JPS596236A - エラストマ−状組成物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［、Ｉ　」発明の背景 本発明は、柔軟性に富み、耐熱変形性、機械的強度およ
び成形加工性に優れた新規な熱ｆｉＪ塑性のエラストマ
ー状組成物の製造方法に関するものである。

近年、ゴト的な材料てあって、加硫１″程を必要どセず
、熱呵ｄｆＩ性樹１后と同様な成形加＋Ｘ性を有する夕
日Ｉｆｆ塑性エラストマー（以ト−Ｔ　Ｐ　Ｅと略称す
る）か、自動小部品、家電部品、電Ｆｌｉ！被覆、履物
、雑貨等の分野で７１ｇ　１．１さねている。

こσ）ような’］’　Ｐ　Ｅには、現在、ポリオレフィ
ン系、ポリウレタン系、ポリエステル系、ポリスチレン
系、ポリ塩化ビニル系等の種々の形式のポリマーが開発
され、市販されている。

こねらのうちで、スチレン・ブタジェン　ブロックポリ
マー（Ｓ　Ｂ　Ｓ）やスチレン　イソプレン−ブロック
ポリマー　（Ｓ１３）等のポリスチレン系’ｒ　Ｐ　ｍ
は、柔軟性に富み、常温で良好なゴム弾性を有し、かつ
、これらより得られるＴＰＥ絹成組成物ＪＩＩ　Ｉ：性
に優λ１ている。しかしなから、これらのポリマーはそ
の分子−内に共役ジエンブロックとして二重結合を有し
ているため、耐熱老化性（熱安定性）および耐候性に問
題がある。

スチレンと共役ジエンのブロック共重合体の分子・山王
１ｎ結合を水素添加することによって熱安定性の向」−
シたエラストマーを得ることができる。

これらの水素添加物を用いたＴ　Ｐ　Ｋ組成物について
はいくつか提案さねており、例えば特開昭５０−１４７
４２シＪ１特開昭５２−６５５５１シじ等の各明細書に
は水素添加されたスチレン・共役ジエン−ブロック共重
合体に炭化水素油お」：びα−オレフィン１Ｒ合体樹脂
を配合した組成物が開示されている。

しかしながら、これらの水素添加共重合体をＪｌｌいた
従来のＴＰＥ組成物は耐熱変形性、例えば加熱加圧変形
率や高温時のゴム弾性に問題があった。

この点を改良するものとして、本発明者らは既に特願昭
５７−１３９４８″Ｉｊにおいて、このようなブロック
共重合体の水素添加誘導体を含む組成物をシラン変性す
ることによる架橋性組成物およびそれをシラノール縮合
触媒の存在下に水分と接触させて得られる架橋体を提案
した。

（ｘ、　）発明の概要 一方、本発明者等は更に検ａ−１を進めた結果、スチレ
ン・共役ジエン−ブロック共重合体の水素添加誘導体を
ａｌむ組成物の一成分として、パーオキーリイド架橋型
メレフイン共市合体ゴムを部分架橋させたものを配合す
ることにより、柔軟性に富み、耐熱変形性、機械的強度
および成形加１：性に優れた新規な熱ｉｊｆ塑性のエラ
ストマー状組成物が得られることを見出した。

即ち、本発明は、 （ａ）一般式　Ａ−＋Ｂ　−Ａ　） （ここで、Ａはモノヒニル置換芳香族炭化水素の重合体
ブロック、Ｂは共役ジエンのエラストマー性市合体ブロ
ンクであり、ｎはＥ〜５の整数である。）で表わされる
ブロンク共〔Ｒ合体のイ（素添加誘）θ体］、　０　（
ｌ　ｒＱ　ｉ１部、（１））　　パー副ギーリイド架橋
型メレフィン系共重合体ゴノ、２０〜１．５０市川部、 （母　バー刈キ→ノイド非架橋型炭化水累系ゴム状物質
０〜５０１Ｒ晴部、 （＋１＋　　非芳香族系ゴｌ、用献化剤８０〜３００市
ｍ部、 （ｅ）　　パーオキサイド分解型オレフィン系樹脂３０
〜４００屯晴部および （ｆ）　　無機充填剤Ｏ〜９００市１ｉ）部の各成分を
、まず成分（ａ）を除く各成分のうち、少なくとも成分
０））の全（７）を有機バー］キーリイドの存イ１ごｌ
・に熱処理して部分架橋せしめ、次いでこの部分架橋物
と成分（ａ）および残１）の成分とを配合ずイ）ことを
特徴とするエラストマー状組成物の製造方法である。

