JP2000327846A - 熱可塑性エラストマー組成物 - Google Patents
熱可塑性エラストマー組成物Info
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- JP2000327846A JP2000327846A JP2000016502A JP2000016502A JP2000327846A JP 2000327846 A JP2000327846 A JP 2000327846A JP 2000016502 A JP2000016502 A JP 2000016502A JP 2000016502 A JP2000016502 A JP 2000016502A JP 2000327846 A JP2000327846 A JP 2000327846A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 圧縮永久歪みが小さく、かつ機械的特性や耐
摩耗性にも優れた熱可塑性エラストマー組成物を提供す
る。 【解決手段】 ジビニルビフェニルを架橋助剤として加
え、有機パーオキサイド存在下で熱処理して熱可塑性エ
ラストマー組成物を得る。
摩耗性にも優れた熱可塑性エラストマー組成物を提供す
る。 【解決手段】 ジビニルビフェニルを架橋助剤として加
え、有機パーオキサイド存在下で熱処理して熱可塑性エ
ラストマー組成物を得る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、圧縮永久歪みが小
さく、かつ機械的特性や耐摩耗性にも優れた熱可塑性エ
ラストマー組成物に関するものである。
さく、かつ機械的特性や耐摩耗性にも優れた熱可塑性エ
ラストマー組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】近年、ゴム的な材料であって、加硫工程
を必要とせず、熱可塑性樹脂と同様な成形加工性を有す
る熱可塑性エラストマーが、自動車部品、家電部品、電
線被覆、履き物、雑貨などの分野で注目されている。オ
レフィン共重合体ゴムとポリオレフィン樹脂からなる組
成物に有機過酸化物を用いて溶融混練を行い部分架橋を
行ったオレフィン系熱可塑性エラストマーは、特公昭５
３−２１０２１号公報等に開示されている。また、スチ
レン系水添ブロック共重合体を含む組成物を有機パーオ
キサイドの存在下に架橋させて得られる熱可塑性エラス
トマー組成物は、特公平３−１１２９１号公報、特公平
３−５８３８１号公報、特開平８−２２５７１３号公報
等に開示されている。
を必要とせず、熱可塑性樹脂と同様な成形加工性を有す
る熱可塑性エラストマーが、自動車部品、家電部品、電
線被覆、履き物、雑貨などの分野で注目されている。オ
レフィン共重合体ゴムとポリオレフィン樹脂からなる組
成物に有機過酸化物を用いて溶融混練を行い部分架橋を
行ったオレフィン系熱可塑性エラストマーは、特公昭５
３−２１０２１号公報等に開示されている。また、スチ
レン系水添ブロック共重合体を含む組成物を有機パーオ
キサイドの存在下に架橋させて得られる熱可塑性エラス
トマー組成物は、特公平３−１１２９１号公報、特公平
３−５８３８１号公報、特開平８−２２５７１３号公報
等に開示されている。
【０００３】これらの発明では、パーオキサイドととも
に架橋助剤として、アクリル系多官能モノマー、ジビニ
ルベンゼン、トリアリルイソシアヌレート、液状ポリブ
タジエンなどを用いることが示されている。しかしなが
ら、これらの発明で示されている架橋助剤を用いて架橋
した熱可塑性エラストマー組成物は、機械的特性や耐摩
耗性が十分でなく、これら特性の改良が望まれていた。
に架橋助剤として、アクリル系多官能モノマー、ジビニ
ルベンゼン、トリアリルイソシアヌレート、液状ポリブ
タジエンなどを用いることが示されている。しかしなが
ら、これらの発明で示されている架橋助剤を用いて架橋
した熱可塑性エラストマー組成物は、機械的特性や耐摩
耗性が十分でなく、これら特性の改良が望まれていた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
に鑑み、圧縮永久歪みが小さく、かつ機械的特性や耐摩
耗性にも優れた熱可塑性エラストマー組成物を提供する
ことにある。
に鑑み、圧縮永久歪みが小さく、かつ機械的特性や耐摩
耗性にも優れた熱可塑性エラストマー組成物を提供する
ことにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の課
題を解決するため種々検討した結果、ジビニルビフェニ
ルを架橋助剤として含有し、有機パーオキサイド存在下
で熱処理して得られる熱可塑性エラストマー組成物が、
従来の架橋助剤を用いた場合に比較して機械的特性や耐
摩耗性に優れていることを見出し、本発明を完成するに
至った。
題を解決するため種々検討した結果、ジビニルビフェニ
ルを架橋助剤として含有し、有機パーオキサイド存在下
で熱処理して得られる熱可塑性エラストマー組成物が、
従来の架橋助剤を用いた場合に比較して機械的特性や耐
摩耗性に優れていることを見出し、本発明を完成するに
至った。
【０００６】即ち、本発明の第１の発明は、ジビニルビ
フェニルを含有することを特徴とする熱可塑性エラスト
マー組成物である。第２の発明は（ａ）オレフィン系共
重合体ゴム、（ｂ）パーオキサイド分解型オレフィン系
樹脂、（ｃ）非芳香族系ゴム用軟化剤、（ｄ）ジビニル
ビフェニルを主成分とするビフェニル化合物からなる組
成物を有機パーオキサイド存在下で熱処理して得られる
ことを特徴とする熱可塑性エラストマー組成物である。
フェニルを含有することを特徴とする熱可塑性エラスト
マー組成物である。第２の発明は（ａ）オレフィン系共
重合体ゴム、（ｂ）パーオキサイド分解型オレフィン系
樹脂、（ｃ）非芳香族系ゴム用軟化剤、（ｄ）ジビニル
ビフェニルを主成分とするビフェニル化合物からなる組
成物を有機パーオキサイド存在下で熱処理して得られる
ことを特徴とする熱可塑性エラストマー組成物である。
【０００７】第３の発明は（ｅ）ビニル芳香族化合物を
主体とする重合体ブロックＡの少なくとも２個と、共役
ジエン化合物主体とする重合体ブロックＢの少なくとも
１個とからなるブロック共重合体及び／又はこれを水素
添加して得られる水添ブロック共重合体、（ｂ）パーオ
キサイド分解型オレフィン系樹脂、（ｃ）非芳香族系ゴ
ム用軟化剤、（ｄ）ジビニルビフェニルを主成分とする
ビフェニル化合物からなる組成物を有機パーオキサイド
存在下で熱処理して得られることを特徴とする熱可塑性
エラストマー組成物である。又第４の発明は（ａ）オレ
フィン系共重合体ゴム、（ｅ）ビニル芳香族化合物を主
体とする重合体ブロックＡの少なくとも２個と、共役ジ
