JPH04227623A - オリゴウレタンの水性溶液又は分散液 - Google Patents

オリゴウレタンの水性溶液又は分散液

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JPH04227623A JP3108344A JP10834491A JPH04227623A JP H04227623 A JPH04227623 A JP H04227623A JP 3108344 A JP3108344 A JP 3108344A JP 10834491 A JP10834491 A JP 10834491A JP H04227623 A JPH04227623 A JP H04227623A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は（メト）アクリロイル基を含有す
るある種のイオン的に改変されたオリゴウレタンの水性
溶液又は分散液、その製造法、及びそれから調製したコ
ーティングされた基材に関する。
【０００２】（メト）アクリロイル基を含むポリウレタ
ン（所謂ウレタン（メト）アクリレート）は、長い間知
られており、主に例えば塗料に対する結合剤として適当
である（参照、例えば独国公開特許第２，７３７，４０
６号）。これらの生成物の比較的高粘度は殆んど常に有
機溶媒の使用を必要とする。
【０００３】水で希釈しうるウレタン（メト）アクリレ
ートも公知である（参照例えば独国公開特許第２，９３
６，０３９号）。これらの公知の系の親水性は、その系
から究極的に得られるコーティング中に少くとも部分的
に残留し、そしてその耐水性をかなり損うアルカリカチ
オン又はアンモニウムイオン（３級アミンからの）を対
イオンとして含有するイオン性中心、特にスルホネート
基に基づく。
【０００４】従って本発明の目的は、分散剤又は外部か
らの乳化剤、の添加なしに、アルカリカチオンなしに及
び３級アミンからのアンモニウムイオンなしに貯蔵中安
定であり、且つ硬化して耐水及び化学品性と好ましい機
械的性質を兼ね備えているコーティングを生成するウレ
タン（メト）アクリレートの新しい水性溶液又は分散液
を提供することである。
【０００５】この目的は以下に詳細に記述され且つその
製造法によって示される本発明の溶液又は分散液に従っ
て達成することができる。本発明の主な特徴は、アンモ
ニアで少くとも部分的に中和されたカルボキシル基が、
２，２−ビス−（ヒドロキシメチル）−アルカンカルボ
ン酸を用いてウレタン（メト）アクリレート中に導入さ
れることである。
【０００６】独国公開特許第３，６４１，４９４号は、
水中に分散しうるポリウレタンをアニオンで改変する方
法に関するものである。それにも拘らず、言及する目的
に対して本発明によって与えられる解決策は従来の刊行
物から明白でなかったと言うことができる。以下に詳細
に記述される本発明によるオリゴウレタンの溶液又は分
散液はいくつかの領域において文献によるポリウレタン
の溶液又は分散液と異なる： ―過去の刊行物によるポリウレタンは、分子が少くとも
２つのイソシアネート反応性基、特にヒドロキシル基を
含む比較的高分子量の化合物の導入に帰せられる構造単
位に基づいているポリウレタン弾性体である。本発明に
よるオリゴウレタンはそのような構造単位を含まない。
【０００７】―過去の刊行物によるポリウレタンはエチ
レンオキシド単位を含む末端の又は横のポリエーテル鎖
を更なる親水性の中心として含むが、これは本発明によ
るオリゴウレタン中に存在しない。
【０００８】―本発明によるオリゴウレタンは、アンモ
ニウムカルボキシレート基のほかに、過去の刊行物によ
るポリウレタンの場合にはない（メト）アクリロイル基
を高濃度で有する。（メト）アクリロイル基及びアンモ
ニウム基の形のアンモニアの両方を高濃度で含む貯蔵し
うるオリゴウレタンの水性溶液又は分散液を製造するこ
とのできることは予想できなかった。その理由は、アン
