JPS60173011A - 重合体組成物 - Google Patents
重合体組成物Info
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- JPS60173011A JPS60173011A JP59030096A JP3009684A JPS60173011A JP S60173011 A JPS60173011 A JP S60173011A JP 59030096 A JP59030096 A JP 59030096A JP 3009684 A JP3009684 A JP 3009684A JP S60173011 A JPS60173011 A JP S60173011A
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- Japan
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- component
- polymer
- hardness
- polymer composition
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は液状の注型剤、封止剤、コーティング剤或いＬ
接着剤として有用な、軟質の硬化性重合体組成物に関す
る。詳しく鉱、少なくともポリヒドロキシ炭化水素系重
合体及び必要に応じ炭化水素系オイルを含む組成物に、
少なくともポリヒドロキシ炭化水素系重合体とジまたは
トリイソシアナートとのプレポリマー及び炭化水素系オ
イルを含む組成物を配合してなる重合体組成物に関する
。
接着剤として有用な、軟質の硬化性重合体組成物に関す
る。詳しく鉱、少なくともポリヒドロキシ炭化水素系重
合体及び必要に応じ炭化水素系オイルを含む組成物に、
少なくともポリヒドロキシ炭化水素系重合体とジまたは
トリイソシアナートとのプレポリマー及び炭化水素系オ
イルを含む組成物を配合してなる重合体組成物に関する
。
従来注型剤、封止剤、コーティング剤或いは接着剤とし
て用いられる軟質の硬化性重合体組成物としては、 ヒドロキシル基を含むポリエステル、ポリエーテル類と
ポリイソシアナートとを反応させて得られるポリウレタ
ンニジストマー、 ポリエーテル類等で変性したビスフェノールＡ−エビク
ロヒドリン系の可撓性エポキシ樹脂硬化物、 或いはシリコーン樹脂等が多く用いられている。
て用いられる軟質の硬化性重合体組成物としては、 ヒドロキシル基を含むポリエステル、ポリエーテル類と
ポリイソシアナートとを反応させて得られるポリウレタ
ンニジストマー、 ポリエーテル類等で変性したビスフェノールＡ−エビク
ロヒドリン系の可撓性エポキシ樹脂硬化物、 或いはシリコーン樹脂等が多く用いられている。
上述のポリウレタンニジストマーは最も安価な材料でお
るが、耐加水分解性、耐熱性、電気絶縁性などに劣シ、
電気機器の絶縁材料或いは半導体素子、電子部品などの
封止剤としてはあまシ用いられない。
るが、耐加水分解性、耐熱性、電気絶縁性などに劣シ、
電気機器の絶縁材料或いは半導体素子、電子部品などの
封止剤としてはあまシ用いられない。
また、可撓性エポキシ樹脂硬化物に関しては、ポリウレ
タンエラストマーと同様に可撓性付与の為、ポリエーテ
ル類で変性しているので、硬質のエポキシ樹脂に比し、
耐湿性、耐熱性が不十分である。
タンエラストマーと同様に可撓性付与の為、ポリエーテ
ル類で変性しているので、硬質のエポキシ樹脂に比し、
耐湿性、耐熱性が不十分である。
まだ、シリコーン樹脂は、耐湿性、耐熱性に関しては十
分なものであるが、接着性が低く、各種ケース材料との
接着力が不充分である。
分なものであるが、接着性が低く、各種ケース材料との
接着力が不充分である。
更にシリコーン樹脂は一般に高価であるという問題があ
る。
る。
本発明者等は、上述の様な現状に鑑み、耐加水分解性、
耐熱性、電気絶縁性、接着性に優れた軟質の液状注型剤
、封止剤、コーティング剤或いは接着剤について鋭意研
究を重ねた結果、本発明に到達した。
耐熱性、電気絶縁性、接着性に優れた軟質の液状注型剤
、封止剤、コーティング剤或いは接着剤について鋭意研
究を重ねた結果、本発明に到達した。
すなわち、本発明の要旨は、
（ａ） 数平均分子量がｚｏｏ−、ｔｏ、ｏｏｏのポリ
ヒドロキシ炭化水素系重合体 および （ｂ） 数平均分子量が５ＯＯ−コｏ、ｏｏｏのポリヒ
ドロキシ炭化水素系重合体とポリイソシアナートから成
るインシアナート基含有プレポリマの反応物と炭化水素
系オイルを含有し、且つ硬度が１０以下であることを特
徴とする重合体組成物に存する。
ヒドロキシ炭化水素系重合体 および （ｂ） 数平均分子量が５ＯＯ−コｏ、ｏｏｏのポリヒ
ドロキシ炭化水素系重合体とポリイソシアナートから成
るインシアナート基含有プレポリマの反応物と炭化水素
系オイルを含有し、且つ硬度が１０以下であることを特
徴とする重合体組成物に存する。
以下、本発明を更に詳しく説明する。
本発明の重合体組成物を製造するのに用いられるポリヒ
ドロキシ炭化水素系重合体としては、１分子あたりの平
均水酸基数（以下単に「水酸基数」という）がへ３以上
のもの、好ましくは／・３〜ｇ、Ｏのもので、数平均分
子量がＳＯＯ〜−〇、θθ０１主鎖の構造が炭化水素で
