JPH04234417A - 脂肪族ポリウレタン - Google Patents
脂肪族ポリウレタンInfo
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- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【0001】本発明は、アクリロイル基を含有し且つ照
射硬化によって架橋された生成物に転化しうるある種の
ポリウレタン及びその製造法に関する。
射硬化によって架橋された生成物に転化しうるある種の
ポリウレタン及びその製造法に関する。
【0002】アクリロイル基を含有し且つ公知であり、
更に例えば独国公開特許第1,644,798号、第2
,115,373号、又は第2,737,406号に記
述されている如く、中でもポリイソシアネート及びヒド
ロキシルアルキルアクリレートの反応生成物であるポリ
ウレタンは好適である。それらは高エネルギー線例えば
UV光又は電子線で硬化でき、コーティング例えば木材
の或いはグラフィックな目的に対するコーティングの製
造に使用される。
更に例えば独国公開特許第1,644,798号、第2
,115,373号、又は第2,737,406号に記
述されている如く、中でもポリイソシアネート及びヒド
ロキシルアルキルアクリレートの反応生成物であるポリ
ウレタンは好適である。それらは高エネルギー線例えば
UV光又は電子線で硬化でき、コーティング例えば木材
の或いはグラフィックな目的に対するコーティングの製
造に使用される。
【0003】ウレタンアクリレートの製造には多種類の
ポリイソシアネートが使用できる。耐黄化性の表面コー
ティングフイルムの製造を望むならば、ウレタンアクリ
レートの製造に対して(環式)脂肪族ポリイソシアネー
トが使用される。中でもヘキサメチレンジイソシアネー
トが適当なジイソシアネートとして独国公開特許第2,
115,373号に言及されているけれど、これは純粋
な仮説の開示であるということができる。それは本発明
の開示に先立って、表面コーティング結合剤としての用
途を禁止する生成したウレタンアクリレートの結晶性の
ために、この安価なジイソシアネートを実際に用いるこ
とは可能でなかったからである。
ポリイソシアネートが使用できる。耐黄化性の表面コー
ティングフイルムの製造を望むならば、ウレタンアクリ
レートの製造に対して(環式)脂肪族ポリイソシアネー
トが使用される。中でもヘキサメチレンジイソシアネー
トが適当なジイソシアネートとして独国公開特許第2,
115,373号に言及されているけれど、これは純粋
な仮説の開示であるということができる。それは本発明
の開示に先立って、表面コーティング結合剤としての用
途を禁止する生成したウレタンアクリレートの結晶性の
ために、この安価なジイソシアネートを実際に用いるこ
とは可能でなかったからである。
【0004】それ故に、本発明の目的は必須出発ジイソ
シアネートとしてのヘキサメチレンジイソシアネート(
HDI)から製造され、また決して液体でなく且つUV
照射下に迅速に架橋するアクリロイル基含有の脂肪族ポ
リウレタンを提供することである。
シアネートとしてのヘキサメチレンジイソシアネート(
HDI)から製造され、また決して液体でなく且つUV
照射下に迅速に架橋するアクリロイル基含有の脂肪族ポ
リウレタンを提供することである。
【0005】この目的は、以下に更に詳細に記述される
本発明のアクリロイル基含有の脂肪族ポリウレタンによ
って達成された。
本発明のアクリロイル基含有の脂肪族ポリウレタンによ
って達成された。
【0006】本発明は、アクリロイル基を含有し且つa
)NCO当量に基づいて少くとも50当量%のヘキサメ
チレンジイソシアネートを含有するジイソシアネート成
分1.0モル、 b)分子量116〜144を有し、またアクリロイル基
を含む少くとも1つの1価のアルコール0.5〜0.8
5モル、 c)分子量154〜2000を有し且つエステル基を含
む1価のアルコール、或いは平均分子量154〜200
0及び平均のヒドロキシル官能性0.8〜1.5を有し
且つエステル基を含むアルコールの混合物0.15〜0
.5モル、及び d)分子量62〜2000を有する少くとも1つの多価
アルコール0.3〜0.5モル、 の反応生成物(但しNCO/OH当量比0.5:1〜1
:1)を含んでなる脂肪族ポリウレタンに関する。
)NCO当量に基づいて少くとも50当量%のヘキサメ
チレンジイソシアネートを含有するジイソシアネート成
