JPH04170318A - 層状銅酸化物 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は、Ｙ Ｂ ８２ ＣＬ１３０ｇ−δや（Ｔ １
． Ｐ ｂ） Ｓ ｒａＣａＣｕｓＯｖ等の酸化物超電
導体用の絶縁相として用いるエレクトロニクス材料に関
するものである。
． Ｐ ｂ） Ｓ ｒａＣａＣｕｓＯｖ等の酸化物超電
導体用の絶縁相として用いるエレクトロニクス材料に関
するものである。
［従来の技術］
９０に級の超電導体であるＹＢａ２Ｃｕ３０ａ。δや８
０に級の（Ｔ ｌｓ、ｓ Ｐ ｂａ、ｓ）Ｓ ｒｐ Ｃ
ａＣｕ２０７やＴｌＢａ２ＣａＣｕ２０７と同様の構造
ユニットを含む化合物として、 （Ｅｕ、Ｃｅ）ｚ （
Ｅｕ、Ｂａ）２ Ｃｕ３０ｓ−ｚや（Ｐｂ、Ｃｕ）（Ｓ
ｒ、Ｅｕ）２（Ｅｕ、Ｃｅ）ａｃｕ２０ｅ等が知られて
いる。前記Ｚは、０≦Ｚ≦２である。
０に級の（Ｔ ｌｓ、ｓ Ｐ ｂａ、ｓ）Ｓ ｒｐ Ｃ
ａＣｕ２０７やＴｌＢａ２ＣａＣｕ２０７と同様の構造
ユニットを含む化合物として、 （Ｅｕ、Ｃｅ）ｚ （
Ｅｕ、Ｂａ）２ Ｃｕ３０ｓ−ｚや（Ｐｂ、Ｃｕ）（Ｓ
ｒ、Ｅｕ）２（Ｅｕ、Ｃｅ）ａｃｕ２０ｅ等が知られて
いる。前記Ｚは、０≦Ｚ≦２である。
この種の技術に関しては、例えば、十倉好紀著、固体物
理、ｖｏ１２５、ｐｐ６１８〜６３６、（１９９０）に
記載されている。
理、ｖｏ１２５、ｐｐ６１８〜６３６、（１９９０）に
記載されている。
［発明が解決しようとする課題］
しかしながら、この化合物はＹＢａ２ＣｕｚＯｓ。δ型
構造ユニットあるいはＴ ＩＢ ａＰ ＣａＣｕ２Ｃｈ
型Ｗ４ｍユニットと、１層の蛍石型構造ユニット［（Ｒ
，Ｃｅ）Ｏ２］が交互に積み重なった構造なので、ＹＢ
ａ２Ｃｕ３ｐｓ’δや（Ｔ Ｉｓ、ｓ Ｐ ｂｓ、ａ）
Ｓ ｒＲＣａＣｕｊ Ｏ？等の酸化物超電導体の作製
と同時に熱処理した際に電気抵抗が低くなり、それらの
酸化物超電導体用の絶縁相として十分に機能しなかった
。
構造ユニットあるいはＴ ＩＢ ａＰ ＣａＣｕ２Ｃｈ
型Ｗ４ｍユニットと、１層の蛍石型構造ユニット［（Ｒ
，Ｃｅ）Ｏ２］が交互に積み重なった構造なので、ＹＢ
ａ２Ｃｕ３ｐｓ’δや（Ｔ Ｉｓ、ｓ Ｐ ｂｓ、ａ）
Ｓ ｒＲＣａＣｕｊ Ｏ？等の酸化物超電導体の作製
と同時に熱処理した際に電気抵抗が低くなり、それらの
酸化物超電導体用の絶縁相として十分に機能しなかった
。
本発明の目的は、特異な結晶構造と絶縁体から超電導体
まで変化する幅広い物性を有する層状酸化物を提供する
ことにある。
まで変化する幅広い物性を有する層状酸化物を提供する
ことにある。
本発明の前記並びにその他の目的と新規な特徴は、本明
細書の以下の記述及び添付図面によって明らかになるで
あろう。
細書の以下の記述及び添付図面によって明らかになるで
あろう。
［課題を解決するための手段］
本発明の層状銅酸化物の化学式は、 （Ｒ，Ｃｅ）ｚＳ
ｒ２Ｃｕ２（Ｍ、Ｃ０）Ｏ’＋ａ−ｚ （但しＲはＣｅ
以外の希土類元素、ＭはｐｂあるいはＴｌ）の化学式で
表わされ、 Ｍ元素の含ａＸの多い場合にはＴｌＢａ２
ＣａＣｕａＯ７（１−２！−１２）型構造の（Ｍ、Ｃｕ
）Ｓｒｚ（Ｒ，Ｃｅ）Ｃｕ２０ｔユ＝ ットと蛍石型構
造の［（Ｒ１Ｃｅ）Ｏａ］２ユニットが交互に積み重な
った結晶構造を備え、 Ｍ元素の含ｌｒ量の少ない場合
には、 ＹＢａａＣｕｓＯａ−δ（１２３）型構造の（
Ｒ、Ｃｅ）Ｓ ｒ２ Ｃｕｓ ０ｓ−ｚ ユ＝ ットと
蛍石型構造の［（Ｒ、Ｃｅ）Ｏ２コ、ユニットが交互に
積み重なった結晶構造を備え、前記Ｚの範囲は０≦Ｚ≦
２、前記δの範囲は０≦δ≦１である。前記Ｚは、酸素
の不定性比を表わす！である。
ｒ２Ｃｕ２（Ｍ、Ｃ０）Ｏ’＋ａ−ｚ （但しＲはＣｅ
以外の希土類元素、ＭはｐｂあるいはＴｌ）の化学式で
表わされ、 Ｍ元素の含ａＸの多い場合にはＴｌＢａ２
ＣａＣｕａＯ７（１−２！−１２）型構造の（Ｍ、Ｃｕ
）Ｓｒｚ（Ｒ，Ｃｅ）Ｃｕ２０ｔユ＝ ットと蛍石型構
造の［（Ｒ１Ｃｅ）Ｏａ］２ユニットが交互に積み重な
った結晶構造を備え、 Ｍ元素の含ｌｒ量の少ない場合
には、 ＹＢａａＣｕｓＯａ−δ（１２３）型構造の（
Ｒ、Ｃｅ）Ｓ ｒ２ Ｃｕｓ ０ｓ−ｚ ユ＝ ットと
蛍石型構造の［（Ｒ、Ｃｅ）Ｏ２コ、ユニットが交互に
積み重なった結晶構造を備え、前記Ｚの範囲は０≦Ｚ≦
２、前記δの範囲は０≦δ≦１である。前記Ｚは、酸素
の不定性比を表わす！である。
［作用］
本発明の層状銅酸化物は、蛍石型Ｍ４造ユニット、（Ｒ
、Ｃｅ ） ０２、が従来の化合物ではｉｌｌであるの
に対して２層なので、Ｙ Ｂ ａ２Ｃｕ３０ ａ４δや
（Ｔｌ、Ｐｂ）Ｓ ｒ＋ＣａＣｕ２０を等の酸化物超電
導体の合成と同時に熱処理しても電気抵抗が十分に高く
、酸化物超電導体用の絶縁相として十分に機能する。
、Ｃｅ ） ０２、が従来の化合物ではｉｌｌであるの
に対して２層なので、Ｙ Ｂ ａ２Ｃｕ３０ ａ４δや
（Ｔｌ、Ｐｂ）Ｓ ｒ＋ＣａＣｕ２０を等の酸化物超電
導体の合成と同時に熱処理しても電気抵抗が十分に高く
、酸化物超電導体用の絶縁相として十分に機能する。
また、本発明の層状銅酸化物の単位格子は正方晶系であ
り、しかも、そのａ軸の長さがすでに知られている酸化
物超電導体のａ軸の長さに非常に近いので、それらの酸
化物超電導体と薄膜作製プロセスで容易に積層すること