あって、常温で液状もしくは脆いワックス状であるもの
が使用される。
ドロキシ炭化水素系重合体としては、１分子あたりの平
均水酸基数（以下単に「水酸基数」という）がへ３以上
のもの、好ましくは／・３〜ｇ、Ｏのもので、数平均分
子量がＳＯＯ〜−〇、θθ０１主鎖の構造が炭化水素で
あって、常温で液状もしくは脆いワックス状であるもの
が使用される。
このようなポリヒドロキシ炭化水素系重合体としては種
々のものがあげられる。たとえば、ポリヒドロキシジエ
ン系重合体、ポリヒドロキシジエン系重合体の水素添加
物、インブチレン−ジエン系モノマー共重合体の酸化分
解還元生成物、α−オレフィン（たとえばエチレン、プ
ロピレンなど）−非共役ジエン（又は共役ジエン）共重
合体の酸化分解還元生成物などがあげられる。
々のものがあげられる。たとえば、ポリヒドロキシジエ
ン系重合体、ポリヒドロキシジエン系重合体の水素添加
物、インブチレン−ジエン系モノマー共重合体の酸化分
解還元生成物、α−オレフィン（たとえばエチレン、プ
ロピレンなど）−非共役ジエン（又は共役ジエン）共重
合体の酸化分解還元生成物などがあげられる。
このうち、ポリヒドロキシジエン系重合体及びその水素
添加物が好ましく、特にポリヒドロキシジエン系重合体
の水素添加物が好ましい。
添加物が好ましく、特にポリヒドロキシジエン系重合体
の水素添加物が好ましい。
しかして、ポリヒドロキシジエン系重合体は、共役ジエ
ンまたは、共役ジエンとビニルモノマーを原料として周
知の方法、例えばラジカル重合法、アニオン重合法など
によって製造される。
ンまたは、共役ジエンとビニルモノマーを原料として周
知の方法、例えばラジカル重合法、アニオン重合法など
によって製造される。
ラジカル重合による場合、過酸化水素を重合開始剤とし
て重合すれば直接末端に水酸基を有する共役ジエン系ポ
リマーまたはコポリマーが得られるが、アニオン重合に
よる場合、まずアニオン重合触媒を用いて末端にアルカ
リ金属が結合した構造のりピングポリマーを製造し、次
いでモノエポキシ化合物、ポルムアルデヒド等ヲ反応さ
せる。原料共役ジエンとしては、イソプレン、クロロプ
レン等も使用しうるがへ３−ブタジェンが好ましい。共
重合成分としては、スチレン、アクリロニトリル、メチ
ル（メタ）アクリレート、酢酸ビニル等のビニルモノマ
ーが挙げられる。共重合成分の使用量は総モノマー量の
３０重量％以下が好ましい。 ′ また、ポリヒドロキシジエン系重合体の水素添加物を製
造する際の水素添加は、ニッケル、コバルト、白金、バ
２ジウム、ルテニウム、ロジウム等の触媒を単独である
いは担体に担持して用いて、常法により、水素下におい
て実施すればよい。またポリヒドロキシジエン系重合体
を部分的に水素添加した重合体も用いることが出来る。
て重合すれば直接末端に水酸基を有する共役ジエン系ポ
リマーまたはコポリマーが得られるが、アニオン重合に
よる場合、まずアニオン重合触媒を用いて末端にアルカ
リ金属が結合した構造のりピングポリマーを製造し、次
いでモノエポキシ化合物、ポルムアルデヒド等ヲ反応さ
せる。原料共役ジエンとしては、イソプレン、クロロプ
レン等も使用しうるがへ３−ブタジェンが好ましい。共
重合成分としては、スチレン、アクリロニトリル、メチ
ル（メタ）アクリレート、酢酸ビニル等のビニルモノマ
ーが挙げられる。共重合成分の使用量は総モノマー量の
３０重量％以下が好ましい。 ′ また、ポリヒドロキシジエン系重合体の水素添加物を製
造する際の水素添加は、ニッケル、コバルト、白金、バ
２ジウム、ルテニウム、ロジウム等の触媒を単独である
いは担体に担持して用いて、常法により、水素下におい
て実施すればよい。またポリヒドロキシジエン系重合体
を部分的に水素添加した重合体も用いることが出来る。
水酸基を有する炭化水素系ポリマーのその他の製法とし
ては、α−オレフィンと他のモノマーとの共重合体を酸
化分解処理し、次いで還元する方法が挙げられる。たと
えば、インブチレンとブタジェンまたはへ３−ペンタジ
ェンをカチオン重合させて得られるブチルゴム系の重合
体をオゾン分解処理し、次いでリチウムアルミニウムハ
イドライドで還元すればポリヒドロキシポリインブチレ
ンが得られる。
ては、α−オレフィンと他のモノマーとの共重合体を酸
化分解処理し、次いで還元する方法が挙げられる。たと
えば、インブチレンとブタジェンまたはへ３−ペンタジ
ェンをカチオン重合させて得られるブチルゴム系の重合
体をオゾン分解処理し、次いでリチウムアルミニウムハ
イドライドで還元すればポリヒドロキシポリインブチレ
ンが得られる。
なお本発明に於いてポリヒドロキシ炭化水素系重合体の
一部を他のポリオールで置き換えることもできる。他の
ポリオールの例としては、ポリエチレングリコール、ポ
リプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコー
ル等のポリアルキレングリコール、ポリプロピレングリ
コール、ヒマシ油、エチレングリコール、トリメチロー
ルプロパン等の低級ポリオール或いは、トリメチロール
プロパン等にエチレンオキサイド等を付加したもの等が
挙げられる。置換し得る量はポリヒドロキシ炭化水素系
重合体の０−４’９重量％である。この範囲を越えると
ポリヒドロキシ炭化水素系重合体の特徴である耐加水分
解性、耐候性及び耐熱性等が劣るため好ましくない。
