌ−３０００）を０゜
２ｍｏｌ、）リレンジイソシアネート０．１ｍｏｌを仕
込、８０°Ｃ４時間反応させてＣｌ−３０００の２量体
を得た。この２量体に合成例−１で得たハーフアダクト
０．０７ｍｏ１を仕込、８０°Ｃ６時間反応させて７０
ｍ。

１％アクリル化ウレタンアクリレート　（１−７０Ａ）
を得た。このウレタンアクリレートをゲルパーミュエー
ションクロマトグラフィ−（ＴＯ３Ｏ■製）で分子量を
測定したところ、その重量平均分子量はポリスチレン換
算で２４．０００であった。

この７０ｍｏ　１％アクリル化ウレタンアクリレート０
、０５ｍｏｌに、合成例−２で得たハーフアダクト０゜
０３ｍｏ　ｌを８０°Ｃ６時間反応させて７０ｍｏ　１
％アクリル化３０ｍｏ　１％アルコール付加ウレタンア
クリレート（１−７０Ｉ）を得た。このウレタンアクリ
レートの重量平均分子量はポリスチレン換算て２４．０
００であった。

このウレタンアクリレート２種５０ｇに２−エチルへキ
シルアクリレート５０ｇ１ベンジルジメチルケタール２
ｇを加えて溶解し、（１−７０Ａ）ベースの粘着剤組成
物ｌ、（１−７０Ｉ）ベースの粘着剤組成物２を得た。

この粘着剤組成物をステンレス板に、バーコーターＮα
２４を用いて、約４０μｍに塗布し、２ＫＷ高圧水銀灯
（告時電気製ＵＥ−０２１−２３２）を用いて照射距離
１５ａｏで１０秒間、紫外線照射して硬化させた膜を評
価したところ、表−１に示す結果が得られた。

膜の評価は、接着強度、ポールタック、凝集力により判
定した。

接着強度は、２５ｍｍ幅のステンレス板とＰＥＴフィル
ムを貼り合わせ、１８０°剥離法により測定した（クロ
スヘツドスピード３ＱＱｍｍ／ｍ１ｎ）。

ポールタックは、正転がし法を用いて　ポール番号１４
の玉を３０°１０印の斜面を転がし、平面上に粘着剤面
を作り、転がる距離により測定した。

凝集力は、荷重１ｋｇ、４０°Ｃ，１時間後のズレ幅に
より測定した。

表−１実施例−２攪拌機、冷却管、温度計を備えたＩＡ４径フラスコに、
Ｇ　Ｉ　−３０００を０．１　ｍｏｌ　、　　）リレン
ジイソシアネート０．０５ｍｏｌを仕込、実施例−１と
同様にＣｌ−３０００の２量体を得た。この２量体に合
成例−工で得たハーフアダクトを０．０２５　ｍｏｌ仕
込、実施例−１と同様に反応させて５０ｍｏ　１％アク
リル化ウレタンアクリレート（２−５０Ａ）を得た。こ
のウレタンアクリレートの重量平均分子量はポリスチレ
ン換算で２５．０００であった。

さらに、実施例−１と同様にアルコール付加させ５０ｍ
ｏｌ％アクリル化５０ｍｏ　１％アルコール付加ウレタ
ンアクリレート（２−５０りを得た。このウレタンアク
リレートの重量平均分子量はポリスチレン換算で２５．
０００であった。

さらに実施例−１と同様に２−エチルへキシルアクリレ
ート及びベンジルジメチルケタールを加えて、（２−５
０Ａ）ベースの粘着剤組成物３、（２−５０１）ベース
の粘着剤組成物４を得た。この粘着剤組成物を実施例−
１と同様の方法で硬化させた膜を評価したところ、表−
２に示す結果が得られた。

実施例−３攪拌機、冷却管、温度計を備えたＩＡ４径フラスコに、
Ｇ　Ｉ　−３０００を０．１　ｍｏｌ　、　　トリレン
ジイソシアネート０．０５ｍｏｌを仕込、実施例−１と
同様にＧ　ｌ−３０００の２量体を得た。この２量体に
合成例−１で得たハーフアダクトを０．０１５　ｍｏｌ
仕込、実施例−１と同様に反応させて３０ｍｏ　１％ア
クリル化ウレタンアクリレート（３−３０Ａ）を得た。

このウレタンアクリレートの重量平均分子量はポリスチ
レン換算で２４．０００であった。

さらに、実施例−１と同様にアルコール付加させ３０ｍ
ｏ　１％アクリル化７０ｍｏ　１％アルコール付加ウレ
タンアクリレート（３−３０１）を得た。このウレタン
アクリレートの重量平均分子量はポリスチレン換算で２
５．０００であった。