本発明の製造方法においては、成分（ｂ）σ）バー副キ
サイド架橋型炭化水素系ゴノ、状物質を、少なくとも成
分（ｅ）のパーオキサイド分解槽Ａレフイン系樹脂の一
部と共に、−「め部分架橋せしめてから配合することが
望ましく、そうすることによって特に部分架橋された成
分（ｂ）が他の成分に対して良好な分散を示し、本発明
によって得られた組成物からの成形品の外観が優れ、優
れた物性、機械的強度の製品が得られる。

ＣＵｒ）発明の詳細な説明 成分（ａ） 本発明で用いられる成分（ａ）は、一般式が八−４−Ｂ
　　八）。　て表わされるブロック共ＩＦ合体を４＜零
添加処理して得られる水素添加誘導体であり、１記・般
式において、Ａはモノヒニル置換芳香族炭化水零の１１
合体ブブロックＢは共役ジエンのエラストマーｌ’ｂ　
１ｎ　合体ブロックであり、ｎは１〜５σ）整数である
。

１１合体ブロック八を構成する中晴体のモ７ヒニル置換
芳占族炭化水素は、好ましくはスチレンであり、ＣＩ　
メチルスチレン等も用いられる。重合体ブｊＪツクＢに
おける共役ジエン中１■体はブタジェンもシ、＜はイソ
プレンが好ましく、また、両者の混合物でもよい。重合
体ブロックＢを形成するためにブタジェンか？ｉｊ−の
共役ジエンＢｐ、　ｍ体として用いられる場合には、ブ
ロック重合体が水素ｒｔトＪＪＩＩされて二重結合が飽
和された後にエラストマー性を保存しているためには、
ポリブタジエンブτゴンクにおけるミクロ構造中］、、
２−ミクロ構造が２０〜５０％となる重合条件を採用す
ることが好ましく、より好ましくは１，２−ミクロ構造
が３５〜４５％のものである。

ブロック共重合体中の重合体ブロックＡのｉｎ　Ｉｉ’
を丁均分子１ｊｉは５０００〜１２５０００．ブロック
Ｂはコ５０００〜２５００００の範囲にあることが好ま
しい。また、重合体ブロックＢの其１ｎ合体全体に占め
る割合は、少なくとも６５屯１１ｆ％である。

これらのブロック共重合体の製造方法としては数多くの
方υ、が提案されていイ）が、代表的な方法としては、
例えば特公昭４０−２ろ７９８弓明細μシに記載された
ノｊ法により、リチウム触媒またはチーグラー型触媒を
用い、不活性溶媒中でブロック重合させて得ることがで
きる。

これらのブロック共重合体の水素添加処理は、例えば特
公昭４２−８７０４シＪ、特公昭４３−６６６６吋ある
いは特公昭４６−２・０８１４吋等の各明細が）に記載
された方法により、不活性溶媒中で水素添加触媒の存在
１・゛に水素添加される。この水素添加では、１Ｆ合体
ブロンクＢ中のオレフィン型二重結合の少なくとも５０
％、好ましくは８０％以上が水素添加され、組合体ブロ
ック重合の芳Ｒ族性イ・飽和結合の２５％以上が水素添
加される。

このような水素添加されたブロック共重合体の］−）と
して、メチル　ケミカルｉ−１，よりＩＫＲＡＴＯＮ−
（層１という商品名で市販されているものがある。

成分（Ｌ、） 本発明で成分（ｂ）として用いられるバーオキサイ１′
架橋型ｆｌレフイン系ゴノ＼は、例えばエチレン・ブ［
」ピレン共重合体ゴム、エチレン・プロピレン・ＪＩ　
、ｌ（役ジエン共市合体ゴノ・の如＜、チレフインを１
：、成分とする力！５　；、Ｉｚ形シランクツ共重合体
の弾性体−Ｃあって、パー刈ギ→ノイドの（ｒ在−１・
に加熱処理することにより１ミとして架橋反吐１を起し
、その流れ性が低１・する。不発明で用いられるこのよ
うなゴノ・とじては１．記２種類のゴムが好ましく、こ
の場合、Ｊｌ：Ｊ（役ジエンとしてはジシクロペンタジ
ェン、１．４−ヘギリジエン、シクロオクタジエン、メ
ｒ−ル／ルボルネン、エチリ７ンノルボルネン等カ用い
ら４１る３、不発明においてエチレン・プロビレ”　　
非共役ジエンエ１市合体ゴ１１、なかでもエチレン・プ
ロピレン・エチリデンノルボルネン共１．　合体ゴムは
適度な架橋構造が得られる点で特に好ましいものである
。