モニアが１級又は２級アミンと同様にミカエル付加によ
って活性化された二重結合と自然と反応するからである
。従って独国公開特許第３，６４１，４９４号によるイ
オン的改変の原理が本発明による溶液又は分散液中に依
存する種類の（メト）アクリロイル基を含むオリゴウレ
タンに適用しうるということは予期できなかった。
【０００９】本発明は、溶解した又は分散したオリゴウ
レタンが少くとも部分的にアンモニアで中和されたカル
ボキシル基を含有し、そして ｉ）　３〜１５重量％の（メト）アクリロイル基（ｃ＝
ｃとして表わして、分子量２４）の形の二重結合含量及
びｉｉ）　アンモニアで中和されたカルボキシル基を含
めて、２０〜１００の酸価に相当するカルボキシル基含
量、を有するｐＨ６．０〜８．５のオリゴウレタンの水
性溶液又は分散液に関する。
【００１０】更に本発明は ａ）　１つ又はそれ以上の（メト）アクリロイル基及び
１１６〜１０００の分子量を有する少くとも１種の１価
のアルコールを含んでなるアルコール成分２０〜８０重
量％、 ｂ）　炭素数が少くとも５の、少くとも１種の２，２−
ビス−（ヒドロキシメチル）−アルカンカルボン酸４．
５〜２０重量％、及び ｃ）　１６８〜１０００の分子量を有する少くとも１種
の有機ポリイソシアネートを含んでなる少くとも１種の
ポリイソシアネート成分１５〜７５重量％、を、最初に
成分ａ）及びｂ）を導入することによって反応させ、次
いで反応混合物が最早や遊離のイソシアネート基を含ま
なくなるまでこれらの成分を成分ｃ）と５０〜１００℃
の温度で反応させ、続いて反応混合物を水中に溶解し又
は分散し、この溶解又は分散工程中に得られる溶液又は
分散液のｐＨ値が６．０〜８．５となるようにカルボキ
シル基を少くとも部分的にアンモニアの添加によって中
和し、但し Ａ）　ａ）、ｂ）及びｃ）のパーセントはａ）、ｂ）及
びｃ）の重量に基づいて合計で１００までであり、Ｂ）
　ａ）、ｂ）及びｃ）の量が０．５：１〜１：１のＮＣ
Ｄ：ＯＨの当量比に相当し、そして Ｃ）　ａ）、ｂ）及びｃ）の量がその他上述の限界内で
選択され、斯くして得られるオリゴウレタンが、ｉ）　
３〜１５重量％の（メト）アクリロイル基（ｃ＝ｃとし
て表わして、分子量２４）の形の二重結合含量及びｉｉ
）　アンモニアで中和されたカルボキシル基を含めて、
２０〜１００の酸価に相当するカルボキシル基含量、を
有することを含んでなる該オリゴウレタンの水性溶液又
は分散液の製造法に関する。
【００１１】最後に本発明はこれらのオリゴウレタンの
溶液又は分散液から製造されるコーティングされた基材
に関する。
【００１２】成分ａ）は１つ又はそれ以上の（メト）ア
クリロイル基を含む少くとも１つの１価のアルコールを
含有する。その例は、平均して１つの遊離のヒドロキシ
ル基を含有し且つアクリル酸又はメタクリル酸及び多価
アルコールから製造されるエステルを含む。このエステ
ルは１１６〜１０００、好ましくは１１６〜７５０の分
子量を有する。そのようなエチレン性不飽和エステルの
例はヒドロキシエチル（メト）アクリレート、２及び３
−ヒドロキシプロピル（メト）アクリレート、２，３及
び４−ヒドロキシブチル（メト）アクリレート、及びト
リメチロールプロパン又はアルコキシル化トリメチロー
ルプロパンの（メト）アクリル酸との反応性生成物、例
えばアクリル酸２モルとエトキシル化トリメチロールプ
ロパン１モルとの反応生成物（ＯＨ価５５０、エトキシ
ル化度約４）である。
【００１３】成分ｂ）は炭素数が少くとも５の、少くと
も１つの２，２−ビス−（ヒドロキシメチル）−アルカ
ンカルボン酸好ましくは２，２−ビス−（ヒドロキシメ
チル）−プロピオン酸である。
【００１４】成分ｃ）は少くとも１つの有機ポリイソシ
アネートである。適当なポリイソシアネートは、脂肪族
的に、脂環族的に及び／又は芳香族的に結合したイソシ
アネート基と１６８〜１０００、好ましくは１６８〜３
００の分子量を有するポリウレタン化学から公知のいず
れかの有機ポリイソシアネートを含む。適当なポリイソ
