JPH09143255A

JPH09143255A - ポリエステルブロック共重合体

Info

Publication number: JPH09143255A
Application number: JP32504295A
Authority: JP
Inventors: Tatsuya Oshita; 竜也尾下; Koji Hirai; 広治平井
Original assignee: Kuraray Co Ltd
Current assignee: Kuraray Co Ltd
Priority date: 1995-11-20
Filing date: 1995-11-20
Publication date: 1997-06-03
Anticipated expiration: 2015-11-20
Also published as: JP3462948B2

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】耐熱性、力学的特性、耐加水分解性、耐寒性
等に優れ、270℃以上の高温で溶融滞留させてもブロッ
ク共重合構造が消失せず、単独で又は他の高融点重合体
と併用して溶融成形や溶融紡糸等が可能なポリエステル
ブロック共重合体。【解決手段】 70モル％以上が芳香族ジカルボン酸単位
であるジカルボン酸単位と70モル％以上がC₂〜C₄の脂肪
族α,ω−ジオール単位及び／又は1,4−シクロヘキサン
ジメタノール単位であるジオール単位からなる芳香族ポ
リエステルセグメント(A)、並びにジカルボン酸単位の6
0モル％以上がC₆〜C₁₄の飽和脂肪族ジカルボン酸単位で
あり且つ70モル％以上がC₅〜C₁₂の脂肪族ジオール単位
である脂肪族ポリエステルセグメント(B₁)及び／又は60
モル％以上がC₆〜C₁₀の脂肪族ヒドロキシカルボン酸単
位である脂肪族ポリエステルセグメント(B₂)をA/(B₁＋B
₂)＝95/5〜30/70の重量比で有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規なポリエステ
ルブロック共重合体、その製造方法、該ポリエステルブ
ロック共重合体よりなる成形品および繊維に関するもの
であって、本発明のポリエステルブロック共重合体は、
２７０℃以上の高温下で溶融状態に長く滞留させても、
重合体構造のランダム化が生じず、そのブロック共重合
構造が損なわれないので、ポリエステルブロック共重合
体が本来有する優れた特性が失われない。そのため、本
発明のポリエステルブロック共重合体は、高温での溶融
成形が可能であり、単独で各種の成形品や繊維などの広
範な用途に使用でき、しかも高温での加熱溶融が必要な
ポリエチレンテレフタレートなどの高融点重合体と併用
して溶融成形や溶融紡糸などを行って複合製品を製造す
ることができる。

【０００２】

【従来の技術】結晶性の芳香族ポリエステルをハードセ
グメントとし、ガラス転移点の低いポリテトラメチレン
グリコールなどの脂肪族ポリエーテルやポリカプロラク
トンなどの脂肪族ポリエステルをソフトセグメントとす
るポリエステルブロック共重合体は、ポリエステルエラ
ストマーとして知られている。ポリエステルエラストマ
ーは、耐熱性、耐油性などの特性に優れ、しかも弾性特
性を有しているため、それらの特性を活かして、自動車
部品、電気・電子部品、一般機器部品、繊維などの種々
の用途に広く使用されている。

【０００３】前記したポリエステルエラストマーのうち
でも、脂肪族ポリエステルをソフトセグメントとするポ
リエステルブロック共重合体は、脂肪族ポリエーテルを
ソフトセグメントとするポリエステルブロック共重合体
に比べて、耐熱老化性、耐光性などに優れるという特長
を有している。しかしながら、脂肪族ポリエステルをソ
フトセグメントとするポリエステルブロック共重合体
は、高温で長時間溶融状態に滞留させると、ハードセグ
メントとソフトセグメントとの間にエステル交換反応が
生じてブロック共重合構造が失われてランダム構造化す
るという欠点があるため、高温で長時間溶融状態に滞留
させることの多い、押出成形などの溶融成形には適して
いない。そして、ブロック共重合構造が失われてランダ
ム構造化したポリエステル共重合体やその成形品では、
それ本来の特性、例えば弾性特性などが失われている。

【０００４】そこで、ハードセグメントとソフトセグメ
ントとの間のエステル交換反応を抑制するために、リン
酸、亜リン酸、それらのエステル、アンモニウム塩、金
属塩などを添加する方法（特公昭４６−３５５００号公
報）、チタン系触媒の存在下にリン化合物を添加する方
法（特開昭５１−４１０９５号公報）が提案されてい
る。しかしながら、いずれの方法もその効果は充分では
なく、特に溶融状態での滞留温度が２５０℃を超えると
エステル交換反応の抑制が困難になる。

【０００５】さらに、ハードセグメントとソフトセグメ
ントとの間のエステル交換反応の抑制のために、芳香族
ポリエステルおよび脂肪族ポリエステルの溶融混合によ
るブロック化反応が実質的に終了した後に、Ｎ−アシル
ラクタムを添加する方法（特開昭５１−１１１８９５号
公報）や、ジカルボン酸ジアリールエステル、炭酸エス
テルおよびオルソカーボネートの少なくとも１種を添加
する方法（特開昭５２−２９８９２号公報）が提案され
ている。しかしながら、本発明者らの研究によれば、ラ
ンダム化の抑制効果は溶融混合するポリマー間の相溶性
の影響が大きく、したがって相溶性の大きい芳香族ポリ
エステルと脂肪族ポリエステルとの溶融混合物にこれら
の従来技術で用いられている上記した化合物を添加して
も、２７０℃以上の高温下における溶融滞留状態ではエ
ステル交換反応によるランダム化の抑制が難しいことが
判明した。

【０００６】一方、脂肪族ポリエーテルをソフトセグメ
ントとするポリエステルブロック共重合体は、ソフトセ
グメントとハードセグメントとの間のエステル交換反応
が生じないが、高温度で長時間溶融状態に滞留させる
と、ソフトセグメント部位を構成している脂肪族ポリエ
ーテルの熱劣化を生ずるという欠点があるため、やはり
ポリエチレンテレフタレートなどの高融点重合体と併用
して高温で安定して溶融複合成形することができない。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高温
で溶融状態に長時間滞留させても、そのブロック共重合
構造が損なわれない、すなわちランダム構造化が生じ
ず、ポリエステルブロック共重合体本来の優れた特性を
保つことができ、そのためポリエステルブロック共重合
体を単独で用いても物性に優れる各種の成形品や繊維な
どを円滑に製造することができ、しかも高温での加熱溶
融が必要なポリエチレンテレフタレートやその他の高融
点重合体と一緒に高温下に溶融成形したり溶融紡糸など
を行って物性に優れた複合化製品を円滑に製造すること
のできる、ポリエステルブロック共重合体およびその製
造方法を提供することである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】上記の目的を達成すべく
本発明者らは鋭意研究を重ねてきた。そして、そのよう
な研究の結果、特定の芳香族ポリエステルセグメントと
特定の脂肪族ポリエステルセグメントを所定の割合で含
み、しかもその水酸基濃度が１０μ当量／ｇ以下で且つ
カルボキシル基濃度が２０μ当量／ｇ以下である、力学
的特性、耐加水分解性、耐寒性など種々の特性に優れ、
しかも高い融点を有する新規なポリエステルブロック共
重合体を製造することに成功した。そして、本発明者ら
は、その新規なポリエステルブロック共重合体の物性な
どについてさらに色々調査・検討を重ねた。

【０００９】その結果、本発明者らが新たに製造した上
記の新規なポリエステルブロック共重合体は、２７０℃
以上の高温で溶融状態に長時間（例えば６０分以上）滞
留させておいても、芳香族ポリエステルセグメントと脂
肪族ポリエステルセグメントとの間のエステル交換反応
によるブロック共重合構造の消失およびそれに伴うラン
ダム構造化が生じず、溶融状態で滞留させる前のポリエ
ステルブロック共重合体自体が有していた種々の優れた
特性が、高温での溶融滞留後も失われることなくそのま
ま保たれていて、例えば弾性特性の消失や融点の低下が
ないことを見出した。そのため、この新規なポリエステ
ルブロック共重合体は、単独で円滑に成形したり紡糸し
たりすることが可能であるばかりではなく、ポリエチレ
ンテレフタレートなどのような、高温で溶融することが
必要な高融点重合体との併用が可能であって、高融点重
合体と一緒に高温で溶融成形や溶融紡糸を行って、高融
点重合体と複合化された各種の製品を製造することがで
きることを見出し、それらの知見に基づいて本発明を完
成した。

【００１０】すなわち、本発明は、ポリエステルブロッ
ク共重合体であって、（ｉ）芳香族ポリエステルセグメント（Ａ）および脂
肪族ポリエステルセグメント（Ｂ）からなっていて、（ａ）該芳香族ポリエステルセグメント（Ａ）がジカ
ルボン酸単位およびジオール単位から主としてなり、該
ジカルボン酸単位の７０モル％以上が芳香族ジカルボン
酸単位であって且つ該ジオール単位の７０モル％以上が
炭素数２〜４の脂肪族α，ω−ジオール単位および１，
４−シクロヘキサンジメタノール単位から選ばれる少な
くとも１種のジオール単位であり；（ｂ）該脂肪族ポリエステルセグメント（Ｂ）が、ジ
カルボン酸単位およびジオール単位から主としてなる脂
肪族ポリエステルセグメント（Ｂ₁）およびヒドロキシ
カルボン酸単位から主としてなる脂肪族ポリエステルセ
グメント（Ｂ₂）の少なくとも一方からなり、該脂肪族
ポリエステルセグメント（Ｂ₁）におけるジカルボン酸
単位の６０モル％以上が炭素数６〜１４の飽和脂肪族ジ
カルボン酸単位であって且つジオール単位の７０モル％
以上が炭素数５〜１２の脂肪族ジオール単位であり、そ
して該脂肪族ポリエステルセグメント（Ｂ₂）における
ヒドロキシカルボン酸単位の６０モル％以上が炭素数６
〜１０の飽和脂肪族ヒドロキシカルボン酸単位であり；（ii）前記の芳香族ポリエステルセグメント（Ａ）／
脂肪族ポリエステルセグメント（Ｂ）が重量比で９５／
５〜３０／７０であり；（iii）水酸基濃度が１０μ当量／ｇ以下であり；そ
して、（iv）カルボキシル基濃度が２０μ当量／ｇ以下であ
る；ことを特徴とするポリエステルブロック共重合体であ
る。