用いられるゴムのノ＼−二−粘度、Ｍ　ｌ、　　　（１
，０（、＋”Ｃ）は１０〜１２０、好ましくは４０〜１
００である。ｌ、−二−粘度が］０未満のものを用いた
場合には得らねるエラストマー状組成物の耐熱変形性が
劣り、また」２０を超えたものを用いると成形加Ｉ：性
が悪くなり、特に成形品の夕１観が悪化する。

用いられるゴムのヨウ素価（不飽和１α）は：５０以ド
、好ましくは５〜２０てあり、こび」範囲であれば耐熱
変形性等の品質にバランスのとわだ架橋物が得られる。

共ＩＲ合体中の７０ピレンｒη；１；−は２５〜５０屯
１１Ｆ％が適当て、これよりブ「Ｊピレン含１杖か少な
い場合には、得られるエラストマ　状組成物の柔軟性が
不足し、また、多い場合には機械的強度が低下する。

成分（ｂ）（１）配合喰は、成分（ａ）　ｌ　Ｏ’　Ｏ
ｉ　ｉｔ部に７・１シて２０〜］５０＠計部で、好まし
くは５０〜］−２０屯；ｉ１部である。２０市川部未満
ては得られるエラストマー状組成物の耐熱変形性が劣り
、１５０重１１部を超える使用は強度お、Ｌび伸度の低
下を生し、成形加］性も悪ｆヒする。

成分（（２） 本発明で成分（ｃ）として用いらねイ）パーオキサイド
非架橋型炭化水未系ゴム状物質は、例えばポリイソブチ
レン、ブチルゴム、プロピレン３晴が７０モル％以−１
−のプロピレン　エチレン４８　ｍ　合体コム、プロピ
レン・ｌ−ブテン共重合体ゴム、アククチツクポリプロ
ピレン等のη１１く、バーオギ→ノイドの存在１・″に
加熱処理を行っても架橋せず、流動性か低下しない炭化
水素系ゴム状物質である。−１に挙ケｉ、＝　−ｆ　Ａ
　状物質のうちでは、ポリイソブチレンが特に好ましい
。

この成分（ｃ）の配合は、得られる組成物に柔軟性を匂
え、成形品の夕■観を良好にする効果を有するものであ
り、ｌｉ的には成分（ａ）　１００　ｇ　滑部に対し５
０１［置部以下である。５０重量部を超えた配合は、得
られるエラストマー状組成物の強度および１拶し明 本発明で成分（ｄ）として用いられるゴム用軟化剤は、
非芳香族系の鉱物油または液状もしくは低分子−殴の合
成軟化剤である。ゴト用として用いら］）る鉱物油軟化
剤は、芳香族環、ナフテン環およびパラフィン鎖の三番
の絹合わさった混合物であって、パラフィン鎖炭素数が
全炭素数の５０％以上を占めるものをパラフィン系と呼
び、ナフテン環炭素数が３０〜４５％のものはす′ノテ
ン系、芳香族炭素数が３０％以」―のものは芳香族系と
呼ばれて区分されている。本発明の成分（ｄ）として用
いられる鉱物油系ゴム用軟化剤は−１−記区分でパラフ
ィン系およびナフテン系のものであり、芳香族系の軟化
剤は成分（ａ）との分散性の点で好ましくない。

特に本発明の成分（ｄ）としてはパラフィン系のものが
好ましく、史にパラフィン系の中でも芳香族環成分の少
ないものが特に適している。これらの非芳香族系ゴム用
軟化剤の性状としては３７．８°Ｃにおける動粘度が２
０〜５００ｃｓｔ、流動点が一］０〜−］５°Ｃ１引火
点（ｃｏｃ）が１７０〜３００°Ｃを示ずものである。

ゴム用合成軟化剤も本発明の非芳香族系軟化剤として、
例えばポリブテン、低分子量ポリブタジェン等が使用し
得るが、−Ｉ−記の鉱物油系軟化剤の方が良好な結果を
与える。