分1.0モル、 b)分子量116〜144を有し、またアクリロイル基
を含む少くとも1つの1価のアルコール0.5〜0.8
5モル、 c)分子量154〜2000を有し且つエステル基を含
む1価のアルコール、或いは平均分子量154〜200
0及び平均のヒドロキシル官能性0.8〜1.5を有し
且つエステル基を含むアルコールの混合物0.15〜0
.5モル、及び d)分子量62〜2000を有する少くとも1つの多価
アルコール0.3〜0.5モル、 の反応生成物(但しNCO/OH当量比0.5:1〜1
:1)を含んでなる脂肪族ポリウレタンに関する。
【0007】更に本発明は、
a)NCO当量に基づいて少くとも50当量%のヘキサ
メチレンジイソシアネートを含有するジイソシアネート
成分1.0モルを、 b)分子量116〜144を有し、またアクリロイル基
を含む少くとも1つの1価のアルコール0.5〜0.8
5モル、 c)分子量154〜2000を有し且つエステル基を含
む1価のアルコール、或いは平均分子量154〜200
0及び平均のヒドロキシル官能性0.8〜1.5を有し
且つエステル基を含むアルコールの混合物0.15〜0
.5モル、及び d)分子量62〜2000を有する少くとも1つの多価
アルコール0.3〜0.5モル、 とNCO/OH当量比0.5:1〜1:1で反応させる
ことによるアクリロイル基含有の脂肪族ポリウレタンの
製造法に関する。
メチレンジイソシアネートを含有するジイソシアネート
成分1.0モルを、 b)分子量116〜144を有し、またアクリロイル基
を含む少くとも1つの1価のアルコール0.5〜0.8
5モル、 c)分子量154〜2000を有し且つエステル基を含
む1価のアルコール、或いは平均分子量154〜200
0及び平均のヒドロキシル官能性0.8〜1.5を有し
且つエステル基を含むアルコールの混合物0.15〜0
.5モル、及び d)分子量62〜2000を有する少くとも1つの多価
アルコール0.3〜0.5モル、 とNCO/OH当量比0.5:1〜1:1で反応させる
ことによるアクリロイル基含有の脂肪族ポリウレタンの
製造法に関する。
【0008】ポリイソシアネート成分a)はNCO当量
に基づいて少くとも50当量%のHDIを含有する。ポ
リイソシアネート成分a)は脂肪族的に及び/又は脂環
族的に結合したイソシアネート基を含む他のポリイソシ
アネートを50%NCO当量%まで含んでいてもよい。 これらの他のポリイソシアネートは1−イソシアナト−
3,3,5−トリメチル−5−イソシアナトメチルシク
ロヘキサン(IPDI)、イソシアヌレート基を含むI
PDI又はHDIに基づくポリイソシアネート及びIP
DI又はHDI及び多価アルコール(例えばトリメチロ
ールプロパン及び/又はプロピレングリコール)に基づ
き且つウレタン基を含むポリイソシアネートを包含する
。ポリイソシアネート成分a)は好ましくはヘキサメチ
レンジイソシアネート(HDI)を少くとも80NCO
当量%、更に好ましくは100NCO当量%含有する。
に基づいて少くとも50当量%のHDIを含有する。ポ
リイソシアネート成分a)は脂肪族的に及び/又は脂環
族的に結合したイソシアネート基を含む他のポリイソシ
アネートを50%NCO当量%まで含んでいてもよい。 これらの他のポリイソシアネートは1−イソシアナト−
3,3,5−トリメチル−5−イソシアナトメチルシク
ロヘキサン(IPDI)、イソシアヌレート基を含むI
PDI又はHDIに基づくポリイソシアネート及びIP
DI又はHDI及び多価アルコール(例えばトリメチロ
ールプロパン及び/又はプロピレングリコール)に基づ
き且つウレタン基を含むポリイソシアネートを包含する
。ポリイソシアネート成分a)は好ましくはヘキサメチ
レンジイソシアネート(HDI)を少くとも80NCO
当量%、更に好ましくは100NCO当量%含有する。
【0009】成分b)はアクリロイル基を含む1価のア
ルコール及びこれらのアルコールの混合物に基づく。こ
れらは平均して分子当り1つの遊離のヒドロキシルを含
み且つアクリル酸を2価のアルコールと反応させること
によって製造されるエステルであると理解される。この
エステルは116〜144の分子量を有する。そのよう
なエチレン性不飽和エステルの例はヒドロキシエチルア
クリレート、1−メチル−2−ヒドロキシエチルアクリ
レート、2−及び3−ヒドロキシプロピルアクリレート
並びに2−、3−及び4−ヒドロキシブチルアクリレー
トを含む。
ルコール及びこれらのアルコールの混合物に基づく。こ
れらは平均して分子当り1つの遊離のヒドロキシルを含