【００１１】そして、本発明は、ポリエステルブロック
共重合体の製造方法であって、（ａ') ジカルボン酸単位の７０モル％以上が芳香族ジ
カルボン酸単位であり且つジオール単位の７０モル％以
上が炭素数２〜４の脂肪族α，ω−ジオール単位および
１，４−シクロヘキサンジメタノール単位から選ばれる
少なくとも１種のジオール単位である、ジカルボン酸単
位およびジオール単位から主としてなる、固有粘度が
０．４ｄｌ／ｇ以上で且つ水酸基濃度が１５０μ当量／
ｇ以下の芳香族ポリエステル（Ａ')；並びに（ｂ') ジカルボン酸単位の６０モル％以上が炭素数６
〜１４の飽和脂肪族ジカルボン酸単位で且つジオール単
位の７０モル％以上が炭素数５〜１２の脂肪族ジオール
単位であるジカルボン酸単位およびジオール単位から主
としてなる固有粘度が０．４ｄｌ／ｇ以上で且つ水酸基
濃度が１５０μ当量／ｇ以下の脂肪族ポリエステル（Ｂ
₁')、およびヒドロキシカルボン酸単位の６０モル％以
上が炭素数６〜１０の飽和脂肪族ヒドロキシカルボン酸
単位であるヒドロキシカルボン酸単位から主としてなる
固有粘度が０．４ｄｌ／ｇ以上で且つ水酸基濃度が１５
０μ当量／ｇ以下の脂肪族ポリエステル（Ｂ₂')から選
ばれる少なくとも１種の脂肪族ポリエステル（Ｂ'）；
を、芳香族ポリエステル（Ａ')／脂肪族ポリエステル
（Ｂ')＝９５／５〜３０／７０の重量比で用いて、生成
物の水酸基濃度が１０μ当量／ｇ以下となるようにして
エステル交換反応させることを特徴とするポリエステル
ブロック共重合体の製造方法である。

【００１２】さらに、本発明は上記したポリエステルブ
ロック共重合体からなる成形品および繊維である。

【００１３】

【発明の実施の形態】以下に本発明について詳細に説明
する。本発明のポリエステルブロック共重合体は、上記
したように、芳香族ポリエステルセグメント（Ａ）およ
び脂肪族ポリエステルセグメント（Ｂ）からなってい
る。そして、その芳香族ポリエステルセグメント（Ａ）
は、ジカルボン酸単位およびジオール単位から主として
なっていて、該ジカルボン酸単位の７０モル％以上が芳
香族ジカルボン酸単位であり且つ該ジオール単位の７０
モル％以上が炭素数２〜４の脂肪族α，ω−ジオール単
位および１，４−シクロヘキサンジメタノール単位から
選ばれる少なくとも１種のジオール単位であることが必
要である［前記の（ｉ）の（ａ）の要件］。

【００１４】芳香族ポリエステルセグメント（Ａ）にお
いて、芳香族ジカルボン酸単位の割合が、芳香族ポリエ
ステルセグメント（Ａ）を構成する全ジカルボン酸単位
に基づいて、７０モル％未満であると、ポリエステルブ
ロック共重合体の耐熱性が低下して物性の良好なポリエ
ステルブロック共重合体が得られない。ポリエステルブ
ロック共重合体の耐熱性などをより良好なものにする点
から、ジカルボン酸単位の８０モル％以上が芳香族ジカ
ルボン酸単位であるのが好ましく、９０モル％以上が芳
香族ジカルボン酸単位であるのがより好ましい。

【００１５】芳香族ポリエステルセグメント（Ａ）にお
ける芳香族ジカルボン酸単位としては、分子量が４００
以下の芳香族ジカルボン酸に由来する芳香族ジカルボン
酸単位であればいずれでもよく特に制限されず、例え
ば、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレ
ンジカルボン酸、ビフェニルジカルボン酸、ジフェニル
エーテルジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン
酸、ジフェニルケトンジカルボン酸、スルホイソフタル
酸ナトリウムなどの芳香族ジカルボン酸に由来する単位
を挙げることができ、芳香族ポリエステルセグメント
（Ａ）はこれらの芳香族ジカルボン酸単位の１種または
２種以上を有していることができる。また、芳香族ポリ
エステルセグメント（Ａ）は、必要に応じて、３０モル
％以下、好ましくは２０モル％以下、より好ましくは１
０モル％以下の他のジカルボン酸単位、例えば、１，４
−シクロヘキサンジカルボン酸単位などの脂環式ジカル
ボン酸単位、琥珀酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼラ
イン酸、セバシン酸などの脂肪族ジカルボン酸よりなる
脂肪族ジカルボン酸単位の１種または２種以上を有して
いてもよい。

【００１６】また、芳香族ポリエステルセグメント
（Ａ）において、炭素数２〜４の脂肪族α，ω−ジオー
ル単位および１，４−シクロヘキサンジメタノール単位
から選ばれる少なくとも１種のジオール単位の割合が、
芳香族ポリエステルセグメント（Ａ）を構成する全ジオ
ール単位に基づいて、７０モル％未満であると、やはり
ポリエステルブロック共重合体の耐熱性が低下して物性
の良好なポリエステルブロック共重合体が得られない。
ポリエステルブロック共重合体の耐熱性などの点から
は、炭素数２〜４の脂肪族α，ω−ジオール単位および
１，４−シクロヘキサンジメタノール単位から選ばれる
少なくとも１種のジオール単位の割合が芳香族ポリエス
テルセグメント（Ａ）を構成する全ジオール単位の８０
モル％以上であるのが好ましく、９０モル％以上である
のがより好ましい。

【００１７】炭素数２〜４の脂肪族α，ω−ジオール単
位としては、１，４−ブタンジール、１，３−プロパン
ジオール、１，２−エチレングリコールからなる単位を
挙げることができ、芳香族ポリエステルセグメント
（Ａ）は、これらのジオール単位および１，４−シクロ
ヘキサンジメタノール単位のうちの１種のみを有してい
ても、または２種以上を有していてもよい。

【００１８】また、芳香族ポリエステルセグメント
（Ａ）は、必要に応じて、３０モル％以下、好ましくは
２０モル％以下、より好ましくは１０モル％以下の他の
ジオール単位、例えば、１，５−ペンタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、
３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２−メチル−
１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、
１，１０−デカンジオールなどの脂肪族ジオール；シク
ロヘキサンジオールなどの脂環式ジオール；１，４−ビ
ス（β−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、ｐ−キシレン
グリコールなどの芳香族ジオールなどからなるジオール
単位の１種または２種以上を有していてもよい。また、
芳香族ポリエステルセグメント（Ａ）は、少量（好まし
くは全ポリオールの１モル％以下）であれば、必要に応
じて、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパ
ン、グリセリン、１，２−ヘキサントリオール、ペンタ
エリスリトールなどの多価アルコールからなる単位を含
んでいてもよい。

【００１９】本発明のポリエステルブロック共重合体で
は、その芳香族ポリエステルセグメント（Ａ）が、ポリ
（テトラメチレンテレフタレート）セグメント、ポリ
（テトラメチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレ
ート）セグメントおよびポリ（１，４−シクロヘキサン
ジメチレンテレフタレート）セグメントのうちの１種ま
たは２種以上から構成されているのが、ポリエステルブ
ロック共重合体の耐熱性および成形性が一層良好なもの
となるので好ましい。

【００２０】そして、本発明のポリエステルブロック共
重合体では、その脂肪族ポリエステルセグメント（Ｂ）
が、ジカルボン酸単位およびジオール単位から主として
なる脂肪族ポリエステルセグメント（Ｂ₁）およびヒド
ロキシカルボン酸単位から主としてなる脂肪族ポリエス
テルセグメント（Ｂ₂）の少なくとも一方からなり、該
脂肪族ポリエステルセグメント（Ｂ₁）におけるジカル
ボン酸単位の６０モル％以上が炭素数６〜１４の飽和脂
肪族ジカルボン酸単位であって且つジオール単位の７０
モル％以上が炭素数５〜１２の脂肪族ジオール単位であ
り、そして該脂肪族ポリエステルセグメント（Ｂ₂）に
おけるヒドロキシカルボン酸単位の６０モル％以上が炭
素数６〜１０の飽和脂肪族ヒドロキシカルボン酸単位で
あることが必要である［前記の（ｉ）の（ｂ）の要
件］。

【００２１】脂肪族ポリエステルセグメント（Ｂ₁）に
おいて、炭素数６〜１４の飽和脂肪族ジカルボン酸単位
の割合が、脂肪族ポリエステルセグメント（Ｂ₁）を構
成する全ジカルボン酸単位に基づいて、６０モル％未満
であると、ポリエステルブロック共重合体の弾性、弾性
回復性、耐寒性が低下して物性の良好なポリエステルブ
ロック共重合体が得られない。２７０℃以上の高温下で
の溶融滞留時におけるブロック共重合構造のランダム構
造化の抑制効果の点、およびポリエステルブロック共重
合体の弾性、弾性回復性、耐寒性などの性質をより良好
なものにする点から、炭素数６〜１４の飽和脂肪族ジカ
ルボン酸単位の割合が７０モル％以上であるのが好まし
く、８０モル％以上であるのがより好ましい。

【００２２】また、脂肪族ポリエステルセグメント（Ｂ
₁）における炭素数６〜１４の飽和脂肪族ジカルボン酸
単位としては、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、
アゼライン酸、セバシン酸、モノデカン二酸、ドデカン
二酸、トリデカン二酸、テトラデカン二酸などの飽和脂
肪族ジカルボン酸からなる飽和脂肪族ジカルボン酸単位
を挙げることができ、脂肪族ポリエステルセグメント
（Ｂ₁）はこれらの飽和脂肪族ジカルボン酸単位の１種
または２種以上を有していることができる。