成分（ｄ）の配合用は、成分（ａ）　１００取量部に対
して８０〜３００爪晴部である。３００爪は部を超える
配合は、軟化剤のブリードアウトを生し易く、最終製品
に粘着性を与えるおそれがあり、機械的性質も低下せし
める。また、８０＠量部以下の配合は、実用的には差支
えないが、経済性の点から不充分であり、得られる組成
物の柔軟性が失わＡすることとなる。

成分（ｅ） 本発明で成分（ｅ）として用いられる、ツク−オキサイ
ド分解型オレフィン系樹脂は、ノぐ−オキサイドの存在
下に加熱処理することにより熱分解して分子・川を減し
、樹脂の溶融時の流動性が増大する、Ａレフイン系の重
合体または共重合体であって、例えばアイソタクチック
ポリプロピレンやプロピレンと他の少電のび一オレフィ
ン、例えばエチレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−
メチル−１−ペンテン等との共重合体を挙げることがで
きる。

用いられるパーオキサイド分解型オレフィン系樹脂のＭ
　Ｆ　Ｒ（Ａ　Ｓ　Ｔ　Ｍ−Ｄ　−１−２３８、Ｌ条件
、２３０′Ｃ）は０、］〜５０　ｇ　／　］−００分好
ましくは０．５〜３０　ｇ　／　ｌ　０分の範囲のもの
である。

成分（ｅ）の配合用は、成分（ａ）　１００屯量部に対
して３０〜４００重殴部であり、４００市Ｉｉｋ部を超
える配合は、得られるエラストマー状糺成物の硬度が高
くなりずきて柔軟性が失われ、ゴム的感触の製品が得ら
れない。好ましい配合）ｉ：：は５０〜３．３００市に
部である。

成分（ｆ） 本発明の組成物の製造においては、必要に応じて成分（
ｆ）として無機充填剤を配合することができる。ごの充
填剤は成形品の圧縮永久歪等一部の物性を改良する効果
の他に、増量による経済上の利点を有する。用いられる
無機充填剤としては、例えＩＩ’　ｉ５．４　酸カルノ
ウ１１、タルク、水酸化マグネシラノ・、マイカ、クレ
ー、硫酸ハリウｌ＼、天然けい酸、合成＋４い酸（ボワ
イトノノーボン）、酸化チタンお上ζノ・カーボンノラ
ソク等がある。これらのうち、炭酔カルンウノ８、タル
クおよびフ了−不スブラック［Ｊ、　’４！ｊ　＋、二
好ゴ５しいものである６、成分（「）の配合１１Ｙは、
成分（ａ）　］　Ｏｏ屯：ｊ）部に対し０〜９　（ｌ　
ＯＩＲ：（’（部であり、好ましくは５００屯計部士−
Ｃてあイ）。９００屯：ｊｔ部を超える配合は、得らノ
するエラストマー状組成物の機械的強度の低Ｆが笥しく
、かつ、硬度か高くなって柔軟性か失わわ、ゴノ・的な
感触の製品か得られなくなる。

乍ｈ？ｉツノ法 （＜発明のエラストマー状組成物の製造方法においては
、部分架橋物を製造する第−上程と、得られだ部分架橋
物と残りの成分とを配合する第二Ｉ：柘１と、にｌ）な
る。

第・１″程においては、少なくとも前記成分（ｂ）の全
１１七をイ１磯バー：Ａ’　Ａ−）”イドの存在丁に熱
処理して部分架橋ゼしめる。この場合、成分（ｅ）の一
部または予定される配合比の全（１を成分（ｂ）と同時
に用いてもよい。また・、場合にょｌ）この部分架橋に
際して適当（１）の成分（ｃ）、（ｄ）および（「）を
同１１．冒こ（ｆ在させてもよい。部分架橋に際しては
架橋剤としてのイ１機バーオキ」ノイドと共に架橋助剤
を併用することかできる３１ 用いられイ）有機パーオキサイドは芳香族系もしくは脂
肪族系のいずねも使用てき、中−・σ）バー副キサイド
でも２種以十のパーオキサイドの／Ｊ、ｌａ物でモヨい
。具体的には、２．５−ジメチル　２゜５−ジ（ヘンゾ
イルパーオキン）−ヘキ″リン、」−〜ブヂルパーオギ
シベンゾエート、ジクミルパーオキサイド、２，５−ジ
メチル−２，５−ジ（１；−ブヂルパー到ギシ）−ヘギ
サン、ｔ−ブチルクミルパーオキ４ノイ１゛、ジイソブ
ロビルヘンゾハイドロバー副キ→ノーイド、１，３−ビ
ス−（ｔ−７チルパーオキシイソブロピル）−ベンゼン
、ヘンシイルバーオキサイド等が用いられる。