み且つアクリル酸を2価のアルコールと反応させること
によって製造されるエステルであると理解される。この
エステルは116〜144の分子量を有する。そのよう
なエチレン性不飽和エステルの例はヒドロキシエチルア
クリレート、1−メチル−2−ヒドロキシエチルアクリ
レート、2−及び3−ヒドロキシプロピルアクリレート
並びに2−、3−及び4−ヒドロキシブチルアクリレー
トを含む。
【0010】成分c)はエステル基を含む1価のアルコ
ール、或いはエステル基を含み且つ平均ヒドロキシル官
能性0.8〜1.5及び平均分子量154〜2000、
好ましくは176〜1000を有するアルコールの混合
物に基づく。成分c)は(例えばエステルアルコールの
製造に対する成分としてアクリル酸を使用するが故に)
オレフィン性不飽和二重結合を含有することができるが
、もっぱら飽和化合物から製造することができる。適当
な成分c)の例は、例えば酢酸、無水酢酸又はアクリル
酸を多価アルコールと、カルボキシル基とヒドロキシル
基の当量比を1.5:3〜2.2:3、好ましくは2:
3にして反応させることによって得られる平均ヒドロキ
シル官能性0.8〜1.5のエステル混合物を含む。酸
無水物も同当量で使用しうる。多価アルコールの例はト
リメチロールプロパン、グリセロール及び多価アルコー
ルのアルコキシル化生成物(例えばエチレンオキシド4
モルの、トリメチロールプロパン1モルへの付加生成物
)を含む。
ール、或いはエステル基を含み且つ平均ヒドロキシル官
能性0.8〜1.5及び平均分子量154〜2000、
好ましくは176〜1000を有するアルコールの混合
物に基づく。成分c)は(例えばエステルアルコールの
製造に対する成分としてアクリル酸を使用するが故に)
オレフィン性不飽和二重結合を含有することができるが
、もっぱら飽和化合物から製造することができる。適当
な成分c)の例は、例えば酢酸、無水酢酸又はアクリル
酸を多価アルコールと、カルボキシル基とヒドロキシル
基の当量比を1.5:3〜2.2:3、好ましくは2:
3にして反応させることによって得られる平均ヒドロキ
シル官能性0.8〜1.5のエステル混合物を含む。酸
無水物も同当量で使用しうる。多価アルコールの例はト
リメチロールプロパン、グリセロール及び多価アルコー
ルのアルコキシル化生成物(例えばエチレンオキシド4
モルの、トリメチロールプロパン1モルへの付加生成物
)を含む。
【0011】ポリオールd)は分子量62〜2000、
好ましくは92〜200を有する少くとも3価のアルコ
ール、例えばグリセロール、トリメチロールプロパン、
ペンタエリスリトール及びソルビトールを含む。また分
子量2000まで、好ましくは1000までのポリエー
テル及びポリエステルポリオールも適当である。ポリエ
ーテルポリオールは前述した種類の1価のアルコールの
アルコキシル化で製造することができる。ポリエステル
ポリオールは多価アルコール及び多塩基性酸又は多塩基
性酸の無水物を公知の方法で反応させることによって製
造することができる。比較的少量のジオール例えばエチ
レングリコール、チオジグリコール又はヘキサンジオー
ルを用いることも可能である。しかしながらジオールは
成分d)のヒドロキシル当量に基づいて50ヒドロキシ
ル当量%以下の量で使用すべきである。さもなければ所
望の性質のポリウレタンを得ることができない。
好ましくは92〜200を有する少くとも3価のアルコ
ール、例えばグリセロール、トリメチロールプロパン、
ペンタエリスリトール及びソルビトールを含む。また分
子量2000まで、好ましくは1000までのポリエー
テル及びポリエステルポリオールも適当である。ポリエ
ーテルポリオールは前述した種類の1価のアルコールの
アルコキシル化で製造することができる。ポリエステル
ポリオールは多価アルコール及び多塩基性酸又は多塩基
性酸の無水物を公知の方法で反応させることによって製
造することができる。比較的少量のジオール例えばエチ
レングリコール、チオジグリコール又はヘキサンジオー
ルを用いることも可能である。しかしながらジオールは
成分d)のヒドロキシル当量に基づいて50ヒドロキシ
ル当量%以下の量で使用すべきである。さもなければ所
望の性質のポリウレタンを得ることができない。
【0012】ポリウレタンは、イソシアネートに対して
不活性である溶媒例えばアセトン、酢酸エチル、酢酸ブ
チル、(メト)アクリル酸の低分子量エステル、或いは
そのような溶媒の混合物の存在又は不存在下に出発成分
