JPS6226002A - 靴 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は靴に関し、詳しくは冬季のごとき低温下におい
ても柔軟性を喪失しない靴底を有し、そのため低温下で
着用しても滑り難い靴に関する。

〔従来の技術および発明が解決しようとする問題点〕従
来、靴底を形成する素材としてアクリロニトリル−ブタ
ジェンゴム（ＮＢＲ）またはＮＢＲとフェノール樹脂と
の混合物が知られている。これらの素材は機械的性質に
すぐれているため広（重用されている。しかしながら、
これらの素材は温度が低下するにしたがって弾性を喪失
し、硬度を増１−てくるため、冬季の如き低温下におい
ては柔軟性を欠くこととなって滑りやすくなり、また歩
踏感も悪σ・ものであった。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは上記問題点を解消するため鋭意研究を重ね
た結果、靴底を特定の材料で形成することにより、上記
不都合が解決できることを見出し、本発明を完成した。

すなわち本発明は、少なくとも靴底が、水酸基含有液状
ジエン系重合体およびポリイソシアネート化合物からな
る組成物の硬化体により形成された靴゛を提供するもの
である。

ここで水酸基含有液状ジエン系重合体とは分子内、好ま
しくは分子末端に水酸基を有する数平均分子量が３００
〜２５０００．好ましくは５００〜１００００の液状ジ
エン系重合体である。これらの液状ジエン系重合体とは
炭素数４〜１２のジエン重合体、ジエン共重合体、さら
にはこれらジエンモノマーと炭素数２〜２２のα−オレ
フィン性付加重合性モノマーとの共重合体などがある。

水酸基含有量は０．１〜１０ｎｎθｑ／ｇ　、好ましく
は０．３〜７．０　ｍｅｑ７’ｇである。具体的にはブ
タジェンホモポリマー、インプレンホモポリマー、ブタ
ジェン−スチレンコポリマー、ブタジェン−イソプレン
コポリマー、ブタジェン−アクリロニトリルコポリマー
、フタジエン−２−エチルヘキシルアクリレートコポリ
マー、ブタジェン−ｎ−オクタデシルアクリレートコポ
リマーなどを例示することができる。これら液状ジエン
系重合体は、例えば液状反応媒体中で共役ジエンモノマ
ーを過酸化水素の存在下、加熱反応させることＫより製
造することができる。

次Ｋ、ポリイソシアネート化合物とは１分子中に２個若
しくはそれ以上のインシアネート基を有する有機化合物
であって、前記水酸基含有液状ジエン系重合体の水酸基
に対する反応性インシアネート基を有する。ポリイソシ
アネート化合物の例としては、通常の芳香族、脂肪族お
よび脂環族のものをあげることができ、たとえばトリレ
ンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシ７ネ−）
。

ジフェニルメタンジインシアネート（Ｍｌ）Ｉ）、液状
変性ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリメチレン
ポリフェニルイソシアネート、キシリレンジインシアネ
ート、シクロヘキシルジイソシアネート、シクロヘキサ
ンフェニレンジイソシアネート、ナフタリン−１，５−
ジインシアネート、イソプロピルベンゼン−２，４−ジ
イソシアネート。

ポリプロピレングリコールとトリレンジイソシアネート
付加反応物などがあり、とりわけＭＤＩ　、液状変性ジ
フェニルメタンジインシアネート、トリレンジインシア
ネート等が好ましい。

上記の水酸基含有液状ジエン系重合体とポリイソシアネ
ート化合物の配合割合は通常、水酸基含有液状ジエン系
重合体の水酸基（０■）とポリイソシアネート化合物の
インシアネート基（ＮＣＯ）のモル比がＮＣＯ／　ＯＨ
＝　０．２〜２５、好ましくは０．５〜１５とする。こ
のモル比が上記範囲以外であると硬化し難くなるので好
ましくない。

本発明の靴の少なくとも靴底を形成するために用いる組
成物は原則的には上記二成分からなるが、必要により強
化剤としてポリオール化合物、ポリアミン化合物等を加
えたり、その他糧々の添加剤を加えることができる。

上記ポリオール化合物としては特に制限はなく、１級ポ
リオール、２級ポリオール、３級ポリオールのいずれを
用いてもよい。具体的には例えば１．２−グロビレング
リコール、ジプロピレンクリコール、１，２−ブタンジ
オール、１，３−ブタンジオール、２．３−ブタンジオ
ール、１．２−ベンタンジオール、２．３−ベンタンジ
オール、２，５−ヘキサンジオール、２．４−ヘキサン
ジオール、２−エチル−１，３ヘキサンジオール、シク
ロヘキサンジオール、グリセリン、　　Ｎ、Ｎ’−ビス
−２−ヒドロキシプロピルアニリン、　　Ｎ、Ｎ’−ビ
スヒドロキシイソプロビル−２−メチルビペラジン、ビ
スフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物などの少
なくとも１個の二級炭素に結合した水酸基を含有する低
分子量ポリオールが挙げられる。

さらに、ポリオールとして二級炭素に結合した水酸基を
含有しないエチレングリコール、１．３−プロピレング
リコール、１，４−ブタンジオール。

１．５ベンタンジオール、１．６−ヘキサンジオールな
どを用いることもできる。ポリオールとしては通常ジオ
ールが用（・られるが、トリオール、テトラオールを用
いてもよく、その分子量は５０〜ｓｏｏの範囲のもので
ある。