必要に応して、上記パーオキサイドと併用される架橋助
剤としては、アクリル系多官能性モノマー　、例工ばエ
ザレンゲリコールジメタクリレ−１・、ｄ：’　ＩＪ　
：Ｌ　チレンゲリコールジメタクリレ−１−１）リメ千
１ｆｆ−ルフロバントリアクリレ−ト等の他、ジヒニル
ー＼ンゼン、液状ポリツクジエン等がある。

第一・１：ゼ、１て使用される有機／ぐ−オキ→ノイド
および必′枝゛によって使用される架橋助剤の１計は、
成分（ｂ）　１　（，１０小；１１部に対し０．１〜１
０市ｌｉｔ部、通常Ｏｊ〜：５１ｒＣｉｉｉ部程度であ
るか、実際には成分（ｂ）の種類、配合比、および得ら
ねるエラストマー状組成物の品質に影響ずイ１、成分（
ｂ）の架橋度を考慮して決定される。第一・Ｉ、稈で？
１すらねる部分架橋物におｌｉる成分ω）の架橋度（＋
ＲＩＪ？％）は、第一・Ｉ−５程の０部分架橋物試１！
’ｌ　Ｊ　ｇをソックスレー抽出器を用い、沸騰へ゛ン
レンにより】０時間抽出した後、残留分を８０メノンユ
金網を通してで１）られる固形分の＠ηｔを、同試１’
ｌ］ｇ中の成分（ｂ）の配合晴で除した値を１．００倍
した値である。

４に発明において好ましい架橋度は、に記の測定値にお
し・て３０市ＦＴｃ％以上であり、３０屯泄％未満ては
最終的に得らねるエラストマー状組成物の耐熱変形性の
改良がみられない。特に好ましい架橋度の範囲は５０〜
９０屯量％である。

本発明の第一に程における架橋は、こσ９１゛稈で使用
される各成分をバーオキ４ノイドの（ｒ在１・°に熱処
理するこ七によって行ねねるが、この場合、各成分を別
途１−分に混練した後、バー圀・）−ノイドの存在ｔ″
に熱処理する１１式も採用される。この熱処理は、　Ｈ
にバンバリーミギ」ノー、押出機等を用いて混練する方
法（例えば、特公昭５３　３／１２１０号、特公昭５４
−２６６２″ｒｊ各明細占他）、あるいは各成分からな
るペレント状組成物にパーオキサイド等を導入した後、
温水中て熱処理する方法（例えば、特開昭５６−９８２
４８シＪ明細１１シ）を採用することもてきる。

本発明の第二１［程においては、１−記第一　１：程で
得られた架橋物と成分（ａ）の全ｌｉ１．および成分（
ｃ）、（ｄ）（ｅ）および（ｆ）の残量とが配合される
。第二１：程における配合方法は次の３つの方法が採用
される。即ち （］）　　第一上程で得られた架橋物と残りの各成分と
を混練する方法。

（ＩＩ）　　第−ｌ−程で用いられなかった残りの各成
分を別Ｉ：程で予め混練して得られた組成物と第−Ｉ：
程の架橋物とをトライブレンドすることにより配合する
方θく。

（ｆｉｉ）　　Ｊ―記（刀）のトライブレンドされた配
合物を史に混練する方法。

」−記３方法における混練は、いずれもゴム、プラスチ
ックス等で通常用いられる方法でよく、例えば−軸押出
機、二軸押出機、ロール、パンバリーミギサーあるいは
各種のニーダ−等が用いられる。

本発明のエラストマー状組成物の製造方法においては、
−１−記した様に少なくとも成分（ｂｌの余計を部分架
橋せしめたものを残りの成分と配合せしめることが必要
である。一方、本発明の方法によらず、成分（ａ）〜（
ｆ）の各成分を最終配合割合で同時にバー副キヴイド等
の存在下に熱処理する方法が考えられるが、この場合に
は成分（ａ）に対するパーオキ→ノイドの反応が著しく
、その結果、得られるエラストマー状組成物は機械的強
度が大ＩＩ３に低下する。