を反応させることによって製造することができる。反応
温度は好ましくは20〜100℃、更に好ましくは40
〜80℃である。反応は好ましくは随時適当な触媒を添
加して回分式で行われる。反応温度は更なる遊離のイソ
シアネート基が存在しなくなるまで維持される。ある具
体例によると、ポリイソシアネート成分a)を先ず反応
容器に導入し、成分b)及びc)を一緒に又は連続して
(順序は厳密的でない)添加し、次いで成分d)を添加
する。他の具体例によれば、成分b)、c)及びd)を
先ず反応容器中に入れ、続いてポリイソシアネート成分
a)を添加する。
不活性である溶媒例えばアセトン、酢酸エチル、酢酸ブ
チル、(メト)アクリル酸の低分子量エステル、或いは
そのような溶媒の混合物の存在又は不存在下に出発成分
を反応させることによって製造することができる。反応
温度は好ましくは20〜100℃、更に好ましくは40
〜80℃である。反応は好ましくは随時適当な触媒を添
加して回分式で行われる。反応温度は更なる遊離のイソ
シアネート基が存在しなくなるまで維持される。ある具
体例によると、ポリイソシアネート成分a)を先ず反応
容器に導入し、成分b)及びc)を一緒に又は連続して
(順序は厳密的でない)添加し、次いで成分d)を添加
する。他の具体例によれば、成分b)、c)及びd)を
先ず反応容器中に入れ、続いてポリイソシアネート成分
a)を添加する。
【0013】すべての場合反応は、NCO含量が0.1
重量%以下に低下するまで穏やかな条件下に0.5:1
〜1:1のNCO/OH当量で行われる。
重量%以下に低下するまで穏やかな条件下に0.5:1
〜1:1のNCO/OH当量で行われる。
【0014】ポリウレタンに至る付加反応は、公知のよ
うに適当な触媒例えばオクタン酸スズ、ジラウリン酸ジ
ブチルスズ又は3級アミン例えばジメチルベンジルアミ
ンの添加によって促進することができる。他に反応生成
物として得られるウレタンアクリレートは、適当な禁止
剤及び抗酸化剤例えばフェノール及び/又はハイドロキ
ノンをウレタンアクリレートに基づいてそれぞれの場合
に0.001〜0.3重量%の量で添加することによっ
て時期尚早の及び望ましくない重合から保護することが
できる。これらの助剤は反応の前、中及び/又は後に添
加しうる。
うに適当な触媒例えばオクタン酸スズ、ジラウリン酸ジ
ブチルスズ又は3級アミン例えばジメチルベンジルアミ
ンの添加によって促進することができる。他に反応生成
物として得られるウレタンアクリレートは、適当な禁止
剤及び抗酸化剤例えばフェノール及び/又はハイドロキ
ノンをウレタンアクリレートに基づいてそれぞれの場合
に0.001〜0.3重量%の量で添加することによっ
て時期尚早の及び望ましくない重合から保護することが
できる。これらの助剤は反応の前、中及び/又は後に添
加しうる。
【0015】本発明の生成物から製造される表面コーテ
ィングはそのようなコーティング技術に公知の助剤及び
添加剤を含有することができる。
ィングはそのようなコーティング技術に公知の助剤及び
添加剤を含有することができる。
【0016】これらは充填剤、顔料、染料、擬液性剤、
光沢剤、平滑剤、及び流れ調節剤を含む。これらの添加
剤及び助剤は通常の量で使用することができる。アクリ
ロイル基を含むポリウレタンは、公知の表面コーティン
グ溶媒に溶解し、共重合しうる単量体と混合し、又は水
性乳化液として使用することができる。
光沢剤、平滑剤、及び流れ調節剤を含む。これらの添加
剤及び助剤は通常の量で使用することができる。アクリ
ロイル基を含むポリウレタンは、公知の表面コーティン
グ溶媒に溶解し、共重合しうる単量体と混合し、又は水
性乳化液として使用することができる。
【0017】適当な溶媒の例は酢酸ブチル、シクロヘキ
サン、アセトン、トルエン又はそのような溶媒の混合物
である。
サン、アセトン、トルエン又はそのような溶媒の混合物
である。
【0018】適当な共重合しうる単量体の例は、分子当
り少くとも1つの共重合しうるオレフィン性二重結合を
含有し且つ23℃で高々500mPa・sの粘度を有す
る有機化合物である。適当な単量体はスチレン、1,6
−ヘキサンジオールジアクリレート、トリメチロールプ
ロパントリアクリレート又はN−ビニルピロリドンを含
む。
り少くとも1つの共重合しうるオレフィン性二重結合を
含有し且つ23℃で高々500mPa・sの粘度を有す
る有機化合物である。適当な単量体はスチレン、1,6
−ヘキサンジオールジアクリレート、トリメチロールプ
ロパントリアクリレート又はN−ビニルピロリドンを含
