JPS63203857A

JPS63203857A - 伸縮性不織布

Info

Publication number: JPS63203857A
Application number: JP62032090A
Authority: JP
Inventors: 英夫磯田; 孝西田; 石原　英昭
Original assignee: Toyobo Co Ltd
Current assignee: Toyobo Co Ltd
Priority date: 1987-02-13
Filing date: 1987-02-13
Publication date: 1988-08-23
Anticipated expiration: 2009-09-14
Also published as: JPH0672353B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）この発明は、弾性１ａ＃１からなる伸縮性不織布に関し
、パップ材、芯地、伸縮テープ、サポータ−１衣料品の
口ゴム等に利用される。

（従来の技術）従来より伸縮性不織布を構成する弾性ａ維として、ポリ
ウレタンの使用（特公昭４３−２６５９２号公報、特公
昭４４−２１５０８号公報等参照）、ゴム弾性をもつジ
エン系共重合体の使用（特開昭４８−１８５９７９号公
報参照）、ポリエステル系エラストマーの使用（特開昭
５７−８２５５２号公報参照）が知られ、耐摩耗性、耐
光性など多少優れているものとしてナイロンなどのポリ
アミド系エラストマーが知られている。

（発明が解決しようとする問題点）前記従来より公知の弾性糸の中でポリウレタン系の場合
は耐光性、耐薬品性、耐加水水分解性、耐熱性などに欠
点があり、ポリエステル系エラストマーの場合は耐光性
、耐摩耗性などが劣り、ゴム弾性をもつジエン系共重合
体の場合は粘度上昇などによる問題が生じたり、またポ
リアミド系エラストマーは他の弾性糸に比べて多少優れ
ているものの高価なため用途が制限されるなど、公知の
弾性糸の使用では滴定な伸縮性不織布が未だ得られてい
ない。

（問題点を解決するための手段）そこで本発明者らは、従来より公知の弾性糸にとられれ
ず、新規弾性糸を用いることにし、遂に本発明を完成す
るに到った。すなわち本発明は弾性繊維からなる伸縮性
不織布において、前記弾性繊維が（ａ）極性の官能基を有する熱可塑性重合体、および（ｂ）ビニル芳香族化合物重合体ブロックと共役ジエン
化合物重合体ブロックとからなるブロック共重合体およ
び／：４′たはその水素化ブロック共重合体に、もしく
は該共重合体を幹部分とし、グラフト部分がラジカル崩
壊型ポリマーであるブロック・グラフト共重合体に、前
記熱可塑性重合体（ａ）と結合するかあるいは相互作用
を示す官能基を含有する分子単位が結合した変性ブロッ
ク共重合体および／または編成ブロック・グラフト共重
合体を含有することを特徴とする熱可塑性重合体組成物
より形成されていることを特徴とする伸縮性不織布であ
る。