ができる。
り、しかも、そのａ軸の長さがすでに知られている酸化
物超電導体のａ軸の長さに非常に近いので、それらの酸
化物超電導体と薄膜作製プロセスで容易に積層すること
ができる。
また、本発明の層状銅酸化物は、ＲとＣａ、 ＭとＣ
ｕの組成比率をコントロールすることによって絶縁体か
ら超電導体まで物性が変化する。したがって各種デバイ
スを含めたエレクトロニクス分野への応用が期待される
ものである。
ｕの組成比率をコントロールすることによって絶縁体か
ら超電導体まで物性が変化する。したがって各種デバイ
スを含めたエレクトロニクス分野への応用が期待される
ものである。
［発明の実施例コ
次に、本発明の層状銅酸化物の実施例について説明する
。
。
〔実施例１〕
純度９９．９％のＰ ｂ Ｏｘ Ｈ０２０３、Ｃｅ
Ｏ２、ＳｒＣＯ３、ＣｕＯ粉末を（Ｐｂｓ、５Ｃｕａ、
ｓ） ５ｒ２（Ｈ。
Ｏ２、ＳｒＣＯ３、ＣｕＯ粉末を（Ｐｂｓ、５Ｃｕａ、
ｓ） ５ｒ２（Ｈ。
Ｃｅａ）ＣｕａＯｖで示す化学組成になるように混合し
て、酸素中１０００〜１０５０℃の温度で３回仮焼を行
った。前記ｙの値は、金属元素の比率や作製法によって
決まる置である。
て、酸素中１０００〜１０５０℃の温度で３回仮焼を行
った。前記ｙの値は、金属元素の比率や作製法によって
決まる置である。
次に、前記試料を十分に粉砕混合後、この混合粉末を矩
形に成形した。この成形体を酸素雰囲気中、 １０５０
℃で焼結後、 所定の試料を得た。
形に成形した。この成形体を酸素雰囲気中、 １０５０
℃で焼結後、 所定の試料を得た。
この試料を８０に級の超電導体である（Ｔｌｓ６Ｐｂａ
、５）Ｓｒ２ＣａＣｕ２Ｏ７の合成条件である酸素雰囲
気中、 ８５０℃、 ５時間の熱処理を行っても、８０
にでの抵抗率が１０６ΩＣ■以上であり、（Ｔ１θ６Ｐ
ｂｓ、ｓ） Ｓ ｒ２ ＣａＣｕ２０７等の酸化物超
電導体用の絶縁相として十分に使用できることを確認し
た。
、５）Ｓｒ２ＣａＣｕ２Ｏ７の合成条件である酸素雰囲
気中、 ８５０℃、 ５時間の熱処理を行っても、８０
にでの抵抗率が１０６ΩＣ■以上であり、（Ｔ１θ６Ｐ
ｂｓ、ｓ） Ｓ ｒ２ ＣａＣｕ２０７等の酸化物超
電導体用の絶縁相として十分に使用できることを確認し
た。
この試料の粉末Ｘ線回折図形を第１図に示した。
このＸ線回折図形のピークは、単位格子としてａ軸の長
さが約３．８オングストローム、Ｃ軸の長さが約１７オ
ングストロームの正方品系を仮定することによって指数
を付けることができる。このようにして付けた指数も第
１図に示した。このＸ線回折データをもとにリートベル
ト解析による構造の精密化を行った。決定した結晶構造
の模式図を第２図に、原子座標を第１表に示した。
さが約３．８オングストローム、Ｃ軸の長さが約１７オ
ングストロームの正方品系を仮定することによって指数
を付けることができる。このようにして付けた指数も第
１図に示した。このＸ線回折データをもとにリートベル
ト解析による構造の精密化を行った。決定した結晶構造
の模式図を第２図に、原子座標を第１表に示した。
第１表は、リートベルト解析から求めた実施例１の試料
である（Ｐｂｉ、５Ｃｕ９．５）Ｓｒ２（ＨｏＣｅ２）
Ｃｕ２０．１の構造パラメータである。第１表中、ｇは
占有率、Ｂは等方性温度因子、カッコの中は標準偏差で
ある。空間群は、Ｐ４／ｍｍｍ、 格子定数は、ａ
＝３．８２２４６（５）オングストローム、ｃ＝１７．
２０８２（３）オングストローム。Ｒファクターは、
Ｒ７ｐ＝７．３７％、 Ｒｐ＝５．５１％、 Ｒ１＝３
．８１％、ＲＦ＝３．１２％、Ｒ，＝２．７２％である
。
である（Ｐｂｉ、５Ｃｕ９．５）Ｓｒ２（ＨｏＣｅ２）
Ｃｕ２０．１の構造パラメータである。第１表中、ｇは
占有率、Ｂは等方性温度因子、カッコの中は標準偏差で
ある。空間群は、Ｐ４／ｍｍｍ、 格子定数は、ａ
＝３．８２２４６（５）オングストローム、ｃ＝１７．
２０８２（３）オングストローム。Ｒファクターは、
Ｒ７ｐ＝７．３７％、 Ｒｐ＝５．５１％、 Ｒ１＝３
．８１％、ＲＦ＝３．１２％、Ｒ，＝２．７２％である
。
以下、余白。
第１表
この化合物の理想的な化学式は（Ｐｂｉ、ａＣｕｅ６）
Ｓｒ２（ＨＯＣｅ２）Ｃｕ２０ｚであり、この場合は、
本発明のＺが１となり、結晶構造の特徴は、正方品系の
（Ｐｂ、Ｃｕ）Ｓｒａ（Ｙ、Ｃａ）ＣｕｓＯｔ （鉛系
”１２１２”）型構造の（Ｐｂａ、６Ｃｕｓ、５）Ｓｒ
ａ（Ｈｏ、Ｃｅ）Ｃｕ２０７ユニットと２層の蛍石型構
造の［（Ｈｏ、Ｃｅ）ｏ２］２ユニットが交互に積み重
なったところである。
Ｓｒ２（ＨＯＣｅ２）Ｃｕ２０ｚであり、この場合は、
本発明のＺが１となり、結晶構造の特徴は、正方品系の
（Ｐｂ、Ｃｕ）Ｓｒａ（Ｙ、Ｃａ）ＣｕｓＯｔ （鉛系
”１２１２”）型構造の（Ｐｂａ、６Ｃｕｓ、５）Ｓｒ
ａ（Ｈｏ、Ｃｅ）Ｃｕ２０７ユニットと２層の蛍石型構
造の［（Ｈｏ、Ｃｅ）ｏ２］２ユニットが交互に積み重
なったところである。
この系の化合物のａ軸の長さが従来から知られている酸
化物超電導体のａ軸長に非常に近り、シかも結晶構造と
して（Ｔ １． Ｐ ｂ）Ｓ Ｔ２ＣａＣＵＰ Ｏ７型
超電導体と類似のユニットを含むので、（Ｔ１．Ｐｂ）
Ｓｒ２ＣａＣｕ２０）ｒ等の酸化物超電導体と無理な（
積層化が可能であると考えられる。
