JPH0346005B2

JPH0346005B2 -

Info

Publication number: JPH0346005B2
Application number: JP60181188A
Authority: JP
Inventors: Sadanori Suga; Eiji Tanaka; Junichi Goto; Yasushi Omata
Original assignee: Mitsubishi Kasei Corp
Current assignee: Mitsubishi Kasei Corp
Priority date: 1985-08-19
Filing date: 1985-08-19
Publication date: 1991-07-12
Also published as: JPS6241215A

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕本発明は液状の注型材、封止材、コーテイング
材或いは接着剤として有用な、軟質の硬化性重合
体組成物に関する。詳しくは、下記(A)、(B)２成分
及び炭化水素系オイルを含有してなる硬化性重合
体組成物及び該組成物を硬化してなる硬度が
JISK6301、Ａ規格で40以下である重合体組成物
に関する。 (A) ポリイソシアナートとポリヒドロキシ飽和炭
化水素系重合体から成る水酸基末端プレポリマ
ー及び／又はポリヒドロキシ飽和炭化水素系重
合体から成り、必要に応じて３官能以上のポリ
オール成分が添加されて、平均水酸基数がポリ
オール１分子当り２より大きくなるように調整
されたポリオール成分 (B) ポリヒドロキシ飽和炭化水素系重合体とポリ
イソシアナートから成るイソシアナート基末端
プレポリマー〔従来技術〕従来注型材、封止材、コーテイング材或いは接
着剤として用いられる軟質の硬化性重合体組成物
としては、ヒドロキシル基を含むポリエステル、ポリエー
テル類とポリイソシアナートとを反応させて得ら
れるポリウレタンエラストマー、ポリエーテル類
等で変性したビスフエノールＡ−エピクロルヒド
リン系の可撓性エポキシ樹脂硬化物、或いはシリ
コーン樹脂等が多く用いられている。上述のポリウレタンエラストマーは最も安価な
材料であるが、耐加水分解性、耐熱性、電気絶縁
性などに劣り、電気機器の絶縁材料或いは半導体
素子、電子部品などの封止材としてはあまり用い
られない。また、可撓性エポキシ樹脂硬化物に関しては、
比較的硬度が高いため、封止した素子に応力が加
わり素子の電気特性を変える恐れがある。さらに
可撓性付与の為、ポリエーテル類で変性している
ので、ポリウレタンエラストマーと同様硬質のエ
ポキシ樹脂に比し、耐湿性、耐熱性が不十分であ
る。また、シリコーン樹脂は、耐湿性、耐熱性に関
してはじゆうぶんなものであるが、一般に接着性
が低く、各種ケース材料との接着力が不十分であ
るばかりでなく、本質的に透湿性が高い為、防湿
を目的とした用途には必ずしも十分な効果が得ら
れない。更に、シリコーン樹脂は一般に高価であるとい
う欠点がある。〔発明の目的〕本発明者等は、上述の様な現状に鑑み、耐加水
分解性、耐熱性、電気絶縁性、接着性に優れた軟
質の液状注型材、封止材、コーテイング材或いは
接着剤について鋭意研究し、ポリヒドロキシ飽和
炭化水素系重合体のイソシアナート基末端プレポ
リマーをポリオール成分で硬化させる際、ポリオ
ール成分として多官能のアルコール及び／又はポ
リヒドロキシ飽和炭化水素系重合体をプレポリマ
ー化によつて多官能化したものを用い更に、炭化
水素系オイルを高度に充填することにより、高度
或いは弾性率を低い値に維持したまま、機械的強
度、ゴム弾性の改良されたエラストマーが得られ
ることを見出し本発明に到達した。〔発明の構成〕すなわち、本発明の要旨は、下記(1)および(2)に