エン化合物主体とする重合体ブロックＢの少なくとも１
個とからなるブロック共重合体及び／又はこれを水素添
加して得られる水添ブロック共重合体、（ｂ）パーオキ
サイド分解型オレフィン系樹脂、（ｃ）非芳香族系ゴム
用軟化剤、（ｄ）ジビニルビフェニルを主成分とするビ
フェニル化合物からなる組成物を有機パーオキサイド存
在下で熱処理して得られることを特徴とする熱可塑性エ
ラストマー組成物である。
主体とする重合体ブロックＡの少なくとも２個と、共役
ジエン化合物主体とする重合体ブロックＢの少なくとも
１個とからなるブロック共重合体及び／又はこれを水素
添加して得られる水添ブロック共重合体、（ｂ）パーオ
キサイド分解型オレフィン系樹脂、（ｃ）非芳香族系ゴ
ム用軟化剤、（ｄ）ジビニルビフェニルを主成分とする
ビフェニル化合物からなる組成物を有機パーオキサイド
存在下で熱処理して得られることを特徴とする熱可塑性
エラストマー組成物である。又第４の発明は（ａ）オレ
フィン系共重合体ゴム、（ｅ）ビニル芳香族化合物を主
体とする重合体ブロックＡの少なくとも２個と、共役ジ
エン化合物主体とする重合体ブロックＢの少なくとも１
個とからなるブロック共重合体及び／又はこれを水素添
加して得られる水添ブロック共重合体、（ｂ）パーオキ
サイド分解型オレフィン系樹脂、（ｃ）非芳香族系ゴム
用軟化剤、（ｄ）ジビニルビフェニルを主成分とするビ
フェニル化合物からなる組成物を有機パーオキサイド存
在下で熱処理して得られることを特徴とする熱可塑性エ
ラストマー組成物である。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明において、ジビニルビフェ
ニル存在下で有機パーオキサイドによって架橋される成
分としては、オレフィン系共重合体ゴム（ａ）やビニル
芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡの少なくと
も２個と、共役ジエン化合物主体とする重合体ブロック
Ｂの少なくとも１個とからなるブロック共重合体及び／
又はこれを水素添加して得られる水添ブロック共重合体
（ｅ）等が挙げられる。これらは、それぞれ単独で用い
てもよく、また併用してもよい。
ニル存在下で有機パーオキサイドによって架橋される成
分としては、オレフィン系共重合体ゴム（ａ）やビニル
芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡの少なくと
も２個と、共役ジエン化合物主体とする重合体ブロック
Ｂの少なくとも１個とからなるブロック共重合体及び／
又はこれを水素添加して得られる水添ブロック共重合体
（ｅ）等が挙げられる。これらは、それぞれ単独で用い
てもよく、また併用してもよい。
【０００９】（オレフィン系共重合体ゴム）本発明の
（ａ）成分として用いられるオレフィン系共重合体ゴム
としては、エチレン−α・オレフィン共重合体やエチレ
ン−α・オレフィン−非共役ジエン共重合体などのオレ
フィンを主成分とする無定型ランダムな弾性共重合体が
挙げられる。
（ａ）成分として用いられるオレフィン系共重合体ゴム
としては、エチレン−α・オレフィン共重合体やエチレ
ン−α・オレフィン−非共役ジエン共重合体などのオレ
フィンを主成分とする無定型ランダムな弾性共重合体が
挙げられる。
【００１０】エチレン−α・オレフィン共重合体として
は、チグラー型触媒やメタロセン系触媒など種々の触媒
で重合されたエチレンと炭素数が３〜１２のα・オレフ
ィン共重合体が挙げられる。機械的特性の観点からは、
特に、メタロセン系触媒で重合されたものが好ましい。
メタロセン系触媒によるエチレン−α・オレフィン共重
合体では、分子量分布は３．０未満のシャープな値とな
り、低分子量成分が極めて少ない。したがって、メタロ
セン系触媒で重合されたエチレン−α・オレフィン共重
合体は、チーグラー系触媒を用いて製造したものに比較
して機械的強度が優れている。
は、チグラー型触媒やメタロセン系触媒など種々の触媒
で重合されたエチレンと炭素数が３〜１２のα・オレフ
ィン共重合体が挙げられる。機械的特性の観点からは、
特に、メタロセン系触媒で重合されたものが好ましい。
メタロセン系触媒によるエチレン−α・オレフィン共重
合体では、分子量分布は３．０未満のシャープな値とな
り、低分子量成分が極めて少ない。したがって、メタロ
セン系触媒で重合されたエチレン−α・オレフィン共重
合体は、チーグラー系触媒を用いて製造したものに比較
して機械的強度が優れている。
【００１１】炭素数３〜１２のα−オレフィンとして
は、例えば、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、
ヘキセン−１、４−メチルペンテン−１、ヘプテン−
１、オクテン−１、ノネン−１、デセン−１、ウンデセ
ン−１、ドデセン−１、等が挙げられ、より好ましく
は、ブテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１である。
すなわち、特に好ましいエチレン−α・オレフィン共重
合体は、エチレン−ブテン共重合体、エチレン−ヘキセ
ン共重合体、エチレン−オクテン共重合体である。エチ
レン／α・オレフィンの組成比は、９５／５〜５０／５
０が好ましく、９０／１０〜６０／４０がより好まし
い。
は、例えば、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、
ヘキセン−１、４−メチルペンテン−１、ヘプテン−
１、オクテン−１、ノネン−１、デセン−１、ウンデセ
ン−１、ドデセン−１、等が挙げられ、より好ましく
は、ブテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１である。
すなわち、特に好ましいエチレン−α・オレフィン共重
合体は、エチレン−ブテン共重合体、エチレン−ヘキセ
ン共重合体、エチレン−オクテン共重合体である。エチ
レン／α・オレフィンの組成比は、９５／５〜５０／５
０が好ましく、９０／１０〜６０／４０がより好まし
い。
【００１２】本発明にて用いられるエチレン−α・オレ
フィン重合体は、密度が０．８５８〜０．９１５ｇ／ｃ
ｍ3の範囲のものが好ましい。この範囲の密度を有する
オレフィン系重合体を用いることにより、柔軟性に優
れ、更に機械的強度等にも優れた熱可塑性樹脂組成物を
提供することができる。また、本発明で用いられるエチ
レン・α−オレフィン重合体のＭＦＲは特に限定されな
いが、０．０１〜１００ｇ／１０ｍｉｎ（１９０℃、
２．１６ｋｇ荷重）、より好ましくは０．０５〜５０ｇ
／１０ｍｉｎである。
フィン重合体は、密度が０．８５８〜０．９１５ｇ／ｃ
ｍ3の範囲のものが好ましい。この範囲の密度を有する
オレフィン系重合体を用いることにより、柔軟性に優
