JPS6234502A - 靴 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は靴に関し、詳しくは靴底、特に中底が衝撃に対
する緩衝性にすぐれているため、ジョギングシューズな
どの運動靴として最適な靴に関する 〔従来技術及び発明が解決しようとする問題点〕ジョギ
ングシューズなどの運動靴は、アスファルト舗装等の堅
固な地表で用いる場合の衝撃が足に直接伝わるのを緩衝
するため、中底と称する靴の部位を衝撃緩衝材で形成し
ている。この衝撃緩衝材として従来ポリオキシポリプロ
ピレングリコールなどポリエーテルポリオールとポリイ
ソシアネートとから得られるポリウレタンまたは発泡ポ
リウレタンが知られている。しかしながら、このものは
弾性に乏しく、衝撃緩衝性も充分なものではなかった。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは上記問題点を解消し、しかも歩踏感の快適
な靴を開発すべく鋭意研究を重ねた結果、特定の組成物
の硬化体または発泡硬化体を用いることにより上記目的
が達せられることを見出し、かかる知見に基づいて本発
明を完成した。

すなわち本発明は、少なくとも中底が、水酸基含有液状
ジエン系重合体およびポリイソシアネート化合物からな
る組成物の硬化体または発泡硬化体により形成された靴
を提供するものである。

ここで水酸基含有液状ジエン系重合体とは分子内、好ま
しくは分子末端に水酸基を有する数平均分子量が３００
〜２５０００、好ましくは５００〜１００００の液状ジ
エン系重合体である。これらの液状ジエン系重合体とは
炭素数４〜１２のジエン重合体、ジエン共重合体、さら
にはこれらジエンモノマーと炭素数２〜２２のα−オレ
フィン性付加重合性モノマーとの共重合体などがある。

水酸基含有量は０．１〜１０ｍｅｑ／ｇ、好ましくは０
．５〜？、　Ｏｍｅｑ／　ｇである。具体的にはブタジ
ェンホモポリマー、イソプレンホモポリマー、ブタジェ
ン−スチレンコポリマー、ブタジェン−イソプレンコポ
リマー、ブタジェン−アクリロニトリルコポリマー、ブ
タジェン−２−エチルヘキシルアクリレートコポリマー
、ブタジェン−ｎ−オクタデシルアクリレートコポリマ
ーなどを例示することができる。これら液状ジエン系重
合体は、例えば液状反応媒体中で共役ジエンモノマーを
過酸化水素の存在下、加熱反応させることにより製造す
ることができる。

次に、ポリイソシアネート化合物とは１分子中に２個若
しくはそれ以上のイソシアネート基を有する有機化合物
であって、前記水酸基含有液状ジエン系重合体および後
記するポリオール化合物の水酸基に対する反応性イソシ
アネート基を有する。

ポリイソシアネート化合物の例としては、通常の芳香族
、脂肪族および脂環族のものをあげることができ、たと
えばトリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソ
シア不−１・、ジフェニルメタンジイソシアネート（Ｍ
ＤＩ）、液状変性ジフェニルメタンジイソシアネ−１−
、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート、ギシリレ
ンジイソシアネート　シクロへキシルジイソシアネート
、シクロヘキサンフェニレンジイソシアネート、ナフタ
リン−１，５−ジイソシアネート、イソプロビルベンゼ
ン−２，４−ジイソシアネート、ポリプロピレングリコ
ールとトリレンジイソシアネート付加反応物などがあり
、とりわ＆ｆ　Ｍ　Ｄ　Ｉ　、液状変性ジフェニルメタ
ンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート等が好
ましい。

上記の水酸基含有液状ジエン系重合体とポリイソシアネ
ート化合物の配合割合は通常、水酸基含有′液状ジエン
系重合体の水酸基（０１（）とポリイソシアネート化合
物のイソシアネートＭ　（Ｎｃｏ）のモル比がＮＣ０１
０）（＝０．２〜２５、好ましくは０．５〜１５とする
。このモル比が上記範囲以外であると硬化し難くなるの
で好ましくない。

本発明の靴の少なくとも中底を形成するために用いる組
成物は原則的には上記二成分からなるが、必要により強
化剤としてポリオール化合物、ポリアミン化合物等を加
えたり、その他種夕の添加剤を加えることができる。