ある。 (1) 下記(A)、(B)２成分及び炭化水素系オイルを含
有してなる硬化性重合体組成物。 (A) ポリイソシアナートとポリヒドロキシ飽和
炭化水素系重合体から成る水酸基末端プレポ
リマー及び／又はポリヒドロキシ飽和炭化水
素系重合体から成り、必要に応じて３官能以
上のポリオール成分が添加されて、平均水酸
基数がポリオール１分子当り２より大きくな
るように調整されたポリオール成分〔(A)成
分〕 (B) ポリヒドロキシ飽和炭化水素系重合体とポ
リイソシアナートから成るイソシアナート基
末端プレポリマー〔(B)成分〕 (2) 下記(A)、(B)２成分の反応物及び炭化水素系オ
イルを含有し、且つ硬度がJISK6301、Ａ規格
で40以下であることを特徴とする重合体組成
物。 (A) ポリイソシアナートとポリヒドロキシ飽和
炭化水素系重合体から成る水酸基末端プレポ
リマー及び／又はポリヒドロキシ飽和炭化水
素系重合体から成り、必要に応じて３官能以
上のポリオール成分が添加されて、平均水酸
基数がポリオール１分子当り２より大きくな
るように調整されたポリオール成分〔(A)成
分〕 (B) ポリヒドロキシ飽和炭化水素系重合体とポ
リイソシアナートから成るイソシアナート基
末端プレポリマー〔(B)成分〕以下、本発明を更に詳しく説明する。本発明の重合体組成物を製造するのに用いられ
るポリヒドロキシ飽和炭化水素系重合体として
は、１分子あたりの平均水酸基数（以下単に「水
酸基数」という）が1.5以上のもの、好ましくは
1.8〜8.0のもので、数平均分子量が500〜20000、
主鎖の構造が実質的に飽和炭化水素であつて、常
温で液状もしくは脆いワツクス状であるものが使
用される。好ましくは、末端に水酸基を有するも
のが使用される。このようなポリヒドロキシ飽和炭化水素系重合
体としては種々のものがあげられる。たとえば、
ポリヒドロキシジエン系共重合体を公知の方法で
水添したもの、イソブチレン−ジエン系モノマー
共重合体の酸化分解還元生成物、α−オレフイン
（たとえばエチレン、プロピレンなど）−非共役ジ
エン（又は共役ジエン）共重合体の酸化分解還元
生成物などが挙げられる。このうち、特に、ポリヒドロキシジエン系重合
体の水素添加物が好ましい。しかして、ポリヒドロキシジエン系重合体は、
共役ジエンまたは、共役ジエンとビニルモノマー
を原料として周知の方法、例えばラジカル重合
法、アニオン重合法などによつて製造される。ラ
ジカル重合による場合、過酸化水素を重合開始剤
として重合すれば直接末端に水酸基を有する共役
ジエン系ポリマーまたはコポリマーが得られる
が、アニオン重合による場合、まずアニオン重合
触媒を用いて末端にアルカリ金属が結合した構造
のリビングポリマーを製造し、次いでモノエポキ
シ化合物、ホルムアルデヒド等を反応させる。原
料共役ジエンとしては、イソブチレン、クロロブ
チレン等も使用しうるが、１，３−ブタジエンが
好ましい。共重合成分としては、スチレン、アク
リロニトニル、メチル（メタ）アクリレート、酢
酸ビニル等のビニルモノマーが挙げられる。共重
合成分の使用量は総モノマー量の30重量％以下が
好ましい。また、ポリヒドロキシジエン系重合体の水素添
加物を製造する際の水素添加は、ニツケル、コバ
ルト、白金、パラジウム、ルテニウム、ロジウム
等の触媒を単独であるいは担体に担持して用い
て、常法により、水素下において実施すればよ
い。水酸基を有する炭化水素系ポリマーのその他の
製法としては、α−オレフインと他のモノマーと
の共重合を酸化分解処理し、次いで還元する方法
が挙げられる。例えばイソブチレンとブタジエン
または１，３−ペンタジエンをカオチン重合させ
て得られるブチルゴム系の重合体をオゾン分解処
理し、次いでリチウムアルミニウムハイドライド
で還元すればポリヒドロキシポリイソブチレンが