本発明において、極性の官能基を有する熱可塑性重合体
とは、末端にカルボキシル基、水酸基およびアミ７基か
ら選ばれた極性の官能基の少なくともＩＮを有する融点
が１５０〜３００℃の熱可塑性重合体であり、たとえば
ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタ
レート、ポリブチレンテレフタレート、ポリシクロヘキ
サンジメチン／テレフタレート、ポリオキシエトキシベ
ンゾエート、ポリエチレンナフタレート、上記ポリエス
テル構成成分と他の酸成分および／またはグリコール成
分、たとえばインフタル酸、ｐ−オキシ安息香酸、アジ
ピン酸、セバシン酸、ゲルタール酸、ジフェニルメタン
ジカルボン酸、ダイマー酸のような酸成分、ヘキサメチ
ジ／グリコール、ジエチレングリコール、ネオペンチル
グリコール、ビスフェノールＡ１ネオペンチルグリコー
ルアルキレンオキシド付加体のようなグリコール成分を
共重合したポリエステル、芳香族ポリエステル・ポリエ
ーテルブロック共重合体、芳香族ポリエステル・ポリラ
クントブロック共重合体、ボリアリレート等の広義のポ
リエステル、ナイロン６、ナイｏ７８．Ｓ、ナイｌ：１
７６．９、ナイｏ　ｙ　６，１０ｓナイロン６１１２、
ナイロ：／６／Ｅｌ、６、ナイロン４１６、ポリキシリ
レンアジパミド、ポリへキサメチレンテレフタラミド、
ポリフエニレ／フタラミド、ポリキシリレンアジパミド
／ヘキサメチレンアジパミド、ポリエステルアミドエラ
ストマー、ポリエーテルアミドエラストマー、ダイマー
酸共重合ポリアミドのようなポリアミドが例示され、単
独または複数樹脂のブレンドもしくはそれらの共重合体
等であってもよい。特に融点が２゜０℃以上のものが耐
熱性の点から好ましい。通常、上記ポリエステル樹脂は
フェノール／テトラクロロエタン混合溶媒（６７４重量
比）中３０’Ｃで測定して求めた固有粘度が０．４以上
であることが好ましく、更には０．５以上であることが
特に好ましい。また、ポリアミドは通常相対粘度（ＪＩ
Ｓ　Ｋ　６８１０−１９７０に準じ９８％硫酸中で測定
）が１，８以上であることが好ましく、２．０以上であ
ることがさらに好ましい。

なお耐薬品性、耐油性などをさらに向上させるためには
、ポリアミドの相対粘度は２．８〜４゜０、好ましくは
３．０〜４．０であり、アミノ末端基数として約２．０
〜４．０Ｘ１０−１ｌ当ｆｆｉ／ｇｓ特に２．２〜３．
７ｘｌＯ−’当量／ｇが　好ましい。

本発明においてブロック共重合体は、ビニル芳香族化合
物重合体と共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロッ
クからなるブロック共重合体を好ましくは水添すること
により得られる。水添前のブロック共重合体を構成する
ビニル芳香族化合物としてはメチル／、α−メチルメチ
レ／、ビニルトルエン等で中でもスチレンが特に好まし
い。また共役ジエン化合物としては、ブタジエ／イソプ
レ／１，３−ペンタジェン等で中でもブタジェンイソプ
レンが特に好ましい。また共役ジエン化合物の水添化は
不飽和度が２０％以下、好ましくは１０％以下である。

水添化前のビニル芳香族化合物と共役ジエン化合物の共
重合比は５１９５〜８０／４０であり、特に１０／９０
〜３０／７０の重量比が好ましい。

次に変性ブロック・グラフト共重合体のグラフト部分と
なるラジカル崩壊型ポリマーとはポリマー自体がラジカ
ルの存在下において、崩壊反応（分子切断）が再結合反
応とＭ　ｆｌ’Ｊ反応よりも優先して低分子化していく
性質をもったポリマーであり、具体的にはポリイソブチ
レン、ポリプロピレン、ポリα−メチルスチレン、ポリ
メタアクリレート、ポリメタクリルアミド、ポリビニリ
デンクロライド、セルロース、セルロースｔＭａ体、ポ
リテトラフルオロエチレン、ポリトリフルオロクロロエ
チレンなどのホモポリマーまたはポリイソブチレンと１
〜３％インブチレンとの共重合で得られるブチルゴム、
エチレンとプロビレ／との共重合体などのコポリマーが
挙げられ、中でも本発明においてはブチルゴムが好まし
い。

なお、前記ブロック共重合体とラジカル崩壊型ポリマー
との混合比は２０：ｌ〜１：２が好ましい。

本発明において、ブロック共重合体またはブロック・グ
ラフト共重合体は、前記熱可塑性重合体と結合するかあ
るいは相互作用を示す官能基を含有する分子単位（以下
変性剤という）を結合させることによって変性される。