【００２３】また、脂肪族ポリエステルセグメント（Ｂ
₁）は、必要に応じて、４０モル以下、好ましくは３０
モル％以下、より好ましくは２０モル％以下の他のジカ
ルボン酸単位、例えば、シクロヘキサンジカルボン酸な
どの飽和脂環式ジカルボン酸；フタル酸、テレフタル
酸、イソフタル酸などの芳香族ジカルボン酸；マレイン
酸、フマール酸、イタコン酸などの不飽和脂肪族ジカル
ボン酸；テトラブロモフタル酸などのハロゲン含有ジカ
ルボン酸などからなるジカルボン酸単位の１種または２
種以上を有していることができる。また、脂肪族ポリエ
ステルセグメント（Ｂ₁）は、上記したジカルボン酸単
位と共に、少量（好ましくは全酸単位の１モル％以下）
であれば、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリッ
ト酸、トリカルバリル酸などの多価カルボン酸からなる
単位を含んでいてもよい。

【００２４】さらに、脂肪族ポリエステルセグメント
（Ｂ₁）において、炭素数５〜１２の脂肪族ジオール単
位の割合が、脂肪族ポリエステルセグメント（Ｂ₁）を
構成する全ジオール単位に基づいて、７０モル％未満で
あると、２７０℃以上の高温下での溶融滞留時における
ブロック共重合構造のランダム構造化の抑制効果が低下
し、しかもポリエステルブロック共重合体の強伸度、弾
性回復性、耐寒性などが低下して物性の良好なポリエス
テルブロック共重合体が得られない。前記した物性がよ
り良好なポリエステルブロック共重合体が得られる点か
ら、脂肪族ポリエステルセグメント（Ｂ₁）において
は、炭素数５〜１２の脂肪族ジオール単位の割合が８０
モル％以上であるのが好ましく、９０モル％以上である
のがより好ましい。

【００２５】脂肪族ポリエステルセグメント（Ｂ₁）に
おける炭素数５〜１２の脂肪族ジオール単位としては、
１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオ
ール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオ
ール、１，１１−モノデカンジオール、１，１２−ドデ
カンジオールからなる直鎖状の脂肪族ジオール単位；ネ
オペンチルグリコール、２，２−ジエチル−１，３−プ
ロパンジオール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プ
ロパンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオー
ル、２−メチル−１，８−オクタンジオールなどからな
る分岐を有する脂肪族ジオール単位を挙げることがで
き、脂肪族ポリエステルセグメント（Ｂ₁）は、前記し
た脂肪族ジオール単位の１種のみを有していても、また
は２種以上を有していてもよい。ポリエステルブロック
共重合体の耐寒性、伸度、弾性回復性などの性質をより
良好なものにする点から、脂肪族ポリエステルセグメン
ト（Ｂ₁）における炭素数５〜１２の脂肪族ジオール単
位では、分岐を有する炭素数５〜１２の脂肪族ジオール
単位の割合が３０モル％以上であるのが好ましく、４０
モル％以上であるのがより好ましく、５０モル％以上で
あるのがさらに好ましい。

【００２６】また、脂肪族ポリエステルセグメント（Ｂ
₁）は、必要に応じて、３０モル％以下、好ましくは２
０モル％以下、より好ましくは１０モル％以下の他のジ
オール単位の１種または２種以上を有していてもよく、
他のジオール単位としては、シクロヘキサンジオール、
シクロヘキサンジメタノールなどの脂環式ジオール；
１，４−ビス（β−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、ｐ
−キシレングリコールなどの芳香族ジオールなどからな
るジオール単位を挙げることができる。また、脂肪族ポ
リエステルセグメント（Ｂ）は、少量（好ましくは全ポ
リオールの１モル％以下）であれば、必要に応じて、ト
リメチロールエタン、トリメチロールプロパン、グリセ
リン、１，２−ヘキサントリオール、ペンタエリスリト
ールなどの多価アルコールからなる単位を含んでいても
よい。

【００２７】そして、脂肪族ポリエステルセグメント
（Ｂ₂）においては、炭素数６〜１０の飽和脂肪族ヒド
ロキシカルボン酸単位の割合が、脂肪族ポリエステルセ
グメント（Ｂ₂）を構成する全ヒドロキシカルボン酸単
位に基づいて、６０モル％未満であると、ポリエステル
ブロック共重合体の弾性、弾性回復性、耐寒性が低下し
て物性の良好なポリエステルブロック共重合体が得られ
ない。２７０℃以上の高温下での溶融滞留時におけるブ
ロック共重合構造のランダム構造化の抑制効果の点、お
よびポリエステルブロック共重合体の弾性、弾性回復
性、耐寒性などの性質をより良好なものにする点から、
炭素数６〜１０の飽和脂肪族ヒドロキシカルボン酸単位
の割合が８０モル％以上であるのが好ましく、９０モル
％以上であるのがより好ましい。

【００２８】脂肪族ポリエステルセグメント（Ｂ₂）に
おける炭素数６〜１０の飽和脂肪族ヒドロキシカルボン
酸単位としては、ε−ヒドロキシカプロン酸、６−ヒド
ロキシエナント酸、７−ヒドロキシカプリル酸などの飽
和脂肪族ヒドロキシカルボン酸から誘導される単位を挙
げることができ、脂肪族ポリエステルセグメント
（Ｂ₂）はこれらの飽和脂肪族ヒドロキシカルボン酸単
位の１種または２種以上を有していることができる。

【００２９】そして、本発明のポリエステルブロック共
重合体は、脂肪族ポリエステルセグメント（Ｂ）とし
て、上記した脂肪族ポリエステルセグメント（Ｂ₁）の
みを有していても、脂肪族ポリエステルセグメント（Ｂ
₂）のみを有していても、または脂肪族ポリエステルセ
グメント（Ｂ₁）と脂肪族ポリエステルセグメント
（Ｂ₂）の両方を有していてもよく、脂肪族ポリエステ
ルセグメント（Ｂ₁）を有しているのが高温下で熱分解
しにくい点から好ましい。

【００３０】そして、本発明のポリエステルブロック共
重合体では、上記した芳香族ポリエステルセグメント
（Ａ）／脂肪族ポリエステルセグメント(Ｂ)が、重量比
で９５／５〜３０／７０であることが必要である［上記
の(ii)の要件］。芳香族ポリエステルセグメント（Ａ）
と脂肪族ポリエステルセグメント（Ｂ）の合計重量に基
づいて、芳香族ポリエステルセグメント（Ａ）の割合が
９５重量％を超えると、ポリエステルブロック共重合体
の弾性回復特性が劣ったものとなり、一方芳香族ポリエ
ステルセグメント（Ａ）の割合が３０重量％未満である
と、ポリエステルブロック共重合体の耐熱性などが劣っ
たものとなる。ポリエステルブロック共重合体の弾性回
復特性、耐熱性などの点から、芳香族ポリエステルセグ
メント（Ａ）／脂肪族ポリエステルセグメント（Ｂ）が
９０／１０〜４０／６０の重量比であるのが好ましく、
８０／２０〜４０／６０の重量比であるのがより好まし
い。

【００３１】また、本発明のポリエステルブロック共重
合体では、その強度や伸度などの力学的特性を良好なも
のとするために、ポリエステルブロック共重合体を構成
する芳香族ポリエステルセグメント（Ａ）の数平均分子
量が約５００〜１００００であり、脂肪族ポリエステル
セグメント（Ｂ）の数平均分子量が約５００〜１０００
０であるのが好ましく、またポリエステルブロック共重
合体の固有粘度がフェノール／テトラクロロエタン混合
溶媒（１／１重量比）中で、３０℃で測定したときに
０．７ｄｌ／ｇ以上であるのが好ましく、０．８ｄｌ／
ｇ以上であるのがより好ましく、１．０ｄｌ／ｇ以上で
あるのがさらに好ましい。

【００３２】そして、本発明のポリエステルブロック共
重合体では、その水酸基濃度が１０μ当量／ｇ以下であ
ることが極めて重要である［上記（iii）の要件］。ポ
リエステルブロック共重合体の水酸基濃度が１０μ当量
／ｇを超えると、２７０℃以上の高温で溶融状態に滞留
させた際に、芳香族ポリエステルセグメント（Ａ）と脂
肪族ポリエステルセグメント（Ｂ）との間のエステル交
換反応が生じて、そのブロック共重合構造が失われてラ
ンダム構造化し、ポリエステルブロック共重合体本来の
特性、例えば弾性特性などが失われる。高温で溶融状態
に滞留させた際のブロック共重合構造の消失を一層効果
的に防止するためには、ポリエステルブロック共重合体
の水酸基濃度が５μ当量／ｇ以下であるのが好ましく、
３μ当量／ｇ以下であるのがより好ましい。なお、本発
明でいう「水酸基濃度」の値は、下記の実施例に記載し
た方法によって測定した水酸基濃度をいう。

【００３３】さらに、本発明のポリエステルブロック共
重合体は、そのカルボキシル基濃度が２０μ当量／ｇ以
下であることが必要である［上記（iv）の要件］。ポリ
エステルブロック共重合体のカルボキシル基濃度が２０
μ当量／ｇを超えると、高温で溶融状態に滞留させた際
に、芳香族ポリエステルセグメント（Ａ）と脂肪族ポリ
エステルセグメント（Ｂ）との間のエステル交換反応が
助長される傾向があり、ポリエステルブロック共重合体
本来の特性、例えば弾性特性が失われ易くなる、しか
も、カルボキシル基濃度が２０μ当量／ｇを超えると、
ポリエステルブロック共重合体の耐加水分解性、耐熱老
化性などの耐久性も低下する。ポリエステルブロック共
重合体のカルボキシル基濃度は１０μ当量／ｇ以下であ
るのが好ましく、５μ当量／ｇ以下であるのがより好ま
しい。なお、本発明でいう「カルボキシル基濃度」の値
は、下記の実施例に記載した方法によって測定したカル
ボキシル基濃度をいう。