上記ポリオール化合物としては特に制限はなく、１級ポ
リオール、２級ポリオール、３級ポリオールのいずれを
用いてもよい。具体的には例えば１．２−プロピレング
リコール、ジプロピレングリコール、１，２−ブタンジ
オール、１，３−ブタンジオール、２．３−ブタンジオ
ール、■、２−ベンタンジオール、２．３−ベンタンジ
オール、２．５−ヘキサンジオール、２．４−ヘキサン
ジオール、２−エチル−１，３ヘキサンジオール、シク
ロヘキサンジオール、グリセリン、Ｎ、Ｎ−ビス−２−
ヒドロキシプロピルアニリン、Ｎ、Ｎ’−ビスヒドロキ
シイソプロビル−２−メチルビペラジン、ビスフェノー
ルＡのプロピレンオキサイド付加物などの少なくとも１
個の二級炭素に結合した水酸基を含有する低分子量ポリ
オールが挙げられる。

さらに、ポリオールとして二級炭素に結合した水Ｍ基を
含有しないエチレングリコール、１．３−プロピレング
リコール、■、４−ブタンジオール。

１８５ベンタンジオール、ｌ、６−ヘキサンジオールな
どを用いることもできる。ポリオールとしては通常ジオ
ールが用いられるが、トリオール、テトラオールを用い
てもよく、その分子量は５０〜５００の範囲のものであ
る。

また、ポリアミン化合物としては特に制限はなく、ジア
ミン、トリアミン、テトラミンのいずれでもよい。さら
に、１級ポリアミン、２級ポリアミン、３級ポリアミン
のいずれを用いることもできる。ポリアミン化合物とし
ては例えば、ヘキサメチレンジアミン等の脂肪族アミン
；３，３”−ジメチル４，４゛−ジアミノジシクロへキ
シルメタン等の脂環族アミン；４，４’−ジアミノジフ
ェニル等の芳香族アミン、２，４．６−ｔ−リ　（ジメ
チルアミノメチル）フェノール等のテトラミンなどを挙
げることができる。

上記ポリオール化合物、ポリアミン化合物の配合割合は
特に制限はないが、通常は水酸基含有液状ジエン系重合
体１００重量部に対してポリオール化合物、ポリアミン
化合物を１〜１０００重蛋部、好ましくは３〜２００重
量部配合する。

また、さらに必要に応じ、充填剤としてマイカ。

グラファイト、ヒル石、炭酸カルシウム、スレート粉末
などを加えたり、粘度調整剤としてジオクチルフタレー
トなどの可塑剤を加えたり、アロマ系、ナフテン系、パ
ラフィン系オイル等の軟化剤を加えたり、さらに粘着力
、接着力の調整のためにアルキルフェノール樹脂、テル
ペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、キシレンホルムア
ルデヒド樹脂、ロジン、水添ロジン、クマロン樹脂、脂
肪族および芳香族石油樹脂等の粘着付与樹脂を加えるこ
ともできる。また、ジブチルスズジラウレート、第１ス
ズオクトエートポリエチレンジアミン等の硬化促進剤を
加えることもできる。さらに、耐候性向上のために老化
防止剤を加えたり、消泡剤としてシリコン化合物などを
添加することができる。

本発明の靴の少なくとも中底は上記原料から得られる組
成物の硬化体または発泡硬化体であるが、該組成物を発
泡体となす場合に加える発泡剤としては特に制限はなく
種々のものが使用できる。たとえば、水、結晶水を有す
るセラコラ（たとえば三水セラコラ）、フッ化炭化水素
（フレオン）ガス、炭酸ガス、窒素ガスなどが好適に使
用できる。

上記の如き原料を配合、混練することによって本発明の
靴の少なくとも中底を形成する組成物が得られる。

通常はまずポリイソシアネート化合物以外の原料を所定
量配合し、混練を行なう。混線条件は原料の種類、配合
割合などにより定めればよいが、通常は１０〜１２０℃
、好ましくは５０〜１００℃にて５分間〜６時間、好ま
しくは１〜３時間行なう。次いで、ポリイソシアネート
化合物を加えて０〜８０℃、好ましくは１６〜６０’Ｃ
にて０．５秒間〜５分間、好ましくは１秒間〜３分間攪
拌する。

