JPH0415213A - 液状重合体組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は液状重合体組成物に関し、詳しくは耐水性、耐
熱性、耐候性９を気持性等に優れ、しかもブリードの発
生がなく、透明性を有し、かつ、柔軟性に富んだ弾性硬
化体を与える液状重合体組成物に関するものである。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕これま
でに、弾性硬化体等を得るための液状重合体組成物とし
て、種々の水酸基含有液状重合体とポリイソシアネート
化合物との組合せからなる組成物が検討されてきた。

これら液状重合体組成物の中で、耐水性、耐熱性、耐候
性および電気特性等に優れた硬化体を与える組成物とし
て、水酸基含有液状イソプレン系重合体の水素化物と、
ポリイソシアネート化合物とからなる組成物が知られて
いる（特開昭６３−５７６２６号公報、特開平１−２０
３４２１号公報）。

しかしながら、この組成物は粘度が高く、作業性に劣る
ものであるため、適当な粘度低下剤を選択することが重
要となっている。

上記公報には、粘度低下剤としてジオクチルフタレート
やプロセスオイルなどが例示されているが、これらの粘
度低下剤を用いると、ブリードが発生したり、電気特性
が低下するなどの問題が生ずる。

そこで、この問題を避けるために、補強用ポリオールと
して比較的低粘度のものを用いることも考えられるが、
その場合、配合系の相分離が起きたり、硬化体が白濁し
たり、さらには硬度が高くなりすぎて柔軟なエラストマ
ーが得られない、などの問題があった。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、このような従来の問題を解決するために
、鋭意研究を進めた結果、水酸基含有液状イソプレン系
重合体の水素化物およびポリイソシアネート化合物に、
特定の性状を有するオレフィンオリゴマーを配合した組
成物が、耐水性、耐熱性、耐候性、電気特性等に優れる
という特質を保持しつつ、しかもブリードの発生がなく
、透明性を有し、かつ、柔軟性に冨んだ弾性硬化体を与
えることを見い出し、ここに本発明を完成するに至った
。

すなわち本発明は、（ａ）水酸基含有液状イソプレン系
重合体の水素化物、（ｂ）ポリイソシアネート化合物お
よび（ｃ）数平均分子量５，０００以下であり、かつ脂
肪族環或いは芳香族環を有しないオレフィンオリゴマー
からなる液状重合体組成物を提供するものである。

本発明において（ａ）成分として用いる水酸基含有液状
イソプレン系重合体の水素化物は、水酸基含有液状イソ
プレン系重合体を、水素化して得られるものである。

ここで水酸基含有液状イソプレン系重合体としては、数
平均分子量が３００〜２５．０００、好ましくは５００
〜１０．（１００のものが用いられる。この水酸基含有
液状イソプレン系重合体の数平均分子量が３００未満の
ものであると、得られる硬化体のゴム弾性が劣るものと
なるため好ましくない、一方、この水酸基含有液状イソ
プレン系重合体の数平均分子量が２５．０００を越えた
ものであると、重合体組成物の流動性が著しく低下する
ため好ましくない。

また、この水酸基含有液状イソプレン系重合体の水酸基
含有量は０．１〜１０　ｍｅｑ／ｇ　、好ましくは０、
．３〜７　ｍｅｑ／ｇである。

このような水酸基含有液状イソプレン系重合体は、公知
のものの中から適宜選択して用いることができ、また公
知の方法により製造することができる。

すなわち例えば、イソプレンモノマーを、過酸化水素、
水酸基を有するアゾ化合物（例えば、２２′−アヅビス
〔２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−プロピ
オンアミド〕等）または水酸基を有するパーオキシド（
例えば、シクロヘキサノンパーオキサイド等）を重合開
始剤としてラジカル重合することにより、水酸基含有液
状ポリイソプレンを得ることができる。

この重合の際における重合開始剤の使用量は、特に制限
はないが、例えば、イソプレンモノマー１００ｇに対し
て、過酸化水素が１．２〜５２ｇ、２．２゛〜アゾビス
〔２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−プロピ
オンアミド］が９．２〜９２ｇ、シクロヘキサノンパー
オキサイドが７．６〜７６ｇの割合となるようにするこ
とが適当である。なお、重合は無溶媒下で行なうことも
可能であるが、反応の制御の容易さ等のため、溶媒を用
いるのが好ましい。溶媒としては、エタノール。