む。
【0019】不活性な溶媒、また共重合しうる単量体は
、それぞれの場合にアクリロイル基を含むポリウレタン
の重量に基づいて100重量%まで、好ましくは50重
量%までの量で使用することができる。
、それぞれの場合にアクリロイル基を含むポリウレタン
の重量に基づいて100重量%まで、好ましくは50重
量%までの量で使用することができる。
【0020】不活性な溶媒及び共重合しうる単量体の双
方を同時に用いることも可能である。
方を同時に用いることも可能である。
【0021】アクリロイル基を含むポリウレタンを水性
乳化液から適用する場合には、例えば外部の乳化剤及び
適当ならば乳化技術に使用される通常の助剤の助けを借
りて乳化液を製造することができる。
乳化液から適用する場合には、例えば外部の乳化剤及び
適当ならば乳化技術に使用される通常の助剤の助けを借
りて乳化液を製造することができる。
【0022】この目的に適当である乳化剤は公知であり
、例えばウルマンの工業化学辞典、第10巻、第4版、
乳化液の章の449頁以降に記述されている。
、例えばウルマンの工業化学辞典、第10巻、第4版、
乳化液の章の449頁以降に記述されている。
【0023】好適な乳化剤は、アクリロイル基を含む共
重合しうるポリウレタン乳化剤、例えば独国公開特許第
3,900、257号に記述されているものである。
重合しうるポリウレタン乳化剤、例えば独国公開特許第
3,900、257号に記述されているものである。
【0024】水性乳化液は本発明によるアクリロイル基
含有のポリウレタン10〜70重量%、好ましくは30
〜70重量%を含有する。乳化液は本発明のポリウレタ
ンアクリレート及び乳化液の混合物中に、例えば簡単な
撹拌により又は溶解機を用いて水を混入することにより
製造することができる。
含有のポリウレタン10〜70重量%、好ましくは30
〜70重量%を含有する。乳化液は本発明のポリウレタ
ンアクリレート及び乳化液の混合物中に、例えば簡単な
撹拌により又は溶解機を用いて水を混入することにより
製造することができる。
【0025】微分割された乳化液を製造するには、水を
30℃以下の温度で一部ずつ添加することが有利である
。最適な剪断力下に油/水乳化液が形成される。
30℃以下の温度で一部ずつ添加することが有利である
。最適な剪断力下に油/水乳化液が形成される。
【0026】本発明の方法のすべての変化において、硬
化(適当ならば揮発性助剤例えば不活性な溶媒又は水の
蒸発後)は高エネルギー照射例えばUV光、電子線又は
ガンマ線を用いて行われる。
化(適当ならば揮発性助剤例えば不活性な溶媒又は水の
蒸発後)は高エネルギー照射例えばUV光、電子線又は
ガンマ線を用いて行われる。
【0027】UV照射を用いる架橋では、光開始剤をコ
ーティング組成物に添加することが必要である。適当な
光開始剤は公知であり、例えばJ.コーサー(Kors
ar)、感光性系、J.ワイリー・アンド・サンズ(W
iley & Sons,New York,
London, Sydney)、1965年の単行本
に記述されているものを含む。
ーティング組成物に添加することが必要である。適当な
光開始剤は公知であり、例えばJ.コーサー(Kors
ar)、感光性系、J.ワイリー・アンド・サンズ(W
iley & Sons,New York,
London, Sydney)、1965年の単行本
に記述されているものを含む。
【0028】好適な光開始剤はベンゾインエーテル例え
ばベンゾインイソプロピルエーテル、ベンジルケタール
例えばベンジルジメチルケタール、及びヒドロキシアル
キルフェノン例えば2−ヒドロキシ−2−メチルフェニ
ルプロパン−1−オンである。
ばベンゾインイソプロピルエーテル、ベンジルケタール
例えばベンジルジメチルケタール、及びヒドロキシアル
キルフェノン例えば2−ヒドロキシ−2−メチルフェニ
ルプロパン−1−オンである。
【0029】光開始剤は本発明の組成物の意図する目的
に依存して、反応生成物の重量に基づいて0.1〜10
重量%、好適には0.1〜5重量%の量で使用される。 光開始剤は単独で或いは有利な相乗効果を得るために互
いに組合せて使用することができる。
に依存して、反応生成物の重量に基づいて0.1〜10
重量%、好適には0.1〜5重量%の量で使用される。 光開始剤は単独で或いは有利な相乗効果を得るために互
いに組合せて使用することができる。
【0030】本発明のポリウレタンを結合剤として用い
て製造されるコーティング組成物又は表面コーティング