れ、更に機械的強度等にも優れた熱可塑性樹脂組成物を
提供することができる。また、本発明で用いられるエチ
レン・α−オレフィン重合体のＭＦＲは特に限定されな
いが、０．０１〜１００ｇ／１０ｍｉｎ（１９０℃、
２．１６ｋｇ荷重）、より好ましくは０．０５〜５０ｇ
／１０ｍｉｎである。
【００１３】エチレン−α・オレフィン−非共役ジエン
共重合体としては、エチレン−プロピレン−非共役ジエ
ン共重合体、エチレン−ブテン−非共役ジエン共重合体
などが挙げられ、特にエチレン−プロピレン−非共役ジ
エン共重合体ゴム（ＥＰＤＭ）が好ましい。非共役ジエ
ンとしては、ジシクロペンタジエン、１，４−ヘキサジ
エン、シクロオクタジエン、メチレンノルボルネン、エ
チリデンノルボルネン等が例示される。
共重合体としては、エチレン−プロピレン−非共役ジエ
ン共重合体、エチレン−ブテン−非共役ジエン共重合体
などが挙げられ、特にエチレン−プロピレン−非共役ジ
エン共重合体ゴム（ＥＰＤＭ）が好ましい。非共役ジエ
ンとしては、ジシクロペンタジエン、１，４−ヘキサジ
エン、シクロオクタジエン、メチレンノルボルネン、エ
チリデンノルボルネン等が例示される。
【００１４】より具体的な例としては、プロピレン含有
量が１０〜６０重量％、好ましくは２０〜４５重量％、
非共役ジエン含有量が１〜２５重量％、好ましくは３〜
２０重量％のエチレン−プロピレン−非共役ジエン共重
合体ゴムが好ましい。プロピレン含量が１０重量％より
少ないと柔軟性が失われ、６０重量％より多いと機械的
特性が低下して好ましくない。非共役ジエン含量が１重
量％より少ないと機械的特性が低下し、２５重量％より
多いと成形性が低下して好ましくない。
量が１０〜６０重量％、好ましくは２０〜４５重量％、
非共役ジエン含有量が１〜２５重量％、好ましくは３〜
２０重量％のエチレン−プロピレン−非共役ジエン共重
合体ゴムが好ましい。プロピレン含量が１０重量％より
少ないと柔軟性が失われ、６０重量％より多いと機械的
特性が低下して好ましくない。非共役ジエン含量が１重
量％より少ないと機械的特性が低下し、２５重量％より
多いと成形性が低下して好ましくない。
【００１５】エチレン−α・オレフィン−非共役ジエン
共重合体ゴムの１２５℃ムーニー粘度（ＭＬ１＋４ １
２５℃）は１０〜１５０が好ましい。１２５℃ムーニー
粘度が１０より低いと機械的特性が失われ、１５０より
高いと成型品の外観が損なわれて好ましくない。
共重合体ゴムの１２５℃ムーニー粘度（ＭＬ１＋４ １
２５℃）は１０〜１５０が好ましい。１２５℃ムーニー
粘度が１０より低いと機械的特性が失われ、１５０より
高いと成型品の外観が損なわれて好ましくない。
【００１６】（ブロック共重合体）本発明で用いられる
成分（ｅ）であるブロック共重合体は、ビニル芳香族化
合物を主体とする重合体ブロックＡの少なくとも２個
と、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢの
少なくとも１個とからなるブロック共重合体及び／又は
これを水素添加して得られる水添ブロック共重合体であ
り、例えば、Ａ−Ｂ−Ａ、Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ、Ａ−Ｂ−Ａ
−Ｂ−Ａなどの構造を有するビニル芳香族化合物‐共役
ジエン化合物ブロック共重合体あるいは、この水素添加
されたブロック共重合体が挙げられる。
成分（ｅ）であるブロック共重合体は、ビニル芳香族化
合物を主体とする重合体ブロックＡの少なくとも２個
と、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢの
少なくとも１個とからなるブロック共重合体及び／又は
これを水素添加して得られる水添ブロック共重合体であ
り、例えば、Ａ−Ｂ−Ａ、Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ、Ａ−Ｂ−Ａ
−Ｂ−Ａなどの構造を有するビニル芳香族化合物‐共役
ジエン化合物ブロック共重合体あるいは、この水素添加
されたブロック共重合体が挙げられる。
【００１７】ブロックＡを構成するビニル芳香族化合物
には、例えばスチレン、α‐メチルスチレン、ビニルト
ルエン、ｐ‐第３ブチルスチレン等が挙げられ、これら
のうちから１種または２種以上が選択できる。中でもス
チレンから構成されるブロックＡが好ましい。
には、例えばスチレン、α‐メチルスチレン、ビニルト
ルエン、ｐ‐第３ブチルスチレン等が挙げられ、これら
のうちから１種または２種以上が選択できる。中でもス
チレンから構成されるブロックＡが好ましい。
【００１８】また、ブロックＢを構成する共役ジエン化
合物としては、例えば、ブタジエン、イソプレン、１，
３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジ
エン等が挙げられ、これらのうちから１種又は２種以上
を選ぶことができる。中でもブタジエン、イソプレンお
よびこれらの組合せが好ましい。
合物としては、例えば、ブタジエン、イソプレン、１，
３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジ
エン等が挙げられ、これらのうちから１種又は２種以上
を選ぶことができる。中でもブタジエン、イソプレンお
よびこれらの組合せが好ましい。
【００１９】共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロ
ックＢにおけるミクロ構造は任意に選択することが可能
であり、１，４構造が５０〜１００％、特に６０〜９５
％が好ましい。また、より好ましいブロック共重合体
は、共役ジエン化合物の脂肪族二重結合の少なくとも９
０％が水素添加されているものである。
ックＢにおけるミクロ構造は任意に選択することが可能
であり、１，４構造が５０〜１００％、特に６０〜９５
％が好ましい。また、より好ましいブロック共重合体
は、共役ジエン化合物の脂肪族二重結合の少なくとも９
０％が水素添加されているものである。
【００２０】本発明で用いられる成分（ｅ）のブロック
Ａの含有量は、１０〜５０重量％、好ましくは、２０〜
４０重量％である。また、本発明の成分（ｅ）の分子量
は、好ましくは１００００〜１５０００００であり、よ
り好ましくは５００００〜１００００００、最も好まし
くは１０００００〜５０００００の範囲である。
Ａの含有量は、１０〜５０重量％、好ましくは、２０〜
４０重量％である。また、本発明の成分（ｅ）の分子量
は、好ましくは１００００〜１５０００００であり、よ
り好ましくは５００００〜１００００００、最も好まし
くは１０００００〜５０００００の範囲である。
【００２１】（パーオキサイド分解型オレフィン系樹
脂）本発明の（ｂ）成分として用いられるパーオキサイ