節用および用−途４ 本発明の方法で得られたエラストマー状組成物は、通常
の樹脂組成物に対して行われるように、必要に応して顔
料、熱安定剤、抗酸化剤、紫夕１線吸収剤等の添加剤を
加えることもできる。また、本発明組成物は、一般に使
用されている熱ｕｆ塑性樹脂の成形機で成形扉１１する
ことが０１能であって、射出成形、押出成形、ブロー成
形、カレンダー成形等の熱可塑性樹脂の成形法が適用可
能である。

本発明によって得られたエラストマー状組成物の使用分
野としては、各種電線被覆（絶縁シース）、家電部品お
よび自動車部品等の］ｌ業用部品があり、具体的用途と
しては、各種ガスケット類、屈曲性チューブ、ホース被
覆、ウェザ−ストリップ、フィラーパネル、ワイヤーケ
ーブル被覆、エアーインテークホースなどがある。

ＣＣＶ）実施例 以下の実施例および比較例は本発明を具体的に説明Ａる
ものである。これらの洟施例および比較例において各種
の３・１ｉ価に用いられた試験法は以下の通りである。

（１）　　　　（ｒ史　度　「−〕 、了　　Ｊ　　　Ｓ　　　−Ｋ　　　−−６３０１、Ａ
　　　タ　　イ　　７′（２）引張強度（ｋｇ／　ｃａ
ｌ　’ＪＪ　Ｉ　Ｓ　　Ｋ−６３０１、試料は２ｍｍ厚
のインジェクションシー　１・を用い、試験片は３号形
である０ （３）　　引張伸度〔％〕 Ｊ　］、　Ｓ　−Ｋ　−６３０３、試Ｆｌは２ｍｍ＋ｆ
：１．のインジェクションシートを用い、試験片は３壮
形である。

（４）圧縮永久歪〔％〕 Ｊ　Ｉ　Ｓ　−Ｋ、　−６３０１、］、　Ｏ０℃、２２
時間２５％変形。

（５）加熱加圧変形率〔％〕 〕−３０°Ｃの加熱シリコンオイル中むこ試料（１ｃｍ
　Ｘ　ｌ’ｃｍ　Ｘ　２　ｍｍ１ｌｉｌＥのインジェク
ションシート）を取イＮＪけ、３　ｋｇの荷重をかけて
１時間放置した後、荷重を外し、１０分後の試料の厚さ
を測定し、初めの１７さ」：りの変化率を求める。

（６）　　インジェクション成形品の外観インジェクシ
ョン成形機と条件 型式：５，５刈ンス インラインスクリュータイプ 条件：射出圧　５００　ｋｇ　／ｃａ 射出温度　２．　ＯＯ〜２３０’Ｃ 金型温度　４０°Ｃ 夕［観の判定 コｏｏｍｍＸｌｏｏｍｍＸ厚さ２ｍｍシートにて観察し
０：フローマーク、デラミネーション、ブツ状物質等が
なく、良好なタト観。

△：フローマーク、デラミネーション、ブツ状物質等が
若干見られる。

×ニア０−マーク、デラミネーション、ブツ状物質が多
く見られる。

また、実施例および比較例で用いられた各成分は次のと
おりである。

（１）成分（ａ） ンエルケミカル社製Ｋ　ＲＡ　Ｔ　ＯＮ　−Ｇ　ｌ　６
５１（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度：２０ｉＴｕｔｔ％ｌ
・ルエン溶７ｐｉ　２０００ＣＴｌｌＳ　、　　７７０
ｐ）（２）　　Ｉｊり分（ｈ） 玉受油化社製ＥＰＴ、ＥＰ３５ （ヨウ素（曲：２６、ブロヒ゛レン舎計、４３重用％、
ｉφ１．］ｏσＣ：　８３） （３）成分（（］） 出光興産社製ダイアナプロセスオイルＰ　Ｗ　−９０し
パラフィン系、動粘度：　９５．５４ｃｓｔ（４０″Ｃ
）］１．２５ｃｓｔ　（］、００”Ｃ）　、平均分Ｊ′
−計：５３９、環分析＋０　２９．０％、Ｃ！　ｐ　？
　］、　、　Ｏ％Ｊ（４）成分（ｄ） １．１　本合成ゴム社製、ＴＳＲブチルゴム、ブチル３
６５　（不飽和度＝２．０％、ＭＬ”８１００”Ｃ゛４
５） （５）成分（ｅ） 一菱消化社製プロピレンエチレン共屯合体樹脂Ｓ　Ｐ　
−Ｘ　９８００　（Ｍ　Ｆ　Ｒ：　１．５ｇ７１０分、
密度：　０　、８９２ｇ／Ｃｍ”　） （６）成分（ｆ） 高級脂肪酸ニスデルで表面処理された、平均粒径２，５
ミクロンの疾酸力ルシウ１１（７）パーオキサイド 化部ヌーリー社製バー力ドックス］、　４　／４　。