化物超電導体のａ軸長に非常に近り、シかも結晶構造と
して（Ｔ １． Ｐ ｂ）Ｓ Ｔ２ＣａＣＵＰ Ｏ７型
超電導体と類似のユニットを含むので、（Ｔ１．Ｐｂ）
Ｓｒ２ＣａＣｕ２０）ｒ等の酸化物超電導体と無理な（
積層化が可能であると考えられる。
〔実施例２〕
純度９９．９％のＰｂＯ１Ｒ２Ｏ３（但しＲはＮｄ。
Ｓｓ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｄｙ、Ｅｒ、Ｔｇ＋、Ｙ）［希土類
元素としてＰｒを用いる場合には、原料としてはｐｒ６
０１１を用いた］、ＣｅＯ２、ＳｒＣＯ３、ＣｕＯ粉末
を、（Ｐｂｓ、ａｃｕａ、５）Ｓｒ２（ＲＣｅ２）Ｃｕ
２０．で示す化学組成になるように混合して、酸素中１
０００〜１０５０℃の温度で３回仮焼を行った。この後
十分に粉砕混合後、この混合粉末を矩形に成形した。こ
の成形体を酸素雰囲気中１０３０〜１０５０℃で焼結後
、所定の試料を得た。この試料を８０に級の超電導体で
ある（Ｔｌａ、５Ｐｂｉ、５）Ｓｒ２ＣａＣｕ２Ｃ）ｙ
の合成条件である酸素雰囲気中、 ８５０℃、 ５時間
の熱処理を行っても、８０にでの抵抗率がいずれも１０
ａΩ（ｊ１以上であり、（Ｔｌｓ、ｇＰｂａ、５）Ｓｒ
２ＣａＣｕ２０を等の酸化物超電導体用の絶縁相として
十分に使用できることを確認した。
元素としてＰｒを用いる場合には、原料としてはｐｒ６
０１１を用いた］、ＣｅＯ２、ＳｒＣＯ３、ＣｕＯ粉末
を、（Ｐｂｓ、ａｃｕａ、５）Ｓｒ２（ＲＣｅ２）Ｃｕ
２０．で示す化学組成になるように混合して、酸素中１
０００〜１０５０℃の温度で３回仮焼を行った。この後
十分に粉砕混合後、この混合粉末を矩形に成形した。こ
の成形体を酸素雰囲気中１０３０〜１０５０℃で焼結後
、所定の試料を得た。この試料を８０に級の超電導体で
ある（Ｔｌａ、５Ｐｂｉ、５）Ｓｒ２ＣａＣｕ２Ｃ）ｙ
の合成条件である酸素雰囲気中、 ８５０℃、 ５時間
の熱処理を行っても、８０にでの抵抗率がいずれも１０
ａΩ（ｊ１以上であり、（Ｔｌｓ、ｇＰｂａ、５）Ｓｒ
２ＣａＣｕ２０を等の酸化物超電導体用の絶縁相として
十分に使用できることを確認した。
これらの試料の粉末Ｘ線回折図形のうち、代表的なＲ＝
ＮｄＯものとＲ＝Ｙのものを、夫々、第３Ａ図及び第３
Ｂ図に示した。このＸ線回折図形は実施例１の（Ｐｂｓ
、ｓ Ｃｕａ、ｓ）Ｓ Ｔ２（ＨｏＣＣ２）Ｃｕ２０目
の場合と非常に類似していて、Ｘ線のピークは、実施例
１の場合と同様に単位格子としてａ軸の長さが約３．８
オングストローム、ａ軸の長さが約１７オングストロー
ムの正方晶系を仮定することによって指数を付けること
ができる。したがって、この化合物の理想的な化学式は
、（Ｐｂ＠、５Ｃｕｓ、５）Ｓｒ＋（ＲＣｅ２）Ｃｕ２
０１１であり、結晶構造も正方晶系の（Ｐｂ、Ｃｕ）Ｓ
ｒ２（Ｙ、Ｃａ）Ｃｕ２０丁（鉛系”１２１２”）型構
造の（Ｐ ｂ＠、６Ｃｕａ、ｓ） Ｓ ｒａ（Ｒ、Ｃｅ
）Ｃｕ２０７ユニットと２層の蛍石型構造の［（Ｒ，Ｃ
ｅ）Ｏ２］２ユニットが交互に−積み重なったものであ
る。
ＮｄＯものとＲ＝Ｙのものを、夫々、第３Ａ図及び第３
Ｂ図に示した。このＸ線回折図形は実施例１の（Ｐｂｓ
、ｓ Ｃｕａ、ｓ）Ｓ Ｔ２（ＨｏＣＣ２）Ｃｕ２０目
の場合と非常に類似していて、Ｘ線のピークは、実施例
１の場合と同様に単位格子としてａ軸の長さが約３．８
オングストローム、ａ軸の長さが約１７オングストロー
ムの正方晶系を仮定することによって指数を付けること
ができる。したがって、この化合物の理想的な化学式は
、（Ｐｂ＠、５Ｃｕｓ、５）Ｓｒ＋（ＲＣｅ２）Ｃｕ２
０１１であり、結晶構造も正方晶系の（Ｐｂ、Ｃｕ）Ｓ
ｒ２（Ｙ、Ｃａ）Ｃｕ２０丁（鉛系”１２１２”）型構
造の（Ｐ ｂ＠、６Ｃｕａ、ｓ） Ｓ ｒａ（Ｒ、Ｃｅ
）Ｃｕ２０７ユニットと２層の蛍石型構造の［（Ｒ，Ｃ
ｅ）Ｏ２］２ユニットが交互に−積み重なったものであ
る。
〔実施例３〕
純度９９．９％以上のＲ２０３（但しＲはＥｕ、Ｈｏ）
、ＣｅＯ２、ＳｒＣＯ３、ＣｕＯ粉末をＣｕ１ｌ、２Ｓ
ｒ、、（ＲＣｅ２）ＣｕａＯｖで示す化学組成になるよ
うに混合して、空気中、９００℃の温度で２回焼成を行
い、Ｔｌ系試料のプレカーサーを合成した。このプレカ
ーサーに化学組成が（Ｔ Ｉｅ、ａＣｕｓ、２）Ｓ Ｔ
２（ＲＣＣ２）Ｃｕｓ Ｏ、になるように純度９９．９
％以上のＴｅａＯｓを混合した。この混合粉末を矩形に
成形し、この成形体を酸素雰囲気中ｔｏｓｏ”ｃで焼結
後、所定の試料を得た。この試料を８０に級の超電導体
である（Ｔｌｓ、５Ｐｂｉ、５）Ｓｒ２ＣａＣｕ２０ｔ
の合成条件である酸素雰囲気中、８５０℃、５時間の熱
処理を行っても、 ８０にでの抵抗率がいずれも１０”
ΩＣ１以上であり、（Ｔｌｓ、＠Ｐｂｓ、ａ）Ｓｒ２Ｃ
ａＣｕ２０ｔ等の酸化物超電導体用の絶縁相として十分
に使用できることを確認した。
、ＣｅＯ２、ＳｒＣＯ３、ＣｕＯ粉末をＣｕ１ｌ、２Ｓ
ｒ、、（ＲＣｅ２）ＣｕａＯｖで示す化学組成になるよ
うに混合して、空気中、９００℃の温度で２回焼成を行
い、Ｔｌ系試料のプレカーサーを合成した。このプレカ
ーサーに化学組成が（Ｔ Ｉｅ、ａＣｕｓ、２）Ｓ Ｔ
２（ＲＣＣ２）Ｃｕｓ Ｏ、になるように純度９９．９
％以上のＴｅａＯｓを混合した。この混合粉末を矩形に
成形し、この成形体を酸素雰囲気中ｔｏｓｏ”ｃで焼結
