JPS60181137A - エチレンプロピレンゴム用プライマ− - Google Patents
エチレンプロピレンゴム用プライマ−Info
- Publication number
- JPS60181137A JPS60181137A JP59036834A JP3683484A JPS60181137A JP S60181137 A JPS60181137 A JP S60181137A JP 59036834 A JP59036834 A JP 59036834A JP 3683484 A JP3683484 A JP 3683484A JP S60181137 A JPS60181137 A JP S60181137A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- primer
- parts
- epr
- ethylene propylene
- propylene rubber
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C66/00—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts
- B29C66/70—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material
- B29C66/71—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material characterised by the composition of the plastics material of the parts to be joined
Landscapes
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
- Lining Or Joining Of Plastics Or The Like (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
この発明は、エチレンプロピレンゴム加硫物の表面に金
属・プラスチック・ゴム部材を接着又ζ±塗料を密着さ
せる際に使用するプライマーに関する。ここで、エチレ
ンプロピレンゴム（以下「ＥＰＲＪと略す）とは、エチ
レンプロピレン二元共重合体、及びジエンを第三成分と
して加え硫黄加硫可能としたエチレンプロピレンターポ
リマ（ＥＰＤＭ）をいう。
属・プラスチック・ゴム部材を接着又ζ±塗料を密着さ
せる際に使用するプライマーに関する。ここで、エチレ
ンプロピレンゴム（以下「ＥＰＲＪと略す）とは、エチ
レンプロピレン二元共重合体、及びジエンを第三成分と
して加え硫黄加硫可能としたエチレンプロピレンターポ
リマ（ＥＰＤＭ）をいう。
ＥＰＲ加硫物は、耐候性、耐オゾン性、耐熱性において
従来それらの特性に優れているとされているブチルゴム
やクロロプレンゴムよりも優れ、さらには低温特性にも
優れかつ純ゴムの比重はゴム中一番手さい。このため、
屋外雰囲気中にさらされることが多くかつ軽量化の要望
がある自動車用ゴム部品としてＥＰＲが多用されている
。自動車用ゴム部品としては、ウェザ−ストリップ、窓
枠ゴム、グラスラン、ワイパーブレード等を例示できる
。しかし、ＥＰＲは、その主鎖中に二重結合や極性原子
団を含まないため、ＥＰＲ加硫物に金属・プラスチック
Φゴム部材を接着又は塗料を密着させることは通常困難
であった。このため、本願出願人と同一人に係る特願昭
５２−９９１０号（特公昭５５−４１６６８号公報参照
）において、主鎖が飽和又は部分飽和された炭化水素系
ポリオールからなる又はそれを主成分とするＥＰＲ用プ
ライマーが提案されている。当該プライマーを用いれば
、ある程度のＥＰＲ加硫物と塗料との電着強さ、ＥＰＲ
加硫物と他部材との接着強さがイ１１られるが必ずしも
充分とは言えなかった。
従来それらの特性に優れているとされているブチルゴム
やクロロプレンゴムよりも優れ、さらには低温特性にも
優れかつ純ゴムの比重はゴム中一番手さい。このため、
屋外雰囲気中にさらされることが多くかつ軽量化の要望
がある自動車用ゴム部品としてＥＰＲが多用されている
。自動車用ゴム部品としては、ウェザ−ストリップ、窓
枠ゴム、グラスラン、ワイパーブレード等を例示できる
。しかし、ＥＰＲは、その主鎖中に二重結合や極性原子
団を含まないため、ＥＰＲ加硫物に金属・プラスチック
