JPH0284422A - 液状重合体組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ この発明は液状重合体組成物に関し、詳しくは他の材料
との接着性や塗着性にすぐれた液状重合体組成物に関す
るものである。

〔従来の技術および発明が解決しようとする課題］接着
剤や塗料などとして有用な液状重合体組成物として、従
来、水酸基含有液状ジエン系重合体、ポリイソシアネー
ト化合物およびアミン化合物からなる液状重合体組成物
が知られている（特開昭６３−２７５２１号公報）。

この液状重合体組成物は、硬度や引裂強度などの機械的
性質にすぐれた硬化体を与えるという利点を有するもの
の、他の材料、たとえば樹脂との接着性や塗着性におい
て満足すべきものでなかっｔこ　。

この発明は、このような従来の欠点を解消した液状重合
体組成物を提供することを目的とする。

〔課題を解決するための手段〕

発明者らは前記目的を達成するために、従来の技術にお
けるアミン化合物に代わる化合物について種々検討を重
ねた結果、ケチミン化合物を配合すると、接着性や塗着
性が格投に向上するということを見い出し、この知見に
基づいてこの発明を完成するに至った。

すなわち、この発明によれば水酸基含有液状ジエン系重
合体、ポリイソシアネート化合物およびケチミン化合物
からなる液状重合体組成物が提供される。

この発明において用いる水酸基含有液状ジエン系重合体
としては、分子鎖内部まＩ；は分子鎖末端に水酸基を有
する数平均分子量が３００〜２５０００、好ましくは５
００−１００００の液状ジエン系重合体が用いられる。

ここで水酸基の含有量は通常０．１〜１０ｍｅｑ／ｇ、
好ましくは０．３〜７ｍｅｑ／ｇである。

これらの液状ジエン系重合体としては炭素数４〜１２の
ジエン重合体、ジエン共重合体、さらニハこれらジエン
モノマーと炭素数２〜２２のσ−オレフィン性付加重合
性七ツマ−との共重合体などがある。具体的にはブタジ
ェンホモポリマー、インプレンホモポリマー、クロロプ
レンホモポリマー、ブタジェン−スチレンコポリマーブ
タジェン−イソプレンコポリマー、ブタジェン−アクリ
ロニトリルコポリマー、ブタジェン−２−エチルヘキシ
ルアクリレートコポリマー、ブタジェン−ｎ−オクタデ
シルアクリレートコポリマーなどを例示することができ
る。これら液状ジエン系重合体は、たとえば反応媒体中
で共役ジエンモノマーを過酸化水素の存在下、加熱反応
させることにより製造することができる。

次に、この発明において用いるポリイソシアネート化合
物とは、１分子中に２個もしくはそれ以上のイソシアネ
ート基を有する有機化合物であって、前記水酸基含有液
状ジエン系重合体の水酸基に対する反応性イソシアネー
ト基を宵するものである。ポリイソシアネート化合物の
例としては、通常の芳香族、脂肪族および脂環族のもの
を挙（することができ、を二とえばトリレンジイソシア
ネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジフェニル
メタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、液状変性ジフェニ
ルメタンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニル
イソシアネート、キシリレンジイソシアネート、シクロ
へキシルジイソシアネート、シクロヘキサンフェニレン
ジイソシアネート、ナフタリン−１，５−ジイソシアネ
ート、イソプロピルベンゼン−２，４−ジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジアミンジイソシアネート、インホ
ロンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、トリレンジイソネアネート、ヘキサメチ
レンジイソシアネートの環化三量体、トリメチロールプ
ロパンとトリレンジイソシアネートまたはへキサメチレ
ンジイソシアネートとの付加反応物、ポリプロピレング
リコールとリレンジインネアネート付加反応物などがあ
り、とりわけＭＤＩ、液状変性ジフェニルメタンジイソ
シアネート、トリレンジイソネアネートなどが好ましい
。

水酸基含有液状ジエン系重合体とポリイソシアネート化
合物との配合にあたっては、ポリイソシアネート化合物
を過剰に用いることが好ましい。

具体的には、水酸基含有液状ジエン系重合体の水酸基（
ＯＨ）に対するポリイソシアネート化合物のイソシアネ
ート基（ＮＣＯ）の割合（ＮＣＯ／ＯＨ）がモル比で１
．３〜２５、好ましくは１．５〜１５となるように配合
する。

水酸基含有液状ジエン系重合体に、これに対して過剰の
ポリイソシアネート化合物を配合することにより、プレ
ポリマーを形成させることができ、このプレポリマーが
次に述べるケチミン化合物の配合によって、接着性や塗
着性にすぐれた液状重合体組成物を与えることとなる。

この発明においては、液状重合体組成物を構成する必須
の成分としてケチミン化合物が用いられる。

この発明において用いるケチミン化合物とは、式 ％式％ （ここで、Ｒ’は水素またはアルキル基を示し、Ｒ２、
Ｒ３はそれぞれアルキル基を示す）で表される化合物で
ある。

このケチミン化合物は一般に不安定な化合物であるが、
たとえば、 （１）キシリレンジアミンとメチルブチルケトンとの反
応、 （２）キシリレンジアミンとメチルイソブチルケトンと
の反応、 （３）キシリレンジアミンとメチルエチルケトンとの反
応、 などによって得ることができる。

このケチミン化合物の配合割合については特に制限はな
いが、水酸基含有液状ジエン系重合体１００重量部に対
し、通常０．５〜５０重量部、好ましくは１〜４５重量
部である。

この発明の液状重合体組成物は、前記の水酸基含有液状
ジエン系重合体、ポリイソシアネート化合物およびケチ
ミン化合物から構成されるものであるが、所望により無
機充填材やその他の添加剤を配合してもよい。