さらにこのウレタンアクリレートに実施例−１と同様に
２−エチルへキシルアクリレート及びベンジルジメチル
ケタールを加えて、　（３−３０Ａ）ベースの粘着剤組
成物５、（３−３０１）ベースの粘着剤組成物６を得た
。この粘着剤組成物を実施例−１と同様の方法で硬化さ
せた膜を評価したところ、表−２に示す結果が得られた
。

表−２実施例−４攪拌機、冷却管、温度計を備えたＩＩ！３径フラスコに
、ＣＩ　−３０００を０．３　ｍｏｌ　、　　トリレン
ジイソシアネート０．１ｍｏｌを仕込、８０°Ｃ４時間
反応させてＧ　ｌ−３０００の３量体を得た。この３量
体に合成例−１で得たハーフアダクトを実施例−１，２
，３、と同様に反応させて７０．５０．３０ｍｏ　１％
アクリル化ウレタンアクリレート（４−７０Ａ）、　（
４−５０Ａ）、（４−３０Ａ）を得た。これらのウレタ
ンアクリレートの重量平均分子量はそれぞれ、３０，０
００．３１．０００．３３．０００であった。

これらのウレタンアクリレートに実施例−１と同様に合
成例−２で得たハーフアダクトと反応させ、７０．５０
．３０ｍｏ　１％アクリル化３０．５０．７０ｍｏｌ％
アルコール付加ウレタンアクリレート（４−７０１）、
（４−５（ＩＩ）、（４−３０Ｉ）を得た。これらのウ
レタンアクリレートの重量平均分子量はそれぞれ、３０
．０００．３１．０００．３３．０００であった。

これらのウレタンアクリレートに実施例−１と同様に２
−エチルへキシルアクリレート、ベンジルジメチルケタ
ールを加えて、（４−７０Ａ）ベースの粘着剤組成物７
、（４−５０Ａ）ベースの粘着剤組成物８、（４−３０
Ａ）ベースの粘着剤組成物９、（４−７０Ｉ）ベースの
粘着剤組成物１Ｏ１（４−５０Ｉ）ベースの粘着剤組成
物１１、（４−３０Ｉ）ベースの粘着剤組成物１２を得
た。

これらの粘着剤組成物を実施例−１と同様の方法で硬化
させた膜を評価したところ、表−３に示す結果が得られ
た。

表−３実施例−５実施例−４で得られたＧ　ｌ−３０００の３量体０．１
ｍｏｌ　と、トリレンジイソシアネート０．０３ｍｏｌ
を実施例−１と同様に反応させて、Ｃｌ−３０００の９
量体を得た。この９量体に合成例−１で得たハーフアダ
クトをモル比を変えて実施例−１，２，３、と同様に反
応させて９０．７０．５０ｍｏｌ％アクリル化ウレタン
アクリレート　（５−９０Ａ）、　（５−７ＯＡ）、　
（５−５０Ａ）を得た。これらのウレタンアクリレート
の重量平均分子量はそれぞれ、８３．０００．８１、０
００、ｇｏ、　ｏｏｏであった。

これらのウレタンアクリレートに実施例−■と同様に合
成例−２で得たハーフアダクトと反応させ９０．７０．
５０ｍｏ　１％アクリル化１０．３０．５０ｍｏ　１％
アルコール付加ウレタンアクリレート（５−９０１）、
（５−７０１）、（５−５０Ｉ）を得た。これらのウレ
タンアクリレートの重量平均分子量はそれぞれ、８３．
０００．８１．０００．８０．０００であった。

これらのウレタンアクリレートに実施例−１と同様に２
−エチルへキシルアクリレート、ベンジルジメチルケタ
ールを加えて、（５−９０Ａ）ベースの粘着剤組成物１
３、（５−７０Ａ）ベースの粘着剤組成物１４、（５−
５０Ａ）ベースの粘着剤組成物１５、（５−９０Ｉ）ベ
ースの粘着剤組成物１６、（５−７０１）ベースの粘着
剤組成物１７、（５−５０Ｉ）ベースの粘着剤組成物１
８を得た。この粘着剤組成物を実施例−■と同様の方法
で硬化させた膜を評価したところ表−４に示す結果が得
られた。

表−４実施例−６攪拌機、冷却管、温度計を備えたＩＩ！４径フラスコに
ＣＩ　−３０００を０．２　ｍｏｌ　、ピロメリット酸
を０．１　ｍｏｌ　、ベンジルジメチルアミンを０．０
０１　ｍｏｌを仕込、８０°Ｃで１２時間反応させ、Ｃ
Ｉ　−３０００の酸２量体を得た。この２量体に合成例
−１で得たハーフアダクトを０．０２５　ｍｏｌ仕込、
実施例−１と同様に反応させて、５０ｍｏ　１％アクリ
ル化ウレタンアクリレ−）　　（６−５０Ａ）を得た。