イソプロパツール、ｎ−ブタノール等が通常用いられる
。また、反応温度は８０〜１５０°Ｃ１反応時間は０．
５〜１５時間が適当である。

また、上記の如き方法以外にも、例えばナフタレンジリ
チウム等の触媒を用い、イソプレンモノマーをアニオン
重合させて、イソプレンリビングポリマーを製造し、こ
れに、さらにモノエポキシ化合物を反応させることによ
っても、水酸基含有液状ポリイソプレンを得ることがで
きる。この場合の重合は無溶媒下で行なうことも可能で
あるが、ラジカル重合の場合と同様の観点から、溶媒を
用いるのが好ましい。溶媒としてはヘキサン、シクロヘ
キサン等の飽和炭化水素が用いられる。また、反応温度
は５０〜１００°Ｃ１反応時間は１〜１０時間が適当で
ある。

本発明においては、原料の水酸基含有液状イソプレン系
重合体は、イソプレンホモポリマーであってもよく、或
いはイソプレンと他のコモノマーとの共重合によるコポ
リマーであってもよい。

このコポリマーは、前記製造方法において、重合時にイ
ソプレンに対して、５０モル％以下の割合で他のコモノ
マーを添加することによって、製造することができる。

ここでコモノマーとしては、例えばブタジェン；りロロ
ブレン；１，３−ペンタジェン；シクロペンタジェン等
の炭素数４〜２２のジエンモノマーや、ブテン；ペンテ
ン；スチレン；アクリロニトリル；アクリル酸またはそ
のエステル；メタクリル酸またはそのエステル；塩化ビ
ニル；酢酸ビニル；アクリルアミド等の炭素数２〜２２
の付加重合型上ツマ−を挙げることができる。

上記の如き反応の終了後に、溶液を減圧下で蒸留するこ
とにより、溶剤が除去され、水酸基含有液状イソプレン
系重合体が得られる。

このようにして得られた水酸基含有液状イソプレン系重
合体は、前記した如く、数平均分子量が３００〜２５，
０００　、好ましくは５００〜１０，０００であり、ま
た水酸基含有量が０．１〜１０　ｍｅｑ／ｇ　、好まし
くは０．３〜７　ａ＋ｅｑ／Ｈのものである。

なお、水酸基は分子鎖内部に有していても、或いは分子
鎖末端に有していてもよいが、両末端にあるものが好ま
しい。

本発明においては、このような水酸基含有液状イソプレ
ン系重合体の水素化物を用いる。

この水素化物は、前記の如く製造した水酸基含有液状イ
ソプレン系重合体を、均一系触媒、不均一系触媒等を用
いる公知の方法により、水素化することによって得るこ
とができる。

まず、均一系触媒を用いる場合、例えば、ヘキサン、シ
クロヘキサン等の飽和炭化水素やヘンゼン、トルエン、
キシレン等の芳香族炭化水素等を溶媒とし、常圧〜５０
）ｃｇ／ｃｊの水素圧下、常温〜１５０℃の反応温度に
て水素添加反応を行なうことにより、目的とする水素化
物を得ることができる。

ここで均一系触媒としては、通常、遷移金属ハライドと
、アルミニウム、アルカリ土類金属若しくはアルカリ金
属等のアルキル化物との組合せによるチーグラー触媒等
を、ポリマーの２重結合あたり０．０１〜０．１ｍｏｆ
％程度使用すればよい。

なお、反応は通常１〜２４時間で終了する。

また不均一系触媒を用いる場合には、例えば、ヘキサン
、シクロヘキサン等の飽和炭化水素、ヘンゼン、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素、ジエチルエーテル、
テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）。

ジオキサン等のエーテル類、エタノール、イソプロパツ
ール等のアルコール類など、或いはこれらの混合系を溶
媒とし、常圧〜１００ｋｇ／ｃｎｌの水素圧下、常温〜
２００°Ｃの反応温度にて水素添加反応を行なうことに
より、目的とする水素化物を得ることができる。