シアネートの例は、１−イソシアナト−３，３，５−ト
リメチル−５−イソシアナトメチルシクロヘキサン（Ｉ
ＰＤＩ）；４，４′−ジイソシアナトジシクロヘキシル
メタン；４，４′−ジイソシアナトジフェニルメタン及
びこの２，４′−ジイソシアナトジフェニルメタンとの
混合物及び随時これらのジイソシアネートの高級同族体
；及び２，４−ジイソシアナトトルエン及びこの２，６
−ジイソシアナトトルエンとの混合物を含む。
【００１５】これらの単量体ポリイソシアネートに基づ
くビウレット、イソシアヌレート又はウレタン改変ポリ
イソシアネートも適当である。これらの誘導体は一般に
１０００以下の分子量を有する。これらの誘導体の製造
は例えば米国特許第３，１２４，６０４号、第３，１８
３，１１２号、第３，９１９，２１８号、及び第４，３
２４，８７９号に記述されている。
【００１６】本発明による溶液又は分散液中に存在する
オリゴウレタンは、オレフィン性二重結合を上述した含
量で有する。この含量は好ましくは４〜１０重量％であ
る。オリゴウレタンは２０〜１００、好ましくは２５〜
８０ｍｇ　ＫＯＨ／ｇの酸価を有する。但しこの酸価は
遊離のカルボキシル基及びアンモニアで中和されたカル
ボキシル基の双方を包含するものである。少くともいく
らかの、好ましくは４０〜１００％、更に好ましくは６
０〜１００％のカルボキシル基がアンモニアで中和され
、即ちカルボキシレート基として存在する。同様に、カ
ルボキシル基の中和中に、水性溶液又は分散液のｐＨ値
が６．０〜８．５、好ましくは６．５〜８．０であるこ
とを保証することが重要である。本発明による溶液又は
分散液は一般に３０〜５５重量％、好ましくは３５〜５
０重量％の固体含量を有する。
【００１７】本発明によるオリゴウレタンは、鎖端合成
成分の多量の存在下における比較的低分子量の出発物質
の反応生成物である。従ってこれらの反応生成物を、「
ポリウレタン」としてではなくて、７００〜５０００、
好ましくは７００〜２０００の出発物質の化学量論量か
ら計算される平均分子量を有する「オリゴウレタン」と
して言及することには正当性がある。
【００１８】本発明の方法の実際的な適用において、成
分ａ）は好ましくは２５〜７５重量％の量で使用され、
成分ｂ）は好ましくは５〜１９重量％の量で使用され、
そして成分ｃ）は好ましくは２０〜７０重量％の量で使
用される。ここにこのａ）、ｂ）及びｃ）のパーセント
は合計で１００となり、ａ）、ｂ）及びｃ）の重量に基
づく。更に本発明によれば、０．５：１〜１：１、好ま
しくは０．７：１〜１：１のＮＣＯ：ＯＨ当量が維持さ
れるように上述した限界内で出発成分を使用することを
保証することが重要である。ポリイソシアネートｃ）は
、最早イソシアネート基が反応混合物中に検出されなく
なった時に反応の終点が達成されるように、一般に化学
量論量より僅かに少量で使用される。最後に反応物及び
その量はオリゴウレタンが必要とされる二重結合含量及
び酸価を有するということを保証すべく上述した限界内
で選択することが適当である。
【００１９】本発明による反応は好ましくは不活性な溶
媒の存在下に６０〜９５重量％の固体含量で行なわれる
。適当な溶媒はジメチルジグリコール、Ｎ−メチルピロ
リドン、Ｎ−メチルカプロラクトン、エチルグリコール
アセテート、酢酸ｎ−ブチル、アセトン及びこれらの溶
媒の混合物を含む。
【００２０】反応を行なうためには、（メト）アクリロ
イル基を含有するアルコール成分ａ）、２，２−ビス−
（ヒドロキシメチル）−アルカンカルボン酸ｂ）及び好
適に使用される溶媒を均一にし、次いでポリイソシアネ
ートｃ）を５０〜１００℃で１分〜２時間にわたって添
加し、次いで反応混合物を、言及する特性の樹脂が得ら
れるまで発熱反応を利用して６０〜１００℃で撹拌する
。反応は好ましくは酸素の存在下に、例えば空気を反応
混合物に通じることによって行なわれる。
【００２１】反応は適当な触媒（例えばジブチル錫ジオ
キシド、ジブチル錫ジラウレート及びトリエチルアミン