ド分解型オレフィン樹脂は、パーオキサイドの存在下に
加熱処理することにより分解して分子量が減少する傾向
のあるオレフィン系の重合体または共重合体である。好
ましい例としては、アイソタクチックポリプロピレン、
プロピレンと他の少量のα−オレフィンのランダムまた
はブロック共重合体等が挙げられる。使用するポリプロ
ピレンのメルトフローレイト（以下ＭＦＲと略す）は
０．１〜４０ｇ／10ｍｉｎ（ＡＳＴＭ−Ｄ−１２３８Ｌ
条件、２３０℃）、より好ましくは１〜２５ｇ／10ｍｉ
ｎの範囲である。ＭＦＲが０．１ｇ／10ｍｉｎ未満であ
ると成形加工性が低下し、４０ｇ／10ｍｉｎより大きい
と耐熱性が低下する。
脂）本発明の（ｂ）成分として用いられるパーオキサイ
ド分解型オレフィン樹脂は、パーオキサイドの存在下に
加熱処理することにより分解して分子量が減少する傾向
のあるオレフィン系の重合体または共重合体である。好
ましい例としては、アイソタクチックポリプロピレン、
プロピレンと他の少量のα−オレフィンのランダムまた
はブロック共重合体等が挙げられる。使用するポリプロ
ピレンのメルトフローレイト（以下ＭＦＲと略す）は
０．１〜４０ｇ／10ｍｉｎ（ＡＳＴＭ−Ｄ−１２３８Ｌ
条件、２３０℃）、より好ましくは１〜２５ｇ／10ｍｉ
ｎの範囲である。ＭＦＲが０．１ｇ／10ｍｉｎ未満であ
ると成形加工性が低下し、４０ｇ／10ｍｉｎより大きい
と耐熱性が低下する。
【００２２】成分（ｂ）の配合量は、成分（ａ）＋
（ｅ）の１００重量部に対し、１０〜１５０重量部、好
ましくは２０〜１２０重量部である。配合量が１５０重
量部を越えると得られるエラストマー組成物の硬度が高
くなり、ゴム的な柔軟性に劣り、一方、配合量が１０重
量部未満では加工性が悪くなる傾向にある。
（ｅ）の１００重量部に対し、１０〜１５０重量部、好
ましくは２０〜１２０重量部である。配合量が１５０重
量部を越えると得られるエラストマー組成物の硬度が高
くなり、ゴム的な柔軟性に劣り、一方、配合量が１０重
量部未満では加工性が悪くなる傾向にある。
【００２３】（ゴム用軟化剤）本発明で用いる（ｃ）成
分の非芳香族ゴム用軟化剤は、得られる組成物の硬度を
調整し、柔軟性を与える作用を持つ成分であり、非芳香
族系の鉱物油または液状もしくは低分子量の合成軟化剤
が適している。具体的には、ゴム用軟化剤のパラフィン
系プロセスオイルが好適に用いられる。ここで非芳香族
系とは芳香族成分が３０％以下のものをいう。軟化剤の
芳香族成分が３０％を越えると、熱可塑性エラストマー
組成物の高温での形状回復性が低下するため好ましくな
い。好適なパラフィン系プロセスオイルの性状は３７．
８℃における動粘度が２０〜５００ｃｓｔ、流動点が−
１０〜−１５℃および引火点が１７０〜３００℃を示
す。
分の非芳香族ゴム用軟化剤は、得られる組成物の硬度を
調整し、柔軟性を与える作用を持つ成分であり、非芳香
族系の鉱物油または液状もしくは低分子量の合成軟化剤
が適している。具体的には、ゴム用軟化剤のパラフィン
系プロセスオイルが好適に用いられる。ここで非芳香族
系とは芳香族成分が３０％以下のものをいう。軟化剤の
芳香族成分が３０％を越えると、熱可塑性エラストマー
組成物の高温での形状回復性が低下するため好ましくな
い。好適なパラフィン系プロセスオイルの性状は３７．
８℃における動粘度が２０〜５００ｃｓｔ、流動点が−
１０〜−１５℃および引火点が１７０〜３００℃を示
す。
【００２４】成分（ｃ）の配合量は、成分（ｅ）を含ま
ない場合は成分（ａ）１００重量部に対して、２０〜２
００重量部、好ましくは２０〜１５０重量部、さらに好
ましくは３０〜１５０重量部、最も好ましくは３０〜１
２０重量部である。オイルの配合量が１５０重量部を超
えると、機械的強度が低下し、成形物表面にオイルがブ
リードする問題を生じ、２０重量部未満ではエラストマ
ー組成物の硬度が高くなり、ゴム的な柔軟性に劣る傾向
がある。一方、成分（ｅ）を含む場合は成分（ａ）＋
（ｅ）の１００重量部に対して５０〜３００重量部が好
ましい。
ない場合は成分（ａ）１００重量部に対して、２０〜２
００重量部、好ましくは２０〜１５０重量部、さらに好
ましくは３０〜１５０重量部、最も好ましくは３０〜１
２０重量部である。オイルの配合量が１５０重量部を超
えると、機械的強度が低下し、成形物表面にオイルがブ
リードする問題を生じ、２０重量部未満ではエラストマ
ー組成物の硬度が高くなり、ゴム的な柔軟性に劣る傾向
がある。一方、成分（ｅ）を含む場合は成分（ａ）＋
（ｅ）の１００重量部に対して５０〜３００重量部が好
ましい。
【００２５】（ジビニルビフェニル）本発明で用いられ
る成分（ｄ）のジビニルビフェニルを主成分とするビフ
ェニル化合物は、パーオキサイドでの架橋において、架
橋助剤としての役目を果たし、成分（ａ）のエチレン・
α−オレフィン共重合体の架橋を促進し、また、成分
（ｂ）のポリプロピレンの分解を抑制する。さらに、ジ
ビニルビフェニルを主成分とするビフェニル化合物を用
いた場合には、従来から一般的に用いられているジビニ
ルベンゼン、トリエチレングリコールジメタクリレー
ト、トリアリルイソシアヌレート等の架橋助剤を用いた
場合に比較して、機械的特性に優れた熱可塑性エラスト
マーが得られる。
る成分（ｄ）のジビニルビフェニルを主成分とするビフ
ェニル化合物は、パーオキサイドでの架橋において、架
橋助剤としての役目を果たし、成分（ａ）のエチレン・
α−オレフィン共重合体の架橋を促進し、また、成分
（ｂ）のポリプロピレンの分解を抑制する。さらに、ジ
ビニルビフェニルを主成分とするビフェニル化合物を用
いた場合には、従来から一般的に用いられているジビニ
ルベンゼン、トリエチレングリコールジメタクリレー
ト、トリアリルイソシアヌレート等の架橋助剤を用いた
場合に比較して、機械的特性に優れた熱可塑性エラスト
マーが得られる。
【００２６】本発明に用いられるジビニルビフェニルと
しては、４、４’−ジビニルビフェニル、３，４’−ジ
ビニルビフェニル、３，３’−ジビニルビフェニル、
２，２’−ジビニルビフェニル等が挙げられ、単独で用
いてもこれらの混合物として用いても良い。また、モノ
ビニルビフェニル等のビフェニル化合物を含くむ混合物
として用いても良い。ビフェニル化合物中のジビニルビ
フェニルの含有量は、３０％以上であることが望まし
く、５０％以上であることが特に望ましい。
しては、４、４’−ジビニルビフェニル、３，４’−ジ
ビニルビフェニル、３，３’−ジビニルビフェニル、
２，２’−ジビニルビフェニル等が挙げられ、単独で用
いてもこれらの混合物として用いても良い。また、モノ
ビニルビフェニル等のビフェニル化合物を含くむ混合物
として用いても良い。ビフェニル化合物中のジビニルビ
フェニルの含有量は、３０％以上であることが望まし