は、種々の基材例えば紙、厚紙、皮革、木、プラスチッ
ク、不織布、織物、セラミックス、鉱物、ガラス、金属
、合成皮革及び写真材料(例えば写真層を有する紙)を
コーティングするのに適当である。
て製造されるコーティング組成物又は表面コーティング
は、種々の基材例えば紙、厚紙、皮革、木、プラスチッ
ク、不織布、織物、セラミックス、鉱物、ガラス、金属
、合成皮革及び写真材料(例えば写真層を有する紙)を
コーティングするのに適当である。
【0031】次の実施例において、すべてのパーセント
及び量は断らない限り重量によるものとする。
及び量は断らない限り重量によるものとする。
【0032】
【実施例】表1に示す成分a)の量を、ジオクタン酸ス
ズ0.2%及び2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾー
ル0.1%と一緒に、酢酸ブチル溶解し(固体含量80
%)、この溶液を空気を通じながら50℃まで加熱した
。表1に示す成分b)の量を次いで滴下し、更に成分c
)の量及び最後に成分d)の量を添加した。この工程中
、必要ならば外部から冷却して、反応温度を最高60℃
に維持した。次いで混合物をNCO含量が0.1%以下
に低下するまで60℃に保った。
ズ0.2%及び2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾー
ル0.1%と一緒に、酢酸ブチル溶解し(固体含量80
%)、この溶液を空気を通じながら50℃まで加熱した
。表1に示す成分b)の量を次いで滴下し、更に成分c
)の量及び最後に成分d)の量を添加した。この工程中
、必要ならば外部から冷却して、反応温度を最高60℃
に維持した。次いで混合物をNCO含量が0.1%以下
に低下するまで60℃に保った。
【0033】
【表1】
表1
1 2 3
4 5 秤量(モル
) 成分a) ヘキサメチレン ジイソシアネート 1.0
1.0 1.0 1.0
イソフオロン ジイソシアネート
1.0 成分b) ヒドロキシエチル アクリレート 0
.8 0.8 0.8 0.
9 0.8 成分c) トリメチロール プロパンジアセテート エトキシル化4倍 0.2
0.2 トリメチロール プロパンジアクリレート エトキシル化4倍
0.2 0.1
0.2 成分d) トリメチロールプロパン 0.33
0.33 0.33
0.33 トリメチロ−ルプロパン エトキシル化4倍
0.33 粘度(23℃、mPa・s)
6500 4500 99
50 結晶 78400 使用実施例 対照実施例4からの生成物はその結晶性のためにコーテ
ィングとして用いるのに適当でなかった。明確にするた
めに、使用実施例の番号は先の製造実施例の番号に相当
する。
1 2 3
4 5 秤量(モル
) 成分a) ヘキサメチレン ジイソシアネート 1.0
1.0 1.0 1.0
イソフオロン ジイソシアネート
1.0 成分b) ヒドロキシエチル アクリレート 0
.8 0.8 0.8 0.
9 0.8 成分c) トリメチロール プロパンジアセテート エトキシル化4倍 0.2
0.2 トリメチロール プロパンジアクリレート エトキシル化4倍
0.2 0.1
0.2 成分d) トリメチロールプロパン 0.33
0.33 0.33
0.33 トリメチロ−ルプロパン エトキシル化4倍
0.33 粘度(23℃、mPa・s)
6500 4500 99
50 結晶 78400 使用実施例 対照実施例4からの生成物はその結晶性のためにコーテ
ィングとして用いるのに適当でなかった。明確にするた
めに、使用実施例の番号は先の製造実施例の番号に相当
する。
【0034】本発明による実施例及び対照実施例5の生
成物を酢酸ブチルで、加工粘度約50秒(DINカップ
4mm、23℃)まで調節し、それぞれの場合ウレタン
アクリレートの重量に基づいて5%のベンゾフェノンを
添加した。表面コーティングフイルムを厚紙に適用した
後(適用の厚さ10μm)、コーティングした基材を、
ハノビア(Hanovia)ランプの光線中を通過させ
た(80W/cm、距離10cm)。表2の反応性に対
して示す値は、溶媒及び引かきに耐性のあるコーティン
グが達成されるベルトの速度である。
成物を酢酸ブチルで、加工粘度約50秒(DINカップ
4mm、23℃)まで調節し、それぞれの場合ウレタン
アクリレートの重量に基づいて5%のベンゾフェノンを
添加した。表面コーティングフイルムを厚紙に適用した
後(適用の厚さ10μm)、コーティングした基材を、