具体的にはカルボン酸基、スルホン酸基、アミ７基など
あるいはそれらの誘導体基を含有する分子単位であり、
たとえば不飽和カルボン酸またはその誘導体を付加反応
させることによって変性される。不飽和カルボン酸また
はその誘導体としては、マレイン酸、アクリル酸、メタ
クリル酸、α−エチルアクリル酸、フマル酸、イタコン
酸、シトラコン酸、クロトン酸、テトラヒドロフタル酸
、メチルテトラヒドロフタル酸、シス−４−シクロヘキ
セ：／−１，２−ジカルボン酸、エンド−シス−ビシク
ロ（２，２゜１〕−５−ヘプテン−２，３−ジカルボン
酸などの不飽和ジカルボン酸、これらの酸ハライド、ア
ミド、イミド、酸無水物、エステルなどの誘導体が挙げ
られる。

なお、前記変性剤はブロック共重合体およびラジカル崩
壊型ポリマーとの合計量に対して０．０２瓜量％以上、
好ましくは０．１〜２重量％配合する。

本発明において変性ブロック・グラフト共重合体を得る
方法としては、ブロック共重合体とラジカル崩壊型ポリ
マーおよび変性剤の王者を溶融混練、あるいはさらにラ
ジカル発生剤を配合させて溶融混練することによって得
られる。なお、ラジカル発生剤としては、公知の「機過
酸化物、ジアゾ化合物等が挙げられ、具体例としてはベ
ンゾイルパーオキサイド、ジクミールバーオキサイド、
ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパー
オキサイド、を−”ブチルハイドロパーオキサイド、ク
メンハイドロパーオキサイド、アゾビスイソブチロニト
リルなどが挙げられる。ラジカル発生剤の使用量はブロ
ック共重合体およびラジカル崩壊型ポリマーとの合計量
に対して０．０５ｆｆｉ量％以上、好ましくは　０．１
〜１．５重量％である。

次に本発明不織布を構成する熱可塑性重合体組成物を得
る方法としては、熱可塑性重合体と予め得ておいた変性
ブロック共重合体および／または変性ブロック・グラフ
ト共重合体を溶融混練する方法、熱可塑性重合体とブロ
ック共重合体および／またはブロック・グラフト共重合
体および変性剤とを配合して溶融混練する方法、または
予め熱可塑性重合体とブロック共重合体および／または
ブロック・グラフト共重合体とをラジカル発生剤を用い
て溶融混練して改質しておき、その後変性剤とラジカル
発生剤とを配合して溶融混練するという方法などいずれ
の方法を採用してもよい。

なお、極性の官能基を有する熱可塑性重合体（ａ）と変
性ブロック共重合体および／玄たは変性ブロック−グラ
フト共重合体（ｂ）との組成比（重量比）は、伸縮性の
面から、（ａ）／（ｂ）：３０／７０〜２０／８０が好
ましく、特に好ましくは、　４０／８０〜８０７４０で
ある。このような組成での短繊維の示す伸長回復性は、
破断歪の５０％の歪を付与したときの回復率が９５％以
上である。

なお、上記組成物には、その性質を損わない程度に、充
填剤、着色剤、安定剤、その他各種助剤を適宜配合して
もよい。

本発明不織布を構成する弾性繊維を得る方法としては、
溶融紡糸法がコスト面で有利なため特に好ましい。溶融
紡糸するに際し、混合溶融して反応をせしめつつ紡糸す
る方法、又は、反応完了ベレットを再溶融して紡糸する
方法がある。更には、繊維化と同時に積層化して不織布
とする方法、例えばメルトプロー法により、半溶融状態
でシート状に積層一体化せしめる方法、又は溶融紡出し
た糸状にする方法が工程簡略化により、低コスト化でき
るので好ましい。

本発明不織布は、単繊維が集束することなく開繊積層さ
れているものが好ましい。単繊維が集束されている状態
で積層接着され不織布化されたものは柔軟性が劣るので
好ましくない。