無機充填材としては、マイカ、グラファイト、ヒル石、
炭酸カルシウム、スレート粉末、カーボンブラック、水
和アルミナ、硫酸バリウム、酸化チタンなどを挙げるこ
とができる。

無機充填材の配合割合についても特に制限的ではないが
、通常は水酸基含有液状ジエン系重合体１００重量部に
対し、５〜１５０重量部、好ましくは１０〜１００重量
部である。

所望により加える他の添加剤としてさらに、粘度調整剤
としてジオクチルフタレートなどの可塑剤を加えたり、
アロマ系、ナフテン系、パラフィン系オイルなどの軟化
剤を加えたり、粘着力、接着力の調整のためにアルキル
フェノール樹脂、テルペン樹脂、テルペンフェノール樹
脂、キシレンホルムアルデヒド樹脂、ロジン、水添ロジ
ン、クマロン樹脂、脂肪族および芳香族石油樹脂などの
粘着付与樹脂を加えることもできる。また、ジブチルス
ズジラウレート、第１スズオクトエート、ポリエチレン
ジアミンなどの硬化促進剤を加えることもできる。さら
に、耐候性向上のために老化防止剤を加えたり、難燃性
付与剤として赤リン、ヘキサブロムベンゼンなどを加え
たり、消泡剤としてシリコン化合物などを添加すること
ができる。

この発明の液状重合体組成物は、前°記のような成分を
配合、混合することによって調製される。

通常はまず、前記成分のうちポリイソシアネート化合物
およびケチミン化合物を除いた成分を配合し、１５〜１
２０℃、好ましくは７０〜１００℃にて脱水し、次いで
５〜２４０分間、好ましくは３０〜１８０分間撹拌し、
続いてこの組成物にポリイソシアネート化合物およびケ
チミン化合物を添加して０〜７０℃、好ましくは１５〜
５０℃にて０．５秒〜１８０分間、好ましくは１秒〜１
２０分間撹拌混合して液状重合体組成物を調製すること
ができる。

この液状重合体組成物は、たとえば空気中の湿気程度の
水分を吸収して硬化する。

硬化処理する際の条件は特に制限はないが、通常は０−
１２０°Ｃ１好ましくは１５〜７０℃にて０．５〜２０
０時間、好ましくは１〜１８０時間である。

［実施例］ 次に実施例および比較例を挙げて、この発明をさらに詳
しく説明する。

実施例１〜４および比較例１〜３ ポリイソシアネート化合物およびケチミン化合物または
アミン化合物を除いｔ；表示の成分を８０°Ｃに加熱し
ｔ；のち、減圧脱水し、次いで６０分間撹拌した。

続いて表示のポリイソシアネート化合物を配合して２５
°Ｃで１８０分間撹拌混合した。

得られたプレポリマー組成物に、実施例１〜４において
は表示のケチミン化合物を、比較例１〜３においては表
示のアミン化合物を添加して、２５°Ｃで３０秒間撹拌
混合して液状重合体組成物を調製した。

この液状重合体組成物を、１０１００Ｘ１５０Ｘ２の軟
質塩化ビニル樹脂に０．５ｍｍ厚さに塗布し、この塗布
面にｌｏＯＸ１５０Ｘ１０ｍｍのモルタル片を接着して
、２５°Ｃで１６８時間硬化処理した。

硬化処理後、ＪＩＳＫ−６８５４に準拠して、１８０°
ビ一ル強度を測定した。

このビール強度は硬化体層と軟質塩化ビニル樹脂層との
接着強度を表すものである。

参考例 （分子鎖末端に水酸基を有する液状ポリイソプレンの製
造例） ｉｌｌ容のステンレス製耐圧反応容器に、イソプレン２
００９．５０重量％の過酸化水素水１６ｇおよびｎ−ブ
チルアルコール１００ｇを装入し、温度１２０００で、
２時間撹拌下に重合反応させた。

反応圧力は、最高８　ｋｇ／　ｃｍ２（、にまで上昇し
た。

反応終了後、室温に冷却し反応容器から取り出した反応
生成物を、分液漏斗中の水６００ｇに添加混合し、十分
振とうさせた後、３時間室温で静置した。分離した油層
を、１００°Ｃの温度で、２　ｍｍＨｇの真空下に、２
時間蒸発させて、揮発分（溶媒、インプレン、低沸点成
分など）を除去し、残留物として、分子鎖末端に水酸基
を有する液状ポリイソプレンを６８重量％の収率で得た
。この液状ポリイソプレンの数平均分子量は２１５０で
あり、水酸基含有量は０．９６ｍｅｑ／ｇであり、粘度
は６２　ｐ　ｏ　ｉ　ｓ　ｅ　／　３０°Ｃであった。

まＩ；、この物質の臭素価は２４０であった。

［発明の効果］ この発明によれば、たとえば樹脂との接着性にすぐれた
硬化体被膜または硬化体層を与える液状重合体組成物が
提供され、接着剤、塗料、防止剤、止水剤、表面保護剤
などの分野において、きわめて有用な素材として用いる
ことができる。

特許出願人　出光石油化学株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　水酸基含有液状ジエン系重合体、ポリイソシアネー
   ト化合物およびケチミン化合物からなる液状重合体組成
   物。 ２　水酸基含有液状ジエン系重合体１００重量部、この
   水酸基含有液状ジエン系重合体の水酸基（ＯＨ）に対す
   るイソシアネート基（ＮＣＯ）の割合（ＮＣＯ／ＯＨ）
   がモル比で１．３〜２５のポリイソシアネート化合物お
   よびケチミン化合物０．５〜５０重量部からなる液状重
   合体組成物。