JPS60219279A - ポリオレフィン樹脂接着用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はポリオレフィン樹脂接着用組成物に関し、詳し
くはポリオレフィン樹脂の接着面を特別に処理すること
なく良好な接着性を有するポリオレフィン樹脂接着用組
成物に関する。

従来、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフ
ィン樹脂の接着剤としてはクロロプレン系あるいはニト
リルゴム系の接着剤が用いられてきた。これらの接着剤
は比較的価れた接着性を有するものであるが、優れた接
着性を確保するためには、ポリオレフィン樹脂の接着面
を、クロム酸と濃硫酸との混合液で処理したり、或いは
コロナ放電処理をするなど、特別の処理工程を必要とす
る不都合があった。

そこで、本発明者らは特別の処理を施すことなくポリオ
レフィン樹脂を接着することができる組成物について検
討した結果、特定の化合物を配合してなる組成物がポリ
オレフィン樹脂表面の処理工程を必要とせず極めて良好
な接着性を有することを見い出し、この知見に基いて本
発明を完成した。

すなわち本発明は、活性水素基含有液状ジエン系重合体
（以下、（Ａ）成分という。）、ポリイソシアネート化
合物（以下、（Ｂ）成分という。）および瀝青物質（以
下、（Ｃ）成分という。）からなるポリオレフィン樹脂
接着用組成物である。

本発明において、（Ａ）成分である活性水素基含有液状
ジエン系重合体は、分子末端に水酸基。

アミノ基、イミノ基、カルボキシル基、メルカプト基な
どの活性水素基を有する数平均分子量が３００〜２５０
００、好ましくは５００〜１００００の液状ジエン系重
合体である。これらの液状ジエン系重合体とは炭素数４
〜１２のジエン重合体、ジエン共重合体、さらにはこれ
らジエンモノマーと炭素数２〜２２のα−オレフィン性
付加重合性モノマーとの共重合体などがあるヵ具体的に
はブタジェンホモポリマー、イソプレンホモポリマー、
ブタジェン−スチレンコポリマー、ブ′タジエンーイソ
プレンコポリマー、ブタジェン−アクリロニトリルコポ
リマー、ブタジェン−２−エチルヘキシルアクリレート
コポリマー、ブタジェン−ｎ−オクタデシルアクリレー
トコポリマーなどを例示することができる。

次に、本発明の（Ｂ）成分のポリイソシアネート化合物
とは、１分子中に２個若しくはそれ以上のイソシアネー
ト基を有する有機化合物であって、前記活性水素基含有
液状ジエン系重合体の有する活性水素含有官能基に対す
る反応性イソシアネート基を有する。このようなポリイ
ソシアネート化合物はよく知られており、またポリオー
ルとポリイソシアネートを予め反応せしめて得られる末
端にイソシアネート基を有するプレポリマーの形の化合
物であってもよい。ポリイソシアネート化合物の例とし
ては、通常の芳香族、脂肪族および脂環族のものをあげ
ることができ、たとえばトリレンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート　ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、液状変性ジフェニルメタンジイソシアネ
ート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネートキシリ
レンジイソシアネート、シクロへキシルジイソシアネー
ト、シクロヘキサンフェニレンジイソシアネート、ナフ
タリン−１，５−ジイソシアネート。

イソプロピルベンゼン−２，４−ジイソシアネート、ポ
リプロピレングリコールとトリレンジイソシアネート付
加反応物などがある。

また、本発明の（Ｃ）成分である瀝青物質は特に制限な
く、ストレートアスファルト、セミブロンアスファルト
、ブロンアスファルトあるいはこれらの混合物を例示す
ることができ、好ましくは加工上あまり高温を必要とし
ないストレートアスファルトもしくはストレートアスフ
ァルトと他のアスファルトを併用すべきである。

本発明のポリオレフィン樹脂接着用組成物は上記（Ａ）
、（Ｂ）および（Ｃ）成分からなり、・配合量は特に制
限はないが、（Ｂ）成分に含まれるイソシアネート基と
（Ａ）成分に含まれる活性水素基の当量比がイソシアネ
ート基／活性水素基−１〜２０、好ましくは２〜５とな
るように選定すべきである。この当量比が１未満である
と、粘度が非常に高くなり、また２０を苅えると、湿気
硬化速度が遅く、硬化時に発泡しやすい。また、（Ｃ）
成分の配合量は接着性の点から（Ａ）成分および（Ｃ）
成分の配合量の合計を１００重量部とすると、５０〜９
５重量部、好ましくは７０〜８５重量部とすべきである
。

本発明のポリオレフィン樹脂接着用組成物は原則的には
上記三成分からなるが、必要により他の添加剤を適宜加
えることができる。たとえば、組成物の物性を向上させ
るために１，４−ブタンジオール、トリメチロールプロ
パン、エチレングリコール、ビスフェノールＡのエチレ
ンオキシド３モル訂加物、Ｎ、Ｎ−ビス（２−ヒドロキ
シプロピル）アニリンなどを加えることができる。その
ほか粘度調整剤としてジオクチルフタレートなどの可塑
剤、アロマ系、ナフテン系、パラフィン系の軟化剤を加
えたり・、粘着力、接着力の調整のために粘着付与樹脂
を加えたり、さらにカーボンブラック、炭酸カルシウム
、クレー、タルクなどの充填剤、各種安定剤を添加する
こともできる。ここで粘着付与樹脂としてはアルキルフ
ェノール樹脂、テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂
、キシレンホルムアルデヒド樹脂、リジン、水添ロジン
、クマロン樹脂、脂肪族および芳香族石油樹脂などを例
示することができる。また、貯蔵安定剤としてベンゾイ
ルクロライドなど、硬化促進剤としてジブチルスズジラ
ウレート、第１スズオクトエートおよびポリエチレンジ
アミンなど、貯蔵安定則として塩化ベンゾイルなど耐候
性向上のために老化防止剤、消泡剤としてシリコン化合
物などを添加することができる。