ここで不均一系触媒としては、通常、ニッケルコバルト
パラジウム３白金、ロジウム、ルテニウム等の触媒を、
単独で、或いはこれをシリカ。

ケイソウ土、アルミナ、活性炭等の担体に担持したもの
が用いられる。この不均一系触媒の使用量は、ポリマー
重量に対して、０．０５〜１０重量％が適当である。な
お、反応は通常１〜４８時間で終了する。

上記の如き反応終了後に、触媒を濾別して溶液を減圧下
で蒸留すれば、溶剤が除去され、目的とする水酸基含有
液状イソプレン系重合体の水素化物が得られる。

この水酸基含有液状イソプレン系重合体の水素化物は、
数平均分子量が３００〜２５，０００　、好ましくは５
００〜１０，０００のものであり、また水酸基含有量は
０．１〜１０ｍｅｑ／　ｇであるものが望ましい。

このようにして得られる水酸基含有液状イソプレン系重
合体の水素化物の水素化率は５０％以上、好ましくは７
０％以上である。

この水素化率は次式によって表わされる。

−Ｂ 水素化率（％）＝　　　　　　Ｘ１００Ａ：水素化前の
重合体の臭素価 Ｂ二本素化後の重合体の臭素価 次に、本発明においては（ｂ）成分としてポリイソシア
ネート化合物を用いる。

本発明において用いるポリイソシアネート化合物とは、
１分子中に２個またはそれ以上のイソシアネート基を有
する有機化合物であって、前記した水酸基含有液状イソ
プレン系重合体の水酸基に対する反応性イソシアネート
基を有するものである。

このポリイソシアネート化合物の例としては、通常の芳
香族、脂肪族および脂環族のものを挙げることができる
。

具体的には、例えば、トリレンジイソシアネート（ＴＤ
Ｉ）、ヘキサメチレンジイソシアネート、ドデカンジイ
ソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート（Ｍ
ＤＩ）、カルボジイミド変性ジフェニルメタンジイソシ
アネート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート、
キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチル
キシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、トランス
シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、フェニレ
ンジイソシアネート、ナフタリン−１，５−ジイソシア
ネート、０−）ルイジンジイソシアネート、リジンジイ
ソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート
、トリス（イソシアネートフェニル）チオホスフェート
、テトラメチルキシレンジイソシアネート、リジンエス
テルトリイソシアネート、１．６，１１−ウンデカント
リイソシアネート、１，８−ジイソシアネート−４−イ
ソシアネートメチルオクタン、１．３．６−ヘキサメチ
レントリイソシアネート、ビシクロヘプタントリイソシ
アネート、イソプロピルベンゼン−２，４−ジイソシア
ネート、トリメチルへキサメチレンジイソシアネート、
インホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）などをはしめ
、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート、水素添
加キシリレンジイソシアネートなど、さらに前記ポリイ
ソシアネート化合物の環化三量体（イソシアヌレート変
性体）やエチレングリコール、トリメチロールプロパン
、ポリエーテルポリオール、ポリマーポリオール、ポリ
テトラメチレンエーテルグリコール、ポリエステルポリ
オール、アクリルポリオール、ポリアルカジエンポリオ
ール、部分鹸化エチレン−酢酸ビニル共重合体、ヒマシ
油系ポリオール等のポリオール化合物と前記ポリイソシ
アネート化合物との付加反応物等を挙げることができる
。

また、これらポリイソシアネート化合物は２種以上を混
合して用いることもでき、さらにこれらポリイソシアネ
ート化合物のイソシアネート基をフェノール、キシレノ
ール、メチルエチルケトンオキシム、ε−カプロラクタ
ム等のブロック剤でブロックした、いわゆるブロックイ
ソシアネート化合物をも用いることができる。

