JPS63186749A - 液状重合体組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ この発明は液状重合体組成物に関し、詳しくは優れた接
着性を有し、柔軟性に富んだ舗装材、防水材、封止材等
に有用な硬化体を与える液状重合体組成物に関する。

［従来の技術１ これまでに、舗装材や防水材などに用いられる組成物と
して、水酸基含有液状ジエン系重合体、ポリイソシアネ
ート化合物及び粉末状固形ゴムからなるもの（特開昭５
０−３４号公報）、水酸基含有液状ジエン系重合体、ポ
リイソシアネート化合物及びアスファルトからなるもの
く特開昭５６−１９７５０号公報）が知られている。

しかしながら、これら液状重合体組成物から得られる硬
化体はＰＩｉ械的性的強度較的大きいという特徴を有す
るものの、接着力が小さいためブライマー塗布などの下
地表面処理を要すること、柔軟性に乏しいことなどの欠
点があった。

［発明が解決しようとする問題点１ この発明は舗装材、防水材、封止材等として有用な、接
着性及び柔軟性に富む硬化体を与える液状重合体組成物
を提供することを目的とする。

［問題点を解決するための手段１ 本発明者らは、水酸基含有液状ジエン系重合体、ポリイ
ソシアネート化合物及び歴青物質とからなる組成物の接
着性及び柔軟性の改善をするため鋭意研究を行い、この
組成物に固形ゴムチ２ブを添加すれば、意外にも柔軟性
だけでなく接着性も著しく改善されることを見出し本発
明をなすに至った。

すなわち、本発明は水酸基含有液状ジエン系重合体、ポ
リイソシアネート化合物、歴青物質及び固形ゴムチップ
からなる液状重合体組成物を提供するものである。

本発明に用いる水酸基含有液状ツエン系重合体は、分子
鎖内部又は分子鎖末端に水酸基を有する数平均分子量が
３００〜２５　、０００、好ましくは、５００〜１．０
．０００の液状シ゛エン系重合体が使用できる。ここで
水酸基の含有量は通常０．１〜１０＋＋＋ｅｑ／、ｇ、
好ましくは、０．３−７ｍｅｑ／ｇである。

これらの液状ツエン系重合体としては炭素数４〜１２の
ジエン重合体、ジエン共重合体、さらにはこれらのジエ
ンモノマーと炭素数２〜２２のα−オレフィン性付加重
合性モ／マーとの共重合体などがある。具体的には、ブ
タジェンホモポリマー、インプレンホモポリマー、ブタ
ジェン−スチレンコポリマー、ブタジェン−イソプレン
コポリマー、フタツエン−７クリロニトリルコポリマー
、ブタジェン−２−エチルヘキシルアクリレートコポリ
マー、ブタジェン−〇−オクタデシルアクリレートコポ
リマーなどを例示することができる。これら液状ツエン
系重合体は、例えば、液状反応媒体中で共役ジエンモノ
マーを過酸化水素の存在下で加熱反応させることにより
製造することができる。

本発明に用いるポリイソシアネート化合物は、１分子中
に２個らしくはそれ以上のインシアネート基を有する有
機化合物であって、前記水酸基含有液状ツエン系重合体
の水酸基に対する反応性インシアネート基を有するもの
である。ポリイソシアネート化合物の例としては、通常
の芳香族、脂肪族および脂環族のものをあげることがで
き、例えばトリレンジイソシアネート、ヘキサメチレン
ジイソシアネート、シ′フェニルメタンジイソシアネー
）　（ＭＤＩ）、液状変性ジフェニルメタンジイソシア
ネート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート、キ
シリレンジイソシアネート、シクロへキシルジイソシア
ネート、シクロヘキサンフェニレンジイソシアネート、
ナフタリン−１，５−ジイソシアネート、イソプロピル
ベンゼン−２，４−ジイソシアネート、ポリプロピレン
グリコールとトリレンジイソシアネート付加反応物など
があり、とりわけＭＤＩ、液状変性：）フェニルメタン
ジイソシアネート、トリレンツイソシアネート等が好ま
しい。

本発明における水酸基含有液状ジエン系重合体とポリイ
ソシアネート化合物との配合割合は、ポリイソシアネー
ト化合物を過剰に配合するのが望ましく、水酸基含有液
状ジエン系重合体の水酸基（０旧に対するポリイソシア
ネート化合物のイソシアネート基（ＮＧＯ）の割合（Ｎ
ＣＯ１０旧が、モル比で表して１．２〜２５、好ましく
は１．５〜１５となるようにして使用できる。このモル
比が１．２未満であるときわめて短時間で硬化するので
調製が困難となり、２５を超えると硬化し難しくなる。