一部を他のポリオールで置き換えることもできる。他の
ポリオールの例としては、ポリエチレングリコール、ポ
リプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコー
ル等のポリアルキレングリコール、ポリプロピレングリ
コール、ヒマシ油、エチレングリコール、トリメチロー
ルプロパン等の低級ポリオール或いは、トリメチロール
プロパン等にエチレンオキサイド等を付加したもの等が
挙げられる。置換し得る量はポリヒドロキシ炭化水素系
重合体の０−４’９重量％である。この範囲を越えると
ポリヒドロキシ炭化水素系重合体の特徴である耐加水分
解性、耐候性及び耐熱性等が劣るため好ましくない。
次に、本発明で使用される炭化水素系オイルとしては、
例えば、パラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロ
セスオイル、アロマ系プロセスオイル等の鉱油、アルキ
ルベンゼン系オイル、ポリブテン系オイル、ジフェニル
エタン系オイル、アルキルナフタレン系オイル等が挙げ
られる。
例えば、パラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロ
セスオイル、アロマ系プロセスオイル等の鉱油、アルキ
ルベンゼン系オイル、ポリブテン系オイル、ジフェニル
エタン系オイル、アルキルナフタレン系オイル等が挙げ
られる。
また、更に高粘度のものとして、水酸基を含まない、数
平均分子量５ｏｏ−，２ｏ、ｏｏｏのジエン系重合体或
いはその水素添加物が用いられる。
平均分子量５ｏｏ−，２ｏ、ｏｏｏのジエン系重合体或
いはその水素添加物が用いられる。
これらのジエン系重合体の製法としては例えば、先に述
べたポリヒドロキシジエン系重合体と同様のアニオン重
合法により、末端にアルカリ金属が結合した構造のりピ
ングポリマーを製造し、次いでアルコール等を反応させ
る方法を用いることが出来る。
べたポリヒドロキシジエン系重合体と同様のアニオン重
合法により、末端にアルカリ金属が結合した構造のりピ
ングポリマーを製造し、次いでアルコール等を反応させ
る方法を用いることが出来る。
水素添加は、ポリヒドロキシジエン重合体の水素添加と
同様の方法で行なうことができる。
同様の方法で行なうことができる。
これらのオイルは用途に応じて二押類以上併用すること
が可能であり、併用によシ、前述の成分（Ａ）、成分（
Ｂ）の粘度を作業上必要な値に保ったままで、最終的に
得られる硬化物の硬度を広範に調節することが可能であ
る。
が可能であり、併用によシ、前述の成分（Ａ）、成分（
Ｂ）の粘度を作業上必要な値に保ったままで、最終的に
得られる硬化物の硬度を広範に調節することが可能であ
る。
また、本発明においては、非常に硬度の低い硬化物、例
えば弾性率で／ Ｋｇｌｔｒ１以下の硬化物を得ること
も可能である。これらの硬度領域の硬化物はエポキシ系
硬化物或はポリエーテル、ポリエステル系の軟質ウレタ
ンでは得ることが不可能なものである。
えば弾性率で／ Ｋｇｌｔｒ１以下の硬化物を得ること
も可能である。これらの硬度領域の硬化物はエポキシ系
硬化物或はポリエーテル、ポリエステル系の軟質ウレタ
ンでは得ることが不可能なものである。
炭化水素系オイルの使用量は成分（Ａ）中の含有量でθ
〜ｇｏ重量％、好ましくは１０〜７０重量％、成分（Ｂ
）中の含有量で／〜１００重散チ、好ましくは１０〜７
０重量％の範囲である。炭化水素系オイルの使用量を上
記の範囲内に調節することにより、成分（Ａ）、成分（
Ｂ）の粘度を常温率でｔｏθに９／ａｌｌ以下の範囲で
任意に調節することが可能である。上述の範囲の下限と
しては初期弾性率で表わして、Ｏ，／に一以上、好まし
くは０．！；Ｋｙ／ａＡ以上である。通常、重合体組成
物中には７０〜７０重量％のオイルが含まれていること
が好ましい。
〜ｇｏ重量％、好ましくは１０〜７０重量％、成分（Ｂ
）中の含有量で／〜１００重散チ、好ましくは１０〜７
０重量％の範囲である。炭化水素系オイルの使用量を上
記の範囲内に調節することにより、成分（Ａ）、成分（
Ｂ）の粘度を常温率でｔｏθに９／ａｌｌ以下の範囲で
任意に調節することが可能である。上述の範囲の下限と
しては初期弾性率で表わして、Ｏ，／に一以上、好まし
くは０．！；Ｋｙ／ａＡ以上である。通常、重合体組成
物中には７０〜７０重量％のオイルが含まれていること
が好ましい。
次に、本発明において使用されるポリイソシアナートと
しては、ヘキサメチレンジインシアナート、トリレンジ
インシアナート、ジフェニルメタンジイソシアナート、
ジシクロヘキシルメタンジイノシアナート、或いはポリ
メリツクジフェニルメタンジイソシアナー）Ｍ等が挙げ
られる。これらのポリインシアナートは、可使時間等の
制限に応じて適宜用いられるが、本発明においては可使
時間が常温で０．に時間以上となる様にポリイソシアナ
ートを選定することが好ましい。
しては、ヘキサメチレンジインシアナート、トリレンジ
インシアナート、ジフェニルメタンジイソシアナート、
ジシクロヘキシルメタンジイノシアナート、或いはポリ
メリツクジフェニルメタンジイソシアナー）Ｍ等が挙げ
られる。これらのポリインシアナートは、可使時間等の
制限に応じて適宜用いられるが、本発明においては可使
時間が常温で０．に時間以上となる様にポリイソシアナ