［ｌ、３−ヒス−（し　ブヂルーパー刈ギンイソプロピ
ル）ヘンゼンの４０％希釈品、希釈剤：炭酸カルシウム
］ なお、実施例、比較例におけろバー刈ギ→ノイド配合１
１１部数はすべて純品換算した数値である。

（８）架橋助剤 ジヒニルヘンゼン 実施例１ 第］１：稈 成分（１））、（Ｃ）、（ｄ、）、（ｅ）を第１表に示
す配合に従い４ノバンハリーミキサー（１７０°Ｃ，６
０ｒｐｍ）に投入し、更にパーオキサイドおよび架橋助
剤を成分（ｂ）　ｌ　ＯＯ重量部に対しそれぞれ０．３
および０．５重量部投入し、約５分間混練した。次にロ
ールによりシーテイングし、シートカッターにかけベレ
ットとじた。

こび）時点てσ）成分（ｂ）の架橋度は８２屯慴％であ
−）プこ。

第２１程 第」１）程で得られた部分架橋組成物と成分（ａ）の全
１１トお」：ζノ・成分（ｄ）、（ｅ）の残りとをヘン
ンエルミキ」ノーにて混合し、次に二軸押出ｉａ＜池Ｖ
↓鉄−１社製Ｐ　ＣＭ　：５０　、２００″ＣＸ２　］
−Ｏｒｐｍ）にて混練し一ζエラストマー状相成物を得
た。

こσ）ものをインジェクション成形し、物性を測定した
。その結果を第１表に示す。

実施例２ 第」１程 配合、手順とも実施例１の第］に程と同しに行″）だ。

第１＋　ｌ’、程 成分（ａ）の全Ｉ■および成分（ｄ、）、（ｅ）の残り
をヘンシェルベキ４ノーにて混練し、次にこれを二軸押
出機にて混練し、ペレットを得た。

次に第１１−程で得られたペレットと第２王程で得られ
たベレットとをタンブラ−にかけてトライブレンドし、
このものをインジェクション成形し、物性を測定した。

その結果を第１表に示す。

実施例６ 第］Ｉ：程 成分（ｂ）、（（り、（ｄ）および（ｅ）を第１表に示
す配合に従い、実施例１の第１−１−：程と同様の手順
で部分架橋を実施した。この時点て、成分（１つ）の架
橋度は７５重殴％であった。

第２１−程 第１−１．程で得られた部分架橋組成物と成分（ａ）の
全量および成分（ｄ）、（ｅ）の残りとを、実施例１の
第２１１程と同様の手順で混練し、エラストマー状組成
物を得た。

このものをインジェクション成形し、物性を測定した。

その結果を第１表に示す。

実施例４ 第１工程 成分（ａ）、（ｂ）および（ｅ）を第１表に示す配合に
従い実施例１の第１玉程と同様の手順で部分架橋を行１
〕だ１、この時点での成分（ｂ）の架橋度は８９重階％
てあ−〕だ、１ 第２］稈 第１１程で得られた部分架橋組成物と成分（ａ、）、（
ｆ）の全ｆｉｇ　ｌ１５よひ成分（ｄ）、（ｅ）の残り
とを実施例１の第２１゛稈と同様の手順て混練し、エラ
ストマー状組成物を得た。

このもσ〕をインジェクション成形し、物性を１ｌｌ−
１５Ｌだ。その結果を第１表に示す。

比較例１ 成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）および（ｅ）を第
１表に示す配合に従い、４１ハンバリーミキ→ｔ−（１
７０℃、６０　ｒ　Ｉ）　ｍ　）に投入し、更にノぐ−
オギサイトおよび架橋助剤を成分（ｂ）　１００市電部
に対しそれぞれ０．３および０．５重Ｙｊｆ、部投入し
、約５分間混練した。