Φゴム部材を接着又は塗料を密着させることは通常困難
であった。このため、本願出願人と同一人に係る特願昭
５２−９９１０号（特公昭５５−４１６６８号公報参照
）において、主鎖が飽和又は部分飽和された炭化水素系
ポリオールからなる又はそれを主成分とするＥＰＲ用プ
ライマーが提案されている。当該プライマーを用いれば
、ある程度のＥＰＲ加硫物と塗料との電着強さ、ＥＰＲ
加硫物と他部材との接着強さがイ１１られるが必ずしも
充分とは言えなかった。
この発明は、上記にかんがみて、ＥＰＲ加硫物と他部材
との接着強さ、又はＥＰＲ加硫物と塗料との電着強さに
おいて充分な大きさの値を得ることができるＥＰＲ用プ
ライマーを提供することを１−１的とする。
との接着強さ、又はＥＰＲ加硫物と塗料との電着強さに
おいて充分な大きさの値を得ることができるＥＰＲ用プ
ライマーを提供することを１−１的とする。
当該目的を達成するために、この発明のプライマーは、
主鎖が飽和又は部分飽和された炭化水素系ポリマーポリ
オール（以下「飽和炭化水素系ポリオール」という）に
対してブロックドイツシアナートをＮ ＣＯｌｏ Ｈ当
量比でＮＧＯ若干過剰に配合したものからなる又はそれ
を主成分とすることに安置を有する。
主鎖が飽和又は部分飽和された炭化水素系ポリマーポリ
オール（以下「飽和炭化水素系ポリオール」という）に
対してブロックドイツシアナートをＮ ＣＯｌｏ Ｈ当
量比でＮＧＯ若干過剰に配合したものからなる又はそれ
を主成分とすることに安置を有する。
以下、この発明のプライマーの各構成を詳細に説明する
。
。
プライマーは、下記飽和炭化水素系ポリオール（Ａ）に
対してド記ブロックトイソシアナート（Ｂ）をＮＣ０１
０Ｈ当量比でＮＧＯ若干過剰（１゜０５〜１．２）に配
合したものからなる又はそれを主成分とする。
対してド記ブロックトイソシアナート（Ｂ）をＮＣ０１
０Ｈ当量比でＮＧＯ若干過剰（１゜０５〜１．２）に配
合したものからなる又はそれを主成分とする。
（Ａ）飽和炭化水素系ポリオール
平均分子量５００〜１００００ （望ましくは１０００
〜５０００）の液状又は固状のもので１分子当りの平均
水酩基数１．５〜５．０（望ましくは１゜８〜３．０）
、主鎖の飽和度９０％以上（望ましくは９８％以上）と
したものを用いることができる。几体的には、三菱化成
品工業（株）からパポリテールＨ″ （固状）、゛ポリ
テールＨＡ”（液状）の商品名で市販されているものを
例示できる（１］刊工業新聞社発行「工業材料第２９巻
第１２号」第５８〜６４頁、「同第３０巻第１号」第１
３３〜１３６頁参照）。
〜５０００）の液状又は固状のもので１分子当りの平均
水酩基数１．５〜５．０（望ましくは１゜８〜３．０）
、主鎖の飽和度９０％以上（望ましくは９８％以上）と
したものを用いることができる。几体的には、三菱化成
品工業（株）からパポリテールＨ″ （固状）、゛ポリ
テールＨＡ”（液状）の商品名で市販されているものを
例示できる（１］刊工業新聞社発行「工業材料第２９巻
第１２号」第５８〜６４頁、「同第３０巻第１号」第１
３３〜１３６頁参照）。
上記飽和炭化水素系ポリオールの製造は、慣用のテレキ
ーリックポリマーの重合方法に従って得た水酸基導入の
ジエン系ポリマー・コポリマーを慣用手段で水素添加し
て行なう。このポリマーに使用するジエンとしては、１
．３−ブタジェン、イソプレン、クロロプレン、ｌ、３
−ペンタジェン、３．３−ジメチルブタジェン−１，３
等の共役ジエンを、また、コポリマーにおいてジエンと
共重合させるコモノマーとしては、スチレン、ビニルト
ルエン、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、
塩化ビニル等のビニルモノマーをそれぞれ例１＞Ｊ＜で
きる。
ーリックポリマーの重合方法に従って得た水酸基導入の
ジエン系ポリマー・コポリマーを慣用手段で水素添加し
て行なう。このポリマーに使用するジエンとしては、１
．３−ブタジェン、イソプレン、クロロプレン、ｌ、３
−ペンタジェン、３．３−ジメチルブタジェン−１，３
等の共役ジエンを、また、コポリマーにおいてジエンと
共重合させるコモノマーとしては、スチレン、ビニルト
ルエン、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、
塩化ビニル等のビニルモノマーをそれぞれ例１＞Ｊ＜で
きる。
（Ｂ）ブロック１ζイソシアナート
通常のポリイソシアナ−１・であるトリレンジイソシア
ナー１．（ＴＤ、Ｉ）、ジフェニルメタン−４，４′−