このようにして得られる組成物は０〜１５０℃、好まし
くは１５〜１２０℃にて１５分間〜２４時間、好ましく
は３０分間〜１５時間の硬化処理により硬化体となる。

また、前記組成物の発泡硬化体を所望する場合、発泡剤
として、水、結晶水を有するセラコラ等を用いる場合に
は上記方法において各原料成分と共に発泡剤を配合し、
上記条件で硬化処理することにより発泡剤中の水分が原
料成分中のポリイソシアネート化合物と反応して炭酸ガ
スを発生し、発泡硬化体が得られる。また、フレオンガ
ス、炭酸ガス、窒素ガス等の発泡剤を用いる場合は、上
記硬化処理時にこれらのガスを組成物中に吹きこむこと
によって発泡硬化体が得られる。

〔発明の効果〕

本発明の靴は少なくともその中底が衝撃緩衝性に優れ、
かつ適正なゴム弾性を有する材料で形成されているため
、アスファルト舗装路等の堅固な地表で用いる場合でも
歩行、走行、運動時等の衝撃が直接足に伝わることがな
く、非常に快適な歩踏感を有するものである。

したがって、本発明の靴は製靴工業、特にジョギングシ
ューズなどの運動靴の製靴工業等の分野で有用である。

〔実施例〕

次に、本発明を実施例により詳しく説明する。

実施例１〜４および比較例 ポリイソシアネート化合物を除いた第１表に示す成分の
所定量を配合し、８０℃で３時間加熱攪拌した。次いで
、この混合物に所定量のポリイソシアネート化合物を添
加し、２５℃で１分間攪拌して液状組成物を調製した。

この組成物をジョギングシューズの下底（ｍ成：アクリ
ロニトリル−ブタジェンゴム（ＮＢＲ）（日本ゼオン■
製、アクリロニトリル含有量３３重量％）１００重量部
、フェノール樹脂（住友デュレズ（４１，Ｄｕｒｅｚ　
１２６８７）　３５重量部、酸化亜鉛５重量部、硫黄１
．７５重量部、加硫促進剤（ジベンゾチアジルジスルフ
ィド）１．５重債部。

ステアリン酸１．５重量部、パラフィン０．５重量部。

クマロン樹脂（クマロン樹脂１０．５重星％、スチシン
樹脂２３．８重量％およびインデン樹脂６５．７重量％
の混合物）１５重量部、沈降性炭酸カルシウム５０重量
部およびハードクレー（日石カルシウム■製、ハードク
レー）５０重量部）の入った型枠に流し込み、１２０℃
、　　２００　ｋｇ／ｃＩＩｆ圧にて１時間加熱加圧し
て（発泡）硬化させることによりジョギングシューズの
中底−下底を成形した。

次いで、該中底−下底をジョギングシューズ本体の上底
（組成：ＮＢＲ）にクロロブレン系接着剤により貼着し
て靴底が上底−中底−下底からなるジョギングシューズ
を製造した。

また、別途上記液状組成物を上記条件にて（発泡）硬化
させて試験片を作製し、物性を評価した。

結果を第１表に示す。なお、第１表中ｔａｎδは衝撃緩
衝柱の指標として東洋ボールドウィン■製。

ＤＤＶ−１１−Ｃ（周波数１１Ｈｚ）にて測定した。こ
こで６は散逸率とよばれるものであって、材料（試験片
）に加えられた応力と歪みとの時間的遅れを表す角度で
ある。ｔａｎδはＧ”７Ｇ“で定義されＧ″は貯蔵弾性
率（１周期ごとに貯蔵されまたは放出されるエネルギー
）を示し、Ｇ”は損失弾性率（１周期あたり熱として消
失しあるいは損失するエネルギー）を示す。

＊１　出光石油化学０菊製、Ｒ−４５ＨＴ、数平均分子
１２８００．ＯＨ含’１０．８０　ｍｅｑ／　ｇ＊２　
日本ポリウレタン０＠製、液状変性、ミリオネ−１−Ｍ
ＴＬ ＊３０Ｈ含量４．９９　ｍｅｑ／　ｇ ＊４　第１工業製薬■製、ライフレックス３２００゜Ｏ
Ｈ含ｉ１０．６４　ｍｅｑ／　ｇ ＊５　三井日曹つレタン■製、数平均分子ｆｆ１３００
０゜ＯＨ価５５４■ＫＯＨ／　ｇ

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 少なくとも中底が水酸基含有液状ジエン系重合体および
   ポリイソシアネート化合物からなる組成物の硬化体また
   は発泡硬化体により形成された靴。