なお、該短繊維のデニールは１５デニール以下、好まし
くは、１０デニール以下、より好ましくは、３デニール
以下である。１５デニールを超えると不織布の柔軟性が
劣るので好ましくない。

本発明不織布は、構成される弾性繊維が相互に独立分離
吠儂に開繊され、積層された積層体中で、相互に接触点
で自己接着による接合一体化されることで、柔軟性、伸
縮性及び耐光性、耐熱性が低減しないので好ましい。こ
のような自己接着による接合一体化は、不織布としたと
きの伸縮性を保持するための好ましくは７０％以上、よ
り好ましくは９０％以上の接触点が自己接着しているこ
とで達成される。７０％以上の自己接着点を有するもの
は、５０％の歪付与後の回復率が５０％以上となる。自
己接着点が５０％以上では、伸長回復率が、３０％以上
となり、不織布構造がくずれるなど耐久性に劣る。前条
接触点の自己接着法としては、メルトブロー法で半融着
シート化するか又はスパンボンドで積層後熱プレスロー
ラーによる接着、赤外線による加熱接着、マイクロ波に
よる加熱接着などを用いることができる。

本発明の変性ブロック共重合体および／またはｆ性ブロ
ック・グラフト共重合体を含有する熱可塑性重合体組成
物よりなる弾性繊維で構成される不織布は、優れた伸縮
性、柔軟性、耐熱性及び耐久性（耐光性、耐薬品性、耐
油性及び諸機械特性）を生かして、衛材、衣料用途、保
温材用途、メディカル用途、内張り材等の各種用途に使
用されるが、他の素材を組合せることにより、更に多様
な商品へ展開することが可能である。

（実施例）以下実施例により本発明を具体的に説明する。

なお各種物性値は以下の方法で測定した。

（１〕　　破断強力及び破断伸長型中２１の資料をＪＩＳ−１０９６に準じ、引張速度１０
１／分で伸長し、破断地の強力（ｋｇ　）と伸長型（％
）を測定した。

■　伸長回復性中２１の試料を引張速度１０ｃｍ／分で５０％の伸長型
（Ａ）を与え１分間保持後同速で原長まで回復させ１分
間放置後、再び１０ｃｍ／分で伸長し、５０％以上の伸
長型を与えたときの荷重−伸長曲線から、伸長回復後伸
長したときの未回復歪率（Ｂ）を求め、以下の式で伸長
回復率を求めた。

伸長回復率（％）＝　（１−−）Ｘ　１００Ａ（３）　　耐光性ＪＩＳ−Ｌ−１０９６−（ｆ３．２９＞’　７９に準じ
て４０時間フェトメーターで照射後の強力保持率を求め
た。

（４）　　柔軟性４５°　カンチレバ法により測定した。

（中２　ｃｓ　）実施例１，２、比較例１〜３ブロック共重合体として５ＥＢＳ　（クレイトンＧ−１
６５７：昭和シェル化学社製）１００部（以下部はすべ
て重量部を意味する）、ブチルゴム（ブチル０６５：日
本合成ゴム社製）、無水マレイン酸およびジクミルパー
オキサイドをそれぞれ第１表に示す量を配合させトライ
ブレンドした後、シリンダ一温度２２０℃に設定した４
０冨■φ単軸押出機を用い、溶融混練反応させ、各試料
を合成し変性ブロック・グラフト共重合体Ａ−Ｄを得た
。

第　　１　　表得られた変成ブロック・グラフト共重合体Ａ−Ｄを第２
表で示す組成でトライブレンドしたのち３０■■φ２軸
押出機を用い、シリンダ一温度２４０℃にて溶融混練押
出しペレットを製造した。

なお、各側において用いたポリアミドは相対粘度２．５
３（９８％硫酸１　ｇ　／　１００　ｃｃ　２５℃）の
ナイロン６を１００℃で１６時間真空帖燥したものを使
用した。