ｌ欠にロールに」：リシーティンタ゛シ、シートカンタ
−゛にかＣ１ペレントとした。

この時点での成分（ｂ）の架橋度は５５重＠％てあ−）
だ。

このものをインジェクション成形し、物性を測定した。

その結果を第１表に示す。

この時にインンエクンヨンプレートに若−Ｆ　成分（ｃ
）の炭化水素油と思わλ］るものがブリードアウトし、
成形品表面のヘタツキが実施例１〜４に比べ大きかった
。

また強度、伸度、加熱加圧変形率も実施例１に比へ犬Ｉ
ＩＪに悪化したものであった。

比較例２ 成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）および（ｅ）を第
１表に示す配合に従い、４ｔバンバリーミギーリ−（１
７０°゛Ｃ１Ｃ１６０ｒｐに投入し、約５分間混練し、
次にロールによりシーテイングし、ジ−トノノツターに
かけてペレントとした。

このものをインジェクション成形し、物性を測定した。

その結果を第１表に示す。

ここで得られたエラストマー組成物は、インジェクショ
ン成形性（成形品々１観）は良好であったが、成形品の
機械的強度（引張強度、伸度）および１００°Ｃ圧縮永
久歪および加熱加圧変形率（」３０°Ｃ）で示される高
温特性は、本発明の製法により得られた実施例１および
４の成形品に比して著しく劣るものであった。

比較例ろ 成分（ａ）、（ｄ、）および（ｅ）をヘンシエルミギづ
−にて混合し、次に二＋Ｉ＃ｌ＋押出機（池貝鉄１１社
製ＰＣＭ−：３０　、２００　’Ｃ，２１Ｏｒ　ｐ　ｍ
　）にて混練してエラストマ・−状組成物を得た。

このものをインジェクション成形し、物性を測定した。

その結果を第１表に示す。

ここで得らλまたエラストマー状組成物は、その成形品
の機械的強度、インジェクション成形性（外観）は共に
良好であったか、］００°Ｃ圧紹ｉ永久歪お４：びＪＪ
ＩＩ熱加圧変形率（１３０”ｃ）で示されイ）高温特性
が本発明の製法により得られた実施例１および２の成形
品に比して著しく劣るものであった。

以十の実施例１〜４、比較例１〜４からも明らかブイよ
うに、本発明の製造法により得られたエラストマー状組
成物は、柔献性、機械的強度、耐熱変形性、インジェク
ション成形性等の品質バランスに優ねた成形品を得るこ
とかできるものである。

代理人　ブｒ理士　厚Ｉｌｌ桂−・部 −２；

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　（ａ、）　　一般式　ＡヰＢ−Ａ）（ここで
   、八はモノビニル置換芳香族炭化水素の重合体ブロンク
   、Ｂは共役ジエンのエラストマー性ｉＲ合体ブロックで
   あり、ｎは］−〜５の整数である。）で表わされるブロ
   ック」（重合体の水素添加誘導体］ＯＯ屯１７１部、 （ｂ）　　バー副キヅイド架橋型オレフィン系共重合体
   ゴＡ　２０〜］５０屯頃部、 （ｃ）　　パーオキサイド非架橋型炭化水素系ゴム状物
   質０〜５０爪ｍ部、 （ｄ）非芳香族系ゴム用軟化剤８０〜３００市撤部、 （ｅ）　　パーオキサイド分解型オレフィン系樹脂３０
   〜４００重量部および （ｆ）　　無機充填剤０〜９００＠量部の各成分を、ま
   ず成分（ａ）を除く各成分のうち、少なくとも成分（ｂ
   ）の全ｍをイ１１機バーギーリイドの存在下に熱処理し
   て部分架橋せしめ、次いてこの部分架橋物と成分（ａ）
   および残りの成分とを配合すイ）ことを特徴とするエラ
   ストマー状組成物の製造ノｊ法。
2. （２）　　部分架橋を架橋助剤の共イｆドに行う、’Ｉ
   ’！ｆ　ｔτ′１゛請求の範囲第（１）頂に記載の方法
   。
3. （３）有機パーオキサイドの存在ドでの熱処理を、成分
   （ｅ）の少なくとも一部分の存在下に行う、特許請求の
   範囲第（］）項または第（２）項に記載のノｊ法。
4. （４）有機パーオキサイドの存在下での熱処理を、成分
   （Ｃ）、（ｄ）および（ｆ）の少なくとも一部の存在下
   に行う、特許請求の範囲第（１）項から第（３）項まで
   のいずれかに記載の方法。