ートを選定することが好ましい。
本発明において成分（Ｂ）に含まれる、ポリヒドロキシ
炭化水素系重合体と、ポリインシアナートとのプレポリ
マーは、好ましくはポリヒドロキシ炭化水素系重合体中
の水酸基とポリイソシアナート中のインシアナート基の
当量比で、２以上を以下の範囲で両者を混合し、更に、
炭化水素系オイルの存在下、又は非存在下で反応温度、
室温からコｏｏ℃、好ましくはＩＯ−／Ａ；０℃の範囲
で、コ〜−〇時間反応させることによって得られる。
炭化水素系重合体と、ポリインシアナートとのプレポリ
マーは、好ましくはポリヒドロキシ炭化水素系重合体中
の水酸基とポリイソシアナート中のインシアナート基の
当量比で、２以上を以下の範囲で両者を混合し、更に、
炭化水素系オイルの存在下、又は非存在下で反応温度、
室温からコｏｏ℃、好ましくはＩＯ−／Ａ；０℃の範囲
で、コ〜−〇時間反応させることによって得られる。
両成分の混合の方法に関しては、架橋反応等の副反応を
抑制する為、低温で両者を混合した後、攪拌下徐々に昇
温する方法、或いは、初めにポリインシアナートを反応
器に仕込み、次いでポリヒドロキシ系重合体を徐々に添
加して反応させる方法が好ましい。
抑制する為、低温で両者を混合した後、攪拌下徐々に昇
温する方法、或いは、初めにポリインシアナートを反応
器に仕込み、次いでポリヒドロキシ系重合体を徐々に添
加して反応させる方法が好ましい。
また、複数種のポリイソシアナートを併用することも可
能であり、ユ種のポリイソシアナートから、プレポリマ
ーを作る方法、或いは、一種のポリイソシアナートでプ
レポリマーを作った後、別種のポリイソシアナートを加
える方法も採用可能である。
能であり、ユ種のポリイソシアナートから、プレポリマ
ーを作る方法、或いは、一種のポリイソシアナートでプ
レポリマーを作った後、別種のポリイソシアナートを加
える方法も採用可能である。
次に、上述の様にして得られた成分（Ｂ）と成分（菊の
配合比に関しては、成分（Ｂ）及び成分（Ｎ中のポリヒ
ドロキシ炭化水素系重合体中の水酸基の総量と、成分（
Ｂ）中のポリイソシアナート基の総量の比（当量比）で
０．１〜／、ｊ、ｉに好ましくはｏ、ｔｒ〜八コへ範囲
で配合する。
配合比に関しては、成分（Ｂ）及び成分（Ｎ中のポリヒ
ドロキシ炭化水素系重合体中の水酸基の総量と、成分（
Ｂ）中のポリイソシアナート基の総量の比（当量比）で
０．１〜／、ｊ、ｉに好ましくはｏ、ｔｒ〜八コへ範囲
で配合する。
この範囲外では、硬化が完全に進まなかったシあるいは
機械的強度の劣る硬化物しか得られない。
機械的強度の劣る硬化物しか得られない。
また、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の配合重量比は、成分（
Ａ）と成分（Ｂ）の組成によシ異なるが、成分（Ａ）／
成分（Ｂ）の重量比で１／１ｏ〜１シ１の範囲とするこ
とが好ましい。
Ａ）と成分（Ｂ）の組成によシ異なるが、成分（Ａ）／
成分（Ｂ）の重量比で１／１ｏ〜１シ１の範囲とするこ
とが好ましい。
以上の様にして得られた重合体組成物は、室温から２０
０℃の範囲で硬化が進行する。硬化時間は高温になる程
短縮されるが、用途に応じて適宜、決定すれば良い。
０℃の範囲で硬化が進行する。硬化時間は高温になる程
短縮されるが、用途に応じて適宜、決定すれば良い。
本発明の重合体には、シリカ、含水シリカ、アルミナ、
クレー、メルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、
カーボンブラック、有機繊維、ガラス繊維等の充填剤を
、また、難燃剤、気泡安定剤、架橋剤等およびウレタン
工業、ゴム工業等で使用されている公知の添加剤を必要
に応じて使用することもできる。
クレー、メルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、
カーボンブラック、有機繊維、ガラス繊維等の充填剤を
、また、難燃剤、気泡安定剤、架橋剤等およびウレタン
工業、ゴム工業等で使用されている公知の添加剤を必要
に応じて使用することもできる。
しかして、以上の様な、本発明の重合体組成物は、可使
時間が長く、また粘度も用途に応じて適宜調節可能の為
、作業性が良好である０また、硬化物の硬度も広範囲に
調節可能である為、各種用途に応じたきめ細かい対応が
可能である。
時間が長く、また粘度も用途に応じて適宜調節可能の為
、作業性が良好である０また、硬化物の硬度も広範囲に
調節可能である為、各種用途に応じたきめ細かい対応が
可能である。
更に、侵れた機械的性質、耐熱性、耐候性、耐加水分解
性、電気絶縁性を有しているので、半導体電子部品の封
止剤をはじめとする、電気、電子工業向防振・防水・防
湿用ボッティング剤、海上機器の防水コーティング、ボ
ッティング剤、自動車工業で用いられる電子部品、電装
品のボッティング剤、接着剤、更にこれらケーブルジヨ
イント部の防水充填、防振、防湿ボッティング剤、電線
コイルの層間絶縁材、各種接着剤、コーティング剤とし
て使用でき、工業上極めて重要である。
性、電気絶縁性を有しているので、半導体電子部品の封
止剤をはじめとする、電気、電子工業向防振・防水・防
湿用ボッティング剤、海上機器の防水コーティング、ボ
ッティング剤、自動車工業で用いられる電子部品、電装