後、所定の試料を得た。この試料を８０に級の超電導体
である（Ｔｌｓ、５Ｐｂｉ、５）Ｓｒ２ＣａＣｕ２０ｔ
の合成条件である酸素雰囲気中、８５０℃、５時間の熱
処理を行っても、 ８０にでの抵抗率がいずれも１０”
ΩＣ１以上であり、（Ｔｌｓ、＠Ｐｂｓ、ａ）Ｓｒ２Ｃ
ａＣｕ２０ｔ等の酸化物超電導体用の絶縁相として十分
に使用できることを確認した。
この試料の粉末Ｘ線回折図形を第４Ａ図及び第４Ｂ図に
示した。このＸ線回折図形は実施例１の（Ｐ ｂａ、ｉ
Ｃｕｌｌ、ｓ ）Ｓ ｒ２（ＨｏＣｅｚ）Ｃｕａ ０
＋ ＋ノ場合と非常に類似していて、Ｘ線のピークは、
実施例１の場合と同様に単位格子としてａ軸の長さが約
３．８オングストローム、ａ軸の長さが約１７オングス
トロームの正方晶系を仮定することによって指数を付け
ることができる。したがって、この化合物の結晶構造も
正方晶系の（Ｐ ｂ、 Ｃｕ）Ｓ ｒ２（Ｙ 、 Ｃａ
）Ｃｕ２−鉛系”１２１２”）型構造の（Ｔ ｌａ、ｓ
Ｃｕａ２）Ｓｒｓ（Ｒ％ Ｃｅ）Ｃｕ２０ｔユニット
と２層の蛍石型構造の［：（Ｒ，Ｃｅ）Ｏ２］ａユニッ
トが交互に積み重なったものである。
示した。このＸ線回折図形は実施例１の（Ｐ ｂａ、ｉ
Ｃｕｌｌ、ｓ ）Ｓ ｒ２（ＨｏＣｅｚ）Ｃｕａ ０
＋ ＋ノ場合と非常に類似していて、Ｘ線のピークは、
実施例１の場合と同様に単位格子としてａ軸の長さが約
３．８オングストローム、ａ軸の長さが約１７オングス
トロームの正方晶系を仮定することによって指数を付け
ることができる。したがって、この化合物の結晶構造も
正方晶系の（Ｐ ｂ、 Ｃｕ）Ｓ ｒ２（Ｙ 、 Ｃａ
）Ｃｕ２−鉛系”１２１２”）型構造の（Ｔ ｌａ、ｓ
Ｃｕａ２）Ｓｒｓ（Ｒ％ Ｃｅ）Ｃｕ２０ｔユニット
と２層の蛍石型構造の［：（Ｒ，Ｃｅ）Ｏ２］ａユニッ
トが交互に積み重なったものである。
〔実施例４〕
純度９９．９％以上のＨＯ２０３、ＣｅＯ２、５ｒＣＯ
ａ、ＣｕＯ粉末を（ＨｏＣｅ２）Ｓｒ２Ｃｕ３０．で示
す化学組成になるように混合して、酸素中１０００〜１
０２０℃で３回仮焼を行った。この後十分に粉砕混合後
、この混合粉末を矩形に成形し、この成形体を酸素雰囲
気中１０３０℃で焼結後、所定の試料を得た。この試料
を９０に級の超電導体であるＹ Ｂ ａ２０ Ｌ１３０
７の合成条件である酸素雰囲気中、９５０℃、５時間の
熱処理と４００℃での酸素気流中アニールを行っても、
９０にでの抵抗率がいずれも１０６ΩＣ１以上であり、
Ｙ Ｂ ａ２Ｃｕ３０を等の酸化物超電導体用の絶縁相
として十分に使用できることを確認した。
ａ、ＣｕＯ粉末を（ＨｏＣｅ２）Ｓｒ２Ｃｕ３０．で示
す化学組成になるように混合して、酸素中１０００〜１
０２０℃で３回仮焼を行った。この後十分に粉砕混合後
、この混合粉末を矩形に成形し、この成形体を酸素雰囲
気中１０３０℃で焼結後、所定の試料を得た。この試料
を９０に級の超電導体であるＹ Ｂ ａ２０ Ｌ１３０
７の合成条件である酸素雰囲気中、９５０℃、５時間の
熱処理と４００℃での酸素気流中アニールを行っても、
９０にでの抵抗率がいずれも１０６ΩＣ１以上であり、
Ｙ Ｂ ａ２Ｃｕ３０を等の酸化物超電導体用の絶縁相
として十分に使用できることを確認した。
この試料の粉末Ｘ線回折図形を第５図に示した。
このＸ線回折図形は実施例１の（Ｐ ｂａ、ｓ Ｃｌｊ
Ｑ、６ ）Ｓｒ２（ＨＯＣｅ２）Ｃ−Ｕ２０ｚの場合と
非常に類似しティて、Ｘ線のピークは、実施例１の場合
と同様に単位格子としてａ軸の長さが約３．８オングス
トローム、ａ軸の長さが約１７オングストロームの正方
晶系を仮定することによって指数を付けることができる
。しかしながら、構造解析を行うと、（Ｐｂａ、ｓＣｕ
ｓ、ｓ）Ｓ ｒ２（ＨｏＣｅ２）Ｃｕ２ｏｚの場合と酸
素の位置が異なっていることがわかった。この化合物の
結晶構造の模式図を第６図に示した。この化合物の結晶
構造は正方晶系のＹ Ｂ ａ２Ｃｕａ Ｏｓ−δ（”
１２３”）型構造の（Ｈａ、Ｃｅ）Ｓｒ２Ｃｕ３０ｅ、
、５ ユ＝ ットと２層の蛍石型構造の［（Ｒ、Ｃｅ）
Ｏ２］２ユニットが交互に積み重なったものである。
Ｑ、６ ）Ｓｒ２（ＨＯＣｅ２）Ｃ−Ｕ２０ｚの場合と
非常に類似しティて、Ｘ線のピークは、実施例１の場合
と同様に単位格子としてａ軸の長さが約３．８オングス
トローム、ａ軸の長さが約１７オングストロームの正方
晶系を仮定することによって指数を付けることができる
。しかしながら、構造解析を行うと、（Ｐｂａ、ｓＣｕ
ｓ、ｓ）Ｓ ｒ２（ＨｏＣｅ２）Ｃｕ２ｏｚの場合と酸
素の位置が異なっていることがわかった。この化合物の
結晶構造の模式図を第６図に示した。この化合物の結晶
構造は正方晶系のＹ Ｂ ａ２Ｃｕａ Ｏｓ−δ（”
１２３”）型構造の（Ｈａ、Ｃｅ）Ｓｒ２Ｃｕ３０ｅ、
、５ ユ＝ ットと２層の蛍石型構造の［（Ｒ、Ｃｅ）
Ｏ２］２ユニットが交互に積み重なったものである。
〔実施例５〕
純度９９．９％以上のＨＯ２０３、ＣｅＯ２、５ｒＣｏ
！、ＣｕＯ粉末をＣｕｘＳｒ２（ＨｏＣｅ２）ＣｕａＯ
，（但しＸ＝０．２．０．４，０．６，０．８）で示す
化学組成になるように混合して、空気中、９００℃の温
度で２回焼成を行いＴｌ系試料のプレカーサーを合成し
た。このプレカーサーに化学組成が（Ｔ ｉ＋−ｘ Ｃ
ｕｘ）Ｓｒｓ（ＨｏＣｅ２）Ｃｕ２０．になるように純
度９９．９％以上のＴｌ２０ａを混合した。この混合粉