）を、全体としての反応混合物の重量に基づいて０．０
１〜２．５重量％の量で添加することによって促進でき
る。
【００２２】反応生成物は適当な禁止剤及び抗酸化防止
剤を、それぞれ全体としての混合物に基づいて０．００
１〜０．３重量％の量で添加することによって時期尚早
の及び望ましくない重合から保護することができる。
【００２３】残存有機溶媒を特に厳密な必要条件に適合
させねばならない場合には、樹脂の中和或いは水中への
溶解又は分散前、中及び／又は後に一部蒸留によって除
去することができる。溶媒の蒸留による溶液又は分散液
からの除去は、水と共沸物を形成する溶媒に対してだけ
適当である。
【００２４】ウレタン化反応後、少量の他の溶媒（例え
ばエタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、
ｎ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ペンタノール
、ヘキサノール、オクタノール、ブチルグリコール、エ
チルグリコール、ブチルジグリコール、エチルジグリコ
ール、メチルジグリコール及びメトキシプロパノール）
を添加して他の性質を達成してもよい。
【００２５】好ましくは有機溶媒中６０〜９５重量％の
溶液で蓄積する反応生成物を、これらの溶液の形で水及
びアンモニアの混合物に溶解又は分散させる。アンモニ
アは好ましくはカルボキシル基の４５〜１００％、好ま
しくは６０〜１００％が中和されるような量で使用され
る。同時に生成する溶液又は分散液のｐＨ値を６．０〜
８．５、好ましくは６．５〜８．０となるのを保証する
ことが重要である。
【００２６】本発明に従って得られる水性溶液又は分散
液はコーティング組成物に対する有用な水性結合剤であ
る。それはそのままで或いはコーティングをいずれかの
基材上に生成せしめるための塗料技術から公知の助剤及
び添加剤（例えば充填剤、顔料、溶媒、流れ性調節剤な
ど）と組合せて使用できる。
【００２７】適当な基材は紙、厚紙、皮革、木材、プラ
スチック、不織布、織物、セラミック物質、鉱物々質、
ガラス、金属、人工皮革、写真材料、例えば写真層でコ
ーティングした紙を含む。
【００２８】コーティング組成物は公知の方法で、即ち
噴霧コーティング、ナイフコーティング、ロールコーテ
ィング、スプレッドコーティング、浸漬コーティング又
はキヤスティングにより適用しうる。水及び存在する不
活性な溶媒の蒸発後に、高エネルギー照射（例えばＵＶ
光、電子線又はガンマ線）により或いは乾燥性酸の金属
塩及び（ヒドロ）ペルオキシドでの或いは乾燥性酸の金
属塩での又は（ヒドロ）ペルオキシド単独での８０〜２
５０℃での硬化により架橋することができる。１５０℃
以上の温度の場合、（ヒドロ）ペルオキシド及び／又は
金属塩を添加することは一般に必ずしも必要ない。コー
ティングをＵＶ照射によって架橋する場合、光開始剤を
コーティング組成物に添加しなければならない。適当な
光開始剤は公知の化合物例えばＪ．コーサー（Ｋｏｒｓ
ａｒ）、感光系、Ｊ．ワイリー・アンド・サンズ（Ｗｉ
ｌｅｙ　＆　Ｓｏｎｓ，ＮｅｗＹｏｒｋ，Ｌｏｎｄｏｎ
，Ｓｙｄｎｅｙ）、１９６５年に記述されているものを
含む。
【００２９】他の適当な光開始剤は、ベンゾインエーテ
ル例えばベンゾインイソプロピルエーテル、ベンジルケ
タール例えばベンゾインジメチルケタール、及びヒドロ
キシアルキルフェノン例えば２−ヒドロキシ−２−メチ
ル−１−フェニルプロパン−１−オンを含む。光開始剤
は、本発明による化合物の特別な用途に依存して０．１
〜１０重量％、好ましくは０．１〜５重量％の量で用い
られる。光開始剤はそれぞれ或いは互いに組合せて好ま
しい相乗効果をねらって使用しうる。
【００３０】随時使用される乾燥剤は綿実油脂肪酸、ト
ール油脂肪酸及びダイズ油脂肪酸；レジン酸例えばアビ
エチン酸及びナフテン酸；酢酸；及びイソオクタン酸の
ような酸のコバルト、鉛又はマンガン塩を含む。これら