品のボッティング剤、接着剤、更にこれらケーブルジヨ
イント部の防水充填、防振、防湿ボッティング剤、電線
コイルの層間絶縁材、各種接着剤、コーティング剤とし
て使用でき、工業上極めて重要である。
次に実施例及び本発明の重合体組成物の原料の製造例（
参考例）を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明
はその要旨を超えない限シこれらの例によって拘束を受
けるものではない０尚、以下の実施例および比較例にお
いて、硬化物の機械的性質、硬度、引張強度、伸び等は
ＪＩＢＫＩ、３０／に従い、電気的性質、誘電正接、体
積固有抵抗はＪ工Ｓ Ｋ−４？／／に従い、それぞれ測
定した。
参考例）を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明
はその要旨を超えない限シこれらの例によって拘束を受
けるものではない０尚、以下の実施例および比較例にお
いて、硬化物の機械的性質、硬度、引張強度、伸び等は
ＪＩＢＫＩ、３０／に従い、電気的性質、誘電正接、体
積固有抵抗はＪ工Ｓ Ｋ−４？／／に従い、それぞれ測
定した。
また、弾性率は、不動工業社製レオメータ−によシ測定
した初期圧縮弾性率の値である。
した初期圧縮弾性率の値である。
実施例１
分子量： ＭＮ ＝ ／ＪＯθのポリオレフィンポリオ
ール、水酸基濃度へコ３ｍθｑ／ｇ） ｊ ００１１、
共石プロセスオイルｐ−、ｔｏｏＣパラフィン系７”０
セスオイル）ざ０１２を均一に混合し、成分（Ａ）を
製造した。
ール、水酸基濃度へコ３ｍθｑ／ｇ） ｊ ００１１、
共石プロセスオイルｐ−、ｔｏｏＣパラフィン系７”０
セスオイル）ざ０１２を均一に混合し、成分（Ａ）を
製造した。
成分（Ａ）の粘度は２ｔ℃で／ 、？、００００ＰＳ
ｆ ａ；） ッｆｔ。
ｆ ａ；） ッｆｔ。
配分（Ｂ）の製造
成分（Ａ）Ｏ製造に□いたボＩＪ ｆ−ｆｉＨＡ ！；
００１と、トリレンジイソシアナート／／Ｅｌｌを室温
で混合し、次いで７３０℃に昇温し１３０℃で５時間反
応させ、ポリテールＨＡのトリレンジイソシアナートプ
レポリマーを製造した。
００１と、トリレンジイソシアナート／／Ｅｌｌを室温
で混合し、次いで７３０℃に昇温し１３０℃で５時間反
応させ、ポリテールＨＡのトリレンジイソシアナートプ
レポリマーを製造した。
次に、上記で製造したプレポリマー全量に化成アップジ
ョン社製、ポリメリツクジフェニルメタンジイソシアナ
ー） ＰＡＰニー／３３／Ｉｆコ９、及び共面プロセス
オイルＰ−，２００４１θθｌを添加し均一になるまで
攪拌し成分（Ｂ）を得た。
ョン社製、ポリメリツクジフェニルメタンジイソシアナ
ー） ＰＡＰニー／３３／Ｉｆコ９、及び共面プロセス
オイルＰ−，２００４１θθｌを添加し均一になるまで
攪拌し成分（Ｂ）を得た。
成分（′＠の粘度は２ｇ℃で９，００００ＰＳであった
。
。
成分くＡ）、成分（Ｂ）の配合
上記で製造した成分（Ａ）ダｏｏｙ、成分（Ｂ）コｌＩ
コ９を混合、脱泡し、金型に注入し、７５０℃−コ時間
加熱プレスしてｌλｆｆｉ Ｘ ／−ｃｍＸθ−２０ｍ
の硬化シートを得た。この硬化シートの機械的特性、電
気特性、耐水試験後の前記諸物件、熱劣化後の機械的特
性を測定した。
コ９を混合、脱泡し、金型に注入し、７５０℃−コ時間
加熱プレスしてｌλｆｆｉ Ｘ ／−ｃｍＸθ−２０ｍ
の硬化シートを得た。この硬化シートの機械的特性、電
気特性、耐水試験後の前記諸物件、熱劣化後の機械的特
性を測定した。
度が１００，００００ＰＳ （−ｔｔ）に達するまでの
時間を測った。その時間はへｇ時間であった。
時間を測った。その時間はへｇ時間であった。
尚、耐水試験は１０℃水中２００時間経過後、熱劣化試
験はｌＳθ℃空気中空気９待００実施例コ 分子に：ＭＮ＝２．０θθ のポリオレフィンポリオー
ル、水酸基濃度Ｏ０ざ９ 、？ｍｅｑ／ｇ ）、！ｒ
０ ０ Ｅｌ、７デカボリエーテルＴ−１Ｉ００ （旭
電化社製，トリメチロールプロパン−プロピレンオキサ
イド付加物、三官能ポリエーテル、水酸基濃度１９？ｍ
ｅｑ／ｇ）？ ４（、４ ｙ，共面プｏセスオイ＃ Ｐ
−、１００ ２Ｉ１１．３ １を均一に混合し成分（Ａ
）を得た。
験はｌＳθ℃空気中空気９待００実施例コ 分子に：ＭＮ＝２．０θθ のポリオレフィンポリオー
ル、水酸基濃度Ｏ０ざ９ 、？ｍｅｑ／ｇ ）、！ｒ
０ ０ Ｅｌ、７デカボリエーテルＴ−１Ｉ００ （旭
電化社製，トリメチロールプロパン−プロピレンオキサ
イド付加物、三官能ポリエーテル、水酸基濃度１９？ｍ
ｅｑ／ｇ）？ ４（、４ ｙ，共面プｏセスオイ＃ Ｐ
−、１００ ２Ｉ１１．３ １を均一に混合し成分（Ａ
）を得た。
成分（蜀の常温での粘度は、！；，０ ／ ｏ ｃＰｓ
（ａｒ℃）であった。
（ａｒ℃）であった。
■製）、ｔ ｏ ｏ ｐとアイソネー）／＋．？Ｌ（化
成アップジョン社製ジフェニルメタンジインシアナート
縮金物）、７ ／ ９．０ １１及びプロセスオイルＰ
−λ００ｊ ！ｒ ／．２ １を室温で混合し、次いで
１３０℃に昇温し、７３０℃でＳ時間反応させ、ポリチ
ーβＨＡのアインネートｌダ３Ｌプレポリマーを製造し
た。
成アップジョン社製ジフェニルメタンジインシアナート
縮金物）、７ ／ ９．０ １１及びプロセスオイルＰ
−λ００ｊ ！ｒ ／．２ １を室温で混合し、次いで