第　　２　　表第２表の各実施例、比較例で得られたポリアミド組成物
は７０℃の真空乾燥機中で１６時間屹燥した後、ポリマ
ー湯度２６０℃にて単孔吐出量０．５ｇ／分にて、１列
に配列した直径φ０．２＋ｎ＋１７０Ｈのノズルの両端
に加熱流体噴射用スリットを有するメルトブロー用ノズ
ルを用いて、流体として２６０℃の加熱空気を５ｋｇ／
♂の圧力でスリットから噴出させ紡出細化させ、ノズル
下方２０１に設置した１００メツシユ金網コンベアにｆ
ｌｆ集し、熱ローラ−６０℃で１ｋｇ／ｃＪの圧力でプ
レスして不織布を得た。

得られた不織布の特性を第３表に示す。

比較例３ジメチルテレフタレート５５部、ジメチルインフタレー
ト１５部、数平均分子量約１０００のポリ（テトラメチ
レンオキシド）グリコール１５部、ｌ、４−ブタンジオ
ール３５部から重合されたポリエーテルエステル共重合
体ポリマを実施例−１と同様の方法を用いて不織布を得
た。

得られた不織布の特性を第３表に示す。

比較例−４脱水した水酸基価１０２のポリテトラメチレングリコー
ル５５４８部と１，４−ビス（β−ヒドロキシエトキシ
）ベンゼン４４９部とをジャケット付のニーグーに仕込
み、撹拌しながら充分に溶解した後、８５℃の温度に保
ち、これにＰ、Ｐ’−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト１９５３部を加えて反応させた。

撹拌を続けると約５０分で粉末状のボリウレタ／が得ら
れ、これを押出機によりベレット状に成形しジメチルホ
ルムアミド中２５℃で測定した温度１ｇ／１００ｃｃの
相対粘度が２．５０のポリウレタン弾性体を得た。

このようにして得たポリニレタフ弾性体のベレットを原
料とし、実施例−１と同様の方法を用いて不織布を得た
。得られた不織布の特性を第３表に示す。

以　　下　　余　　白（発明の効呆）第３表より明らかなごとく本発明不織布は柔軟で、伸縮
性良好、かつ強度が高く耐光性良好であることが判る。

本発明は又ポリマーブレノドで共重合するため、安価な
共重合弾性不織布であり、その優れた機能性に加えて、
各種用途例えば、衛材、メディカル用材、衣料材などの
使い捨て用材や、保墨材、内張り材、などあらゆる商品
群へ展開することができる。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）弾性繊維からなる伸縮性不織布において、前記弾
性繊維が（ａ）極性の官能基を有する熱可塑性重合体、および（ｂ）ビニル芳香族化合物重合体ブロックと共役ジエン
化合物重合体ブロックとからなるブロック共重合体およ
び／またはその水素化ブロック共重合体に、もしくは該
共重合体を幹部分とし、グラフト部分がラジカル崩壊型
ポリマーであるブロック・グラフト共重合体に、前記熱
可塑性重合体（ａ）と結合するかあるいは相互作用を示
す官能基を含有する分子単位が結合した変性ブロック共
重合体および／または変性ブロック・グラフト共重合体
を含有することを特徴とする熱可塑性重合体組成物より
形成されていることを特徴とする伸縮性不織布。
（２）弾性繊維がフィラメントであり。相互の接触点で
接着している特許請求の範囲第（１）項記載の伸縮性不
織布。
（３）５０％伸長時の伸長回復性が５０％以上であるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第（１）項記載の伸縮性
不織布。
（４）熱可塑性重合体の融点が１５０〜３００℃である
ことを特徴とする特許請求の範囲第（１）項記載の伸縮
性不織布。
（５）熱可塑性重合体がポリアミドである特許請求の範
囲第（１）項記載の伸縮性不織布。
（６）ラジカル崩壊型ポリマーがブチルゴムである特許
請求の範囲第（１）項記載の伸縮性不織布。