【００３４】そして、本発明のポリエステルブロック共
重合体は、上記した（ｉ）〜（iv）の要件を備えている
ことによって、力学的特性、耐加水分解性、耐寒性など
種々の特性に優れ、しかも高い融点を有しており、その
上２７０℃以上の高温で溶融状態に長時間保っても、芳
香族ポリエステルセグメント（Ａ）と脂肪族ポリエステ
ルセグメント（Ｂ）の間のエステル交換反応が生じずに
そのブロック共重合構造が良好に保たれてランダム構造
化しないので、ポリエステルブロック共重合体自体が本
来的に備える優れた特性を高温での溶融状態にさらされ
た後も良好に保つことができる。

【００３５】本発明のポリエステルブロック共重合体
は、（ａ') ジカルボン酸単位の７０モル％以上が芳香族ジ
カルボン酸単位であり且つジオール単位の７０モル％以
上が炭素数２〜４の脂肪族α，ω−ジオール単位および
１，４−シクロヘキサンジメタノール単位から選ばれる
少なくとも１種のジオール単位である、ジカルボン酸単
位およびジオール単位から主としてなる、固有粘度が
０．４ｄｌ／ｇ以上で且つ水酸基濃度が１５０μ当量／
ｇ以下の芳香族ポリエステル（Ａ')；並びに（ｂ') ジカルボン酸単位の６０モル％以上が炭素数６
〜１４の飽和脂肪族ジカルボン酸単位で且つジオール単
位の７０モル％以上が炭素数５〜１２の脂肪族ジオール
単位であるジカルボン酸単位およびジオール単位から主
としてなる固有粘度が０．４ｄｌ／ｇ以上で且つ水酸基
濃度が１５０μ当量／ｇ以下の脂肪族ポリエステル（Ｂ
₁')、およびヒドロキシカルボン酸単位の６０モル％以
上が炭素数６〜１０の飽和脂肪族ヒドロキシカルボン酸
単位であるヒドロキシカルボン酸単位から主としてなる
固有粘度が０．４ｄｌ／ｇ以上で且つ水酸基濃度が１５
０μ当量／ｇ以下の脂肪族ポリエステル（Ｂ₂')から選
ばれる少なくとも１種の脂肪族ポリエステル（Ｂ'）；
を、芳香族ポリエステル（Ａ')／脂肪族ポリエステル
（Ｂ')＝９５／５〜３０／７０の重量比で用いて、生成
物の水酸基濃度が１０μ当量／ｇ以下となるようにして
エステル交換反応させる、上記した本発明の方法によっ
て製造することができる。

【００３６】ここで、上記本発明の製造方法において、
芳香族ポリエステル（Ａ')および脂肪族ポリエステル
（Ｂ₁')におけるジカルボン酸単位およびジオール単位
の内容、並びに脂肪族ポリエステル（Ｂ₂')におけるヒ
ドロキシカルボン酸単位の内容は、本発明のポリエステ
ルブロック共重合体について上記で詳細に説明したのと
同じである。

【００３７】本発明のポリエステルブロック共重合体
は、芳香族ポリエステル（Ａ'）および脂肪族ポリエス
テル（Ｂ'）をエステル交換反応させることにより得ら
れるが、芳香族ポリエステル（Ａ'）および脂肪族ポリ
エステル（Ｂ'）の少なくとも一方に、シュウ酸チタン
カリウムを触媒として用いて製造されたポリエステルを
使用すると、耐加水分解性、耐熱老化性などの耐久性や
色調により優れたポリエステルブロック共重合体が得ら
れるので好ましい。特に、芳香族ポリエステル（Ａ'）
として、ポリブチレンテレフタレートを用いる場合に
は、シュウ酸チタンカリウムを触媒として用いて製造さ
れたものを使用することにより、より一層の効果に優れ
るポリエステルブロック共重合体が得られるので好まし
い。ここでいうシュウ酸チタンカリウムとは、シュウ酸
のカルボキシル基がチタンおよびカリウムによって塩の
形態になっているものをいい、一般にシュウ酸１モル当
たり、チタン原子が約０．５モルおよびカリウム原子が
約１モル結合しており、典型的には化学式；Ｋ₂Ｔi（Ｃ
₂Ｏ₄）・ｎＨ₂Ｏで表される。そのようなシュウ酸チタ
ンカリウムは、例えば、シュウ酸を充分に加水分解させ
たチタン酸カリウムと反応させることにより製造するこ
とができるが、勿論その製法は限定されず、前記した化
学式で表されるシュウ酸チタンカリウムはいずれも使用
できる。

【００３８】そして、芳香族ポリエステル（Ａ')と脂肪
族ポリエステル（Ｂ')のエステル交換反応は、通常、両
方のポリエステルを溶融混練することにより行うのがよ
く、その際のエステル交換反応は触媒を使用せずに行っ
ても、または必要に応じてテトライソプロピルチタネー
ト、テトラブチルチタネート、チタニウムオキシアセチ
ルチタネートなどの触媒を用いて行ってもよい。

【００３９】芳香族ポリエステル（Ａ')および脂肪族ポ
リエステル（Ｂ')をエステル交換反応させて本発明のポ
リエステルブロック共重合体を製造するに当たっては、
そのブロック共重合構造をいかに適切に形成させるかが
最も重要な課題である。そして本発明者らは、芳香族ポ
リエステル（Ａ')および脂肪族ポリエステル（Ｂ')とし
て、特にその水酸基濃度が１５０μ当量／ｇ以下であり
且つその固有粘度が０．４ｄｌ／ｇ以上のものをそれぞ
れ使用して、反応系における水酸基濃度を制御しなが
ら、両方のポリエステルを溶融混練下でエステル交換反
応させることによって、上記した要件（ｉ）〜（iv）、
特に上記（iii）の要件（水酸基濃度が１０μ当量／ｇ
以下）および上記（iv）の要件（カルボキシル基濃度が
２０μ当量／ｇ以下）を備える本発明の優れたポリエス
テルブロック共重合体を極めて円滑に安定して製造する
ことができたのである。

【００４０】かかる点から、芳香族ポリエステル（Ａ')
と脂肪族ポリエステル（Ｂ')をエステル交換反応させて
ポリエステルブロック共重合体を製造する場合に、両ポ
リエステルの水酸基濃度がそれぞれ１５０μ当量／ｇ以
下であることが重要であり、芳香族ポリエステル（Ａ')
および脂肪族ポリエステル（Ｂ')の一方または両方の水
酸基濃度が１５０μ当量／ｇよりも高いと、溶融混練中
（エステル交換反応中）に水酸基濃度を充分に制御する
ことが困難になり、水酸基濃度が１０μ当量／ｇ以下で
あるポリエステルブロック共重合体の製造が困難にな
る。

【００４１】更に、芳香族ポリエステル（Ａ')と脂肪族
ポリエステル（Ｂ')をエステル交換反応させてポリエス
テルブロック共重合体を製造する際に、その水酸基濃度
を適切に調整するためには、芳香族ポリエステル（Ａ')
および脂肪族ポリエステル（Ｂ')の固有粘度がそれぞれ
０．４ｄｌ／ｇ以上であることが必要であり、両方のポ
リエステルの固有粘度が０．５ｄｌ／ｇ以上であるのが
好ましく、０．６ｄｌ／ｇ以上であるのがより好まし
い。芳香族ポリエステル（Ａ')および脂肪族ポリエステ
ル（Ｂ')の一方または両方の固有粘度が０．４ｄｌ／ｇ
未満であると、芳香族ポリエステル（Ａ')と脂肪族ポリ
エステル（Ｂ')の相溶性が増大して、その水酸基濃度の
制御が困難になり、水酸基濃度が１０μ当量／ｇ以下で
あるポリエステルブロック共重合体が得られなくなる。

【００４２】そして、芳香族ポリエステル（Ａ')および
脂肪族ポリエステル（Ｂ')の溶融混練中に、エステル交
換による脱ジオール反応、カルボキシル基と水酸基との
間のエステル化反応、末端ジオールが環状エーテルとし
て脱離する反応などによって反応系の水酸基濃度が減少
する。エステル交換反応の速度は、芳香族ポリエステル
（Ａ')と脂肪族ポリエステル（Ｂ')との相溶性、エステ
ル交換反応時の反応条件などによって異なるので、反応
速度の大小などに応じて、原料として使用する芳香族ポ
リエステル（Ａ')や脂肪族ポリエステル（Ｂ')の水酸基
濃度を調整して反応系の水酸基濃度を制御し、最終的に
得られるポリエステルブロック共重合体の水酸基濃度を
上記した１０μ当量／ｇ以下に調整することができる。

【００４３】また、場合によっては、反応系に存在する
水酸基と反応し得る基を有する化合物を、適切な時期に
適切な量で反応系に添加することによっても、反応系の
水酸基濃度を制御することができ、最終的に得られるポ
リエステルブロック共重合体の水酸基濃度を１０μ当量
／ｇ以下に調整することができる。その場合に、水酸基
と反応し得る基を有する化合物（以下「水酸基反応性化
合物」という）としては、反応系に存在する水酸基と反
応し且つ反応後は再度水酸基を遊離することのない化合
物であって、且つ沸点が２００℃以上の化合物であれば
いずれでもよい。水酸基反応性化合物の沸点が２００℃
よりも低いと、通常２００℃以上の温度で実施される芳
香族ポリエステル（Ａ')および脂肪族ポリエステル
（Ｂ')のエステル交換反応（溶融混練）中に、水酸基反
応性化合物が系外に流出してその機能を充分に果たすこ
とができない。

【００４４】水酸基反応性化合物の例としては、カプリ
ン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステ
アリン酸、オレイン酸、安息香酸、トルイル酸、コハク
酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン
酸などのカルボキシル基を有する化合物；無水コハク
酸、無水フタル酸などの酸無水物；アセチルカプロラク
タム、アセチルラウロラクタム、ベンゾイルカプロラク
タム、ベンゾイルラウロラクタム、テレフタロイルビス
カプロラクタム、テレフタロイルビスラウロラクタムな
どのＮ−アシルラクタムを挙げることができ、これらの
水酸基反応性化合物の１種または２種以上を必要に応じ
て反応系に添加することができる。