シインシアナ−１−ＣＭＤＩ）、ヘキサメチレンジイソ
シアナー１−（ＨＭＤＩ）及びそれらの組成前において
ＮＧＯ基にブロック剤を反応させて、畠温で活性水素化
物と反応しな（Ａ−加熱して初めて反応するーようにし
たものを川１．％る。
ナー１．（ＴＤ、Ｉ）、ジフェニルメタン−４，４′−
シインシアナ−１−ＣＭＤＩ）、ヘキサメチレンジイソ
シアナー１−（ＨＭＤＩ）及びそれらの組成前において
ＮＧＯ基にブロック剤を反応させて、畠温で活性水素化
物と反応しな（Ａ−加熱して初めて反応するーようにし
たものを川１．％る。
ここで、ブロック剤としてはフェノール、マロン醇ジエ
チル、アヤチルアセトン等を例示でＳる。
チル、アヤチルアセトン等を例示でＳる。
次に」―記プライマーを用いて、ＥＰＲ加硫物の表面に
金属φゴム・プラスチック部材（被着体）を接ノ１させ
る方法を説明する。尚、塗キ゛（を密着させる場合も同
様である。
金属φゴム・プラスチック部材（被着体）を接ノ１させ
る方法を説明する。尚、塗キ゛（を密着させる場合も同
様である。
（１）清浄化されたＥＰＲ加硫物の表面（被着面）にプ
ライマーを塗布する。このとき、プライマーの塗布が困
難な場合は、加熱するか又は有機溶剤で希釈して用いる
。加熱するときは、ブロック剤が分離して反応がすすみ
プライマーがゲル化しないように注意しなければならな
い。さらに、プライマーには必要により、トリエチレン
ジアミンジブチル錫ジラウレート、ナフテン酸コバルト
等の通常のウレタン化反応に用いる触媒を加えてもよい
。
ライマーを塗布する。このとき、プライマーの塗布が困
難な場合は、加熱するか又は有機溶剤で希釈して用いる
。加熱するときは、ブロック剤が分離して反応がすすみ
プライマーがゲル化しないように注意しなければならな
い。さらに、プライマーには必要により、トリエチレン
ジアミンジブチル錫ジラウレート、ナフテン酸コバルト
等の通常のウレタン化反応に用いる触媒を加えてもよい
。
（２）加熱してブロック剤を遊離させプライマ一層を硬
化させる。このとき、加熱温度はブロック剤の種類によ
って異なるが通常１４０〜１７０°Ｃとする。この工程
は、（３）の工程で加熱する場合は不要である。
化させる。このとき、加熱温度はブロック剤の種類によ
って異なるが通常１４０〜１７０°Ｃとする。この工程
は、（３）の工程で加熱する場合は不要である。
（３）被着体の種類に応じて選択した接着剤を、プライ
マ一層の上面又は被着体の被着面に塗布した後、被着体
とＥＰＲ加硫物とを圧着させる。このとき、接着剤が加
熱硬化型の場合は勿論、（２）の工程で加熱しなかった
場合は、ここで加熱する次に、この発明をより良く理解
するために、実施例及び比較例を挙げる。接着強さはＪ
Ｉ、５Ｋ６８５４にべ（しる１８０°剥離試験により判
定した試験片は、下記実施例・比較例のプライマーをト
ルエンで希釈したものを、下記の如く調整したＥＰＲ加
硫物の表面に塗布した後、下記に示す各ｔ＝ ７ｉ剤を
用いて鋼板とＥＰＲ加硫物とを１６０°Ｃ×３０分Ｘ’
５ ｋ’ｇｆ／ｃｍ’の条件で圧着させた。
マ一層の上面又は被着体の被着面に塗布した後、被着体
とＥＰＲ加硫物とを圧着させる。このとき、接着剤が加
熱硬化型の場合は勿論、（２）の工程で加熱しなかった
場合は、ここで加熱する次に、この発明をより良く理解
するために、実施例及び比較例を挙げる。接着強さはＪ
Ｉ、５Ｋ６８５４にべ（しる１８０°剥離試験により判
定した試験片は、下記実施例・比較例のプライマーをト
ルエンで希釈したものを、下記の如く調整したＥＰＲ加
硫物の表面に塗布した後、下記に示す各ｔ＝ ７ｉ剤を
用いて鋼板とＥＰＲ加硫物とを１６０°Ｃ×３０分Ｘ’
５ ｋ’ｇｆ／ｃｍ’の条件で圧着させた。
〈実施例・比較例〉
ポリテールＨ（軟化点：６０〜６５°０．ＯＨ価： ４
４ Ｋ ＯＨｍｇ／ｇ）に対してブロックトＭＤＩをＮ
ＧＯｌｏＨ（当は比）−１，１となるように配合したも
のを実施例とし、上記ポリテールＨを比較例とした。
４ Ｋ ＯＨｍｇ／ｇ）に対してブロックトＭＤＩをＮ
ＧＯｌｏＨ（当は比）−１，１となるように配合したも
のを実施例とし、上記ポリテールＨを比較例とした。
＜ＥＰＲ加イ砲物の調整〉
ト記ＥＰＲ配合物（単位二重置部）を１６’ｏ°Ｃ×３
０分の条件で型加硫を行なって厚さ２ ｍｍｔのシート
状物を得た。
０分の条件で型加硫を行なって厚さ２ ｍｍｔのシート
状物を得た。
ＥＰＤＭ（第三成分：エチリデンノボルネン、沃素価＝
１５、ムーニー粘度：ＭＬ１＋４ （１００’Ｃ，）