また、ポリアミン化合物としては特に制限はなく、ジア
ミ／、トリアミン、テトラミンのいずれでもよい。さら
に、１級ポリアミン、２級ポリアミン、３級ポリアミン
のいずれを用いることもできる。ポリアミン化合物とし
ては例えば、ヘキサメヂレンジアミン等の脂肪族アミン
ｉ　３，３’−ジメチル４，４′−ジアミノジシクロヘ
キシルメタン等の脂環族アミン；４４／−ジアミノジフ
ェニル等の芳香族アミンｉ　２，４．６−　）す（ジメ
チルアミノメチル）フェノール等のテトラミンなどを挙
げることができる。

上記ポリオール化合物、ポリアミン化合物の配合割合は
特に制限はないが、通常は水酸基含有液状ジエン系重合
体１００重量部に対してポリオ−ル化合物、ポリアミン
化合物を１〜１０００重量部、好ましくは３〜２００重
量部配合する。

また、さらに必要に応じ、充填剤としてマイカ。

グラファイト、ヒル石、炭酸カルシウム、スレート粉末
などを加えたり、粘度調整剤としてジオクチルフタレー
トなどの可塑剤を加えたり、アロマ系、ナフテン系、ノ
くラフイン系オイル等の軟化剤を加えたり、さらに粘着
力、接着力の調整のためにアルキルフェノール樹脂、テ
ルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、キシレンホルム
アルデヒド樹脂、ロジン、水添ロジン、クマロン樹脂、
脂肪族および芳香族石油樹脂等の粘着付与樹脂を加える
こともできろ。また、ジブチルスズジラウレート、第１
スズオクトエート、ポリエチレンジアミン等の硬化促進
剤を加えることもできる。さらに、耐候性向上のために
老化防止剤を加えたり、消泡剤としてシリコン化合物な
どを添加することができる。

上記の如き原料を配合、混練することによって本発明の
靴を形成するために用いる組成物が得られる。通常はま
ず、ポリイソシアネート化合物以外の原料を所定量配合
し、混練を行なう。混線条件は原料の種類、配合割合な
どにより定めればよいが、通常は０〜８０℃にてＯ−５
〜３時間行なわれる。次いで、ポリイノシアネート化合
物を加えて０〜５０℃にて１秒〜５分間攪拌する。

上記組成物を用いて靴を製造する方法としては特に制限
はなく、例えば上記組成物を用いて成形、硬化して製造
した靴底（ソール（爪先部分）および／またはり７ト（
踵部分））を汎用の接着剤（例えばクロロプレン系接着
剤など）で靴本体に貼着する方法や、靴本体を成形金型
上に装填し、この金型に上記組成物を射出して硬化接着
する方法等がある。

ここで上記硬化条件としては２０〜１５０℃、好ましく
は７０〜１２０℃にて１５分間〜２４時間、好ましくは
０．５〜１５時間である。

〔発明の効果〕

本発明によると、冬季のごとき低温下においても柔軟性
を喪失しない靴底を有する靴が得られる。

したがって、本発明の靴は低温下においても滑りにくい
ものであり、また歩浩感も快適なものである。

さらに、本発明の靴は液状組成物を素材とするため、複
雑な形状に成形することが容易である。

したがって、本発明の靴は製靴工業の分野で有用である
。

〔実施例〕

次に、本発明を実施例にて詳しく説明する。

実施例１，２ ポリイソシアネート化合物以外の第１表に示す配合成分
の所定量を三本ロールを用いて２５℃にて１時間攪拌し
、次いで第１表に示す所定量のポリイソシアネート化合
物を添加して２５℃にて１分間攪拌して液状組成物を調
製した。

上記組成物を「ソール」および「リフト」型枠に流し込
み１２０℃、　　２００　）Ｃ９／ｃｍ”の条件で加熱
。

加圧して靴底を製造した。

この靴底をクロロプレン系接着剤（ポリクロロプレン１
００重量部、老化防止剤２重量部、マグネシア１０重量
部、酸化亜鉛５重量部、シリカ５ｆｉｆ部ｓ　　ｔ−ブ
チルフェノール樹脂４０重量部。

溶剤（トルエン、ゴム用ガソリン、ｎ−ヘキサンおよび
酢酸エチル混合溶剤）の５重（１％溶液）で靴本体に貼
着して靴を製造した。

別途、物＾用に２Ｘ２００Ｘ３００ｉｔの金型に上記液
状組成物を流し込み、１２０℃にて１時間２００　ｋｇ
／、Ｌ”で加熱加圧して硬化物を製造し、ＪＩＳ−に−
６３０１に準拠して該硬化体の物性を評価した。結果を
第１表に示す。

比較例 ＮＩＥＲ（日本ゼオン（株）製、中高ニトリル、アクリ
ロニトリル３３重量％含有）１００重量部、フェノール
樹脂（住友デコレズ（株）製、　　Ｄｕｒｅｚ１２６８
７　）　３５重量部、酸化亜鉛５重量部、硫黄１．７５
重量部、加硫促進剤（ジベンゾチアジルジスルフィド）
１．５重量部、ステアリン酸１．５１蛍部、パラフィン
０．５重量部、クマロン樹脂（クマロン樹脂１０．５重
ｉ％、スチレン樹脂２３．８重量／およびインデン樹脂
６５．７重量％の混合物）１５重量部、沈降性炭酸カル
シウム５０重量部およびハードクレー（８石カルシウム
（株）製、ハードトップクレー）５０重量部からなる組
成物について実施例と同様にして物性を評価した。結果
を第１表に示す。

１：〕わ 第　　　１　　　表 ＊１　出光石油化学（（転）製、Ｒ−４５ＨＴ、数平均
分子量２８００　。

ＯＨ含ｉｏ、７９　ｍｅｑ／ｙ

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 少なくとも靴底が、水酸基含有液状ジエン系重合体およ
   びポリイソシアネート化合物からなる組成物の硬化体に
   より形成された靴。