ハノビア(Hanovia)ランプの光線中を通過させ
た(80W/cm、距離10cm)。表2の反応性に対
して示す値は、溶媒及び引かきに耐性のあるコーティン
グが達成されるベルトの速度である。
【0035】この場合の「耐溶媒性」は、酢酸ブチルを
浸みこませた布で少くとも20回往復でこすった後に表
面コーティングのフイルムが依然完全に見えるというこ
とを意味する。
浸みこませた布で少くとも20回往復でこすった後に表
面コーティングのフイルムが依然完全に見えるというこ
とを意味する。
【0036】
【表2】
表2
実施例 対照実施例
1
2 3
5 反応性(m/分)
40 55 60
<10 以上例示の目的で本発明を詳細に記述してきたけれ
ど、そのような詳細はその目的のためだけであり、また
その変化は特許請求の範囲で限定される如きものを除い
て本発明の精神を範囲を逸脱せずに同業者の行いうるこ
とを理解すべきである。
実施例 対照実施例
1
2 3
5 反応性(m/分)
40 55 60
<10 以上例示の目的で本発明を詳細に記述してきたけれ
ど、そのような詳細はその目的のためだけであり、また
その変化は特許請求の範囲で限定される如きものを除い
て本発明の精神を範囲を逸脱せずに同業者の行いうるこ
とを理解すべきである。
【0037】本発明の特徴及び態様は以下の通りである
。
。
【0038】1.アクリロイル基を含有し且つa)NC
O当量に基づいて少くとも50当量%のヘキサメチレン
ジイソシアネートを含有するジイソシアネート成分1.
0モル、 b)分子量116〜144を有し、またアクリロイル基
を含む少くとも1つの1価のアルコール0.5〜0.8
5モル、 c)分子量154〜2000を有し且つエステル基を含
む1価のアルコール、或いは平均分子量154〜200
0及び平均のヒドロキシル官能性0.8〜1.5を有し
且つエステル基を含むアルコールの混合物0.15〜0
.5モル、及び d)分子量62〜2000を有する少くとも1つの多価
アルコール0.3〜0.5モル、の反応生成物(但しN
CO/OH当量比0.5:1〜1:1)を含んでなる脂
肪族ポリウレタン。
O当量に基づいて少くとも50当量%のヘキサメチレン
ジイソシアネートを含有するジイソシアネート成分1.
0モル、 b)分子量116〜144を有し、またアクリロイル基
を含む少くとも1つの1価のアルコール0.5〜0.8
5モル、 c)分子量154〜2000を有し且つエステル基を含
む1価のアルコール、或いは平均分子量154〜200
0及び平均のヒドロキシル官能性0.8〜1.5を有し
且つエステル基を含むアルコールの混合物0.15〜0
.5モル、及び d)分子量62〜2000を有する少くとも1つの多価
アルコール0.3〜0.5モル、の反応生成物(但しN
CO/OH当量比0.5:1〜1:1)を含んでなる脂
肪族ポリウレタン。
【0039】2.a)NCO当量に基づいて少くとも5
0当量%のヘキサメチレンジイソシアネートを含有する
ジイソシアネート成分1.0モルを、 b)分子量116〜144を有し、またアクリロイル基
を含む少くとも1つの1価のアルコール0.5〜0.8
5モル、 c)分子量154〜2000を有し且つエステル基を含
む1価のアルコール、或いは平均分子量154〜200
0及び平均のヒドロキシル官能性0.8〜1.5を有し
且つエステル基を含むアルコールの混合物0.15〜0
.5モル、及び d)分子量62〜2000を有する少くとも1つの多価
アルコール0.3〜0.5モル、とNCO/OH当量比
0.5:1〜1:1で反応させることによるアクリロイ
ル基含有の脂肪族ポリウレタンの製造法。
0当量%のヘキサメチレンジイソシアネートを含有する
ジイソシアネート成分1.0モルを、 b)分子量116〜144を有し、またアクリロイル基
を含む少くとも1つの1価のアルコール0.5〜0.8
5モル、 c)分子量154〜2000を有し且つエステル基を含
む1価のアルコール、或いは平均分子量154〜200
0及び平均のヒドロキシル官能性0.8〜1.5を有し
且つエステル基を含むアルコールの混合物0.15〜0
.5モル、及び d)分子量62〜2000を有する少くとも1つの多価
アルコール0.3〜0.5モル、とNCO/OH当量比
0.5:1〜1:1で反応させることによるアクリロイ
ル基含有の脂肪族ポリウレタンの製造法。
Claims (1)
- 【請求項1】 アクリロイル基を含有し且つa)NC
O当量に基づいて少くとも50当量%のヘキサメチレン
ジイソシアネートを含有するジイソシアネート成分1.