く、５０％以上であることが特に望ましい。
【００２７】成分（ｄ）の配合量は、成分（ａ）＋
（ｅ）の１００重量部に対し、０．１〜２０重量部、好
ましくは１〜１５重量部である。成分（ｄ）の配合量が
０．１重量部より少ないと、成分（ｄ）の添加効果が得
られず、２０重量部より多くてもその効果はほとんど増
加しないばかりか最終製品の異物となる恐れがある。
（ｅ）の１００重量部に対し、０．１〜２０重量部、好
ましくは１〜１５重量部である。成分（ｄ）の配合量が
０．１重量部より少ないと、成分（ｄ）の添加効果が得
られず、２０重量部より多くてもその効果はほとんど増
加しないばかりか最終製品の異物となる恐れがある。
【００２８】（有機パーオキサイド）本発明で用いられ
る有機パーオキサイドには、例えば、ジクミルパーオキ
サイド、α，α’−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキ
シ）ジイソプロピルベンゼン、２，５‐ジメチル‐２，
５‐ビス（ｔｅｒｔ‐ブチルパーオキシ）ヘキサン、
２，５‐ジメチル‐２，５−ビス（ｔｅｒｔ‐ブチルパ
ーオキシ）ヘキシン‐３、ｔｅｒｔ‐ブチルクミルパー
オキサイド、ｎ‐ブチル４，４‐ビス（ｔｅｒｔ‐ブチ
ルパーオキシ）バレレート、１，１‐ビス（ｔｅｒｔ‐
ブチルパーオキシ）３，３，５‐トリメチルシクロヘキ
サン等が挙げられる。
る有機パーオキサイドには、例えば、ジクミルパーオキ
サイド、α，α’−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキ
シ）ジイソプロピルベンゼン、２，５‐ジメチル‐２，
５‐ビス（ｔｅｒｔ‐ブチルパーオキシ）ヘキサン、
２，５‐ジメチル‐２，５−ビス（ｔｅｒｔ‐ブチルパ
ーオキシ）ヘキシン‐３、ｔｅｒｔ‐ブチルクミルパー
オキサイド、ｎ‐ブチル４，４‐ビス（ｔｅｒｔ‐ブチ
ルパーオキシ）バレレート、１，１‐ビス（ｔｅｒｔ‐
ブチルパーオキシ）３，３，５‐トリメチルシクロヘキ
サン等が挙げられる。
【００２９】本発明に用いられる有機パーオキサイド
は、これらのうち、臭気性、着色性、スコーチ安定性の
点で、２，５‐ジメチル−２，５‐ビス（ｔｅｒｔ‐ブ
チルパーオキシ）ヘキサン、２，５‐ジメチル‐２，５
‐ビス（ｔｅｒｔ‐ブチルペルオキシ）ヘキシン‐３が
好ましい。
は、これらのうち、臭気性、着色性、スコーチ安定性の
点で、２，５‐ジメチル−２，５‐ビス（ｔｅｒｔ‐ブ
チルパーオキシ）ヘキサン、２，５‐ジメチル‐２，５
‐ビス（ｔｅｒｔ‐ブチルペルオキシ）ヘキシン‐３が
好ましい。
【００３０】有機パーオキサイドの配合量は、成分
（ａ）＋（ｅ）の１００重量部に対し、０．１〜２０重
量部、好ましくは０．５〜１０重量部である。成分
（ｃ）の配合量が０．１重量部より少ないと、充分な架
橋が得られず、高温での圧縮永久歪みが悪くなる傾向が
ある。一方、１０重量部より多いと成形加工性や機械的
特性が悪化する傾向にある。
（ａ）＋（ｅ）の１００重量部に対し、０．１〜２０重
量部、好ましくは０．５〜１０重量部である。成分
（ｃ）の配合量が０．１重量部より少ないと、充分な架
橋が得られず、高温での圧縮永久歪みが悪くなる傾向が
ある。一方、１０重量部より多いと成形加工性や機械的
特性が悪化する傾向にある。
【００３１】（その他成分）また、本発明においてはさ
らに必要に応じて、無機充填剤を配合することも可能で
ある。この無機充鎮剤は、増量剤として製品コストを低
下させるばかりでなく、品質改良（耐熱保形、難燃性付
与等）の効果もある。無機充鎮剤には、硫酸バリウム、
炭酸カルシウム、カーボンブラック、タルク、水酸化マ
グネシウム、マイカ、天然けい酸、合成けい酸（ホワイ
トカーボン）、酸化チタン等が挙げられる。さらに必要
に応じて、各種添加剤を添加することができる。
らに必要に応じて、無機充填剤を配合することも可能で
ある。この無機充鎮剤は、増量剤として製品コストを低
下させるばかりでなく、品質改良（耐熱保形、難燃性付
与等）の効果もある。無機充鎮剤には、硫酸バリウム、
炭酸カルシウム、カーボンブラック、タルク、水酸化マ
グネシウム、マイカ、天然けい酸、合成けい酸（ホワイ
トカーボン）、酸化チタン等が挙げられる。さらに必要
に応じて、各種添加剤を添加することができる。
【００３２】添加剤の例には、造核剤、外滑剤、内滑
剤、ヒンダードアミン系光安定剤、ヒンダードフェノー
ル系酸化防止剤、着色剤、難燃剤、シリコン系オイル
（オルガノシロキサン、シランカップリング剤等）等が
該当する。また、熱可塑性ウレタン樹脂のような他の熱
可塑性樹脂、各種の相溶化剤をブレンドすることも可能
である。
剤、ヒンダードアミン系光安定剤、ヒンダードフェノー
ル系酸化防止剤、着色剤、難燃剤、シリコン系オイル
（オルガノシロキサン、シランカップリング剤等）等が
該当する。また、熱可塑性ウレタン樹脂のような他の熱
可塑性樹脂、各種の相溶化剤をブレンドすることも可能
である。
【００３３】（製造方法）本発明のジビニルビフェニル
を架橋助剤として含有する組成物を有機パーオキサイド
存在下で熱処理する方法は、通常の樹脂組成物、ゴム組
成物の製造に用いられる一般的な全ての方法を採用でき
る。基本的に用いられる機械的溶融混練方法は、単軸押
出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、各種ニーダ
ー、ブラベンダー、ロール等である。
を架橋助剤として含有する組成物を有機パーオキサイド
存在下で熱処理する方法は、通常の樹脂組成物、ゴム組
成物の製造に用いられる一般的な全ての方法を採用でき
る。基本的に用いられる機械的溶融混練方法は、単軸押
出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、各種ニーダ
ー、ブラベンダー、ロール等である。
【００３４】溶融混練する際、混練温度は１６０℃〜２
５０℃、剪断速度は１００〜１０００／ｓｅｃの範囲か
ら選ぶことが出来る。また、溶融混練を行った後、熱可
塑性樹脂用の成形機を用いて所望の形状に賦形すること
が可能である。すなわち、射出成形、押出成形、カレン
ダー成形、ブロー成形等の各種の成形方法が適用可能で
ある。以下、本発明を実施例によって更に詳細に説明す
る。
５０℃、剪断速度は１００〜１０００／ｓｅｃの範囲か
ら選ぶことが出来る。また、溶融混練を行った後、熱可
塑性樹脂用の成形機を用いて所望の形状に賦形すること
が可能である。すなわち、射出成形、押出成形、カレン
ダー成形、ブロー成形等の各種の成形方法が適用可能で
ある。以下、本発明を実施例によって更に詳細に説明す
る。
【００３５】
【実施例】以下に示す実施例及び比較例において配合し