本発明に用いる歴青物質は、例えば、ストレートアスフ
ァルト、フローンアスフアルト、セミプローンアスファ
ルト、溶剤脱歴アスファルト等の石油アスファルト、石
油ピッチ、石炭タール、石炭ピッチなどを水酸基含有ジ
エン系重合体１００重量部に対して１０〜１０００重量
部、好ましくは、１００〜７００重量部配合して使用で
きる。歴青物質の配合量力弓Ｏ重量部未満では接着性の
効果が低下し、１０００重景部重量えると靭性が低下す
る。

本発明に用いる固形ゴムチップは、天然ゴム又は合成ゴ
ム、例えば、ポリブタジェンゴム（ＢＲ）、ポリイソブ
レンンゴム（ＩＲ）、ブチルゴム、ポリクロロプレンゴ
ム（ＣＲ）、ポリスチレンーブタジエンコ゛ム（ＳＢＲ
）、ポリアクリロニトリル−ブタジェンゴム（ＮＢＲ）
、ポリイソブチレン−イソプレンゴム（ＩＩＲ）、エチ
レン−プロピレンゴム（ＥＰＲＬエチレン−プロピレン
ゴム−ジエンゴム（ＥＰＴ）などのチップを、水酸基含
有ジエン系重合体１００重量部に対し、１０〜１０００
重量部、好ましくは、３０〜８００重量部配合して使用
できる。この固形ゴムチップの配合量が１０重量部未満
では柔軟性が低下し、１０００重量部を越えると、接着
性が低下する。

本発明の固形ゴムチップの形状は、球状、楕円状、立方
体状、直方体状、円柱状、線状、鱗片状等のどのような
形状でも使用でき、その大きさは粒子の平均直径で０．
３〜１５１１、好ましくは、０．５〜１０１！肩のもの
が使用できる。

この平均直径が０．３未満にすると、製品の柔軟性が低
下し、ｌ５ｚａを越えると組成物を使用するときに表面
に凹凸を生じ、外観が悪く接着性も低下するので、固形
ゴムチップの平均直径は上記範囲のものが好適に使用で
きる。

本発明の組成物に、所望により強化剤として、ポリオー
ル化合物やポリアミン化合物を加えることができ、また
、その他種々の添加剤を加えることができる。

本発明に、所望により加えるポリオール化合物としては
、第一級ポリオール、第二級ポリオール及び第三級ポリ
オールのいずれも使用できる。具体的には、例えば、１
，２−プロピレングリコール、ジブａピレングリフール
、１，２−ブタンジオール、１．３−ブタンジオール、
２，３−ブタンジオール、１，２−ベンタンノオール、
２．３−ベンタンジオール、２．５−ヘキサンジオール
、２，４−ヘキサンジオール、２−エチル−１，３−ヘ
キサンジオール、シクロヘキサンノオーノ呟　グリセリ
ン、Ｎ、Ｎ−ビス−２−ヒドロキシプロピルアニリン、
Ｎ、Ｎ’−ビスヒドロキシイソプロビル−２−メチルピ
ペラジン、ビスフエ／−ルＡのプロピレンオキサイド付
加物などの少なくとも１個の第二級炭素に結合した水酸
基を含有する低分子量ポリオールが挙げられる。

さらに、ポリオール化合物としては、第二級炭素に結合
した水酸基を含有しないエチレングリコール、１，３−
プロピレングリコール、１，４−ブタシンオー１３１．
５−ペンタンジオーノＬｌ、　１．６−ヘキサンジオー
ルなどを用いることらできる。

本発明に所望により使用するポリオール化合物は分子量
５０〜５００のものが好適に使用でき、通常はジオール
が用いられるが、トリオール、テトラオールも適宜用い
ることもできる。

本発明に所望により用いるポリアミン化合物としてはジ
アミン、トリアミン、テトラアミンのいずれでもよい。

さらに、第一級ポリアミン、第二級ポリアミン、第三級
ポリアミンのいずれを用いることもできる。ポリアミン
化金物としては例えば、ヘキサメチレンジアミン等の脂
肪族アミン、３．３−ツメチル、４．４’−ジアミノジ
シクロヘキシルメタン等の脂環族アミン、４，４７−ツ
アミ７ジフエニル等の芳香族アミン、２．４．６−　）
す（７メチルアミノメチル）フェノール等のテトラミン
などを挙げることができる。