末を矩形に成形し、この成形体を酸素雰囲気中１０５０
〜１０８０℃で焼結後、所定の試料を得た。この試料を
８０に級の超電導体である（Ｔ １ｓ、ｓ Ｐ ｂａ、
５）ＳｒａＣａＣｕｓＯｙの合成条件である酸素雰囲気
中、８５０℃、５時間の熱処理を行っても、８０にでの
抵抗率がいずれも１０６ΩＣ１以上であり、（Ｔｌｓ、
ｓＰ ｂｉ、ｉ）Ｓ ｒ２ＣａＣｕ２０を等の酸化物超
電導体用の絶縁相として十分に使用できることを確認し
た。
！、ＣｕＯ粉末をＣｕｘＳｒ２（ＨｏＣｅ２）ＣｕａＯ
，（但しＸ＝０．２．０．４，０．６，０．８）で示す
化学組成になるように混合して、空気中、９００℃の温
度で２回焼成を行いＴｌ系試料のプレカーサーを合成し
た。このプレカーサーに化学組成が（Ｔ ｉ＋−ｘ Ｃ
ｕｘ）Ｓｒｓ（ＨｏＣｅ２）Ｃｕ２０．になるように純
度９９．９％以上のＴｌ２０ａを混合した。この混合粉
末を矩形に成形し、この成形体を酸素雰囲気中１０５０
〜１０８０℃で焼結後、所定の試料を得た。この試料を
８０に級の超電導体である（Ｔ １ｓ、ｓ Ｐ ｂａ、
５）ＳｒａＣａＣｕｓＯｙの合成条件である酸素雰囲気
中、８５０℃、５時間の熱処理を行っても、８０にでの
抵抗率がいずれも１０６ΩＣ１以上であり、（Ｔｌｓ、
ｓＰ ｂｉ、ｉ）Ｓ ｒ２ＣａＣｕ２０を等の酸化物超
電導体用の絶縁相として十分に使用できることを確認し
た。
これらの試料の粉末Ｘ線回折図形も第１図に示した実施
例１の（Ｐ ｂａ５Ｃｕａ、ｓ）Ｓ ｒ２（ＨｏＣｅ２
）Ｃｕ２０ Ｉ＋や実施例５の（Ｈｏ、 Ｃｅ）ｉ Ｓ
ｒ２ Ｃｕａ ０ ＋ａ、ｚの場合と非常に類似して
いて、Ｘ線のピークは、実施例１や実施例５の場合と同
様に単位格子としてａ軸の長さが約３，８オングストロ
ーム、ａ軸の長さが約１７オングストロームの正方品系
を仮定することによってすべて指数を付けることができ
た。
例１の（Ｐ ｂａ５Ｃｕａ、ｓ）Ｓ ｒ２（ＨｏＣｅ２
）Ｃｕ２０ Ｉ＋や実施例５の（Ｈｏ、 Ｃｅ）ｉ Ｓ
ｒ２ Ｃｕａ ０ ＋ａ、ｚの場合と非常に類似して
いて、Ｘ線のピークは、実施例１や実施例５の場合と同
様に単位格子としてａ軸の長さが約３，８オングストロ
ーム、ａ軸の長さが約１７オングストロームの正方品系
を仮定することによってすべて指数を付けることができ
た。
したがって、この化合物の結晶構造も正方晶系の（Ｐｂ
、Ｃｕ）Ｓｒ２（Ｙ、Ｃａ）Ｃｕ２−鉛系”１２１２”
）型、ＹＢａ２Ｃｕ３０ｇ。δ型、 あるいはその中間
型構造の（Ｔｌ、Ｃｕ）Ｓｒ２（Ｒ，Ｃｅ）Ｃｕ２Ｑ７
−Ｌ−ットと２層の蛍石型構造の［ＣＲ、Ｃｅ）Ｏａｌ
。ユニットが交互に積み重なったものであると推察され
る。
、Ｃｕ）Ｓｒ２（Ｙ、Ｃａ）Ｃｕ２−鉛系”１２１２”
）型、ＹＢａ２Ｃｕ３０ｇ。δ型、 あるいはその中間
型構造の（Ｔｌ、Ｃｕ）Ｓｒ２（Ｒ，Ｃｅ）Ｃｕ２Ｑ７
−Ｌ−ットと２層の蛍石型構造の［ＣＲ、Ｃｅ）Ｏａｌ
。ユニットが交互に積み重なったものであると推察され
る。
この場合には、前記Ｐ ｂ、 Ｔ Ｉのいずれかまたは
両方（Ｍ）の含有量が少なくなると共に、０≦Ｚ≦２の
範囲内で変化する幅が太き（なる。
両方（Ｍ）の含有量が少なくなると共に、０≦Ｚ≦２の
範囲内で変化する幅が太き（なる。
〔実施例６〕
純度９９．９％以上のＰ ｂＯ，Ｅ ｕ２０ｘ、ＣｅＯ
２、ＳｒＣＯ３、ＣｕＯ粉末を（Ｐｂｓ、６Ｃｕａ、５
）Ｓｒｚ（Ｅ、ｕ＋−ｘＣｅ２−ｘ）Ｃｕ２０ 、 （
但しＸ＝０．１，０．２，０．３）で示す化学組成にな
るように混合して、酸素中１０００〜１０５０℃の温度
で３回仮焼を行った。
２、ＳｒＣＯ３、ＣｕＯ粉末を（Ｐｂｓ、６Ｃｕａ、５
）Ｓｒｚ（Ｅ、ｕ＋−ｘＣｅ２−ｘ）Ｃｕ２０ 、 （
但しＸ＝０．１，０．２，０．３）で示す化学組成にな
るように混合して、酸素中１０００〜１０５０℃の温度
で３回仮焼を行った。
仮焼粉末を矩形に成形し、この成形体を酸素雰囲気中１
０３０〜１０５０℃で焼結後、所定の試料を得た。 こ
の試料を７０に級の超電導体である（Ｐ ｂａ、ｓ Ｃ
ｕｓ、ｓ）Ｓ ｒ２（Ｙ 、 Ｃａ）Ｃｕ２（）ｒの合
成条件である酸素雰囲気中、１０００℃、３時間の熱処
理を行っても、７０にでの抵抗率がいずれも１０６ΩＣ
１以上であり、（Ｐｂ、Ｃｕ）Ｓｒ２（Ｙ、Ｃａ）Ｃｕ
２Ｏ７等の酸化物超電導体用の絶縁相として十分に使用
できることを確認した。
０３０〜１０５０℃で焼結後、所定の試料を得た。 こ
の試料を７０に級の超電導体である（Ｐ ｂａ、ｓ Ｃ
ｕｓ、ｓ）Ｓ ｒ２（Ｙ 、 Ｃａ）Ｃｕ２（）ｒの合
成条件である酸素雰囲気中、１０００℃、３時間の熱処
理を行っても、７０にでの抵抗率がいずれも１０６ΩＣ
１以上であり、（Ｐｂ、Ｃｕ）Ｓｒ２（Ｙ、Ｃａ）Ｃｕ
２Ｏ７等の酸化物超電導体用の絶縁相として十分に使用
できることを確認した。
これらの試料の粉末Ｘ線回折図形も、実施例１の（Ｐｂ
ｓ、５Ｃｕａ、５）Ｓｒ２（ＨｏＣｅ２）Ｃｕ２０１１
の場合と非常に類似していて、Ｘ線のピークは、実施例
１の場合と同様に単位格子としてａ軸の長さが約３．８
オングストローム、ａ軸の長さが約１７オングストロー
ムの正方晶系を仮定することによってすべて指数を付け
ることができた。したがって、この化合物の結晶構造も
正方品系の（Ｐ ｂ、 Ｃｕ）Ｓ ｒ２（Ｙ、Ｃａ）Ｃ
ｕａＯｖ（鉛系”１２１２°り型構造の（Ｐｂｓ、ａｃ