１３０℃に昇温し、７３０℃でＳ時間反応させ、ポリチ
ーβＨＡのアインネートｌダ３Ｌプレポリマーを製造し
た。
成分（Ｅ） ｃｖ粘度は．ｚｔ℃で７，！； ｏ ｏ
ｃｐｓであった。
ｃｐｓであった。
成分（Ａ）、成分（Ｂ）の配合
成分（Ａ）を弘θｏｔｉ，成分（Ｂ）をｙｔ．ｔｔ．ｂ
ｉとするこヒ以外は実施例／と全く同様に配合、成形、
物性測定を行なった。結果を表−ノに示す。
ｉとするこヒ以外は実施例／と全く同様に配合、成形、
物性測定を行なった。結果を表−ノに示す。
また、混合液を室温に放置した際の混合液の粘度が／
０ ０．０ ０ ０ ０ＰＳに達するまでの時間は、１
９．２時間であった。
０ ０．０ ０ ０ ０ＰＳに達するまでの時間は、１
９．２時間であった。
実施例３
参考例／（後述）で得られた、水酸基を含まないポリブ
タジェンの水素添加物／ ２ ｇ ｙ，パラフィン系プ
ロセスオイルＰ−コ００ ／クダＩを混合し、均一に攪
拌して成分（４）を得た。粘度はコざ℃で４，ｏ ｏ
、ｏ ｃｐｓであった。
タジェンの水素添加物／ ２ ｇ ｙ，パラフィン系プ
ロセスオイルＰ−コ００ ／クダＩを混合し、均一に攪
拌して成分（４）を得た。粘度はコざ℃で４，ｏ ｏ
、ｏ ｃｐｓであった。
成分（Ａ）の製造に用いたポリチー！！’ＨＡＱＯＯ９
、パラフィン系プロセスオイルＰ−２００ ヲ９ ４（
ＩＩ。
、パラフィン系プロセスオイルＰ−２００ ヲ９ ４（
ＩＩ。
トリレンジインシアナー） ４ 、２．／ 、ｆを常温
で混合し、次いテ／ ３ ０℃に昇温し、１３０℃でＳ
時間反応させた。反応後更に１パラフィン系プロセスオ
イルＰ−２００を３７λ９、アインネー） ／１ｉ３Ｌ
をコ／．！１１，成分（Ａ）で用いた水酸基を含まない
ポリブタジェンの水素添加物２１１０．７９を添加し、
３０分間攪拌を続け、成分（Ｂ）を得た。
で混合し、次いテ／ ３ ０℃に昇温し、１３０℃でＳ
時間反応させた。反応後更に１パラフィン系プロセスオ
イルＰ−２００を３７λ９、アインネー） ／１ｉ３Ｌ
をコ／．！１１，成分（Ａ）で用いた水酸基を含まない
ポリブタジェンの水素添加物２１１０．７９を添加し、
３０分間攪拌を続け、成分（Ｂ）を得た。
得られた成分（Ｂ）の粘度は１８℃で４，／ ０ ０
ＣｕＦ２であった。
ＣｕＦ２であった。
成分（蜀．成分（Ｂ）の配合
成分（Ａ）を４Ｉｏｏｔｔ，成分（Ｂ）をＩＩｏｏｐと
したこと以外は実施例１と同様に配合を行なった。
したこと以外は実施例１と同様に配合を行なった。
配合物をガラス製の容器忙注型し、室温でダ日間放置し
、放置後の弾性率を測定した。
、放置後の弾性率を測定した。
弾性率は、０．９５曝−であった。
また、実施例／およびλと同様の耐水試験、耐熱試験を
行なった後の弾性率は０．９に−１０、９ＡＶ−と殆ん
ど変化がなく耐加水分解性および耐熱性は共に良好であ
った。
行なった後の弾性率は０．９に−１０、９ＡＶ−と殆ん
ど変化がなく耐加水分解性および耐熱性は共に良好であ
った。
また、このものを室温で放置し、粘度が１００、θ０Ｏ
ＯＰＢになるまでに７Ｊｒ要する時間は６時間であった
。
ＯＰＢになるまでに７Ｊｒ要する時間は６時間であった
。
参考例／
水酸基を含まない不飽和炭化水素系ポリマーの水添物の
製造容−Ｍ、１０１のオートクレーブに市販のポリヒド
ロキシポリブタジェン（日本曹達社製：Ｎｉθθｏ Ｐ
Ｂ Ｂ−’２０００ 、数平均分子量： ＭＮ＝ 、２
，０００゜トランス−７）弘含量ｑｍｏ１％、／、２−
ビニル含量９ ／ ｍ０１％）Ｊ、１ＩＩＩＱ、ノルマ
ルへブタン２．’ＩＫｇ、カーボン担持ルテニウム（３
％）触媒（日本エンゲルハルト社製）３６ｇを仕込み精
製アルゴンガスで系内を置換した後、水素ガスをオート
クレーブに供給し、同時に加熱を開始し、約３０分を要
して定常条件（内温約１００℃、内圧約ｒ ｏ Ｋｙ７
ｃｒｌ ）に到達させた。この条件で約７３時間維持し
た後水素化反応を停止し、以下常法に従ってポリマーを
精製乾燥した。
製造容−Ｍ、１０１のオートクレーブに市販のポリヒド
ロキシポリブタジェン（日本曹達社製：Ｎｉθθｏ Ｐ
Ｂ Ｂ−’２０００ 、数平均分子量： ＭＮ＝ 、２
，０００゜トランス−７）弘含量ｑｍｏ１％、／、２−
ビニル含量９ ／ ｍ０１％）Ｊ、１ＩＩＩＱ、ノルマ
ルへブタン２．’ＩＫｇ、カーボン担持ルテニウム（３
％）触媒（日本エンゲルハルト社製）３６ｇを仕込み精
製アルゴンガスで系内を置換した後、水素ガスをオート
クレーブに供給し、同時に加熱を開始し、約３０分を要
して定常条件（内温約１００℃、内圧約ｒ ｏ Ｋｙ７
ｃｒｌ ）に到達させた。この条件で約７３時間維持し
た後水素化反応を停止し、以下常法に従ってポリマーを
精製乾燥した。
得られたポリマーは赤外吸収スペクトルによる分析の結
果、殆んど二重結合を含まない飽和炭化水素ポリマーで
あることを確認した。
果、殆んど二重結合を含まない飽和炭化水素ポリマーで
あることを確認した。
比較例１
市販の電装品封止用、酸無水物硬化可撓性エポキシ樹脂
の緒特性を実施例／および−と同様に表−／に示す。表
−／に明らかな様に、可撓性エポキシ樹脂は本発明の重
合体組成物に比し、耐熱、耐加水分解性が劣る。
の緒特性を実施例／および−と同様に表−／に示す。表
−／に明らかな様に、可撓性エポキシ樹脂は本発明の重
合体組成物に比し、耐熱、耐加水分解性が劣る。