【００４５】また、上記した芳香族ポリエステル（Ａ')
と脂肪族ポリエステル（Ｂ')とをエステル交換反応させ
る際の反応温度、圧力などは使用する芳香族ポリエステ
ル（Ａ')や脂肪族ポリエステル（Ｂ')などの内容に応じ
て調整することができるが、一般に、融点の高いポリエ
ステル［通常芳香族ポリエステル（Ａ')］の融点よりも
約１０〜３０℃程度高い温度で両方のポリエステルを溶
融混練して、１ｍｍＨｇ以下の減圧下に反応させるとよ
い。

【００４６】芳香族ポリエステル（Ａ')と脂肪族ポリエ
ステル（Ｂ')をエステル交換反応させるに当たって、両
方のポリエステルのエステル交換反応が不充分であると
混合したままの状態で存在する部分が多くなって目的と
する特性を有するポリエステルブロック共重合体が得ら
れなくなり、一方両方のポリエステルのエステル交換反
応が進み過ぎるとポリエステルブロック共重合体を構成
する芳香族ポリエステルセグメント（Ａ）および脂肪族
ポリエステルセグメント（Ｂ）の長さ（数平均分子量）
が小さくなり過ぎてランダム共重合体と近似した特性を
示すようになるので充分に注意する必要がある。芳香族
ポリエステル（Ａ')と脂肪族ポリエステル（Ｂ')のエス
テル交換反応が良好に行われて所望のポリエステルブロ
ック共重合体が生成しているか否かは、エステル交換反
応により生成する反応物の弾性回復性を逐次調べること
によって確認することができるが、通常、芳香族ポリエ
ステル（Ａ')と脂肪族ポリエステル（Ｂ')を溶融混練し
た系が、溶融状態で透明か否かで判断することができ
る。すなわち、溶融混練した系が透明になった時点で、
ポリエステルブロック共重合体の水酸基濃度が１０μ当
量／ｇ以下であれば、エステル交換反応は自然に停止す
る。エステル交換反応により得られるポリエステルブロ
ック共重合体のカルボキシル基濃度が２０μ当量／ｇを
超えている場合には、例えば、オキサゾリン基を有する
化合物、カルボジイミド基を有する化合物などのカルボ
キシル基封止剤を反応させて、カルボキシル基濃度が２
０μ当量／ｇ以下となるようにする必要がある。

【００４７】本発明のポリエステルブロック共重合体
は、必要に応じて、その芳香族ポリエステルセグメント
（Ａ）および／または脂肪族ポリエステルセグメント
（Ｂ）が、カチオン染色が可能なようにスルホン酸塩基
を有する化合物で変性されていたり、リン含有化合物で
変性して難燃性にしておいてもよく、さらには必要に応
じて従来からポリエステルブロック共重合体に添加し得
ることが知られている添加剤、例えば着色剤、難燃剤、
紫外線吸収剤、酸化防止剤、耐加水分解安定剤、防黴
剤、スルホン酸塩化物、内部離型剤などの各種添加剤、
ガラス繊維、有機繊維などの各種繊維、タルク、シリ
カ、その他の無機充填剤、各種カップリング剤などを、
エステル交換反応のための溶融混練前、溶融混練中、溶
融混練後に適宜添加してもよい。

【００４８】本発明のポリエステルブロック共重合体は
熱可塑性であって溶融成形性に優れ、高温、例えば２７
０℃以上の高温下で溶融状態に長時間滞留させても、そ
のブロック共重合構造が失われず、ランダム構造化によ
る物性低下が生じず、しかも耐熱性が非常に優れている
（熱重量損失開始温度が高い）。そのため、本発明のポ
リエステルブロック共重合体を単独で用いて溶融成形や
溶融紡糸などを行って各種の成形品や繊維などを円滑に
製造することができる。また、本発明のポリエステルブ
ロック共重合体を、高温で溶融することが必要なポリエ
チレンテレフタレートやその他の高融点重合体と併用し
て、高温で溶融混合して本発明のポリエステルブロック
共重合体と高融点重合体とがブレンドした組成物を製造
したり、高温で溶融成形や溶融紡糸して、ポリエステル
ブロック共重合体と高融点重合体との複合成形品、複合
繊維などを製造することができる。特に、本発明のポリ
エステルブロック共重合体を用いた場合には、高温で長
時間溶融状態で滞留させることが必要な押出成形などを
行うことによって、本発明のポリエステルブロック共重
合体とポリエチレンテレフタレート、ポリアミドなどの
高融点重合体との上記したブレンド組成物、複合成形
品、複合繊維などを円滑に製造することができる。

【００４９】限定されるものではないが、本発明のポリ
エステルブロック共重合体は、単独で、または他の重合
体と併用して、シート、フイルム、ベルト、ロール、カ
ールコード、ホース、チューブ、パッキング材、防振
材、制振材、クッション材、靴底、スポーツシューズ、
機械部品、自動車部品、電気・電子部品、スポーツ用品
などの各種成形品、弾性繊維、接着剤の原料などの広範
な用途に有効に使用することができる。そして、本発明
のポリエステルブロック共重合体から上記した成形品な
どを製造するに当たっては、熱可塑性樹脂や熱可塑性エ
ラストマーなどに対して従来から使用されている各種の
溶融成形法、例えば押出成形、射出成形、押出ブロー成
形、射出ブロー成形、カレンダー成形、プレス成形など
の種々の成形法を採用することができ、また繊維を製造
する場合は溶融紡糸によって行うことができる。

【００５０】

【実施例】以下に本発明を実施例などにより具体的に説
明するが、本発明はそれにより何ら限定されない。以下
の例において、芳香族ポリエステル（Ａ')、脂肪族ポリ
エステル（Ｂ')およびポリエステルブロック共重合体の
固有粘度、芳香族ポリエステル（Ａ')、脂肪族ポリエス
テル（Ｂ')およびポリエステルブロック共重合体の水酸
基濃度およびカルボキシル基濃度、ポリエステルブロッ
ク共重合体の溶融混練前の融点、ポリエステルブロック
共重合体の溶融混練後の融点、ポリエステルブロック共
重合体からなるフイルムの引張強度、引張伸度、耐加水
分解性、耐寒性、融点および弾性回復率、並びにポリエ
ステルブロック共重合体からなる弾性糸の融点、引張強
度、引張伸度および弾性回復率の測定、算出または評価
は次のようにして行った。

【００５１】［固有粘度］芳香族ポリエステル（Ａ')、
脂肪族ポリエステル（Ｂ')またはポリエステルブロック
共重合体を、フェノール／テトラクロロエタンの混合溶
媒（１／１重量比）に溶解し、３０℃で測定した。

【００５２】［水酸基濃度］芳香族ポリエステル
（Ａ')、脂肪族ポリエステル（Ｂ')およびポリエステル
ブロック共重合体の水酸基濃度は、プロトンＮＭＲ（使
用装置；日本電子社製「ＪＥＯＬＧＸ−５００ＮＭ
Ｒ」）の測定により求めた。

【００５３】［カルボキシル基濃度］芳香族ポリエステ
ル（Ａ')、脂肪族ポリエステル（Ｂ')またはポリエステ
ルブロック共重合体を乾燥し、ベンジルアルコールに２
１５℃の温度で３分間かけて溶解させ、溶解後にクロロ
ホルムを投入した後、水酸化カリウムのメタノール溶液
を用いてフェノールレッドを指示薬として滴定を行って
中和点を求め、カルボキシル基濃度を算出した。

【００５４】［溶融混練前の融点］ポリエステルブロッ
ク共重合体の溶融混練前の融点は、メトラー社製の示差
走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて、窒素気流下で下記の表
１に示す行程１〜行程３を順次行って、その際の融解ピ
ーク温度として求めた。

【００５５】

【表１】始点温度終点温度終点保持時間昇温又は降温温度（℃）（℃）（分）（℃／分）行程１２０２５０５２０行程２２５０５０１２０行程３５０２５００２０

【００５６】［溶融混練後の融点］東洋精機製作所製の
ラボプラストミル「２０Ｒ２００」を用いて、２７０℃
の温度で、窒素を流しながら６０分間溶融混練し、前記
の溶融混練処理後のポリエステルブロック共重合体の融
点を、上記した溶融混練前のポリエステルブロック共重
合体の融点の測定と同様の方法で測定した。

【００５７】［引張強度および引張伸度］ポリエステル
ブロック共重合体を２７０℃の温度で熱プレスして厚さ
１００μｍのフイルムを製造した後、このフイルムから
８ｃｍ×０．５ｃｍの試験片を採取し、その試験片を用
いて、引張速度２００ｍｍ／分、温度２３℃、湿度６５
％ＲＨの条件下に引張試験を行って、その引張強度およ
び引張伸度を測定した。

【００５８】［耐加水分解性］ポリエステルブロック共
重合体を２７０℃の温度で熱プレスして厚さ１００μｍ
のフイルムを製造した後、このフイルムから２ｃｍ×１
０ｃｍの試験片を採取し、その試験片を１００℃の熱水
中に５日間浸漬し、試験片の浸漬前の固有粘度に対する
浸漬処理後の固有粘度の保持率（％）を算出して、耐加
水分解性の評価とした。

【００５９】［耐寒性］ポリエステルブロック共重合体
を２７０℃の温度で熱プレスして厚さ１００μｍのフイ
ルムを製造した後、このフイルムから３ｃｍ×０．５ｃ
ｍの試験片を採取し、その試験片の動的粘弾性を（株）
レオロジ製の「ＤＶＥ−ＶＥＤＶＥレオスペクトラ
ー」を用いて周波数１１Ｈｚで測定し、その動的損失弾
性率Ｅ”がピークとなる温度（Ｔα）を求め、それによ
って耐寒性の評価を行った。

【００６０】［フイルムの融点］ポリエステルブロック
共重合体を２７０℃の温度で熱プレスすることにより得
られた厚さ１００μｍのフイルムの融点を、上記した溶
融混練前のポリエステルブロック共重合体の融点の測定
と同様の方法で測定した。