ｕａ、５）Ｓｒ２（Ｅｕ、Ｃｅ）Ｃｕ２０７ユニットと
２層の蛍石型構造の［（Ｒ、Ｃｅ）Ｏ２］２ユニットが
交互に積み重なったものであることがわかる。
ｓ、５Ｃｕａ、５）Ｓｒ２（ＨｏＣｅ２）Ｃｕ２０１１
の場合と非常に類似していて、Ｘ線のピークは、実施例
１の場合と同様に単位格子としてａ軸の長さが約３．８
オングストローム、ａ軸の長さが約１７オングストロー
ムの正方晶系を仮定することによってすべて指数を付け
ることができた。したがって、この化合物の結晶構造も
正方品系の（Ｐ ｂ、 Ｃｕ）Ｓ ｒ２（Ｙ、Ｃａ）Ｃ
ｕａＯｖ（鉛系”１２１２°り型構造の（Ｐｂｓ、ａｃ
ｕａ、５）Ｓｒ２（Ｅｕ、Ｃｅ）Ｃｕ２０７ユニットと
２層の蛍石型構造の［（Ｒ、Ｃｅ）Ｏ２］２ユニットが
交互に積み重なったものであることがわかる。
この系の化合物は、ＥＬＩの含育ｊｉ（１＋Ｘ）の増加
と共に抵抗率が小さくなることから、（Ｌ ａ、Ｓ ｒ
）２Ｃｕ Ｏ４等の酸化物超電導体と同様に、十分にホ
ールキャリヤーを導入することによって超電導を示すよ
うになることが期待される。
と共に抵抗率が小さくなることから、（Ｌ ａ、Ｓ ｒ
）２Ｃｕ Ｏ４等の酸化物超電導体と同様に、十分にホ
ールキャリヤーを導入することによって超電導を示すよ
うになることが期待される。
〔実施例７〕
純度９９．９％以上の ｌ：ｕ２０ｓ、 ＣｅＯ２、Ｓ
「ＣＯ３、ＣｕＯ粉末をＣｕ）ＩＳｒｚ（ＥｕＣｅ２）
ＣｕａＯ，（但しＸ＝０．４．０．６）で示す化学組成
になるように混合して、空気中、９００℃の温度で２回
焼成を行いＴｌ系試料のプレカーサーを合成した。この
プレカーサーに化学組成が（Ｔ Ｉ＋−ｘ Ｃｕｘ）
Ｓ ｒ２（Ｈ０Ｃｅ２）Ｃｕ２０．になるように純度９
９．９％以上のＴｌ２Ｏ３を混合した。この混合粉末を
矩形に成形し、この成形体を酸素雰囲気中１０５０〜１
０８０℃で焼結後、十分に酸素雰囲気中で熱処理して所
定の試料を得た。この試料の電気抵抗の温度変化を測定
したところ、約２０にで超電導状態に転移した。
「ＣＯ３、ＣｕＯ粉末をＣｕ）ＩＳｒｚ（ＥｕＣｅ２）
ＣｕａＯ，（但しＸ＝０．４．０．６）で示す化学組成
になるように混合して、空気中、９００℃の温度で２回
焼成を行いＴｌ系試料のプレカーサーを合成した。この
プレカーサーに化学組成が（Ｔ Ｉ＋−ｘ Ｃｕｘ）
Ｓ ｒ２（Ｈ０Ｃｅ２）Ｃｕ２０．になるように純度９
９．９％以上のＴｌ２Ｏ３を混合した。この混合粉末を
矩形に成形し、この成形体を酸素雰囲気中１０５０〜１
０８０℃で焼結後、十分に酸素雰囲気中で熱処理して所
定の試料を得た。この試料の電気抵抗の温度変化を測定
したところ、約２０にで超電導状態に転移した。
これらの試料の粉末Ｘ線回折図形も実施例１の（Ｐｂａ
、５Ｃｕａ、５）Ｓｒ２（ＨｏＣｅａ）Ｃｕ２０１１の
粉末Ｘ線回折図形と類似していて、Ｘ線のピークは実施
例１と同様に単位格子としてａ軸の長さが約３．８オン
グストローム、ａ軸の長さが約１７オングストロームの
正方晶系を仮定することによって指数を付けることがで
きた。したがって、この化合物の結晶構造も正方品系の
（Ｐｂ、Ｃｕ）Ｓｒ２（Ｙ、Ｃａ）Ｃｕ２０、（鉛系″
１２１２°゛）型あるいはＹ Ｂ ａ２ Ｃｕｓ ０６
４δ型と、蛍石型構造の［（Ｒ、Ｃｅ）Ｏ２］２ ：”
ニットが交互に積み重なったものであると推察される
。
、５Ｃｕａ、５）Ｓｒ２（ＨｏＣｅａ）Ｃｕ２０１１の
粉末Ｘ線回折図形と類似していて、Ｘ線のピークは実施
例１と同様に単位格子としてａ軸の長さが約３．８オン
グストローム、ａ軸の長さが約１７オングストロームの
正方晶系を仮定することによって指数を付けることがで
きた。したがって、この化合物の結晶構造も正方品系の
（Ｐｂ、Ｃｕ）Ｓｒ２（Ｙ、Ｃａ）Ｃｕ２０、（鉛系″
１２１２°゛）型あるいはＹ Ｂ ａ２ Ｃｕｓ ０６
４δ型と、蛍石型構造の［（Ｒ、Ｃｅ）Ｏ２］２ ：”
ニットが交互に積み重なったものであると推察される
。
〔実施例８〕
純度９９．９％以上のＰ ｂ ０％ Ｈ０２０ｓ、Ｃ
ｅ０ａ、５ｒＣＯａ、ＣｕＯ粉末をＰｂｓ、５Ｓｒ２（
ＨｏＣｅ２）Ｃｕ２０、で示す化学組成になるように混
合して、空気中、９００℃の温度で２回焼成を行い、Ｔ
ｌ系試料のプレカーサーを合成した。このプレカーサー
に化学組成が（Ｔ ｌｉ、５Ｐｂ１１．ｓ）Ｓ ｒ２（
ＨｏＣｅ２）ＣｕａＯ，になるように純度９９，９％以
上のＴｌａＯａを混合した。
ｅ０ａ、５ｒＣＯａ、ＣｕＯ粉末をＰｂｓ、５Ｓｒ２（
ＨｏＣｅ２）Ｃｕ２０、で示す化学組成になるように混
合して、空気中、９００℃の温度で２回焼成を行い、Ｔ
ｌ系試料のプレカーサーを合成した。このプレカーサー
に化学組成が（Ｔ ｌｉ、５Ｐｂ１１．ｓ）Ｓ ｒ２（
ＨｏＣｅ２）ＣｕａＯ，になるように純度９９，９％以
上のＴｌａＯａを混合した。
この混合粉末を矩形に成形し、この成形体を酸素雰囲気
中１０８０℃で焼結後、所定の試料を得た。
中１０８０℃で焼結後、所定の試料を得た。
この試料も８０に級の超電導体である（Ｔｌθ、ｓＰｂ
＊、ｓ）Ｓ ｒＱ ＣａＣｕ、 Ｏ，の合成条件である
酸素雰囲気中、８５０℃、５時間の熱処理を行っても、
８０にでの抵抗率がいずれも１０６ΩＣ■以上であり、
（Ｔｌｓ、５Ｐｂａ、５）Ｓｒ２ＣａＣｕ２０丁等の酸
化物超電導体用の絶縁相として十分に使用できることを