実施例亭
成分（Ａ）の製造
出光石化社製、液状ポリブタジェンＲ−ダｊＨＴ（数平
均分子量：ＭＮ−λ、ｇｏｏ、水酸基濃度０．１； ３
ンオイル（Ｆ、フレックス／ｌｌ０ＤＮ ）ダθ９を均
一に混合し、成分（蜀を製造した。成分（Ａ）の粘度は
、２ｇ℃で４，０００ ｃｐｓであった。
均分子量：ＭＮ−λ、ｇｏｏ、水酸基濃度０．１； ３
ンオイル（Ｆ、フレックス／ｌｌ０ＤＮ ）ダθ９を均
一に混合し、成分（蜀を製造した。成分（Ａ）の粘度は
、２ｇ℃で４，０００ ｃｐｓであった。
成分（Ｂ）の製造
成分（Ａ）の製造に用いた液状ポリブタジェン５ｏｏｙ
とトリレンジイソシアナート’７２．３１１を室温で混
合し、次いで１２０℃に昇温し、７２０℃で６時間反応
させ、液状ポリブタジェンのトリレンジイソシアナート
プレポリマーを製造した。
とトリレンジイソシアナート’７２．３１１を室温で混
合し、次いで１２０℃に昇温し、７２０℃で６時間反応
させ、液状ポリブタジェンのトリレンジイソシアナート
プレポリマーを製造した。
次に上記で製造したプレポリマー全量に、成分（Ａ）で
用いた、ナフテンオイル１ｔｉ３．ｉｐを浩加し、均一
になるまで攪拌し成分（Ｂ）を得た。
用いた、ナフテンオイル１ｔｉ３．ｉｐを浩加し、均一
になるまで攪拌し成分（Ｂ）を得た。
成分（Ｂ）の粘度は２３℃で！ｒ、１００ｃｐθであっ
た。
た。
成分（Ａ） 、成分（Ｂ）の配合
上記で製造した成分（Ａ）弘００９、成分（Ｂ） ｊ
Ｊ Ｏ，，３１１を混合脱泡し、金型に注入し、１５０
℃で一時間加熱プレスして、／ −２（ｍＸ ／ ２（
ＭｘＯ−、−ＺＣｍの硬化シートを得た。この硬化シー
トの常態の硬さは３ ？ （Ｊ］：ＳＡ）、引張シ強さ
／ ＯＫ９／６ｊ 、伸びは２１ＩＯ％であった。また
電気的特性は、体積固有抵抗／×１０’Ω・副、誘電率
３．０．＠電正接０．０ ／ ｇであった。まだ、耐水
試験後の硬さは３ｇ１引張シ強さ？ Ｋｇ／ｃｄ、伸び
一７５％、体積固有抵抗はｏ、ｑ ｘ ｉｏ’Ω・α、
誘電率３．０、誘電正接０．０ ／ ｇと試験前と大き
な変化はなかった。
Ｊ Ｏ，，３１１を混合脱泡し、金型に注入し、１５０
℃で一時間加熱プレスして、／ −２（ｍＸ ／ ２（
ＭｘＯ−、−ＺＣｍの硬化シートを得た。この硬化シー
トの常態の硬さは３ ？ （Ｊ］：ＳＡ）、引張シ強さ
／ ＯＫ９／６ｊ 、伸びは２１ＩＯ％であった。また
電気的特性は、体積固有抵抗／×１０’Ω・副、誘電率
３．０．＠電正接０．０ ／ ｇであった。まだ、耐水
試験後の硬さは３ｇ１引張シ強さ？ Ｋｇ／ｃｄ、伸び
一７５％、体積固有抵抗はｏ、ｑ ｘ ｉｏ’Ω・α、
誘電率３．０、誘電正接０．０ ／ ｇと試験前と大き
な変化はなかった。
出 願 人 三菱化成工業株式会社
イ＜埋入−１１弁理士 長谷用 −
（ほか７名）
Claims (1)
- （１） （ａ） 数平均分子量がｓｏｏ 〜ａｏ、ｏｏ
ｏのポリヒドロキシ炭化水素系重合体 および （ｂ） 数平均分子量が２００−λθ、００θのポリヒ
ドロキシ炭化水素系重合体とポリイソシアナートから成
不イソシアナート基含有プレポリマー の反応物と炭化水素系メイルを含有し、且つ硬度が７０
以下であることを特徴とする重合体組成物
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59030096A JPS60173011A (ja) | 1984-02-20 | 1984-02-20 | 重合体組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59030096A JPS60173011A (ja) | 1984-02-20 | 1984-02-20 | 重合体組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60173011A true JPS60173011A (ja) | 1985-09-06 |
| JPH0581624B2 JPH0581624B2 (ja) | 1993-11-15 |
Family
ID=12294247
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59030096A Granted JPS60173011A (ja) | 1984-02-20 | 1984-02-20 | 重合体組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60173011A (ja) |
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62201921A (ja) * | 1986-02-28 | 1987-09-05 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | 硬化性重合体組成物 |
| JPS6320315A (ja) * | 1986-07-15 | 1988-01-28 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | 液状重合体およびその製造方法 |