た各成分は次の通りである。 ＜成分ａ１：ＥＯＣ＞ エチレン−オクテン共重合体 ダウ・ケミカル日本（株）製 エンゲージＥＧ８１８０ ［密度：０．８６３、ＭＦＲ：０．５ ｇ／１０ｍｉ
ｎ］ ＜成分ａ２：ＥＰＤＭ＞ エチレン−プロピレン−エチリデンノルボルネン共重合
体ゴム 出光ＤＳＭ（株）製ケルタンＫ７１２ ［プロピレン含量：４０重量％、ムーニー粘度ＭＬ１＋
４（１２５℃）：６３］
た各成分は次の通りである。 ＜成分ａ１：ＥＯＣ＞ エチレン−オクテン共重合体 ダウ・ケミカル日本（株）製 エンゲージＥＧ８１８０ ［密度：０．８６３、ＭＦＲ：０．５ ｇ／１０ｍｉ
ｎ］ ＜成分ａ２：ＥＰＤＭ＞ エチレン−プロピレン−エチリデンノルボルネン共重合
体ゴム 出光ＤＳＭ（株）製ケルタンＫ７１２ ［プロピレン含量：４０重量％、ムーニー粘度ＭＬ１＋
４（１２５℃）：６３］
【００３６】＜成分ｅ：ＳＥＰＳ＞ スチレン−エチレンプロピレン−スチレンブロック共重
合体 クラレ製 セプトン４０５５ ［スチレンの含有量：３０重量％ イソプレンの含有
量：７０重量％重量平均分子量：１３０，０００ 水素
添加率：９０％以上］ ＜成分ｂ：ＰＰ＞ ポリプロピレン樹脂 グランドポリマー製 ＪＳ−Ｇ ［ＭＦＲ：１．５ ｇ／１０ｍｉｎ］分
合体 クラレ製 セプトン４０５５ ［スチレンの含有量：３０重量％ イソプレンの含有
量：７０重量％重量平均分子量：１３０，０００ 水素
添加率：９０％以上］ ＜成分ｂ：ＰＰ＞ ポリプロピレン樹脂 グランドポリマー製 ＪＳ−Ｇ ［ＭＦＲ：１．５ ｇ／１０ｍｉｎ］分
【００３７】＜成分ｃ：ゴム用軟化剤＞ 出光興産（株）製ダイアナプロセスオイルＰＷ−３８０ ［パラフィン系プロセスオイル、動粘度：３８１.６ｃ
ｓｔ（４０℃）、３０.１（１００℃）、平均分子量７
４６、環分析値：ＣA＝０％、ＣN＝２７％、ＣP＝ ７
３％］ ＜成分ｄ：ジビニルビフェニル＞ 新日鐵化学製 ＤＶＢＰ ［ジビニルビフェニルの含有量５２％］
ｓｔ（４０℃）、３０.１（１００℃）、平均分子量７
４６、環分析値：ＣA＝０％、ＣN＝２７％、ＣP＝ ７
３％］ ＜成分ｄ：ジビニルビフェニル＞ 新日鐵化学製 ＤＶＢＰ ［ジビニルビフェニルの含有量５２％］
【００３８】＜有機パーオキサイド＞ ２，５‐ジメチル−２，５‐ジ（ｔｅｒｔ‐ブチルパー
オキシ）ヘキサン 日本油脂製 パーヘキサ２５Ｂ ＜従来の架橋助剤１：トリエチレングリコールジメタク
リレート＞ 和光純薬製 試薬
オキシ）ヘキサン 日本油脂製 パーヘキサ２５Ｂ ＜従来の架橋助剤１：トリエチレングリコールジメタク
リレート＞ 和光純薬製 試薬
【００３９】＜従来の架橋助剤２：トリメチロールプロ
パントリメタクリレート＞ 東京化成製 試薬 ＜従来の架橋助剤３：トリアリルイソシアヌレート＞ 東京化成製 試薬 ＜従来の架橋助剤４：ジビニルベンゼン＞ 和光純薬製 純度５５％
パントリメタクリレート＞ 東京化成製 試薬 ＜従来の架橋助剤３：トリアリルイソシアヌレート＞ 東京化成製 試薬 ＜従来の架橋助剤４：ジビニルベンゼン＞ 和光純薬製 純度５５％
【００４０】《実施例１〜９》表１〜２に記載した成分
（ａ）及び／又は成分（ｅ）、成分（ｂ）、並びに成分
（ｃ）をニーダーを用い約１９０℃にて３０分溶融混練
しロールシートにした。このロールシートを室温まで冷
却し、シートペレタイザーでペレット化した。このペレ
ットに成分（ｄ）および有機パーオキサイドを添加し、
二軸混練機を使用して、ベース樹脂に応じて十分可塑化
するように１８０〜２２０℃で混練を行い、熱可塑性エ
ラストマー組成物を得た。この組成物を用いて諸物性の
評価を行った。
（ａ）及び／又は成分（ｅ）、成分（ｂ）、並びに成分
（ｃ）をニーダーを用い約１９０℃にて３０分溶融混練
しロールシートにした。このロールシートを室温まで冷
却し、シートペレタイザーでペレット化した。このペレ
ットに成分（ｄ）および有機パーオキサイドを添加し、
二軸混練機を使用して、ベース樹脂に応じて十分可塑化
するように１８０〜２２０℃で混練を行い、熱可塑性エ
ラストマー組成物を得た。この組成物を用いて諸物性の
評価を行った。
【００４１】《比較例１〜１０》比較例１及び２では成
分（ｄ）を従来からの一般的な架橋助剤であるトリエチ
レングリコールジメタクリレートに置き換えた以外は、
それぞれ実施例１及び３と同様に行った。比較例３では
成分（ｄ）および有機パーオキサイドを、比較例４では
成分（ｄ）を含まない以外は、実施例５と同様に行っ
た。
分（ｄ）を従来からの一般的な架橋助剤であるトリエチ
レングリコールジメタクリレートに置き換えた以外は、
それぞれ実施例１及び３と同様に行った。比較例３では
成分（ｄ）および有機パーオキサイドを、比較例４では
成分（ｄ）を含まない以外は、実施例５と同様に行っ
た。
【００４２】比較例５及び６では、成分（ｄ）を従来か
らの一般的な架橋助剤であるトリエチレングリコールジ
メタクリレート及びアリアリルイソシアヌレートにそれ
ぞれ置き換えた以外は、実施例５と同様に行った。比較
例７〜１０では、成分（ｄ）を従来からの一般的な架橋
助剤であるトリエチレングリコールジメタクリレート、
トリメチロールプロパントリアクリレート、アリアリル
イソシアヌレートおよびジビニルベンゼンにそれぞれ置
き換えた以外は、実施例８と同様に行った。
らの一般的な架橋助剤であるトリエチレングリコールジ
メタクリレート及びアリアリルイソシアヌレートにそれ
ぞれ置き換えた以外は、実施例５と同様に行った。比較
例７〜１０では、成分（ｄ）を従来からの一般的な架橋
助剤であるトリエチレングリコールジメタクリレート、
トリメチロールプロパントリアクリレート、アリアリル
イソシアヌレートおよびジビニルベンゼンにそれぞれ置
き換えた以外は、実施例８と同様に行った。
【００４３】得られた各エラストマーの評価項目を以下
に示す。 評 価 （１）硬度（ＪＩＳ Ｋ６３０１ Ａタイプ） （２）圧縮永久歪み［％］（ＪＩＳ Ｋ６３０１、２５
％圧縮、１００℃×２２ＨＲ） （３）引張強度（ＪＩＳ Ｋ６３０１、試験片：１ｍｍ
厚ダンベル３号型ダンベル、引張速度：５００ｍｍ／ｍ
ｉｎ） （４）破断伸び（ＪＩＳ Ｋ６３０１、試験片：１ｍｍ
厚ダンベル３号型ダンベル、引張速度：５００ｍｍ／ｍ
ｉｎ）
に示す。 評 価 （１）硬度（ＪＩＳ Ｋ６３０１ Ａタイプ） （２）圧縮永久歪み［％］（ＪＩＳ Ｋ６３０１、２５
％圧縮、１００℃×２２ＨＲ） （３）引張強度（ＪＩＳ Ｋ６３０１、試験片：１ｍｍ
厚ダンベル３号型ダンベル、引張速度：５００ｍｍ／ｍ
ｉｎ） （４）破断伸び（ＪＩＳ Ｋ６３０１、試験片：１ｍｍ
厚ダンベル３号型ダンベル、引張速度：５００ｍｍ／ｍ
ｉｎ）
【００４４】（５）耐摩耗性試験 射出成形機にてシボ
付の直棒成形品を成形し、曲面摺動摩耗試験法により評
価した。以下の条件で試験を行い、成形品表面のシボが