を用いる場合、それは分散された親水性及び疎水性重合
体に基づく金属含量が０．００１〜１重量％に相当する
ような量で有機溶液の形で使用される。
【００３１】適当な（ヒドロ）ペルオキシドの例はジク
ミルペルオキシド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド
、ベンゾイルパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオ
キサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、アセチ
ルアセトンパーオキサイド、ジノニルパーオキサイド、
ビス−（４−ｔｅｒｔ−ブチル−シクロヘキシル）−パ
ーオキシジカーボネート、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペル
オキシド、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ヒドロ
ペルオキシド、ジイソプロピルベンゼンモノヒドロペル
オキシド及び過酸化水素を含む。これらの（ヒドロ）ペ
ルオキシドは好ましくは分散した又は溶解したオリゴウ
レタンの重量に基づいて１〜１０重量％の量で使用され
る。次の実施例において、すべての部及びパーセントは
断らない限り重量によるものとする。
【００３２】
【実施例】表１に示す量の成分ａ）及びｂ）を、０．２
％ジオクタン酸スズ及び０．１％　２，６−ジ−ｔｅｒ
ｔブチル−ｐ−クレゾールと共に酢酸ブチルに溶解し、
得られた溶液を空気を通じながら６０℃まで加熱した。 次いで表１に示す量の成分ｃ）を滴々に添加した。１時
間後、温度を８０℃まで上昇させ、混合物をＮＣＯ含量
が０．１％以下に低下するまでその温度に保った。
【００３３】次いで得られた（メト）アクリロイル基を
含むオリゴウレタンの溶液に、アンモニアの水溶液を、
５０％の固体含量を得るのに十分な量で添加した。次い
でジメチロールプロピオン酸に基づいて８０％の中和度
を与えるようにアンモニアを添加した。次いでｐＨ値約
７の水性分散液又は溶液となるような量でアンモニアの
水溶液を添加した。得られた固体含量及びｐＨ値を表１
に示す。
【００３４】
【表１】
【００３５】適用例 ａ）　光化学的硬化 アンモニア水の最終添加前に実施例１、２、３及び４の
生成物に２−ヒドロキシ−２−メチル−−１−フェニル
プロパン−１−オンを添加した。
【００３６】次いでこの水性分散液を、湿ったフィルム
の厚さ６０μｍでガラス板上に適用した。水の蒸発後、
フィルムを２つのＩＳＴランプ［ストラーレンテクニッ
ク・ヒルデブランド（Ｓｔｒａｈｌｅｎｔｅｃｈｎｉｋ
　Ｈｉｌｄｅｂｒａｎｄ，Ｗｅｒｎｅｒ　ｕｎｄ　Ｐｆ
ｌｅｉｄｅｒｅｒ）製のインパルス・ランプ、フィルム
から２０ｃｍの距離に配置］の直下において１４ｍ／分
の処理速度で硬化させた。
【００３７】透明で、非常に硬く（ＤＩＮ　５３１７５
によるコニヒ振子硬度：約２００秒）及び耐ひっかき性
の、耐水及び薬品性を有するコーティングが得られた。
【００３８】耐ひっかき性は指の爪で決定し、また耐水
及び薬品性は、 −水（１６時間）、 −エタノール、５１％（１時間）、 −洗剤（１時間）、 −アセトン（１０秒）、を含浸させた木綿の綿を適用し
て試験した。
【００３９】ｂ）　熱硬化 実施例２、３、５及び６の水性分散液を、湿つたフィル
ムの厚さ６０μｍでガラス板に適用し、１８０℃で３０
分間硬化させた。透明の、硬い、耐ひつかき性の及び耐
水性のコーティングが生成した。
【００４０】以上本発明を例示の目的で詳細に記述して
きたけれど、そのような詳細はその目的のためだけであ
ること、並びにその変化は特許請求の範囲によって制限
されるものを除いて本発明の精神及び範囲から離れずし
て同業者により行ないうるということを理解すべきであ
る。
【００４１】本発明の特徴及び態様は以下の通りである
： １．溶解した又は分散したオリゴウレタンが少くとも部