| JPS6323916A (ja) * | 1986-07-08 | 1988-02-01 | バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト | ポリ−α−オレフイン／ポリウレタンブロツクコポリマ−、それらの製造方法およびそれらの使用 |
| JPS6327521A (ja) * | 1986-07-22 | 1988-02-05 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | 液状重合体組成物 |
| JPS6397620A (ja) * | 1986-10-13 | 1988-04-28 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | 保護材 |
| JPS646017A (en) * | 1987-06-29 | 1989-01-10 | Mitsubishi Chem Ind | Heat-resistant polyurethane elastomer |
| JPH01132620A (ja) * | 1987-11-17 | 1989-05-25 | Mitsubishi Kasei Corp | 耐熱性ポリウレタンエラストマー組成物の製造方法 |
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| US5115007A (en) * | 1989-11-30 | 1992-05-19 | Gencorp Inc. | Abrasion resistant polyurethane blend compositions |
| US5221707A (en) * | 1989-11-30 | 1993-06-22 | Gencorp Inc. | Coating blend compositions |
| US5488092A (en) * | 1994-04-26 | 1996-01-30 | Gencorp Inc. | Low VOC, primerless, polyurethane compostions |
| JPH0967556A (ja) * | 1995-06-20 | 1997-03-11 | Sanyo Chem Ind Ltd | ポリウレタン接着剤組成物 |
| JP2005281674A (ja) * | 2004-03-03 | 2005-10-13 | Nippon Polyurethane Ind Co Ltd | 電気・通信・精密機器用容器用二成分型発泡ポリウレタンシーリング材 |
Citations (5)
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|---|---|---|---|---|
| JPS4981453A (ja) * | 1972-12-11 | 1974-08-06 | ||
| JPS508851A (ja) * | 1973-05-25 | 1975-01-29 | ||
| JPS5642615A (en) * | 1979-06-22 | 1981-04-20 | Griese Klaus P | Screw press manufacturing ceramic pipe |
| JPS5738850A (en) * | 1980-08-18 | 1982-03-03 | Hitachi Cable Ltd | Radiation-resistant composition |
| JPS57185314A (en) * | 1981-05-08 | 1982-11-15 | Sanyurejin Kk | Urethane resin composition |
-
1984
- 1984-02-20 JP JP59030096A patent/JPS60173011A/ja active Granted
Patent Citations (5)
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|---|---|---|---|---|
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| JPH0967556A (ja) * | 1995-06-20 | 1997-03-11 | Sanyo Chem Ind Ltd | ポリウレタン接着剤組成物 |
| JP2005281674A (ja) * | 2004-03-03 | 2005-10-13 | Nippon Polyurethane Ind Co Ltd | 電気・通信・精密機器用容器用二成分型発泡ポリウレタンシーリング材 |
| JP4707014B2 (ja) * | 2004-03-03 | 2011-06-22 | 日本ポリウレタン工業株式会社 | 電気・通信・精密機器用容器用二成分型発泡ポリウレタンシーリング材 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0581624B2 (ja) | 1993-11-15 |
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|---|---|---|---|
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