完全に摩滅するまでの往復回数を測定した。 摩耗布：並綿布１０号 荷重：１ｋｇ 速度：２５往復／分 （６）成形外観 射出成形機で、テストピース（１００
×１００×２ｍｍ厚）成形品を作製し、目視にてフロー
マーク、艶等の外観を観察した。良好なものを○、やや
不良なものを△、不良なものを×とした。下記の表１〜
２より明らかなように本発明の熱可塑性エラストマー組
成物は、圧縮永久歪みが小さく、かつ機械的特性や耐摩
耗性にも優れている。
付の直棒成形品を成形し、曲面摺動摩耗試験法により評
価した。以下の条件で試験を行い、成形品表面のシボが
完全に摩滅するまでの往復回数を測定した。 摩耗布：並綿布１０号 荷重：１ｋｇ 速度：２５往復／分 （６）成形外観 射出成形機で、テストピース（１００
×１００×２ｍｍ厚）成形品を作製し、目視にてフロー
マーク、艶等の外観を観察した。良好なものを○、やや
不良なものを△、不良なものを×とした。下記の表１〜
２より明らかなように本発明の熱可塑性エラストマー組
成物は、圧縮永久歪みが小さく、かつ機械的特性や耐摩
耗性にも優れている。
【００４５】
【表１】
【００４６】
【表２】
【００４７】
【表３】
【００４８】
【表４】
【００４９】
【発明の効果】本発明は、圧縮永久歪みが小さく、かつ
機械的特性や耐摩耗性にも優れた熱可塑性エラストマー
組成物を得ることができる。
機械的特性や耐摩耗性にも優れた熱可塑性エラストマー
組成物を得ることができる。
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） (31)優先権主張番号 特願平11−68699 (32)優先日 平成11年３月15日(1999．3．15) (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (72)発明者 杉崎 敦 東京都品川区東品川２丁目５番８号 住友 ベークライト株式会社内 (72)発明者 古原 茂良 東京都品川区東品川２丁目５番８号 住友 ベークライト株式会社内 (72)発明者 松元 孝行 東京都品川区東品川２丁目５番８号 住友 ベークライト株式会社内
Claims (11)
- 【請求項１】 ジビニルビフェニルを含有することを特
徴とする熱可塑性エラストマー組成物。 - 【請求項２】 ジビニルビフェニルを架橋助剤として含
有し、有機パーオキサイド存在下で熱処理して得られた
請求項１記載の熱可塑性エラストマー組成物。 - 【請求項３】 （ａ）オレフィン系共重合体ゴム、
（ｂ）パーオキサイド分解型オレフィン系樹脂、（ｃ）
非芳香族系ゴム用軟化剤、（ｄ）ジビニルビフェニルを
主成分とするビフェニル化合物からなる組成物を有機パ
ーオキサイド存在下で熱処理して得られることを特徴と
する熱可塑性エラストマー組成物。 - 【請求項４】 （ｅ）ビニル芳香族化合物を主体とする
重合体ブロックＡの少なくとも２個と、共役ジエン化合
物主体とする重合体ブロックＢの少なくとも１個とから
なるブロック共重合体及び／又はこれを水素添加して得
られる水添ブロック共重合体、（ｂ）パーオキサイド分
解型オレフィン系樹脂、（ｃ）非芳香族系ゴム用軟化
剤、（ｄ）ジビニルビフェニルを主成分とするビフェニ
ル化合物からなる組成物を有機パーオキサイド存在下で
熱処理して得られることを特徴とする熱可塑性エラスト
マー組成物。 - 【請求項５】 （ａ）オレフィン系共重合体ゴム、
（ｅ）ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロック
Ａの少なくとも２個と、共役ジエン化合物主体とする重
合体ブロックＢの少なくとも１個とからなるブロック共
重合体及び／又はこれを水素添加して得られる水添ブロ
ック共重合体、（ｂ）パーオキサイド分解型オレフィン
系樹脂、（ｃ）非芳香族系ゴム用軟化剤、（ｄ）ジビニ
ルビフェニルを主成分とするビフェニル化合物からなる
組成物を有機パーオキサイド存在下で熱処理して得られ
ることを特徴とする熱可塑性エラストマー組成物。 - 【請求項６】 成分（ａ）がシングルサイト触媒(メタ
ロセン触媒)を用いて合成され、密度が０．８５８〜
０．９１５ｇ／ｃｍ3の範囲であり、かつ重量平均分子
量（Ｍw）と数平均分子量（Ｍn）との比である分子量分
布（Ｍw／Ｍn）が３．０未満であることを特徴とする、
エチレン及び炭素数が３〜１２のα−オレフィンからな
るエチレン−α・オレフィン共重合体である請求項３又
は５記載の熱可塑性エラストマー組成物。 - 【請求項７】 成分（ｂ）がポリプロピレンである請求
項３〜６記載のいずれかの熱可塑性エラストマー組成
物。 - 【請求項８】 成分（ａ）１００重量部に対して、成分
（ｂ）が１０〜１５０重量部、成分（ｃ）が２０〜２０
０重量部、成分（ｄ）が０．１〜２０重量部である請求
項３、６又は７記載のいずれかの熱可塑性エラストマー
組成物。 - 【請求項９】 成分（ａ）１００重量部に対して、成分
（ｃ）が２０〜１５０重量部である請求項８記載の熱可
塑性エラストマー組成物。 - 【請求項１０】 成分（ｅ）１００重量部に対して、成
分（ｂ）が１０〜１５０重量部、成分（ｃ）が５０〜３
００重量部、成分（ｄ）が０．１〜２０重量部である請
求項４又は７記載の熱可塑性エラストマー組成物。 - 【請求項１１】 成分（ａ）と成分（ｅ）の配合比が
（ａ）／（ｅ）＝９５／５〜１０／９０であり、さらに
（ａ）＋（ｅ）の１００重量部に対して、成分（ｂ）が
１０〜１５０重量部、成分（ｃ）が５０〜３００重量
部、成分（ｄ）が０．１〜２０重量部である請求項５、
６又は７記載のいずれかの熱可塑性エラストマー組成
物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000016502A JP2000327846A (ja) | 1999-01-28 | 2000-01-26 | 熱可塑性エラストマー組成物 |
Applications Claiming Priority (9)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2078799 | 1999-01-28 | ||
| JP3962999 | 1999-02-18 | ||
| JP5625999 | 1999-03-03 | ||
| JP11-39629 | 1999-03-15 | ||
| JP11-56259 | 1999-03-15 | ||
| JP6869999 | 1999-03-15 | ||
| JP11-68699 | 1999-03-15 | ||
| JP11-20787 | 1999-03-15 | ||
| JP2000016502A JP2000327846A (ja) | 1999-01-28 | 2000-01-26 | 熱可塑性エラストマー組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000327846A true JP2000327846A (ja) | 2000-11-28 |