分的にアンモニアで中和されたカルボキシル基を含有し
、そして ｉ）　３〜１５重量％の（メト）アクリロイル基（ｃ＝
ｃとして表わして、分子量２４）の形の二重結合含量及
びｉｉ）　アンモニアで中和されたカルボキシル基を含
めて、２０〜１００の酸価に相当するカルボキシル基含
量、を有するｐＨ６．０〜８．５のオリゴウレタンの水
性溶液又は分散液。
【００４２】２．該オリゴウレタンが ａ）　１つ又はそれ以上の（メト）アクリロイル基及び
１１６〜１０００の分子量を有する少くとも１種の１価
のアルコールを含んでなるアルコール成分２０〜８０重
量％、 ｂ）　炭素数が少くとも５の、少くとも１種の２，２−
ビス−（ヒドロキシメチル）−アルカンカルボン酸４．
５〜２０重量％、及び ｃ）　１６８〜１０００の分子量を有する少くとも１種
の有機ポリイソシアネートを含んでなる少くとも１種の
ポリイソシアネート成分１５〜７５重量％、の反応生成
物を含んでなる上記１の溶液又は分散液。
【００４３】３．カルボキシル基の４５〜１００％がア
ンモニアで中和されている上記２の溶液又は分散液。
【００４４】４．該２，２−ビス−（ヒドロキシメチル
）−アルカンカルボン酸が２，２−ビス−（ヒドロキシ
メチル）−プロピオン酸を含んでなる上記２の溶液又は
分散液。
【００４５】５．ａ）　１つ又はそれ以上の（メト）ア
クリロイル基及び１１６〜１０００の分子量を有する少
くとも１種の１価のアルコールを含んでなるアルコール
成分２０〜８０重量％、 ｂ）　炭素数が少くとも５の、少くとも１種の２，２−
ビス−（ヒドロキシメチル）−アルカンカルボン酸４．
５〜２０重量％、及び ｃ）　１６８〜１０００の分子量を有する少くとも１種
の有機ポリイソシアネートを含んでなる少くとも１種の
ポリイソシアネート成分１５〜７５重量％、を、最初に
成分ａ）及びｂ）を導入することによって反応させ、次
いで反応混合物が最早や遊離のイソシアネート基を含ま
なくなるまでこれらの成分を成分ｃ）と５０〜１００℃
の温度で反応させ、続いて反応混合物を水中に溶解し又
は分散し、この溶解又は分散工程中に得られる溶液又は
分散液のｐＨ値が６０〜８．５となるようにカルボキシ
ル基を少くとも部分的にアンモニアの添加によって中和
し、但し Ａ）　ａ）、ｂ）及びｃ）のパーセントはａ）、ｂ）及
びｃ）の重量に基づいて合計で１００までであり、Ｂ）
　ａ）、ｂ）及びｃ）の量が０．５：１〜１：１のＮＣ
Ｄ：ＯＨの当量比に相当し、そして Ｃ）　ａ）、ｂ）及びｃ）の量がその他上述の限界内で
選択され、斯くして得られるオリゴウレタンが、ｉ）　
３〜１５重量％の（メト）アクリロイル基（ｃ＝ｃとし
て表わして、分子量２４）の形の二重結合含量及びｉｉ
）　アンモニアで中和されたカルボキシル基を含めて、
２０〜１００の酸価に相当するカルボキシル基含量、を
有する、ことを含んでなるオリゴウレタンの水性溶液又
は分散液の製造法。
【００４６】６．上記１のオリゴウレタンの水性溶液又
は分散液を含んでなるコーティング組成物からコーティ
ングを調製するコーティングされた基材。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】　　溶解した又は分散したオリゴウレタン
    が少くとも部分的にアンモニアで中和されたカルボキシ
    ル基を含有し、そして ｉ）　３〜１５重量％の（メト）アクリロイル基（ｃ＝
    ｃとして表わして、分子量２４）の形の二重結合含量及
    びｉｉ）　アンモニアで中和されたカルボキシル基を含
    めて、２０〜１００の酸価に相当するカルボキシル基含
    量、を有するｐＨ６．０〜８．５のオリゴウレタンの水
    性溶液又は分散液。
  2. 【請求項２】　　請求項１のオリゴウレタンの水性溶液
    又は分散液を含んでなるコーティング組成物からコーテ
    ィングを調製するコーティングされた基材。
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