上記の如き原料を混合、混練することによって本発明の
ポリオレフィン樹脂接着用組成物が得られる。混練は通
常行なわれている方法により行なえばよく、たとえばバ
ンバリーミキサ−などを用いて０〜１２０℃、好ましく
は１０〜９０℃で０．５〜４８時間、好ましくは６〜１
６時間溶融混練することによって行なうことができる。

好ましくは活性水素基含有液状ジエン系重合体と瀝青物
質を加熱攪拌後、冷却し、次いで加熱溶融したポリイソ
シアネート化合物を加えて混練したのち冷却することに
より本発明のポリオレフィン樹脂接着用組成物を得る。

本発明のポリオレフィン樹脂接着用組成物は湿気硬化性
を有するプレポリマーであって、空気中の湿気によりウ
レア結合を生成してポリマー化して硬化物となると考え
られる。

このようにして得られた組成物は、ポリオレフィン樹脂
に何ら特別な処理を施すことなく単に塗布するだけで良
好な接着性を示す。したがって、本発明の組成物は特に
ポリオレフィン樹脂の接着に好適に用いられる。

ここでポリオレフィン樹脂としては特に制限はなく、各
種のものが挙げられる。具体的にはポリエチレン、架橋
ポリエチレン、ポリプロピレン。

エチレン−プロピレン共重合体等を挙げることができる
。

本発明のポリオレフィン樹脂接着用組成物を使用する場
合、該組成物がらプレポリマーを調製し、これを単独で
或いは必要により適当な溶剤、例えばトルエン、キシレ
ンなどと混合したのちスプレーガン、刷毛、ロールコー
ク−、フローコーターなどにより対象物である上記ポリ
オレフィン樹脂に塗布すればよい。

本発明のポリオレフィン樹脂接着用組成物を介して上記
ポリオレフィン樹脂と接着する材料としては特に制限は
なく、様々なものが挙げられる。

例えばポリオレフィン樹脂、金属、木材１紙２モルタル
、コンクリート等を挙げることができる。

ここでポリオレフィン樹脂を用いる場合、上記したもの
と同一のものであってもよく、或いは異なったものであ
ってもよい。

本発明により得られる組成物は、上記の如くポリオレフ
ィン樹脂やこれと接着する材料の表面に塗布し、両者を
該塗布面を介して重ね合せるだけでよく、その後大気中
に放置することにより大気中の湿気で該塗布面が硬化接
着層を形成する。

本発明によれば、ポリオレフィン樹脂に何ら特別な表面
処理を施すことなく、ポリオレフィン樹脂同士、或いは
ポリオレフィン樹脂と他の材料とを良好な状態で接着さ
せることができる。しかも、本発明により得られる組成
物は特に低温環境下において強固な接着力を有している
。

したがって、本発明により得られる組成物はポリオレフ
ィン樹脂の接着剤として極めて有用である。

次に本発明を実施例によりさらに詳しく説明する。

実施例１〜３ 第１表に示す各成分の所定量をセパラブルフラスコに採
取し、８０℃で１時間加熱攪拌、脱水した後、室温まで
冷却した。室温に温度を保持したまま、８０℃に加温溶
融した４、４・−ジフェニルメタンジイソシアネートの
第１表に示す所定量を激しく攪拌しながら加え、約４時
間室温に保持した。

次いで、８０℃で３時間加熱攪拌し、十分に反応を行な
わせプレポリマーを得た。得られたプレポリマーを第１
表に示すポリオレフィン樹脂シート表面に塗布し、この
上に綿帆布を重ね合せて２５°Ｃ２湿度６０％の環境下
で２週間放置した後、接着力を測定した。結果を第１表
に示す。

なお、実施例１について、各温度におりる接着力を第１
図に示す。

比較例１ ポリエチレン樹脂シート表面を重クロム酸と濃硫酸の混
合液で処理した後、該シート表面にクロロプレン系接着
剤を塗布し、この上に綿帆布を重ね合わせて２５℃、湿
度６０％の環境下で２週間放置した後、接着力を測定し
た。結果を第１表に示す。

比較例２ 比較例１においてポリオレフィン樹脂シートとしてポリ
プロピレン樹脂シートを用い、ニトリルゴム系接着剤を
用いたこと以外は比較例１と同様にして、接着力を測定
した。結果を第１表に示す。

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例１で得られたポリエチレンシートと接着
層間の接着力の温度との関係を示すグラフである。 特許出願人　出光石油化学株式会社 代理人　弁理士　久保１）藤部 第１図 −２０−１００１０２０３０ ：Ａ魔（’ｃ　）

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）活性水素基含有液状ジエン系重合体、ポリイソシ
   アネート化合物および瀝青物質からなるポリオレフィン
   樹脂接着用組成物。
2. （２）ポリイソシアネート化合物の配合量がイソシアネ
   ート基／活性水素基（当量比）＝１〜２０となる量であ
   る特許請求の範囲第１項記載の組成物。
3. （３）ポリオレフィン樹脂がポリエチレンあるいはポリ
   プロピレンである特許請求の範囲第１項記載の組成物。