JPS61126125A - 湿気硬化性組成物の貯蔵方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は湿気硬化性組成物の貯蔵方法に関し、さらに詳
しくは湿気硬化性組成物を長期間にわたり安定に貯蔵す
ることができる湿気硬化性組成物の貯蔵方法に関する。

水酸基含有液状ジエン系重合体、ポリイソシアネート化
合物および瀝青物質からなる湿気硬化性組成物は防水材
、接着剤等の用途Ｇど極めて有用な組成物である。この
湿気硬化性組成物は、大気中に存在する湿気程度の水分
で次第に硬化することのできる性質を有している。その
ため、この組成物の貯蔵にあたっては空気等の水分の給
源となるものとの接触を断っておかなければ、硬化が進
行し、使用時に役立たないものとなってしまう。

そのため、従来よりこの組成物の貯蔵方法に関し、種々
の方法が提寓されている。例えば、貯蔵容器を予め加熱
して水分を除去した後、組成物液容器に貯蔵する方法、
貯蔵容器に組成物を充填し、空間部を乾燥した窒素ガス
でシールする方法等が行なわれている。しかしながら、
いずれの方法も組成物の硬化を十分に抑制することはで
きなかった。

そこで、本発明者らは湿気硬化性組成物を硬化させるこ
となく貯蔵する方法について鋭意研究を行なった。その
結果、特定の化合物で該組成物の空気等との接触面を被
覆することにより目的を達′成し得ることを知り、この
知見に基づき本発明を完成した。

すなわち本発明は、水酸基含有液状ジエン系重合体、ポ
リイソシアネート化合物および瀝青物質からなる湿気硬
化性組成物を貯蔵するにあたり、当該組成物の空気接触
面をイソシアネート化合物で被覆することを特徴とする
湿気硬化性組成物の貯蔵方法を提供するものである。

本発明の対象である湿気硬化性組成物は、上記の如く水
酸基含有液状ジエン系重合体、ポリイソシアネート化合
物および瀝青物質からなるものである。

ここで、水酸基含有液状ジエン系重合体とは分子末端に
水酸基を有するもので、通常数平均分子量が３００〜２
５０００、好ましくは５００〜ｔｏｏｏｏの液状ジエン
系重合体である。

これら液状ジエン系重合体としては炭素数４〜１２のジ
エン重合体、ジエン共重合体、さらにはこれらジエンモ
ノマーと炭素数２〜２２のα−オレフィン性付加重合性
モノマーとの共重合体などがある。また、これら液状ジ
エン系重合体に対し重合性モノマーをグラフトさせたも
のまたは無水マレイン酸などの不飽和カルボン酸あるい
はその誘導体を付加することにより変性させた液状ジエ
ン系重合体をも包含するものである。具体的にはブタジ
ェンホモポリマー、イソプレンホモポリマー、ブタジェ
ン−スチレンコポリマー、ブタジェン−イソプレンコポ
リマー、ブタジェン−アクリロニトリルコポリマー、ブ
タジェン−２−エチルヘキシルアクリレートコポリマー
、ブタジェン−ｎ−オクタデシルアクリレートコポリマ
ーなどを例示することができる。これら液状ジエン系重
合体は、たとえば液状反応媒体中で共役ジエンモノマー
を過酸化水素の存在下加熱反応させることによって製造
することができる。このようにして得られた液状ジエン
系重合体は官能基としての水酸基を平均１．７〜３．０
含育するものである。これら液状ジエン系重合体の微細
構造は特に制限されないが、柔軟性を目的とする場合に
は１．４結合が５０％以上のものが用いられる。

次に、ポリイソシアネート化合物としては、例えばトリ
レンジイソシアネートジフェニルメタンジイソシアネー
ト（ＭＤＩ）、粗ＭＤＩ、　ジフェニルメタンジイソシ
アネートの液状変性物、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、キシリレンジイソシアネート、シクロヘキサンフェ
ニレンジイソシアネート、クロロフェニレンジイソシア
ネートナフタレン−１，５−ジイソシアネート、キシリ
レン−２，２′−ジイソシアネートイソプロビルヘンゼ
ン−２，４−ジイソシアネートポリメチレンポリフェニ
ルイソシアネート　トリフェニルメタントリイソシアネ
アート、イソホロンジイソシアネートポリプロピレング
リコールまたはトリオールとトリレンジイソシアネート
付加反応物。

トリメチロールプロパン１モルとトリレンジイソシアネ
ート３モルとの付加反応物などを例示することができる
。

さらに瀝青物質としては特に制限はなく既知物質を使用
でき、例えばストレートアスファルト。

セミブロンアスファルトブロンアスファルト。

タールあるいはこれらの混合物を例示することができ、
好ましくはストレートアスファルトもしくはストレート
アスファルトと他のアスファルトとを併用したものであ
る。

これら三成分の配合割合については目的とする用途、硬
化体の物性等により適宜決定すれば良い。

通常、水酸基含有液状ジエン系重合体とポリイソシアネ
ート化合物の割合は水酸基（ＯＨ）に対してイソシアネ
ート基（Ｎ　Ｇ　Ｏ）が１．５〜１０当量程度、好まし
くは１．５〜６当量となる程度である。

