JPS6295326A - プライマ−組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明はプライマー組成物、更に詳しくは、接着すべき
被着体、特にポリオレフィン材料の表面に適用して、接
着力および接着耐久性を向上させることを目的とするプ
ライマー組成物に関する。

従来技術と解決すべき問題点 近時、各種産業分野で接着剤を用いる接着結合が普及し
、新規素材の開発と相俟って接着剤および接着技術の開
発が行なわれている。このような状況下、ポリオレフィ
ンを素材とするプラスデック十４料はその低コスト性、
加工容易性および耐久性が実証されてきたことから、接
着結合を伴う分野で広く適用検討がなされ、特に軽量化
の観点から自動車の内装材としての適用が実用化されて
いる。しかしながら、ポリオレフィン材料はその化学構
造上、接着結合が困難であることが難点てあり、接着作
業に際し表面の接着向上を計るため、予めプラズマ放電
などで改質処理を行う必要があった。

従来、ポリオレフィン材料（特にポリプロピレン材料）
のプライマーきして、塩素化ポリプロピレンを成分とす
るものが一部実用化されている。

しかし、このプライマーにあっても、接着剤の強い凝集
力、しかも６０°Ｃ以上の熱時における十分な接着力が
要求されるような場合に不満足であり、接着結合後容易
に剥離するのか現状であった。

そこで本発明者らは、新しいプライマーの開発について
鋭き研究を進めた結果、特定のポリブタジエン系ポリオ
ール成分と過剰のポリイソノアネート成分を反応させて
得られる生成物が、プライマーとして、上述の接着力お
よび熱時強度を所望程度に向上せしめうろことを見出し
、本発明を完成さＵ゛るに至った。

発明の構成と効果 すなわち、本発明は、水素添加率２０％以上の水酸基末
端ポリブクジエングリコールまたはオキノラノ環ポリブ
タジエンのポリオール成分と過剰のポリイソノアネート
成分を反応させた活性イソノアネート梧を含有する反応
生成物から成ることを特徴とするプライマー組成物を提
供するものである。

本発明におけるポリオール成分としては、ポリブタジェ
ン系の例えば水酸基末端ポリブタジエンクリコールやオ
キノラン環含有ポリブタジエンのオリゴマー乃至ポリマ
ーを使用する。これらは、１．２−ビニル構造または１
．４−トランス構造の単独、あるいは１．２−ビニル構
造と１．４−トランス構造、！、２−ビニル構造と１　
、４−　トランス構造および１，４−ンス構造、ｌ　、
４−トランス構造と１゜４−ノス構造の混合構造を有し
、そのいずれも使用できる。混合構造にお（Ｊる各構造
の割合に制限はない。

これらのポリオール成分は水素添加率が２０％以上、好
ましくは９０％以上、理想的には１００％（ヨウ素価５
以下）に設定されていることが重要である。水素添加率
が２０％未満であると、ポリオレフィンに対する接着性
か発現しない。水素添加は、上記ポリブタジエンを要す
れば適当な有機溶媒（ヘキサジ、ヘプタン、ノクロヘキ
ザンなど）中、ニッケル、コバルト、白金、バラノウム
、ルテニウム等の金属触媒の存在下、常圧乃至高圧で行
うことかできろ。

本発明にお（」るポリイソノアネート成分としては、例
えばヘキザメチレンノイソノアネート、２゜２　、　＝
１−　トリメチルへキサメチレンジイソシアネート、リ
ジンメチルエステルジイソシアネートなどの脂肪族ポリ
イソノアネート類、水添ジフェニルメタンノイソンアネ
ート、イソポロンジイソシアネート、水添トリレンジイ
ソノアネートなどの脂環式ポリイソノアネート類、トリ
レンジイソノアネート（ＴＤｒ）、ノフヱニルメタンン
イソンアネート、（ＭＤＩ）、ナフチレンジイソンアネ
ート、キノリレンンイソンアネート、トリフェニルメタ
ントリイソンアネート、トリス（４−フェニルイソノア
ネート）チオホスフェートなどの芳香族ポリイソノアネ
ート類が挙げられ、これらの１種または２種以上の混合
物を使用に供する。

上記水素添加率２０％以上のポリオール成分とポリイソ
ノアネート成分を、ポリオール成分の水酸基（ＯＨ）に
対してポリイソノアネート成分の活性イソンアネート基
（ＮＧＯ）が過剰となるように反応させる。要すれば適
当な反応溶媒（ヘキサジ、トルエン、ヘプタン、ンクロ
ヘキザン、キルン、メチレンクロライト、四塩化炭素な
と）中で常孟乃至４０〜８０°Ｃて反応させればよい。