上記の如き（ａ）成分と（ハ）成分の配合割合について
は特に制限はないが、通常は（ａ）成分である水酸基含
有液状イソプレン系重合体の水素化物の水酸基（ＯＨ）
に対する、（ｂ）成分であるポリイソシアネート化合物
のイソシアネート基（ＮＧＯ）の割合（ＮＧＯｌｏＨ）
が、モル比で０．５〜２５、好ましくは０．５〜１５と
なるように配合すればよい。

また、本発明の組成物中に、後述する如きポリオール化
合物、ポリアミン化合物などの、ら）成分であるポリイ
ソシアネート化合物のイソシアネート基と反応する水酸
基及び／又はアミノ基を有する化合物を配合する場合に
は、配合する全ての水酸基を有する化合物（水素化物を
含む）の水酸基（ＯＨ）及び／又は全てのアミノ基を有
する化合物のアミノ基（ＮＨりに対する、イソシアネー
ト基の割合（ＮＣＯｌｏ）１．　ＮＣＯ／ＮＪまたはＮ
ＣＯ／　（ＯＨ＋ＮＨｚ）　）が、モル比で上記割合と
なるように配合する。

さらに、本発明においては（ｃ）成分として、数平均分
子量５，０００以下であり、かつ脂肪族環或いは芳香族
環を有しないオレフィンオリゴマーを用いる。

すなわち、本発明で（ｃ）成分として用いるオレフィン
オリゴマーは、エチレン、プロピレン、１−ブテン、２
−ブテン、イソブチレン、１−デセンなど、脂肪族環あ
るいは芳香族環のいずれをも有しないオレフィンの単独
重合体又は共重合体であり、ラジカル重合、カチオン重
合、アニオン重合のいずれにより得られたものでもよい
。

また、このオレフィンオリゴマー〇数平均分子量は、５
，０００以下であることが必要であり、下限については
特に制限はないが、１００以上とするのが好ましい。こ
こで数平均分子量が５，０００を越えたものは、前記（
ａ）成分との混練が困難となるため好ましくない。

さらに、このオレフィンオリゴマーは、室温或いは溶融
時における粘度が低いものが好ましく、特に１２０’Ｃ
における溶融粘度がＬＯＯＯｐｏｉｓｅ以下のものが好
ましい。

本発明では上記オレフィンオリゴマーを２種以上混合し
て用いても差し支えない。

本発明における上記（ｃ）オレフィンオリゴマーの配合
割合は、前記（ａ）水酸基含有液状イソプレン系重合体
１００重量部に対して、０．５〜５００重量部、好まし
くは５〜２００重量部である。

ここで上記（ｃ）オレフィンオリゴマーの配合割合が０
．５重量部未満であると、粘度を充分に低下させること
ができない。一方、上記（ｃ）オレフィンオリゴマーの
配合割合が５００重量部を超えると、機械的物性が低下
するため好ましくない。

本発明は上記（ａ）、　（ｂ）、　（ｃ）の三成分を必
須の成分とする液状重合体組成物であるが、所望により
、ポリオール化合物、ポリアミン化合物、無機充填材、
有機充填材、その他の添加剤を適宜配合することができ
る。

ここでポリオール化合物とは、１分子中に２個又はそれ
以上の水酸基を有する化合物であり、次に示す低分子量
ポリオール化合物と重合型ポリオール化合物が好適に用
いられる。

まず低分子ポリオール化合物としては、１級ポリオール
、２級ポリオール、３級ポリオールのいずれを用いても
よい。具体的には例えば、１，２−プロピレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、１．２−ブタンジオール
、１．３−ブタンジオール、２．３−ブタンジオール、
１．２−ベンタンジオール、２，３−ベンタンジオール
、２．５−ヘキサンジオール、２．４−ヘキサンジオー
ル、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、シクロヘ
キサンジオール、グリセリン、Ｎ、Ｎ−ビス−２−ヒド
ロキシプロピルアニリン、Ｎ、Ｎ’−ビスヒドロキシイ
ソプロピル−２−メチルピペラジン、ビスフェノールＡ
のプロピレンオキサイド付加物等の少なくとも１個の二
級炭素に結合した水素基を含有する低分子量ポリオール
が挙げられる。