６５） １０．０ カーボンブラツク ６７．５ 鉱物油 ３５ 亜鉛華 ５ ステアリン醇 １ 加硫促進剤 ２ 硫黄 １．５ く接着剤〉 接着剤Ａ（エポキシ系）； 主剤（ビスフェノールＡ型、ＭＷ＝３８０、エポキシ当
量＝１８４〜１９４）１００部に硬化剤としてメタフェ
ニレンジアミン１５部加えたもの接着剤Ｂ（エポキシ系
）； 接着剤Ａにおけるのと同じ主剤１００部に硬化剤として
ベンジルメチルアミン１５部を加えたもの。
１５、ムーニー粘度：ＭＬ１＋４ （１００’Ｃ，）
６５） １０．０ カーボンブラツク ６７．５ 鉱物油 ３５ 亜鉛華 ５ ステアリン醇 １ 加硫促進剤 ２ 硫黄 １．５ く接着剤〉 接着剤Ａ（エポキシ系）； 主剤（ビスフェノールＡ型、ＭＷ＝３８０、エポキシ当
量＝１８４〜１９４）１００部に硬化剤としてメタフェ
ニレンジアミン１５部加えたもの接着剤Ｂ（エポキシ系
）； 接着剤Ａにおけるのと同じ主剤１００部に硬化剤として
ベンジルメチルアミン１５部を加えたもの。
接着剤Ｃ（アクリルウレタン系）；
ＰＢＡ（Ｍ−２０００）２００部とＭＤＩ２２部とを反
応させて得たヒドロキシルプリポリマーにメタクリル酸
メチル（Ｍ Ｍ、Ａ ）をグラフト重合させたものと、
ＰＰＧ （Ｍ：１０００）１００部とＴＤＩ３４．８部
とを反応させてｆＩＩだインシアナートプリポリマーと
をＮＣ０１０Ｈ＝２の当部−比で反応させたもの。
応させて得たヒドロキシルプリポリマーにメタクリル酸
メチル（Ｍ Ｍ、Ａ ）をグラフト重合させたものと、
ＰＰＧ （Ｍ：１０００）１００部とＴＤＩ３４．８部
とを反応させてｆＩＩだインシアナートプリポリマーと
をＮＣ０１０Ｈ＝２の当部−比で反応させたもの。
接着剤Ｄ（アクリルウレタン系）；
接着剤ＣにおいてＭＭＡの代わりにメタクリル酩エチル
（ＨＭＡ）４４部を用いたもの。
（ＨＭＡ）４４部を用いたもの。
接ｒＩ剤Ｅ（ＥＰＲ系）；
前記ＥＰＲ配合物で用いたＥＰＤＭ１００部に対してＮ
−メチロールアクリルアミ１：’ ２０部及びメトキシ
メチロールアクリルアミド３０部をグラフト屯合させた
ポリマー１０００部に対して、カーホンブラック６４部
、プロセスオイル４５部、亜鉛♂＋Ｍ７．５部、加（ポ
を促進剤５．３部、イオウ５部を配合したもの。
−メチロールアクリルアミ１：’ ２０部及びメトキシ
メチロールアクリルアミド３０部をグラフト屯合させた
ポリマー１０００部に対して、カーホンブラック６４部
、プロセスオイル４５部、亜鉛♂＋Ｍ７．５部、加（ポ
を促進剤５．３部、イオウ５部を配合したもの。
１’ａＸ１剤Ｆ ＣＥ Ｐ Ｒ系） ；１記と回・のＥ
ＰＤＭ１００部に対してグリシジルメタクリレート６０
部をグラフト重合させたポリマー１０００部に対して、
ＥＰＤＭ１５０部、カーボンブラック３００部、亜鉛華
１５部、プロセスオイル９０部、ステアリン酸５部、加
硫促進剤４．５部、硫黄５部を配合したもの。
ＰＤＭ１００部に対してグリシジルメタクリレート６０
部をグラフト重合させたポリマー１０００部に対して、
ＥＰＤＭ１５０部、カーボンブラック３００部、亜鉛華
１５部、プロセスオイル９０部、ステアリン酸５部、加
硫促進剤４．５部、硫黄５部を配合したもの。
第１表
※ 界面破壊 ※※ 被着体破壊
第１表の試験結果から実施例のプライマーを用いた試験
例１・３拳５・７１１９・１１は、いずれも比較例のプ
ライマーを用いた試験例２・４・６・８・１０−１２に
比して格段に大きな値の接着強さを示すことがわかる。
例１・３拳５・７１１９・１１は、いずれも比較例のプ
ライマーを用いた試験例２・４・６・８・１０−１２に
比して格段に大きな値の接着強さを示すことがわかる。
この発明のＥＰＲ用プライマーは、上記のように、飽和
炭化水素系ポリオールかもなる従来のも〜 のに比して、大きな接着強さを示す。従って、峙酷な使
用条件下におかれるゴム製品にも、ＥＰＲの適用が可能
となるものである・ 特 許 出 願 人
炭化水素系ポリオールかもなる従来のも〜 のに比して、大きな接着強さを示す。従って、峙酷な使
用条件下におかれるゴム製品にも、ＥＰＲの適用が可能
となるものである・ 特 許 出 願 人
Claims (1)
- エチレンプロピレンゴム加硫物に金属・プラスチック・
ゴム部材を接着又は塗料を密着させる際に使用するプラ
イマーにおいて、該プライマーが、主鎖が飽和又は部分
飽和された炭化水素系ポリマーポリオールに対してブロ
ックドイツシアナートをＮ ＣＯ／ ＯＨ光量比でＮＣ
Ｏ若干過剰に配合したものからなる又はそれを主成分と
することに特徴を有するエチレンプロピレンゴム用ブラ
イマ