このウレタンアクリレートの重量平均分子量はポリスチ
レン換算２２、０００であった。

さらに、実施例−１と同様にアルコール付加させ、５０
ｍｏｌ％アルコール付加ウレタンアクリレ−）　（６−
５０Ｉ）を得た。このウレタンアクリレートの重量平均
分子量はポリスチレン換算２２．０００であった。

さらに実施例−１と同様に２−エチルへキシルアクリレ
ート及びベンジルジメチルケタールを加えて、（６−５
０Ａ）ベースの粘着剤組成物１９、（６−５０Ｉ）ベー
スの粘着剤組成物２０を得た。この粘着剤組成物を実施
例−１と同様な方法で硬化させた膜を評価したところ、
表−５に示すような結果が得られた。

表−５比較例−１実施例−１で用いたＣ　ｌ−３０００の代わりに、分子
量３．０００で末端水酸基を含有し、水添をしていない
ポリブタジェン（日本曹達型Ｇ−３０００）　、分子量
３．０００のポリテトラメチレングリコール（保土谷化
学製ＰＴＧ　　３０００）、分子量３．０００のポリプ
ロピレングリコール、分子量３．０００のアジピン酸と
エチレングリコールのポリエステルジオールを使用し、
それ以外は実施例−１と同様の操作で７０ｍｏ　１％ア
クリル化ウレタンアクリレートを得た。

これらのウレタンアクリレートの分子量はＧ−３０００
ベースのウレタンが１９．０００、Ｐ　Ｔ　Ｇ　　３０
００ベースのウレタンが１５．０００、ポリプロピレン
グリコール（ＰＰＧ）ベースのウレタンの分子量か１８
．０００゜ポリエステルベースのウレタンの分子量か１
６．０００であった。これらのウレタンアクリレートを
実施例−１と同様にＧ　−３０００ベースの粘着剤組成
物２１、Ｐ　Ｔ　Ｇ　　３０００ベースの粘着剤組成物
２２、ポリプロピレングリコールベースの粘着剤組成物
２３、ポリエステルジオールベースの粘着剤組成物２４
を得た。

この粘着剤組成物を実施例−１と同様の方法で硬化させ
た膜を評価したところ表−６に示す結果が得られた。

〔以下余白〕

表−６比較例−２実施例−１と同様な方法でＧ　ｌ−３０００をＯ，１ｍ
。

ｌ、ハーフアダクト０．０３ｍｏｌを反応させ、ＧＩ−
３０００の１５ｍｏｌ％アクリル化ウレタンアクリレー
ト（５−１５Ａ）を得た。このウレタンアクリレートの
分子量は８．５００であった。このウレタンアクリレー
トにさらに合成例−２で得たハーフアダクトを反応させ
、１５ｍｏｌ％アクリル化８５ｍｏｌ％アルコール付加
ウレタンアクリレート（５−１５１）を得た。このウレ
タンアクリレートの分子量は８．５００であった。この
ウレタンアクリレートを用いて実施例−１と同様な処方
で（５−１５Ａ）ベースの粘着剤組成物２５、（５−１
５Ｉ）ベースの粘着剤組成物２６を得た。この粘着剤組
成物を実施例−１と同様な方法で硬化させた膜を評価し
たところ表−７に示す結果が得られた。

表−７〔発明の効果〕本発明によればベースとなるウレタンアクリレートの分
子量とアクリル基の導入量により樹脂の架橋度をコント
ロールするため安定性、接着性に優れた放射線硬化粘着
剤組成物の提供が可能となった。また、アクリル基を導
入していない水酸基に飽和アルコールをキャップするこ
とで水素結合に起因する剛直性の増大、接着力の低下を
防ぐことができるので有用性の高いものが得られる。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）主鎖に水添ポリブタジェン骨格を有するポリオー
ルを多官能性化合物を用いて高分子量化させ、次いで得
られた分子量が１０，０００〜１００，０００の高分子
量化水添ポリブタジエンポリオールの残存する水酸基に
、該高分子量化水添ポリブタジエンポリオールの水酸基
に対して２５ｍｏｌ％〜１００ｍｏｌ％の（メタ）アク
リロイル基を導入させて得られるウレタン（メタ）アク
リレートオリゴマー、および単官能（メタ）アクリレー
トを含有してなる放射線硬化型粘着剤組成物。
（２）請求項（１）記載のウレタン（メタ）アクリレー
トオリゴマーが、（メタ）のアクリロイル基の導入され
ていない残存水酸基に飽和アルコールを導入してなるも
のである請求項（１）記載の放射線硬化型粘着剤組成物
。
（３）請求項（１）又は（２）記載のウレタン（メタ）
アクリレートオリゴマ−を２０〜８０重量％含有する請
求項（１）又は（２）記載の放射線硬化型粘着剤組成物
。