【００６１】［フイルムの弾性回復率］ポリエステルブ
ロック共重合体を２７０℃の温度で熱プレスして厚さ１
００μｍのフイルムを製造した後、このフイルムから２
ｃｍ×１０ｃｍの試験片を採取し、引張速度２００ｍｍ
／分で、１００％伸長し、伸長後３秒間保持し、その後
応力を除去して、応力を除去した瞬間のフイルムの長さ
Ｌ₁（ｃｍ）を測定し、次式によりフイルムの弾性回復
率を求めた。

【００６２】

【数１】フイルムの弾性回復率(％)＝［｛１０−（Ｌ₁
−１０）｝／１０］×１００

【００６３】［弾性糸の融点］ポリエステルブロック共
重合体を単軸押出機付き紡糸機を用いて、紡糸温度２７
０℃、紡糸速度１０００ｍ／分の条件下で溶融紡糸して
７５デニール／８フィラメントの未延伸の弾性糸を製造
した。この弾性糸の融点を、上記した溶融混練前のポリ
エステルブロック共重合体の融点の測定方法と同様の方
法で測定した。

【００６４】［弾性糸の引張強度および引張伸度］ポリ
エステルブロック共重合体を単軸押出機付き紡糸機を用
いて、紡糸温度２７０℃、紡糸速度１０００ｍ／分の条
件下で溶融紡糸して７５デニール／８フィラメントの未
延伸の弾性糸を製造した。この弾性糸から長さ５ｃｍの
試験片を採取し、その試験片を用いて引張速度２００ｍ
／分、温度２３℃、湿度６５％ＲＨの条件下に引張試験
を行ってその破断時の引張強度および引張伸度を測定し
た。

【００６５】［弾性糸の弾性回復率］ポリエステルブロ
ック共重合体を単軸押出機付き紡糸機を用いて、紡糸温
度２７０℃、紡糸速度１０００ｍ／分の条件下で溶融紡
糸して７５デニール／８フィラメントの未延伸の弾性糸
を製造した。この弾性糸から長さ１０ｃｍの試験片を採
取し、引張速度２００ｍｍ／分で１００％伸張し、伸張
後３秒間保持し、そのご応力を除去し、応力を除去した
瞬間の弾性糸の長さＬ₂（ｃｍ）を測定し、次式により
弾性糸の弾性回復率を求めた。

【００６６】

【数１】弾性糸の弾性回復率(％)＝［｛１０−（Ｌ₂−
１０）｝／１０］×１００

【００６７】また、下記の実施例および比較例で用いた
化合物とその略号との関係は次の表２に示すとおりであ
る。

【００６８】

【表２】略号：化合物名ＳｂＡ：セバシン酸ＡｄＡ：アジピン酸ＡｚＡ：アゼライン酸ＩＰＡ：イソフタル酸ＴＰＡ：テレフタル酸ＭＰＤ：３−メチル−１，５−ペンタンジオールＮＤ：１，９−ノナンジオールＭＯＤ：２−メチル−１，８−オクタンジオールＢＤ：１，４−ブタンジオールＥＧ：エチレングリコールＨＤ：１，６−ヘキサンジオールＯＣＡ：ヒドロキシカプロン酸ＴＣＬ：テレフタロイルビスカプロラクタムＤＰＴ：ジフェニルテレフタレートＤＣＰ：ジフェニルカーボネートＴＰＯＣ：テトラフェニルオルソカーボネートＣＩ：カルボジイミド化合物ＣＨＤＭ：１,４−シクロヘキサンジメタノール(シス／トランス＝30／70)

【００６９】《参考例１》［ポリエステル（ａ）の製
造］窒素気流下に、炭素数が１０であるセバシン酸（Ｓｂ
Ａ）の２０．２ｋｇおよび炭素数が６である３−メチル
−１，５−ペンタンジオール（ＭＰＤ）の１４．２ｋｇ
を反応器に仕込み、常圧下に２００℃の温度で、生成す
る水を系外に留去しながエステル化反応を行った。反応
物の酸価が１０以下になった時点で、シュウ酸チタンカ
リウム［Ｋ₂ＴiＯ（Ｃ₂Ｏ₂）₂・ｎＨ₂Ｏ］触媒１１ｇを
加えて、２５０℃の温度で、２００ｍｍＨｇから１００
ｍｍＨｇにまで徐々に減圧しながら反応を続けた。反応
物の酸価が１．０になった時点で真空ポンプで徐々に真
空度を上げて反応を完結させた。その結果、固有粘度が
０．９５ｄｌ／ｇ、水酸基濃度が８０μ当量／ｇおよび
カルボキシル基濃度が５μ当量／ｇのポリエステルが得
られた［ポリエステル（ａ）］。

【００７０】《参考例２〜２０》［ポリエステル
（ｂ）〜ポリエステル（ｔ）の製造］下記の表３に示す酸成分およびジオール成分並びに触媒
を用いた以外は参考例１と同様にして、表３に示す固有
粘度、水酸基濃度およびカルボキシル基濃度を有するポ
リエステルをそれぞれ製造した［ポリエステル（ｂ）〜
ポリエステル（ｔ）］。

【００７１】《実施例１》［ポリエステルブロック共
重合体の製造］下記の表４に示すように、参考例９で得られたポリエス
テル（ｉ）６０００ｇと、参考例１で得られたポリエス
テル（ａ）４０００ｇおよびセバシン酸（ＳｂＡ）３０
ｇを用いて、２５０℃の温度で０．３ｍｍＨｇの減圧下
に１５０分間反応させた。その結果、下記の表５に示す
ように、固有粘度が１．４５ｄｌ／ｇ、水酸基濃度が３
μ当量／ｇおよびカルボキシル基濃度が５μ当量／ｇの
ポリエステルブロック共重合体が得られた。このポリエ
ステルブロック共重合体の溶融混練前の融点、２７０℃
で溶融混練した後の融点を上記した方法で測定したとこ
ろ、下記の表５に示すとおりであった。さらに、このポ
リエステルブロック共重合体を２７０℃の温度で熱プレ
スすることにより厚さ１００μｍのフイルムを製造し、
このフイルムの引張強度、引張伸度、耐加水分解性、耐
寒性、融点および弾性回復率を上記した方法で測定また
は評価したところ、下記の表５に示すとおりであった。

【００７２】《実施例２〜６》［ポリエステルブロッ
ク共重合体の製造］下記の表４に示す芳香族ポリエステル（Ａ'）、脂肪族
ポリエステル（Ｂ'）および添加剤を下記の表４に示す
割合で用いて、下記の表４に示す反応時間で反応させた
以外は実施例１と同様にして、下記の表５に示す固有粘
度、水酸基濃度、カルボキシル基濃度のポリエステルブ
ロック共重合体を製造した。このポリエステルブロック
共重合体の溶融混練前の融点および２７０℃で溶融混練
した後の融点を上記した方法で測定したところ、下記の
表５に示すとおりであった。さらに、このポリエステル
ブロック共重合体を２７０℃の温度で熱プレスすること
により厚さ１００μｍのフイルムを製造し、このフイル
ムの引張強度、引張伸度、耐加水分解性、耐寒性、融点
および弾性回復率を上記した方法で測定または評価した
ところ、下記の表５に示すとおりであった。

【００７３】《実施例７》［ポリエステルブロック共
重合体の製造］下記の表４に示すように、参考例９で得られたポリエス
テル（ｉ）８０００ｇおよび参考例１で得られたポリエ
ステル（ａ）２０００ｇを用いて、２５０℃の温度で
０．３ｍｍＨｇの減圧下に１９０分間反応させ、その
後、テレフタロイルビスカプロラクタム（ＴＣＬ）２０
０ｇを添加して３０分間減圧下で反応させた。その結
果、下記の表５に示すように、固有粘度が１．３７ｄｌ
／ｇ、水酸基濃度が３μ当量／ｇおよびカルボキシル基
濃度が７μ当量／ｇのポリエステルブロック共重合体が
得られた。このポリエステルブロック共重合体の溶融混
練前の融点および２７０℃で溶融混練した後の融点を上
記した方法で測定したところ、下記の表５に示すとおり
であった。さらに、このポリエステルブロック共重合体
を２７０℃の温度で熱プレスすることにより厚さ１００
μｍのフイルムを製造し、このフイルムの引張強度、引
張伸度、耐加水分解性、耐寒性、融点および弾性回復率
を上記した方法で測定または評価したところ、下記の表
５に示すとおりであった。

【００７４】《実施例８》［ポリエステルブロック共
重合体の製造］下記の表４に示すように、参考例９で得られたポリエス
テル（ｉ）６０００ｇ、参考例１２で得られたポリエス
テル（ｌ）４０００ｇおよびセバシン酸３０ｇを用い
て、２５０℃の温度で０．３ｍｍＨｇの減圧下に１６０
分間反応させ、その後、カルボキシル基封止剤としてカ
ルボジイミド化合物（ＣＩ）（住友バイエルウレタン株
式会社製「ＳｔａｂａｘｏｌＩ」）２００ｇを添加し
て１０分間常圧下で撹拌した。その結果、下記の表５に
示すように、固有粘度が１．３９ｄｌ／ｇ、水酸基濃度
が３μ当量／ｇおよびカルボキシル基濃度が１４μ当量
／ｇのポリエステルブロック共重合体が得られた。この
ポリエステルブロック共重合体の溶融混練前の融点およ
び２７０℃で溶融混練した後の融点を上記した方法で測
定したところ、下記の表５に示すとおりであった。さら
に、このポリエステルブロック共重合体を２７０℃の温
度で熱プレスすることにより厚さ１００μｍのフイルム
を製造し、このフイルムの引張強度、引張伸度、耐加水
分解性、耐寒性、融点および弾性回復率を上記した方法
で測定または評価したところ、下記の表５に示すとおり
であった。