さらに、ポリオール化合物として、二級炭素に結合した
水酸基を含有しないエチレングリコール、ジエチレング
リコール、１，３−プロピレングリコール、１．４−ブ
タジオール、１．５−ベンタンジオール、１．６−ヘキ
サンジオール等を用いることもできる。ポリオールとし
ては通常ジオールが用いられるが、トリメチロールプロ
パン、ペンタエリスリトールなどのトリオールやテトラ
オールを用いてもよく、その分子量は５０〜５００の範
囲のものである。

また、ポリウレタン原料として用いられる重合型ポリオ
ール化合物としては、例えばポリエーテルポリオール及
びその変性体、ポリテトラメチレンエーテルグリコール
、テトラヒドロフラン／アルキレンオキサイド共重合ポ
リオール、エポキシ樹脂変性ポリオール、ポリエステル
ポリオール、ポリジエン系ポリオール、部分鹸化エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体等を挙げることができる。これ
らポリオール化合物の数平均分子量は通常５００〜１０
，０００である。これらポリオール化合物は２種以上を
混合して用いることもできる。

次に、ポリアミン化合物は、１分子中に２個またはそれ
以上の活性水素を有するアミノ基を持つ化合物である。

本発明においては、本発明の目的を阻害しない範囲で、
１級ポリアミン、２級ポリアミン、３級ポリアミンのい
ずれかを用いることもできる。

ここでポリアミン化合物として、具体的には例えば、ヘ
キサメチレンジアミン、ポリオキシプロピレンポリアミ
ン等の脂肪族ポリアミン、３，３゛−ジメチル−４，４
”−ジアミノジシクロヘキシルメタン等の脂環族ポリア
ミン、３，３゛〜ジクロロ−４，４゛−ジアミノジフェ
ニルメタン等の芳香族アミン、２，４．６−トリ（ジメ
チルアミノメチル）フェノール等のテトラミン等を挙げ
ることができる。

上記の如きポリオール化合物またはポリアミン化合物は
、通常は前記した（ａ）水酸基含有液状イソプレン系重
合体の水素化物１００ｆｉ量部に対して、を１〜１，０
００重量部、好ましくは３〜２００重量部の割合で配合
することができる。

次に、本発明で用い得る無機充填材として具体的には例
えば、亜鉛、アスベスト、アルミナ、アルミニウム、カ
オリンクレー、ガラス球、ガラスフレーク、ガラス繊維
、炭素（チャンネルブラック、ファネスブラック、アセ
チレンブラ・ンク、サーマルブラック）、炭素繊維、カ
スミ石、クリオライト、グラファイト、シリカ、ケイ灰
石、ケイソウ土、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化ジ
ルコニウム、酸化チタン、酸化鉄、水酸化アルミニウム
、水酸化マグネシウム、スレート粉、ゼオライト、石英
粉、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、チタ
ン酸カリウム、窒化ホウ素、長石粉、銅、ニッケル、二
硫化モリブデン、硫酸バリウム、ホワイティング、ロウ
石クレー、マイカ、セラコラ等を挙げることができる。

また、有機充填材として具体的には例えば、ゴム粉末、
セルロース、リグニン、キチン物質、皮革粉、ヤシガラ
、木粉等をはじめ、木綿、麻、羊毛、絹等の天然系繊維
、ナイロン、ポリエステル。

ビニロン、アセテート、アクリル等の合成繊維、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリスチレン。

アクリル−ブタジェン−スチレン樹脂５ポリカーボネー
ト５ポリエチレンテレフタレートボリフチレンテレフタ
レートポリメチルメタクリレー比塩化ビニル樹脂、エポ
キシ樹脂、フェニル樹脂、ポリビニルアルコール等の合
成樹脂粉末または粒状体等を挙げることができる。

このような無機充填材或いは有機充填材の配合量につい
ては特に制限はないが、通常は水酸基含有液状イソプレ
ン系重合体の水素化物１００重量部に対して、０．５〜
５００重量部、好ましくは５〜２００重量部の割合で用
いられる。