Family
ID=27520255
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000016502A Pending JP2000327846A (ja) | 1999-01-28 | 2000-01-26 | 熱可塑性エラストマー組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000327846A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2015019581A1 (ja) | 2013-08-07 | 2015-02-12 | ニチアス株式会社 | 架橋剤及びフッ素含有芳香族化合物 |
| WO2015020004A1 (ja) * | 2013-08-07 | 2015-02-12 | 旭硝子株式会社 | 架橋性含フッ素エラストマー組成物及びその架橋物 |
| JP2016501972A (ja) * | 2012-12-21 | 2016-01-21 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 組成物、組成物から生産された熱可塑性加硫物および組成物から生産された物 |
| JP2016145166A (ja) * | 2015-02-06 | 2016-08-12 | ニチアス株式会社 | フッ素含有芳香族化合物 |
| EP3243811A1 (en) | 2014-08-01 | 2017-11-15 | Nichias Corporation | Crosslinking agent and fluorine-containing aromatic compound |
| CN111053945A (zh) * | 2019-12-30 | 2020-04-24 | 安徽雄亚塑胶科技有限公司 | 一种环保高强度高回弹tpe止血带材料及其制备方法 |
-
2000
- 2000-01-26 JP JP2000016502A patent/JP2000327846A/ja active Pending
Cited By (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016501972A (ja) * | 2012-12-21 | 2016-01-21 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 組成物、組成物から生産された熱可塑性加硫物および組成物から生産された物 |
| JP2018188664A (ja) * | 2012-12-21 | 2018-11-29 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 組成物、組成物から生産された熱可塑性加硫物および組成物から生産された物 |
| US10253128B2 (en) | 2013-08-07 | 2019-04-09 | Nichias Corporation | Crosslinking agent and fluorine-containing aromatic compound |
| KR20160040541A (ko) | 2013-08-07 | 2016-04-14 | 니찌아스 카부시키카이샤 | 가교제 및 불소 함유 방향족 화합물 |
| WO2015019581A1 (ja) | 2013-08-07 | 2015-02-12 | ニチアス株式会社 | 架橋剤及びフッ素含有芳香族化合物 |
| JPWO2015020004A1 (ja) * | 2013-08-07 | 2017-03-02 | 旭硝子株式会社 | 架橋性含フッ素エラストマー組成物及びその架橋物 |
| US10066077B2 (en) | 2013-08-07 | 2018-09-04 | Asahi Glass Company, Limited | Crosslinkable fluorinated elastomer composition and crosslinked product thereof |
| WO2015020004A1 (ja) * | 2013-08-07 | 2015-02-12 | 旭硝子株式会社 | 架橋性含フッ素エラストマー組成物及びその架橋物 |
| EP3243811A1 (en) | 2014-08-01 | 2017-11-15 | Nichias Corporation | Crosslinking agent and fluorine-containing aromatic compound |
| US10711085B2 (en) | 2014-08-01 | 2020-07-14 | Nichias Corporation | Crosslinking agent and fluorine-containing aromatic compound |
| US10344113B2 (en) | 2014-08-01 | 2019-07-09 | Nichias Corporation | Crosslinking agent and fluorine-containing aromatic compound |
| US10584197B2 (en) | 2014-08-01 | 2020-03-10 | Nichias Corporation | Crosslinking agent and fluorine-containing aromatic compound |
| US11767389B2 (en) | 2014-08-01 | 2023-09-26 | Nichias Corporation | Crosslinking agent and fluorine-containing aromatic compound |
| JP2016145166A (ja) * | 2015-02-06 | 2016-08-12 | ニチアス株式会社 | フッ素含有芳香族化合物 |
| CN111053945B (zh) * | 2019-12-30 | 2021-12-10 | 安徽雄亚塑胶科技有限公司 | 一种环保高强度高回弹tpe止血带材料及其制备方法 |
| CN111053945A (zh) * | 2019-12-30 | 2020-04-24 | 安徽雄亚塑胶科技有限公司 | 一种环保高强度高回弹tpe止血带材料及其制备方法 |
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