【００７５】《実施例９》［ポリエステルブロック共
重合体の製造］下記の表４に示す芳香族ポリエステル（Ａ'）および脂
肪族ポリエステル（Ｂ'）を下記の表４に示す割合で用
いた以外は実施例８と同様にして、下記の表５に示す固
有粘度、水酸基濃度、カルボキシル基濃度のポリエステ
ルブロック共重合体を製造した。このポリエステルブロ
ック共重合体の溶融混練前の融点および２７０℃で溶融
混練した後の融点を上記した方法で測定したところ、下
記の表５に示すとおりであった。さらに、このポリエス
テルブロック共重合体を２７０℃の温度で熱プレスする
ことにより厚さ１００μｍのフイルムを製造し、このフ
イルムの引張強度、引張伸度、耐加水分解性、耐寒性、
融点および弾性回復率を上記した方法で測定または評価
したところ、下記の表５に示すとおりであった。

【００７６】《実施例１０》［ポリエステルブロック
共重合体の製造］下記の表４に示すように、参考例１６で得られたポリエ
ステル（ｐ）６０００ｇおよび参考例１８で得られたポ
リエステル（ｒ）４０００ｇを用いて、２５０℃の温度
で０．３ｍｍＨｇの減圧下に２１０分間反応させ、その
後カルボジイミド化合物（ＣＩ）２００ｇを添加して１
０分間常圧下で撹拌した。その結果、下記の表５に示す
ように、固有粘度が１．４４ｄｌ／ｇ、水酸基濃度が３
μ当量／ｇおよびカルボキシル基濃度が７μ当量／ｇの
ポリエステルブロック共重合体が得られた。このポリエ
ステルブロック共重合体の溶融混練前の融点および２７
０℃で溶融混練した後の融点を上記した方法で測定した
ところ、下記の表５に示すとおりであった。さらに、こ
のポリエステルブロック共重合体を２７０℃の温度で熱
プレスすることにより厚さ１００μｍのフイルムを製造
し、このフイルムの引張強度、引張伸度、耐加水分解
性、耐寒性、融点および弾性回復率を上記した方法で測
定または評価したところ、下記の表５に示すとおりであ
った。

【００７７】《実施例１１》［ポリエステルブロック
共重合体の製造］下記の表４に示す芳香族ポリエステル（Ａ'）および脂
肪族ポリエステル（Ｂ'）を下記の表４に示す割合で用
い、下記の表４に示す反応時間で反応させた以外は実施
例１と同様にして、下記の表５に示す固有粘度、水酸基
濃度、カルボキシル基濃度のポリエステルブロック共重
合体を製造した。このポリエステルブロック共重合体の
溶融混練前の融点および２７０℃で溶融混練した後の融
点を上記した方法で測定したところ、下記の表５に示す
とおりであった。さらに、このポリエステルブロック共
重合体を２７０℃の温度で熱プレスすることにより厚さ
１００μｍのフイルムを製造し、このフイルムの引張強
度、引張伸度、耐加水分解性、耐寒性、融点および弾性
回復率を上記した方法で測定または評価したところ、下
記の表５に示すとおりであった。

【００７８】《実施例１２》［ポリエステルブロック
共重合体の製造］下記の表４に示す芳香族ポリエステル（Ａ'）および脂
肪族ポリエステル（Ｂ'）を下記の表４に示す割合で用
い、下記の表４に示す反応時間で反応させた以外は実施
例７と同様にして、下記の表５に示す固有粘度、水酸基
濃度、カルボキシル基濃度のポリエステルブロック共重
合体を製造した。このポリエステルブロック共重合体の
溶融混練前の融点および２７０℃で溶融混練した後の融
点を上記した方法で測定したところ、下記の表５に示す
とおりであった。さらに、このポリエステルブロック共
重合体を２７０℃の温度で熱プレスすることにより厚さ
１００μｍのフイルムを製造し、このフイルムの引張強
度、引張伸度、耐加水分解性、耐寒性、融点および弾性
回復率を上記した方法で測定または評価したところ、下
記の表５に示すとおりであった。

【００７９】《比較例１》［ポリエステルブロック共
重合体の製造］下記の表４に示す芳香族ポリエステル（Ａ'）および脂
肪族ポリエステル（Ｂ'）を下記の表４に示す割合で用
い、下記の表４に示す反応時間で反応させた以外は実施
例１０と同様にして、下記の表５に示す固有粘度、水酸
基濃度、カルボキシル基濃度のポリエステルブロック共
重合体を製造した。このポリエステルブロック共重合体
の溶融混練前の融点および２７０℃で溶融混練した後の
融点を上記した方法で測定したところ、下記の表５に示
すとおりであった。さらに、このポリエステルブロック
共重合体を２７０℃の温度で熱プレスすることにより厚
さ１００μｍのフイルムを製造し、このフイルムの引張
強度、引張伸度、耐加水分解性、耐寒性、融点および弾
性回復率を上記した方法で測定または評価したところ、
下記の表５に示すとおりであった。

【００８０】《比較例２〜４》［ポリエステルブロッ
ク共重合体の製造］下記の表４に示す芳香族ポリエステル（Ａ'）、脂肪族
ポリエステル（Ｂ'）および添加剤を下記の表４に示す
割合で用い、下記の表４に示す反応時間で反応させた以
外は実施例８と同様にして、下記の表５に示す固有粘
度、水酸基濃度、カルボキシル基濃度のポリエステルブ
ロック共重合体を製造した。このポリエステルブロック
共重合体の溶融混練前の融点および２７０℃で溶融混練
した後の融点を上記した方法で測定したところ、下記の
表５に示すとおりであった。さらに、このポリエステル
ブロック共重合体を２７０℃の温度で熱プレスすること
により厚さ１００μｍのフイルムを製造し、このフイル
ムの引張強度、引張伸度、耐加水分解性、耐寒性、融点
および弾性回復率を上記した方法で測定または評価した
ところ、下記の表５に示すとおりであった。

【００８１】《比較例５》［ポリエステルブロック共
重合体の製造］下記の表４に示すように、参考例１１で得られたポリエ
ステル（ｋ）６０００ｇおよび参考例６で得られたポリ
エステル（ｆ）４０００ｇを用いて、２５０℃の温度で
０．３ｍｍＨｇの減圧下に１５分間反応させて、下記の
表５に示すように、固有粘度が１．１９ｄｌ／ｇ、水酸
基濃度が２５μ当量／ｇおよびカルボキシル基濃度が５
５μ当量／ｇのポリエステルブロック共重合体を得た。
このポリエステルブロック共重合体の溶融混練前の融点
および２７０℃で溶融混練した後の融点を上記した方法
で測定したところ、下記の表５に示すとおりであった。
さらに、このポリエステルブロック共重合体を２７０℃
の温度で熱プレスすることにより厚さ１００μｍのフイ
ルムを製造し、このフイルムの引張強度、引張伸度、耐
加水分解性、耐寒性、融点および弾性回復率を上記した
方法で測定または評価したところ、下記の表５に示すと
おりであった。

【００８２】《比較例６》［ポリエステルブロック共
重合体の製造］下記の表４に示す芳香族ポリエステル（Ａ'）および脂
肪族ポリエステル（Ｂ'）を下記の表４に示す割合で用
い、下記の表４に示す反応時間で反応させた以外は実施
例７と同様にして、下記の表５に示す固有粘度、水酸基
濃度、カルボキシル基濃度のポリエステルブロック共重
合体を製造した。このポリエステルブロック共重合体の
溶融混練前の融点および２７０℃で溶融混練した後の融
点を上記した方法で測定したところ、下記の表５に示す
とおりであった。さらに、このポリエステルブロック共
重合体を２７０℃の温度で熱プレスすることにより厚さ
１００μｍのフイルムを製造し、このフイルムの引張強
度、引張伸度、耐加水分解性、耐寒性、融点および弾性
回復率を上記した方法で測定または評価したところ、下
記の表５に示すとおりであった。

【００８３】《比較例７》［ポリエステルブロック共
重合体の製造］エステル交換反応の時間を５５分間にし、テレフタロイ
ルビスカプロラクタムを添加した後の反応時間を５分間
に変更した以外は、比較例６と同様にして、下記の表５
に示す固有粘度、水酸基濃度、カルボキシル基濃度のポ
リエステルブロック共重合体を製造した。このポリエス
テルブロック共重合体の溶融混練前の融点および２７０
℃で溶融混練した後の融点を上記した方法で測定したと
ころ、下記の表５に示すとおりであった。さらに、この
ポリエステルブロック共重合体を２７０℃の温度で熱プ
レスすることにより厚さ１００μｍのフイルムを製造
し、このフイルムの引張強度、引張伸度、耐加水分解
性、耐寒性、融点および弾性回復率を上記した方法で測
定または評価したところ、下記の表５に示すとおりであ
った。

【００８４】《比較例８〜１３》［ポリエステルブロ
ック共重合体の製造］下記の表４に示す芳香族ポリエステル（Ａ'）、脂肪族
ポリエステル（Ｂ'）および添加剤を下記の表４に示す
割合で用い、下記の表４に示す反応時間で反応させた以
外は実施例７と同様にして、下記の表５に示す固有粘
度、水酸基濃度、カルボキシル基濃度のポリエステルブ
ロック共重合体を製造した。このポリエステルブロック
共重合体の溶融混練前の融点および２７０℃で溶融混練
した後の融点を上記した方法で測定したところ、下記の
表５に示すとおりであった。さらに、このポリエステル
ブロック共重合体を２７０℃の温度で熱プレスすること
により厚さ１００μｍのフイルムを製造し、このフイル
ムの引張強度、引張伸度、耐加水分解性、耐寒性、融点
および弾性回復率を上記した方法で測定または評価した
ところ、下記の表５に示すとおりであった。

【００８５】《実施例１３〜２４》［弾性糸の製造］下記の表６に示すように、実施例１〜１２で得られたポ
リエステルブロック共重合体を用いて単軸押出機付き紡
糸機を使用して、紡糸温度２７０℃、紡糸速度１０００
ｍ／分の条件下に溶融紡糸して、７５デニール／８フィ
ラメントの未延伸の弾性糸を製造した。この弾性糸の融
点、引張強度、引張伸度、弾性回復率を上記した方法で
測定または評価したところ、下記の表６に示すとおりで
あった。