本発明においては、所望によりさらに、下記の如き他の
添加剤を配合することもできる。

例えば粘着力、接着力の調整のためにアルキルフェノー
ル樹脂、テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、キシ
レンホルムアルデヒド樹脂、ロジン、水添ロジン、クロ
マン樹脂、脂肪族及び芳香族石油樹脂等の粘着付与樹脂
を加えることもできる。また、ジブチルスズラウレート
、第１スズオクトエート、トリエチレンジアミン等の硬
化促進剤を加えることもできる。さらに、耐候性向上の
ために老化防止剤を加えたり、難燃性付与剤として赤リ
ン、ヘキサブロムベンゼン等を加えたり、また消泡剤と
してシリコン化合物を加えたり、発泡防止剤としてゼオ
ライト、生石灰等を添加することかもきる。

本発明の液状重合体組成物は、以上のような成分を所定
割合で配合、混合することにより、得ることができる。

本発明においては、通常、まず上記成分のうちポリイソ
シアネート化合物を除いた成分を配合し、これらをＯ〜
１２０″Ｃ１好ましくは１０〜１００℃にて５〜２４０
分間、好ましくは３０〜１８０分間攪拌混合し、次いで
この混合物に、ポリイソシアネート化合物を添加して０
〜１２０°Ｃ１好ましくは１５〜１００°Ｃにて５秒間
〜３００分間、好ましくはｌＯ秒間〜２００分間攪拌混
合することにより、目的とする液状重合体組成物を得に
ことができる（ワンショット法）。

このワンショット法における好ましいＮＣ０１０１（モ
ル比は０．５〜２．０であるが、プレポリマー法で製造
する場合には、プレポリマー生成前の本発明の組成物は
、前記ＮＧＯ１０Ｈモル比の範囲に拘束されない。プレ
ポリマー法では反応当量比、すなわちＮＣ０）ＯＨを２
．０〜２５．０の範囲とし、その他の添加剤の存在下或
いは非存在下で両者を混合し、さらに反応させプレポリ
マーを製造する。プレポリマー製造の際の反応温度は、
ワンショット法と同様であり、また反応時間は通常０．
５〜１０時間である。このプレポリマーからポリウレタ
ンを製造する際に、残りの当該水素化物及び／又はポリ
オール化合物、ポリアミン化合物を配合する。このとき
の反応温度や反応時間はワンショット法と同様でよい。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例により、さらに詳細に説明する。

製造例１ （１）分子鎖末端に水酸基を有する液状ポリイソプレン
の調製 ｌ！のステンレス製耐圧反応容器に、イソプレン２００
　ｇ、濃度５０重量％の過酸化水素水１６ｇ及びイソプ
ロパツールｌｏｏｇを仕込み、温度１２０°Ｃ１反応時
間２時間の条件で反応を行なった。反応中、圧力は最高
８）ｃｇ／ｄＧに達した。

反応終了後、分液ロートに反応混合物を入れ、６００ｇ
の水を添加して振とうし、３時間静置した後、油相を分
取した。この油相から溶媒、七ツマー１低沸点成分を２
　ｍＨｇ、　　１００°Ｃ１２時間の条件で留去し、分
子鎖末端に水酸基を有する液状ポリイソプレン（収率６
８重量％）を得た。

このものの数平均分子量は２２４０、水酸基含有量は０
．９６　ｍｅｑ／ｇであり、粘度は６４ボイズ／３０°
Ｃ１臭素価２２０であった。

（２）分子鎖末端に水酸基を有する液状ポリイソプレン
の水素化物の調製 上記（１〕で得た、分子鎖末端に水酸基を有する液状ポ
リイソプレンを１００ｇ、ルテニウム含量５重量％のル
テニウム−カーボン触媒１０ｇ及び溶媒としてシクロヘ
キサン１００ｇを仕込み、５０ｋｇ／ｃｄＧの水素圧下
で１４０°Ｃにて４．５時間水素化反応を行なった。

反応終了後、０．４５μｍのメンブランフィルタ−を通
して反応溶媒から触媒を分離除去した後、２閣Ｈｇ、　
１１０°Ｃ２２時間の条件で溶媒を留去した。その結果
、分子鎖末端に水酸基を有する液状ポリイソプレンの水
素化物が得られた。

