JPH0458837B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は靴底用接着剤に関し、詳しくは作業環
境を汚染することがなく、しかも短時間で靴底を
接着することのできる靴底用接着剤に関する。 〔従来技術及び発明が解決しようとする問題点〕 靴の製造または修理において靴底（前部の靴底
を“ソール”、後部の靴底を“リフト”と称す
る。）を靴本体に接着することが行なわれる。こ
の際に用いられる接着剤としてクロロプレン系接
着剤が知られており、充分な接着強度を有する接
着剤として重用されている。 しかしながら、このクロロプレン系接着剤は溶
剤型またはラテツクス型接着剤であるため、作業
工程中溶剤が飛散して環境を汚染したり、接着に
時間を要するなどの欠点があつた。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明者らは上記問題点を解消すべく鋭意研究
を重ねた結果、反応型の特定の組成物を用いるこ
とによつて上記欠点を解消した靴底用接着剤が得
られることを見出し、かかる知見に基づいて本発
明を完成した。 すなわち本発明は、水酸基含有液状ジエン系重
合体、ポリイソシアネート化合物、ポリオール化
合物及び／又はポリアミン化合物からなり、前記
水酸基含有液状ジエン系重合体の水酸基（OH）
と前記ポリイソシアネート化合物のイソシアネー
ト基（NCO）とのモル比が、NCO／OH＝2.1〜
6.0となるように配合すると共に、前記ポリオー
ル化合物及び／又はポリアミン化合物を、前記水
酸基含有液状ジエン系重合体100重量部あたり８
〜40重量部配合してなる靴底用接着剤を提供する
ものである。 本発明において水酸基含有液状ジエン系重合体
とは分子内、好ましくは分子末端に水酸基を有す
る数平均分子量が300〜25000、好ましくは500〜
10000の液状ジエン系重合体である。これらの液
状ジエン系重合体とは炭素数４〜12のジエン重合
体、ジエン共重合体、さらにはこれらジエンモノ
マーと炭素数２〜22のα−オレフイン性付加重合
性モノマーとの共重合体などがある。水酸基含有
量は0.1〜10meq／ｇ、好ましくは0.3〜7.0meq／
ｇである。具体的にはブタジエンホモポリマー、
イソプレンホモポリマー、ブタジエン−スチレン
コポリマー、ブタジエン−イソプレンコポリマ
ー、ブタジエン−アクリロニトリルコポリマー、
ブタジエン−２−エチルヘキシルアクリレートコ
ポリマー、ブタジエン−ｎ−オクタデシルアクリ
レートコポリマーなどを例示することができる。
これら液状ジエン系重合体は、例えば液状反応媒
体中で共役ジエンモノマーを過酸化水素の存在
下、加熱反応させることにより製造することがで
きる。 また、ポリイソシアネート化合物とは１分子中
に２個若しくはそれ以上のイソシアネート基を有
する有機化合物であつて、前記水酸基含有液状ジ
エン系重合体および必要に応じて加えるポリオー
ル化合物の活性水素含有官能基に対する反応性イ
ソシアネート基を有する。ポリイソシアネート化
合物の例としては、通常の芳香族、脂肪族および
脂環族のものをあげることができ、たとえばトリ
レンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシ
アネート、ジフエニルメタンジイソシアネート
（MDI）、液状変性ジフエニルメタンジイソシア
ネート、ポリメチレンポリフエニルイソシアネー
ト、キシリレンジイソシアネート、シクロヘキシ
ルジイソシアネート、シクロヘキサンフエニレン
ジイソシアネート、ナフタリン−１，５−ジイソ
シアネート、イソプロピルベンゼン−２，４−ジ
イソシアネート、ポリプロピレングリコールとト
リレンジイソシアネート付加反応物などがあり、
とりわけMDI、液状変性ジフエニルメタンジイ
ソシアネート、トリレンジイソシアネート等が好
ましい。 上記の水酸基含有液状ジエン系重合体とポリイ
ソシアネート化合物の配合割合は水酸基含有液状
ジエン系重合体の水酸基（OH）とポリイソシア
ネート化合物のイソシアネート基（NCO）のモ
ル比がNCO／OH＝2.1〜6.0、好ましくは2.4〜5.2
である。両者の配合割合がこの範囲外であると、
硬化しがたくなるので好ましくない。 さらに、本発明においては靴底用接着剤を構成
する成分として、ポリオール化合物及び／又はポ
リアミン化合物を用いる。 ポリオール化合物としては種々のものを使用す
ることができ、１級ポリオール、２級ポリオー
ル、３級ポリオールのいずれを用いてもよい。具
体的には例えば１，２−プロピレングリコール、
ジプロピレングリコール、１，２−ブタンジオー
ル、１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジ
オール、１，２−ペンタンジオール、２，３−ペ
ンタンジオール、２，５−ヘキサンジオール、
２，４−ヘキサンジオール、２−エチル−１，３
−ヘキサンジオール、シクロヘキサンジオール、
グリセリン、Ｎ，N′−ビス−２−ヒドロキシプ
ロピルアニリン、Ｎ，N′−ビスヒドロキシイソ
プロピル−２−メチルピペラジン、ビスフエノー
ルＡのプロピレンオキサイド付加物などの少なく
とも１個の二級炭素に結合した水酸基を含有する
低分子量ポリオールが挙げられる。 さらに、ポリオールとして二級炭素に係合した
水酸基を含有しないエチレングリコール、１，３
−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオー