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59036834A JPS60181137A (ja) | 1984-02-28 | 1984-02-28 | エチレンプロピレンゴム用プライマ− |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59036834A JPS60181137A (ja) | 1984-02-28 | 1984-02-28 | エチレンプロピレンゴム用プライマ− |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60181137A true JPS60181137A (ja) | 1985-09-14 |
Family
ID=12480770
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59036834A Pending JPS60181137A (ja) | 1984-02-28 | 1984-02-28 | エチレンプロピレンゴム用プライマ− |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60181137A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6295326A (ja) * | 1985-10-19 | 1987-05-01 | Sunstar Giken Kk | プライマ−組成物 |
| US5221707A (en) * | 1989-11-30 | 1993-06-22 | Gencorp Inc. | Coating blend compositions |
| US5488092A (en) * | 1994-04-26 | 1996-01-30 | Gencorp Inc. | Low VOC, primerless, polyurethane compostions |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5048072A (ja) * | 1973-06-28 | 1975-04-28 | ||
| JPS5436335A (en) * | 1977-08-26 | 1979-03-17 | Toyoda Gosei Co Ltd | Coating composition |
| JPS5439441A (en) * | 1977-09-02 | 1979-03-26 | Toyoda Gosei Co Ltd | Coating composition |
-
1984
- 1984-02-28 JP JP59036834A patent/JPS60181137A/ja active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5048072A (ja) * | 1973-06-28 | 1975-04-28 | ||
| JPS5436335A (en) * | 1977-08-26 | 1979-03-17 | Toyoda Gosei Co Ltd | Coating composition |
| JPS5439441A (en) * | 1977-09-02 | 1979-03-26 | Toyoda Gosei Co Ltd | Coating composition |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6295326A (ja) * | 1985-10-19 | 1987-05-01 | Sunstar Giken Kk | プライマ−組成物 |
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| US5488092A (en) * | 1994-04-26 | 1996-01-30 | Gencorp Inc. | Low VOC, primerless, polyurethane compostions |
| US5674567A (en) * | 1994-04-26 | 1997-10-07 | Gencorp Inc. | Low VOC, primerless, polyurethane compositions |
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