【００８６】《比較例１４〜２６》［弾性糸の製造］下記の表６に示すように、比較例１〜１３で得られたポ
リエステルブロック共重合体を用いて、単軸押出機付き
紡糸機を使用して、紡糸温度２７０℃、紡糸速度１００
０ｍ／分の条件下に溶融紡糸して、７５デニール／８フ
ィラメントの未延伸の弾性糸を製造した。この弾性糸の
融点、引張強度、引張伸度、弾性回復率を上記した方法
で測定または評価したところ、下記の表６に示すとおり
であった。

【００８７】

【表３】

【００８８】

【表４】

【００８９】

【表５】

【００９０】

【表６】

【００９１】上記の表３〜表６の結果から、前記した
（ｉ）および（ii）の要件を満たす芳香族ポリエステル
セグメント（Ａ）と脂肪族ポリエステルセグメント
（Ｂ）とからなり、しかも水酸基濃度が１０μ当量／ｇ
以下であるという前記（iii）の要件およびカルボキシ
ル基濃度が２０μ当量／ｇ以下であるという前記（iv）
の要件を満たす実施例の本発明のポリエステルブロック
共重合体は、２７０℃の高温で６０分間溶融混練したと
きに、その溶融混練後の融点が溶融混練前の融点と全く
変わっておらず融点低下が全くないか、融点低下があっ
ても極めて僅であることがわかる。そして、かかる結果
から、水酸基濃度が１０μ当量／ｇ以下であり且つカル
ボキシル基濃度が２０μ当量／ｇ以下である本発明のポ
リエステルブロック共重合体、特に水酸基濃度が１０μ
当量／ｇ以下である本発明のポリエステルブロック共重
合体は、２７０℃以上の高温下に溶融状態で長時間滞留
させても、芳香族ポリエステルセグメント（Ａ）と脂肪
族ポリエステルセグメント（Ｂ）との間のエステル交換
反応が生じず、そのためブロック共重合構造の消失とそ
れに伴うランダム構造化が起こらず、ポリエステルブロ
ック共重合体が本来備えている物性が溶融混練後も良好
に保持されていること、それによって単独で円滑に溶融
成形したり溶融紡糸することが可能であるばかりではな
く、高温で溶融滞留させることが必要なポリエチレンテ
レフタレートやその他の高融点重合体との併用下での溶
融成形や溶融紡糸などをも円滑に行うことができること
が裏付けられる。

【００９２】さらに、上記の表３〜表６の結果から、前
記した（i）〜（iv）の要件を満たす本発明の実施例の
ポリエステルブロック共重合体は、溶融混練後のブロッ
ク共重合構造の消失や物性低下がないという特性と共
に、高融点を有し、引張強度、引張伸度、弾性回復率に
代表される良好な力学的特性を有し、しかも耐加水分解
性および耐寒性にも優れており、極めて実用価値が高い
ことがわかる。

【００９３】また、上記の表３〜表６結果から、前記し
た（i）〜（iv）の要件を満たしていない比較例のポリ
エステルブロック共重合体は、２７０℃の高温で６０分
間溶融混練したときに、その溶融混練後の融点が溶融混
練前の融点よりも大幅に低下しており、高温下で溶融状
態に滞留させると、芳香族ポリエステルセグメント
（Ａ）および脂肪族ポリエステルセグメント（Ｂ）間の
エステル交換反応に伴うブロック共重合構造の崩壊とラ
ンダム構造化が生じて、ポリエステルブロック共重合体
が本来有するの種々の特性が著しく低下してしまうこと
がわかる。

【００９４】

【発明の効果】上記の（i）〜（iv）の要件を備える本
発明のポリエステルブロック共重合体は、高温（例えば
２７０℃以上）で溶融状態に長時間滞留させても、その
ブロック共重合構造が失われず、ランダム構造化が生じ
ないので、溶融混練前のポリエステルブロック共重合体
が有している種々の優れた特性を溶融後も維持すること
ができ、そのため、ポリエステルブロック共重合体を単
独で用いても物性に優れる各種の成形品や繊維などを円
滑に製造することができ、しかも高温での加熱溶融が必
要なポリエチレンテレフタレートやその他の高融点重合
体と一緒に高温下に溶融成形したり溶融紡糸などを行っ
て物性に優れた複合化製品を円滑に製造することができ
る。更に、本発明のポリエステルブロック共重合体は、
引張強度、引張伸度、弾性回復率などで代表される力学
的特性、耐加水分解性、耐寒性などの種々の特性におい
ても極めて優れている。そして、本発明のポリエステルブロック共重合体は、上
記（ａ')の要件を備える芳香族ポリエステル（Ａ')およ
び上記（ｂ')の要件を備える脂肪族ポリエステル（Ｂ')
を用いて、両方のポリエステルをエステル交換反応させ
ることによって円滑に製造することができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリエステルブロック共重合体であっ
て、（ｉ）芳香族ポリエステルセグメント（Ａ）および脂
肪族ポリエステルセグメント（Ｂ）からなっていて、（ａ）該芳香族ポリエステルセグメント（Ａ）がジカ
ルボン酸単位およびジオール単位から主としてなり、該
ジカルボン酸単位の７０モル％以上が芳香族ジカルボン
酸単位であって且つ該ジオール単位の７０モル％以上が
炭素数２〜４の脂肪族α，ω−ジオール単位および１，
４−シクロヘキサンジメタノール単位から選ばれる少な
くとも１種のジオール単位であり；（ｂ）該脂肪族ポリエステルセグメント（Ｂ）が、ジ
カルボン酸単位およびジオール単位から主としてなる脂
肪族ポリエステルセグメント（Ｂ₁）およびヒドロキシ
カルボン酸単位から主としてなる脂肪族ポリエステルセ
グメント（Ｂ₂）の少なくとも一方からなり、該脂肪族
ポリエステルセグメント（Ｂ₁）におけるジカルボン酸
単位の６０モル％以上が炭素数６〜１４の飽和脂肪族ジ
カルボン酸単位であって且つジオール単位の７０モル％
以上が炭素数５〜１２の脂肪族ジオール単位であり、そ
して該脂肪族ポリエステルセグメント（Ｂ₂）における
ヒドロキシカルボン酸単位の６０モル％以上が炭素数６
〜１０の飽和脂肪族ヒドロキシカルボン酸単位であり；（ii）前記の芳香族ポリエステルセグメント（Ａ）／
脂肪族ポリエステルセグメント（Ｂ）が重量比で９５／
５〜３０／７０であり；（iii）水酸基濃度が１０μ当量／ｇ以下であり；そ
して、（iv）カルボキシル基濃度が２０μ当量／ｇ以下であ
る；ことを特徴とするポリエステルブロック共重合体。
【請求項２】脂肪族ポリエステルセグメント（Ｂ₁）
における炭素数５〜１２の脂肪族ジオール単位の３０モ
ル％以上が、分岐を有する炭素数５〜１２の脂肪族ジオ
ール単位である請求項１のポリエステルブロック共重合
体。
【請求項３】芳香族ポリエステルセグメント（Ａ）お
よび脂肪族ポリエステルセグメント（Ｂ）の少なくとも
一方が、シュウ酸チタンカリウム触媒を用いて製造され
たポリエステルセグメントである請求項１または２のポ
リエステルブロック共重合体。
【請求項４】固有粘度が０．７ｄｌ／ｇ以上である
請求項１〜３のいずれか１項のポリエステルブロック共
重合体。
【請求項５】ポリエステルブロック共重合体の製造方
法であって、（ａ') ジカルボン酸単位の７０モル％以上が芳香族ジ
カルボン酸単位であり且つジオール単位の７０モル％以
上が炭素数２〜４の脂肪族α，ω−ジオール単位および
１，４−シクロヘキサンジメタノール単位から選ばれる
少なくとも１種のジオール単位である、ジカルボン酸単
位およびジオール単位から主としてなる、固有粘度が
０．４ｄｌ／ｇ以上で且つ水酸基濃度が１５０μ当量／
ｇ以下の芳香族ポリエステル（Ａ')；並びに（ｂ') ジカルボン酸単位の６０モル％以上が炭素数６
〜１４の飽和脂肪族ジカルボン酸単位で且つジオール単
位の７０モル％以上が炭素数５〜１２の脂肪族ジオール
単位であるジカルボン酸単位およびジオール単位から主
としてなる固有粘度が０．４以上で且つ水酸基濃度が１
５０μ当量／ｇ以下の脂肪族ポリエステル（Ｂ₁')、お
よびヒドロキシカルボン酸単位の６０モル％以上が炭素
数６〜１０の飽和脂肪族ヒドロキシカルボン酸単位であ
るヒドロキシカルボン酸単位から主としてなる固有粘度
が０．４ｄｌ／ｇ以上で且つ水酸基濃度が１５０μ当量
／ｇ以下の脂肪族ポリエステル（Ｂ₂')から選ばれる少
なくとも１種の脂肪族ポリエステル（Ｂ'）；を、芳香
族ポリエステル（Ａ')／脂肪族ポリエステル（Ｂ')＝９
５／５〜３０／７０の重量比で用いて、生成物の水酸基
濃度が１０μ当量／ｇ以下となるようにしてエステル交
換反応させることを特徴とするポリエステルブロック共
重合体の製造方法。
【請求項６】エステル交換反応時に、水酸基と反応し
得る官能基を有する沸点が２００℃以上の化合物を添加
することからなる請求項５の製造方法。
【請求項７】脂肪族ポリエステル（Ｂ₁')における炭
素数５〜１２の脂肪族ジオール単位の３０モル％以上が
分岐を有する炭素数５〜１２の脂肪族ジオール単位であ
る請求項５または６の製造方法。
【請求項８】芳香族ポリエステル（Ａ'）並びに脂肪
族ポリエステル(Ｂ'）の少なくとも一方が、シュウ酸チ
タンカリウム触媒を用いて製造されたポリエステルであ
る請求項５〜７のいずれか１項の製造方法。
【請求項９】請求項１〜４のいずれか１項のポリエス
テルブロック共重合体からなる成形品。
【請求項１０】請求１〜４のいずれか１項のポリエステ
ルブロック共重合体からなる繊維。