確認した。
＊、ｓ）Ｓ ｒＱ ＣａＣｕ、 Ｏ，の合成条件である
酸素雰囲気中、８５０℃、５時間の熱処理を行っても、
８０にでの抵抗率がいずれも１０６ΩＣ■以上であり、
（Ｔｌｓ、５Ｐｂａ、５）Ｓｒ２ＣａＣｕ２０丁等の酸
化物超電導体用の絶縁相として十分に使用できることを
確認した。
この試料のＸ線回折図形も実施例１の（Ｐｂｉ、５Ｃｕ
ｓ、５）Ｓｒｉ（ＨｏＣｅ２）Ｃｕ２０ｚの場合と非常
に類似していて、Ｘ線のピークは、実施例１の場合と同
様に単位格子としてａ軸の長さが約３．８オングストロ
ーム、ａ軸の長さが約１７オングストロームの正方晶系
を仮定することによって指数を付けることができる。し
たがって、この化合物の結晶構造も正方晶系の（Ｐｂ、
Ｃｕ）Ｓｒ２（Ｙ、Ｃａ）Ｃｕ２−鉛系”１２１２”）
型構造の（Ｔ ｌ５−ｔｃ ｕａ、２）Ｓ ｒ２（Ｒ，
Ｃｅ）ＣｕａＯｔユニットと２層の蛍石型構造の口（Ｒ
、Ｃｅ）Ｏ２］ｚユニットが交互に積み重なったもので
ある。
ｓ、５）Ｓｒｉ（ＨｏＣｅ２）Ｃｕ２０ｚの場合と非常
に類似していて、Ｘ線のピークは、実施例１の場合と同
様に単位格子としてａ軸の長さが約３．８オングストロ
ーム、ａ軸の長さが約１７オングストロームの正方晶系
を仮定することによって指数を付けることができる。し
たがって、この化合物の結晶構造も正方晶系の（Ｐｂ、
Ｃｕ）Ｓｒ２（Ｙ、Ｃａ）Ｃｕ２−鉛系”１２１２”）
型構造の（Ｔ ｌ５−ｔｃ ｕａ、２）Ｓ ｒ２（Ｒ，
Ｃｅ）ＣｕａＯｔユニットと２層の蛍石型構造の口（Ｒ
、Ｃｅ）Ｏ２］ｚユニットが交互に積み重なったもので
ある。
［発明の効果］
以上、説明したように、本発明の層状銅酸化物は、特異
な結晶構造と絶縁体から超電導体まで変化する輻広い物
性を育するので、エレクトロニクス材料として十分に応
用が期待されるものである。
な結晶構造と絶縁体から超電導体まで変化する輻広い物
性を育するので、エレクトロニクス材料として十分に応
用が期待されるものである。
４、 ｓ’：ｍｓ錆九
第１図は、実施例１の（Ｐｂａ、５Ｃｕｓ、５）Ｓｒ２
（Ｈ。
（Ｈ。
Ｃａ２）ＣＬｌｉＯｚの粉末Ｘ線回折図形であり、各ピ
ークにはａ＝３．８２５オングストローム、ｃ＝１７．
２１オングストロームの正方晶系の単位格子に基づいた
指数を示した。
ークにはａ＝３．８２５オングストローム、ｃ＝１７．
２１オングストロームの正方晶系の単位格子に基づいた
指数を示した。
第２図は、リートベルト解析によって決定した（Ｐ ｂ
ｌｌ、ｓ Ｃｕｓ、ｓ）Ｓ ｒ２（ＨｏＣｅ２）Ｃｕ２
ｏ ｚの結晶構造の模式図であり、Ｆは蛍石型構造ユニ
ットの部分である。
ｌｌ、ｓ Ｃｕｓ、ｓ）Ｓ ｒ２（ＨｏＣｅ２）Ｃｕ２
ｏ ｚの結晶構造の模式図であり、Ｆは蛍石型構造ユニ
ットの部分である。
第３Ａ図及び第３Ｂ図は、夫々、実施例２の試料のＣＰ
ｂａ６Ｃｕａ６’）Ｓｒ＊ＲＣｅ２Ｃ（ｈｏｌ＋粉末Ｘ
粉末Ｘ１形折うちの、Ｒ＝ＮｄＯものとＲ＝Ｙのもので
ある。
ｂａ６Ｃｕａ６’）Ｓｒ＊ＲＣｅ２Ｃ（ｈｏｌ＋粉末Ｘ
粉末Ｘ１形折うちの、Ｒ＝ＮｄＯものとＲ＝Ｙのもので
ある。
第４Ａ図及び第４Ｂ図は、 夫々、 実施例３の（Ｔｌ
ｓ、ａＣｕａ、２）Ｓ ｒ２（ＥＵＣｅａ）Ｃｕ２０１
１と（Ｔｌｓ、ａＣｕａ２）Ｓｒ２（ＨｏＣｅ２）Ｃｕ
２０１１の粉末Ｘ線回折図形である。
ｓ、ａＣｕａ、２）Ｓ ｒ２（ＥＵＣｅａ）Ｃｕ２０１
１と（Ｔｌｓ、ａＣｕａ２）Ｓｒ２（ＨｏＣｅ２）Ｃｕ
２０１１の粉末Ｘ線回折図形である。
第５図は、 実施例４の（ＨｏＣｅ、） Ｓ ｒ２Ｃｕ
３０．９．２の粉末Ｘ線回折図形である。
３０．９．２の粉末Ｘ線回折図形である。
第６図は、 実施例４の（ＨｏＣｅｚ） ５ｒ２Ｃｕｓ
Ｏ１、や２の結晶構造の模式図であり、Ｆは蛍石型構造
ユニットの部分である。
Ｏ１、や２の結晶構造の模式図であり、Ｆは蛍石型構造
ユニットの部分である。
Claims (2)
- １．（Ｒ，Ｃｅ）＿３Ｓｒ＿２Ｃｕ＿２（Ｍ，Ｃｕ）Ｏ
＿１＿１（但しＲはＣｅ以外の希土類元素、ＭはＰｂ、
Ｔｌあるいは両方）の化学式で表わされ、ＴｌＢａ＿２
ＣａＣｕ＿２Ｏ＿７（１−２−１−２）型構造の（Ｍ，
Ｃｕ）Ｓｒ＿２（Ｒ，Ｃｅ）Ｃｕ＿２Ｏ＿７ユニットと
蛍石型構造の［（Ｒ，Ｃｅ）Ｏ＿２］＿２ユニットが交
互に積み重なった結晶構造を備えたことを特徴とする層
状銅酸化物。 - ２．（Ｒ，Ｃｅ）＿２Ｓｒ＿２Ｃｕ＿２（Ｍ，Ｃｕ）Ｏ
＿１＿０＿＋＿ｚ（但しＲはＣｅ以外の希土類元素、Ｍ
はＰｂ、Ｔｌあるいは両方）の化学式で表わされ、ＹＢ
ａ＿２Ｃｕ＿３Ｏ＿６＿＋＿δ型構造の（Ｒ，Ｃｅ）Ｓ
ｒ＿２Ｃｕ＿２（Ｃｕ，Ｍ）Ｏ＿６＿＋＿ｚユニットと
蛍石型構造の［（Ｒ，Ｃｅ）Ｏ＿２］＿２ユニットが交
互に積み重なった結晶構造を備え、前記Ｚの範囲は０≦
Ｚ≦２、前記δの範囲は０≦δ≦１であることを特徴と
する層状銅酸化物。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2296745A JPH0764560B2 (ja) | 1990-10-31 | 1990-10-31 | 層状銅酸化物 |