0モル、 b)分子量116〜144を有し、またアクリロイル基
を含む少くとも1つの1価のアルコール0.5〜0.8
5モル、 c)分子量154〜2000を有し且つエステル基を含
む1価のアルコール、或いは平均分子量154〜200
0及び平均のヒドロキシル官能性0.8〜1.5を有し
且つエステル基を含むアルコールの混合物0.15〜0
.5モル、及び d)分子量62〜2000を有する少くとも1つの多価
アルコール0.3〜0.5モル、 の反応生成物(但しNCO/OH当量比0.5:1〜1
:1)を含んでなる脂肪族ポリウレタン。
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---|---|---|---|
DE4027743.7 | 1990-09-01 | ||
DE4027743A DE4027743A1 (de) | 1990-09-01 | 1990-09-01 | Acryloylgruppen enthaltende, aliphatische polyurethane, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH04234417A true JPH04234417A (ja) | 1992-08-24 |
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---|---|---|---|
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EP (1) | EP0475133B1 (ja) |
JP (1) | JP3167368B2 (ja) |
AT (1) | ATE109809T1 (ja) |
CA (1) | CA2050115C (ja) |
DE (2) | DE4027743A1 (ja) |
ES (1) | ES2057682T3 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPWO2020203601A1 (ja) * | 2019-03-29 | 2020-10-08 |
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---|---|---|---|---|
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DE4232013A1 (de) * | 1992-09-24 | 1994-03-31 | Bayer Ag | Acryloylgruppen aufweisende Polyurethane, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Bindemittel für Überzugsmassen |
US5739251A (en) * | 1997-03-27 | 1998-04-14 | Bayer Corporation | Low viscosity, ethylenically unsaturated polyurethanes containing allophanate groups |
US5767220A (en) * | 1997-08-25 | 1998-06-16 | Bayer Corporation | Low viscosity, ethylenically unsaturated polyurethanes containing allophanate groups |
US5854301A (en) * | 1997-11-12 | 1998-12-29 | Dvorchak; Michael J. | Non-crystalline, ethylenically unsaturated polyurethanes |
US6107436A (en) * | 1998-10-05 | 2000-08-22 | 3M Innovative Properties Company | Polyfunctional polymer |
US6350823B1 (en) | 1998-10-05 | 2002-02-26 | 3M Innovative Properties Company | Pavement marking composition |
DE19853569A1 (de) | 1998-11-20 | 2000-05-25 | Bayer Ag | Neue Urethanacrylate, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung |
US20060128923A1 (en) * | 2004-12-15 | 2006-06-15 | Bayer Materialscience Llc | Radiation curable compositions |
US20060293484A1 (en) * | 2005-06-24 | 2006-12-28 | Bayer Materialscience Llc | Low viscosity, ethylenically-unsaturated polyurethanes |
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---|---|---|---|---|
GB1159552A (en) * | 1965-08-13 | 1969-07-30 | Ford Motor Company Ltd 62 1159 | Polymerizable Paint Binder Composition |
GB1159551A (en) * | 1965-08-13 | 1969-07-30 | Ford Motor Co | Painting |
JPS5034964B1 (ja) * | 1970-03-30 | 1975-11-12 | ||
DE2737406A1 (de) * | 1977-08-19 | 1979-02-22 | Bayer Ag | Strahlenhaertbare bindemittel |
US4507458A (en) * | 1983-04-14 | 1985-03-26 | Takeda Chemical Industries, Ltd. | Urethane acrylate compositions |
-
1990
- 1990-09-01 DE DE4027743A patent/DE4027743A1/de not_active Withdrawn
-
1991
- 1991-08-20 AT AT91113887T patent/ATE109809T1/de not_active IP Right Cessation
- 1991-08-20 DE DE59102485T patent/DE59102485D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-08-20 ES ES91113887T patent/ES2057682T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-08-20 EP EP91113887A patent/EP0475133B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1991-08-23 US US07/749,235 patent/US5128432A/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-08-27 JP JP23881591A patent/JP3167368B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1991-08-28 CA CA002050115A patent/CA2050115C/en not_active Expired - Fee Related
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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CA2050115C (en) | 2002-10-22 |
DE4027743A1 (de) | 1992-03-05 |
US5128432A (en) | 1992-07-07 |
DE59102485D1 (de) | 1994-09-15 |
CA2050115A1 (en) | 1992-03-02 |
EP0475133A1 (de) | 1992-03-18 |
ES2057682T3 (es) | 1994-10-16 |
JP3167368B2 (ja) | 2001-05-21 |
ATE109809T1 (de) | 1994-08-15 |
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