また、瀝青物質は水酸基含有液状ジエン系重合体１００
重量部に対して３０〜１０００重量部、好ましくは５０
〜５００重量部の割合で配合する。

湿気硬化性組成物は原則的には上記三成分からなるが、
必要に応じて種々の添加剤を添加したものであっても良
い。添加剤としては例えば物性向上のためにグリセリン
、ジグリセリン、トリメチロールプロパン、１，４−ブ
タンジオール、エチレングリコール、ビスフェノールへ
のエチレンオキシド３モル付加物、Ｎ、Ｎ−ビス（２−
ヒドロキシプロピルンアニリンなどを添加することがで
きる。また、組成物のｔＡｌに際して触媒としてジーｎ
−ブチルスズジラウレート、スタナスオクトエート、ト
リエチレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチル
アミン、ナフテン酸金属塩、オクチル酸金属塩などのウ
レタン触媒を用いることができる。また、可塑剤として
プロセスオイル、フタル酸エステル類、リン酸エステル
類など、充填剤として炭酸カルシウム、硫酸バリウム、
カーボンブラックなど、粘着付与剤として石油樹脂、テ
ルペン樹脂などを添加することができる。

上記の成分から湿気硬化性組成物を調製するには各種の
方法を適用でき、たとえば原料成分の所定量を配合し、
加熱下に混練する方法によれば良い。このようにして湿
気硬化性の組成物が得られる。

湿気硬化性組成物を貯蔵用容器に収納するにあたっては
予め該容器内を可及的に乾燥しておき、さらに空気等に
なるべく接触しない方法で容器へ収納することが望まし
い。

次いで、該組成物の空気等との接触面をイソシアネート
化合物によって被覆する。イソシアネート化合物は該組
成物が直接空気等と接触するのをさえぎるとともに、空
間部に存在する空気中の水分と反応して二置換尿素とな
り、水分の進入を防止する作用を示すものと考えられる
。ここで用いられるイソシアネート化合物としては特に
イソシアネート基含有量が１゜５重量％以上、より好ま
しくは２．０〜５０重量％のものが好適である。具体的
にはトリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソ
ホロンジイソシアネート等が挙げられる。これらのイソ
シアネート化合物には必要により種々の添加剤を加える
ことができる。例えば、ジオクチルフタレート、塩素化
パラフィンなどのエン系重合体との反応によりプレポリ
マーであっても良い。なお、イソシアネート化合物はト
ルエン、キシレン、プロセスオイルなどの溶媒により希
釈して用いてもよい。

本発明の方法において、イソシアネート化合物の使用量
は湿気硬化性組成物の空気接触表面を十分に被覆し得る
量であれば良く、特に制限はない。

通常は、被覆層が０．１鰭以上、好ましくは１鰭以上と
なるように用いればよい。イソシアネート化合物による
被覆層の厚さが０．１ｆｉ未満であると、満足し得る効
果が認められない。この被覆層を必要以上に厚くしても
相応する効果が得られない。

それ故、通常は１０鶴以下の厚さとすべきである。

本発明の方法によれば、湿気、硬も性組成物は長期間に
わたり、粘度等の物性に大きな変化もなく安定的に貯蔵
することができる。

したがって、本発明は湿気硬化性組成物の貯蔵方法とし
て極めて有用である。

次に、実施例により本発明の詳細な説明する。

製造例（湿気硬化性組成物の製造） ２１セパラブルフラスコに水酸基含有液状ジエン系重合
体く出光石油化学■製、商品名ｒＲ−４５ＨＴ」、水酸
基当量（０，８３ｍｅｑ／ｇ）　　１０・Ｏｇ。

１２０℃で加熱溶融したストレートアスファルト（針入
度６０／８０）　　４５２．６　ｇ　、キシレン１２８
．２　ｇおよびヒンダードフェノール系老化防止剤（入
内新興化学工業■製、商品名ｒＮ、Ｓ　−６Ｊ　）　　
５．８ｇを入れ、８０℃にて１時間攪拌した。次いで、
常温に冷却後、４．　４’−ジフェニルメタンジイソシ
アネート３１．４ｇを添加し、常温保持にて３時間撹拌
した。

その後１時間かけて、９０℃に昇温し、９０℃　。

にて３時間攪拌を行なった。なお、攪拌を開始して２時
間後に硬化促進触媒のジブチルスノクウレート０．５ｇ
を添加し、２時間３０分後に貯蔵安定剤のペンゾイルク
゛ロライド０．４ｇを添加した。

攪拌終了後、２５℃に冷却して湿気硬化性組成物を得た
。

実施例１〜４ 上記製造例で得られた組成物９００ｇを縦６０ｆｌ。

横１１００．高さ１７５１の缶に充填し、その表面法こ
第１表に示すイソシアネート化合物１０ｇにて約１．３
鰭の厚さで被覆し、スクリュウ式の蓋で密封した。これ
を常温にて貯蔵して経時的に組成物表面の皮張状態およ
び粘度変化を観察した結果を第１表に示す。

比較例１ 実施例１において被覆用のイソシアネート化合物を用い
なかったこと以外は実施例１と同様にして密封、貯蔵し
た。結果を第１表に示す。

比較例２ 実施例１と同様の缶を予め１０５℃に３０分間加熱して
乾燥した後、被覆用のイソシアネート化合物を用いなか
ったこと以外は実施例１と同様に密封、貯蔵した。結果
を第１表に示す。

比較例３ 実施例１においてイソシアネート化合物の代り＊１・・
・日本ポリウレタン■製、［ミリオネートＭＴＬＪ ＊２・・・日本ポリウレタン■製、［ミリオネー）ＭＲ
−２００Ｊ

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）水酸基含有液状ジエン系重合体、ポリイソシアネ
   ート化合物および瀝青物質からなる湿気硬化性組成物を
   貯蔵するにあたり、当該組成物の空気接触面をイソシア
   ネート化合物で被覆することを特徴とする湿気硬化性組
   成物の貯蔵方法。
2. （２）イソシアネート化合物のイソシアネート基含有量
   が１．５重量％以上である特許請求の範囲第１項記載の
   方法。