このものの数平均分子量は２３１０、水酸基含有量は０
．９４　ｍｅｑ７ｇであり、臭素価は１以下、粘度は３
８３ポイズ／３０℃であった。

製造例２ （１）分子鎖末端に水酸基を有する液状ポリイソプレン
の調製 １！のステンレス製耐圧反応容器に、イソプレン２００
ｇ、濃度５０重量％の過酸化水素水５０ｇ及び５ｅｃ−
ブチルアルコール３００ｇを仕込み、温度１１５℃、反
応時間２．５時間の条件で反応を行なった。このときの
最大圧力は１ｋｇ／ｄＧであった。

反応終了後、分液ロートに反応混合物を入れ、６００ｇ
の水を添加して振とうし、３時間静置した後、油相を分
取した。この油相がら溶媒、モノマー、低沸点成分を２
ｍｏＨｇ、１００°Ｃ２２時間の条件で留去した。その
結果、分子鎖末端に水酸基を有する液状ポリイソプレン
（収率７４重量％）を得た。

このものは数平均分子量１３８０、水酸基含有量１．３
９　ａ＋ｅｑ／ｇであり、臭素価は２１６であった。ま
た粘度は３８ボイズ／３０°Ｃであった。

（２）分子鎖末端に水酸基を有する液状ポリイソプレン
の水素化物の調製 製造例１（２）において、上記（１）で得た、分子鎖末
端に水酸基を有する液状ポリイソプレンを１００ｇ用い
たこと、及び水素化反応の時間を５時間としたこと以外
は製造例１（２）と同様にして行ない、分子鎖末端に水
酸基を有する液状ポリイソプレンの水素化物を得た。

このものは、数平均分子量カ月４５０、水酸基含有量が
１．３６　ｍｅｑ／ｇであり、臭素価は１．６であった
。また粘度は２２８ボイズ／３０°Ｃであった。

実施例１〜４および比較例１〜４ 第１表に示した各成分を、容器に所定量採取し、２５°
Ｃで２分間攪拌した後、吸引鐘中で真空度ｌｍｍＨｇに
て真空脱泡し、厚さ２睡となるように回転成形機（東邦
機械工業■製、　ＥＳ−３００型遠心成形機）中に流し
込んだ。回転数８００ｒｐｎ＋で８０°Ｃ５４時間回転
成形した後、１２０°Ｃで１時間、次いで７０℃で１５
時間、後養生して硬化体を得た。

得られた硬化体の物性を第１表に示す。

／ ／ ＊　１ ＊２ ＊３ ＊　４ ＊　５ ＊６ ＊　７ ＊　８ ＊９ ＊１０ ヒュルス社製、　ＮＧＯ含有率３７．７χ住友バイエル
ウレタン■製、　ＮＧＯ含有率３１．８χ三井石油化学
■製、ルーカントＨＣ−４０，Ｍｎ　＝　１０００出光
石油化学■製、出光ポリブテン５Ｈ，Ｍｎ＝４００エメ
リー社製、　ＥＭＥＲＹ３００４．Ｍｎ＝４５０Ｍｎ＝
１２，０００ 出光興産■製、ＮＭ−２６ 指触により、指に油状物が付着する場合を有とした。

硬化体を１ケ月問屋外曝露した後の状態を観察した。

攪拌温度を５０゛Ｃまで上げたが、ポリイソブチレンが
溶解せず、均一な配合物を得ることができなかった。

〔発明の効果〕

本発明によれば、ブリードの発生がな（、しかも柔軟性
、透明性に優れ、かつ耐水性、耐熱性。

耐候性、電気特性等の特質にも優れた硬化体を与える液
状重合体組成物が提供される。

従って本発明は、ウレタンエラストマー、接着剤、塗料
、電気絶縁材、防水材などの素材として産業上極めて有
効に利用することができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （ａ）水酸基含有液状イソプレン系重合体の水素化物、 （ｂ）ポリイソシアネート化合物および （ｃ）数平均分子量５，０００以下であり、かつ脂肪族
   環或いは芳香族環を有しないオレフィンオリゴマーから
   なる液状重合体組成物。