| US07/781,315 US5262393A (en) | 1990-10-31 | 1991-10-25 | Layered copper oxides (R.sub.(1+x) Ce.sub.(2-x))Sr2 Cu2 (M1-y Cuy)O11 wherein R is a rare earth element and M is one or both of Pb and Tl |
| EP91118635A EP0483858B1 (en) | 1990-10-31 | 1991-10-31 | Layered copper oxides |
| DE69108172T DE69108172T2 (de) | 1990-10-31 | 1991-10-31 | Geschichtete Kupferoxide. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2296745A JPH0764560B2 (ja) | 1990-10-31 | 1990-10-31 | 層状銅酸化物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04170318A true JPH04170318A (ja) | 1992-06-18 |
| JPH0764560B2 JPH0764560B2 (ja) | 1995-07-12 |
Family
ID=17837562
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2296745A Expired - Lifetime JPH0764560B2 (ja) | 1990-10-31 | 1990-10-31 | 層状銅酸化物 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5262393A (ja) |
| EP (1) | EP0483858B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0764560B2 (ja) |
| DE (1) | DE69108172T2 (ja) |
Families Citing this family (7)
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|---|---|---|---|---|
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| JPH07115872B2 (ja) * | 1990-06-14 | 1995-12-13 | 財団法人国際超電導産業技術研究センター | 酸化物超電導体およびその製造方法 |
| JPH06219736A (ja) * | 1993-01-27 | 1994-08-09 | Hitachi Ltd | 超電導体 |
| DE10239479A1 (de) * | 2002-08-28 | 2004-03-04 | Bayer Cropscience Ag | Substituierte spirocyclische Ketoenole |
| AR045347A1 (es) * | 2003-08-08 | 2005-10-26 | Rovcal Inc | Celda alcalina de alta capacidad |
| AR047875A1 (es) | 2004-06-04 | 2006-03-01 | Rovcal Inc | Celdas alcalinas que presentan alta capacidad |
| AU2005337071B2 (en) | 2005-10-05 | 2011-11-24 | Sca Hygiene Products Ab | Absorbent article comprising a thin film including an active agent |
-
1990
- 1990-10-31 JP JP2296745A patent/JPH0764560B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1991
- 1991-10-25 US US07/781,315 patent/US5262393A/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-10-31 DE DE69108172T patent/DE69108172T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-10-31 EP EP91118635A patent/EP0483858B1/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69108172D1 (de) | 1995-04-20 |
| JPH0764560B2 (ja) | 1995-07-12 |
| DE69108172T2 (de) | 1995-11-09 |
| EP0483858A1 (en) | 1992-05-06 |
| EP0483858B1 (en) | 1995-03-15 |
| US5262393A (en) | 1993-11-16 |
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