反応は、得られる生成物の活性ＮＧＯ含有量か２〜２０
重屯％となるように調製する。望ましくは３〜１５重量
％にする。反応に際し、ジブチル錫ラウレート、トリエ
チルアミン、オクチル酸鉛などの触媒を使用してらよい
。

本発明に係るプライマー組成物は、上述のポリオール成
分とポリイソノアネート成分の反応生成物を、要すれば
上記反応溶媒の有機溶剤で固形分が０．０５〜３０重】
％（望ましくは３〜１０重爪％）となるように希釈調整
した系で構成される。

必要に応じて塩素化ポリプロピレン、塩素化ゴム等を適
量配合することができる。

以上の構成から成る本発明プライマー組成物は、通常の
プライマー塗布法に従って被着体の接着面に適用され、
その後通常の接着剤を用いて接着作業を実施・１“れば
よい。適用しうる被着体としては、所期対象のポリオレ
フィン材料（ＰＰ、ＥＰＤＭ。

変性ＰＰ、変性ＰＥ、ＰＰ？ｕ合材など）以外に、合成
樹脂フィルムもしくはノート、合成樹脂皮革、ガラス材
、セラミック材、コンクリート材等の各種のものか挙げ
られる。また本発明ブライマー組成物と組合わせて使用
できろ接着剤としては、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、
エボキン樹脂、シアノ樹脂、ＣＲゴム、ンリコーン樹脂
、変成ノリコーン樹脂などの接着剤（まｆこはンーリン
グ材）を任怠に選択しうろ。また塗料のプライマーとし
ても使用することかできろ。

本発明ブライマー組成物は、耐可塑剤性、耐薬品性、耐
熱性１耐水性の性能面において顕著に有意性を示す。

次に実施例および比較例を挙げて本発明をより具体的に
説明する。

実施例１−１１ 下記表１に示す、水素添加率５０〜１００％の水酸基末
端ポリブタジェングリコール（分子量３０００）とポリ
イソシアネート成分をトルエン溶媒中、５０℃で２・１
時間反応させて、ＮＣＱ基末端水／、ベボリブタジェン
生成物を１０ろ。これに要すれば塩素化ポリプロピレノ
（東洋化成（株）製の「ノ＼−ドレン１５ｊ）を加え、
トルエンで希釈調整してプライマー組成物を得る。

比較例１〜３ 実施例て用いた水酸基末端ポリブタノエノクリコールの
それぞれをトルエンに溶解したちのを、ブライマーとし
て使用する。

試肝 実施例および比較例のプライマー組成物をそれぞれポリ
プロピレン成形板（三井石４ｈ化学工業（株）製のｒＩ
Ｐ４０７ｊ、２５Ｘ１００Ｘ３ｍｍ）にハケで塗布し、
室温にて２５分間乾燥後、ウレタン系接着剤（サンスタ
ー技研（昧）製の「ベンキンセメン）９０３ｊ）をスプ
レー窄布し、直ちに８０°Ｃて２分間乾燥する。これに
、予め１・１０℃に加熱した軟質塩化ヒニル発泡体（サ
ンスター技研（株）製の一オルノアＭＰ−０５３Ｊ、２
５ｘ２００ｍｍ）を重ね合わＵｏ、０　、８　ｋｇ／　
ｃｍ２の圧力を２０秒間かけた後２０°Ｃで２目間養生
し、養生ｎ孔養生後の接着試験片および１００’Ｃ加熱
条件下の耐クリープ試験片を作成した。接着試験はオー
トグラフを用いて９０度ばくり接着強度を測定した。ま
た耐クリープ試験は１１０°Ｃの加熱雰囲気下において
、発泡体側を下側にして試験片を水平に保持し、発泡体
の一端に１００ｇの分銅を取付け、２４時間経ろ後のば
くり長さを測定して評価した。結果を表１に示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、水素添加率２０％以上の水酸基末端ポリブタジエン
   グリコールまたはオキシラン環ポリブタジエンのポリオ
   ール成分と過剰のポリイソシアネート成分を反応させた
   活性イソシアネート基を含有する反応生成物から成るこ
   とを特徴とするプライマー組成物。 ２、ポリオール成分の水素添加率が９０％以上である前
   記第１項記載の組成物。 ３、ポリオール成分が水酸基末端ポリブタジエングリコ
   ールである前記第１項記載の組成物。 ４、反応生成物を有機溶剤で固形分０．０５〜３０重量
   ％に希釈調整した前記第１項記載の組成物。