ル、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサ
ンジオールなどを用いることもできる。本発明で
用いるポリオールとしては通常ジオールが用いら
れるが、トリオール、テトラオールを用いてもよ
く、その分子量は50〜500の範囲のものである。 また、ポリアミン化合物としては特に制限はな
く、ジアミン、トリアミン、テトラアミンのいず
れでもよい。さらに、１級ポリアミン、２級ポリ
アミン、３級ポリアミンのいずれかを用いること
もできる。ポリアミン化合物としては例えば、ヘ
キサメチレンジアミン等の脂肪族アミン；３，
3′−ジメチル４，4′−ジアミノジシクロヘキシル
メタン等の脂環族アミン；４，4′−ジアミノジフ
エニル等の芳香族アミン；２，４，６−トリ（ジ
メチルアミノメチル）フエノール等のテトラミン
などを挙げることができる。 上記ポリオール化合物及び／又はポリアミン化
合物の配合量は、前記水酸基含有液状ジエン系重
合体100重量部あたり８〜40重量部が適当である。 また、充填剤としてホワイトカーボンなどを加
え、粘度調整剤としてジオクチルフタレートなど
の可塑剤を加えたり、アロマ系、ナフテン系、パ
ラフイン系オイル等の軟化剤を加えたり、さらに
粘着力、接着力の調整のためにアルキルフエノー
ル樹脂、テルペン樹脂、テルペンフエノール樹
脂、キシレンホルムアルデヒド樹脂、ロジン、水
添ロジン、クマロン樹脂、脂肪族および芳香族石
油樹脂等の粘着付与樹脂加えることもできる。ま
た、ジブチルスズジラウレート、第１スズオクト
エート、ポリエチレンジアミン等の硬化促進剤を
加えることもできる。さらに、耐候性向上のため
に老化防止剤を添加することができる。 本発明の靴底溶接着剤は上記原料を配合し、混
練することによつて製造される。通常はまずポリ
イソシアネート化合物以外の原料を所定量配合
し、混練を行なう。混練条件は原料の種類、配合
割合などにより定めればよいが、通常は15〜100
℃、好ましくは25〜80℃にて30〜240分間、好ま
しくは60〜180分間行なわれる。次いで、この配
合物にポリイソシアネート化合物を加え、０〜50
℃、好ましくは10〜30℃にて0.5秒〜５分間、好
ましくは１秒〜３分間撹拌することにより本発明
の靴底用接着剤が得られる。 このようにして得られる本発明の靴底用接着剤
は液状で高い接着性を有するものである。このも
のは下記の適当な硬化処理にて硬化して硬化体と
なる。 硬化処理の条件は原料の種類、使用量などによ
つて異なり、また用いる靴底の素材によつても異
なるが、通常は20〜150℃、好ましくは70〜120℃
にて５〜60分間、好ましくは15〜30分間である。 〔発明の効果〕 本発明の靴底用接着剤は作業環境を汚染するよ
うな溶剤を使用していないので、快適な作業環境
で靴の製造、修理ができる。 また、本発明の靴底用接着剤は短時間で硬化接
着できるため、靴底の接着工程に要する時間が短
縮できる。 さらに、本発明の靴底用接着剤はその接着性に
おいても充分優れたものである。 したがつて、本発明の靴底用接着剤は靴の製造
および修理等の分野で有用である。 〔実施例〕 次に、本発明を実施例により詳しく説明する。 実施例 １〜５ ポリイソシアネート化合物以外の第１表に示す
各成分の所定量を配合し三本ロールにて25℃で１
時間混練した。次いで所定量のポリイソシアネー
ト化合物を加えてさらに25℃で１分間撹拌して接
着剤組成物を調製した。 得られた接着剤組成物を用い、アクリロニトリ
ル−ブタジエンゴム（NBR）（日本ゼオン(株)製、
中高ニトリル、アクリロニトリル含有率33重量
％）100重量部、フエノール樹脂（住友デコレス
(株)製、Durez12687）35重量部、酸化亜鉛５重量
部、硫黄1.75重量部、加硫促進剤（ジベンゾチア
ジルジスルフイド）1.5重量部、ステアリン酸1.5
重量部、パラフイン0.5重量部、クマロン樹脂
（クマロン樹脂10.5重量％、スチレン樹脂23.8重
量％およびインデン樹脂65.7重量％の混合物）15
重量部、沈降性炭酸カルシウム50重量部およびハ
ードクレー（白石カルシウム(株)製、ハードトツプ
クレー）50重量部からなる靴底（ソールおよびリ
フト）を靴本体に貼着し、120℃で硬化接着した。
接着に要した時間を第１表に示す。 別途上記接着剤組成物について、上記靴底と同
じ組成のゴム試料との接着性（180゜剥離強度）を
評価した。結果を第１表に示す。 比較例 実施例１において接着剤組成物の代りにポリク
ロロプレン樹脂100重量部、老化防止剤２重量部、
マグネシア10重量部、酸化亜鉛５重量部、シリカ
５重量部、ｔ−ブチルフエノール樹脂70重量部、
溶剤（トルエン、ゴム用ガソリン、ｎ−ヘキサン
および酢酸エチルの混合溶剤）の５重量％溶液か
らなるクロロプレン系接着剤を用いたこと以外は
実施例１と同様に接着時間、接着性を評価した。
結果を第１表に示す。 【表】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 水酸基含有液状ジエン系重合体、ポリイソシ
   アネート化合物、ポリオール化合物及び／又はポ
   リアミン化合物からなり、前記水酸基含有液状ジ
   エン系重合体の水酸基（OH）と前記ポリイソシ
   アネート化合物のイソシアネート基（NCO）と
   のモル比が、NCO／OH＝2.1〜6.0となるように
   配合すると共に、前記ポリオール化合物及び／又
   はポリアミン化合物を、前記水酸基含有液状ジエ
   ン系重合体100重量部あたり８〜40重量部配合し
   てなる靴底用接着剤。