このような強化剤としてのポリオール化合物とポリアミ
ン化合物との合計の配合量は、特に制限はないが、通常
は、水酸基含有液状ジエン系重合体１００重量部に対し
て、これを１〜１０００重量部、好ましくは３〜２００
重量部配重量心配また、本発明の組成物に、製品の用途
に応じ、所望により加える充填剤としては、公知の無機
充填剤、例えば、マイカ、グラファイト、ヒル石、炭酸
カルシウム、スレート粉末などがあり、水酸基含有液状
ジエン系重合体１００重量部に対して、１０〜１０００
重量部、好ましくは、５０〜ＳＯＯ重量部使用できる。

さらに、粘度調整剤として、ジオクチルフタレートなど
の可塑剤を添加したり、アロマ系、ナフテン系、パラフ
ィン系オイルなどの軟化剤を加えたり、さらに、粘着力
、接着力の調整のためにアルキルフェノール樹脂、テル
ペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、キシレンホルムア
ルデヒド樹脂、ロジン、水添ロジン、クマロン樹脂、脂
肪族及び芳香族石油樹脂などの粘着付与樹脂を用途に応
じ適量添加することができる。

また、ジブチルスズジラウレート、第一スズオクトエー
ト、ポリエチレンノアミン等の硬化促進剤、耐候性向上
のために老化防止剤、消泡剤としてシリコン化合物など
を常法に従い適量添加することができる。

また、本発明の組成物に、骨材として、砂、砕石、ガラ
スバルーン、フライアッシュ、パーライト等を水酸基含
有液状ジエン系重合体１００重量部に対して、１０〜８
００重量部、好ましくは、３０〜５００重量部を添加し
て組成物の硬度を調節することもできる。

さらに、本発明の組成物に溶剤としてキシレン、灯油、
ミネラルスピリット、ゴム揮発油等の炭化水素系溶剤を
適宜添加することもできる。

本発明の液状重合本組成物は以上の様な原料を配合、混
合することによって得られる。配合手段はどのような方
法によってもできるが、通常はまず上記配合原料のうち
好ましくはポリイソシアネート化合物、固形ゴム、骨材
を除いた原料を配合し、温度１５〜１２０°Ｃ１好まし
くは７０〜１００°Ｃにて５〜２４０分間、好ましくは
３０〜１８０分間かきまぜ、次いでこの混合物にポリイ
ソシアネート化合物を添加して温度０〜７０°Ｃ１好ま
しくは１５〜５０°Ｃにて３０分間〜２４０分間、好ま
しくは６０分間〜１８０分間かきまぜ、次いで、固形ゴ
ムチップ及び骨材を配合して、温度０〜７０°Ｃ１好ま
しくは、１５〜５０℃において２〜３０分間、好ましく
は、５〜１０分間かきまぜて液状重合体組成物が得られ
る。

本発明の液状重合体組成物を使用する場合、用途に応じ
た形状にしてから硬化させる。その際の硬化条件として
、通常のどのような条件も使用できるが、例えば、温度
０〜１２０°Ｃ１好ましくは、１５〜７０℃において、
２５〜５００時間、好ましくは、７０〜３４０時間放置
して硬化させることができる。

［発明の効果］ 本発明の液状重合体組成物は、その硬化物が優れた接着
性及び柔軟性を有しているので、これを硬化して舗装材
、防水材、封止材等を製造する場合に非常に有利である
。

［実施例１ 本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。

実施例１〜５ 表に示した成分のうち、ポリイソシアネート化合物、固
形ゴムチップ及び骨材を除いた成分を、温度８０°Ｃに
おいて３時間かきまぜ、次いで表に示した量のポリイソ
シアネート化合物を添加して、温度２０℃において３時
間かきまぜた。続いて固形ゴムチップ及び場合により骨
材を添加して、温度２０°Ｃにおいて１５分間かきまぜ
て液状重合体組成物を製造した。

この組成物を、１０　Ｘ　１００Ｘ　１００ｚｚの型枠
に流し込み、温度２５℃、６０％湿度にて２週間（実施
例５は３週問）硬化処理し、得られた硬化体の硬度を測
定した。

また、上記と同様の条件で処理して得られた硬化体につ
いて、硬度、伸び、引張強度及び１８０度ビール強度を
測定した。

実施例及び比較例の結果を表に示した。

実施例及び比較例に使用した試験法は次のとおりである
。

硬度及び伸びは組成物の柔軟性の指標として測定され、
共にＪＩＳ　Ｋ６３０１により試験した。

引張強度は、同じ＜　ＪＩＳ　Ｋ６３０１により試験し
た。

１８０度ビール強度は、接着性の指標として測定され、
ＪＩＳ　Ｋ６８５４により試験した。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １水酸基含有液状ジエン系重合体、ポリイソシアネート
   化合物、歴青物質及び固形ゴムチップからなる液状重合
   体組成物。