えられる。なお、本発明に於てポリヒドロキシ飽和炭化水
素系重合体の一部を他のポリオールで置き替える
こともできる。他のポリオールの例としては、ポ
リエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、ポリテトラメチレングリコール、等のポリア
ルキレングリコール、ポリカプロラクトングリコ
ール、ヒマシ油系ポリオール等のポリエステルポ
リオール、エチレングリコール、２エチル−１，
３−ヘキサンジオール等の低級ポリオール、ポリ
ヒドロキシブタジエンポリオール等が挙げられ
る。置換し得る量はポリヒドロキシ炭化水素系重
合体の０〜50重量％である。この範囲を越えると
ポリヒドロキシ飽和炭化水素系重合体の特徴であ
るところの耐加水分解性、耐候性、耐熱性及び電
気特性等が劣るため好ましくない。次に、本発明で使用される炭化水素系オイルと
しては、例えば、パラフイン系プロセスオイル、
ナフテン系プロセスオイル、アロマ系プロスオイ
ル等の鉱油、アルキルベンゼン系オイル、ポリブ
テン系オイル、ジフエニルエタン系オイル、アル
キルナフタレン系オイル等の炭化水素系オイルが
挙げられる。特に高度の電気絶縁性が要求される場合は、芳
香族成分の量が少ないオイルの使用が好ましい。また、更に高粘度のものとして、水酸基を含ま
ない、数平均分子量500〜20000のジエン系重合体
或いはその水素添加物が用いられる。これらのジエン系重合体の製法としては例え
ば、先に述べたポリヒドロキシジエン系重合体と
同様のアニオン重合法により、末端にアルカリ金
属が結合した構造のリビングポリマーを製造し、
次いでアルコール等を反応させる方法を用いるこ
とが出来る。水素添加は、ポリヒドロキシジエン重合体の水
素添加と同様の方法で行なうことができる。これらのオイルは用途に応じて二種類以上併用
することが可能であり、併用により、前述の成分
(A)、成分(B)の粘度を作業上必要な値に保つたまま
で、最終的に得られる硬化物の硬度を広範に調節
することが可能である。また、必要に応じて炭化水素系オイルの一部を
炭化水素系以外の可塑剤で置き替えることも可能
である。炭化水素系以外の可塑剤としては、ジオクチル
フタレート、ジオクチルアジペート等のエステル
類等が挙げられる。炭化水素オイルは成分(A)および(B)のいずれか一
方又は両方に添加しておくことができるが、少な
くとも成分(B)に添加しておくことが好ましい。炭化水素系オイルの使用量は成分(A)中の含有量
で０〜80重量％好ましくは10〜70重量％、成分(B)
中の含有量で１〜97重量％、好ましくは10〜70重
量％の範囲である。炭化水素系オイルの使用量を
上記の範囲内に調節することにより成分(A)、成分
(B)の粘度を常温で500cpsから100000cpsに、また
硬化物の硬度をJISK6301、Ａ規格で40以下、或
いは初期弾性率で400Kg／cm²以下、好ましくは、
JISK6301、Ａ規格で20以下、或いは初期弾性率
で200Kg／cm²以下の範囲で任意に調節することが
可能である。上述の範囲の下限としては、初期弾
性率で表わして、0.1Kg／cm²以上、好ましくは、
0.5Kg／cm²以上である。通常、重合体組成物中に
は10〜70重量％のオイルが含まれていることが好
ましい。本発明の特徴は上述の範囲に示されるような低
硬度、柔軟でかつ強度に優れた硬化物が得られる
ことにあるが、特に弾性率で10Kg／cm²以下の低硬
度の硬化物が得られることも本発明の特徴であ
る。これらの硬度領域の硬化物はエポキシ系硬化
物或いはポリエーテル、ポリエステル系の軟質ウ
レタンでは得ることが不可能なものである。次に、本発明において使用されるポリイソシア
ナートとしては、ヘキサメチレンジイソシアナー
ト、トリレンジイソシアナート、ジフエニルメタ
ンジイソシアナート、ジシクロヘキシルメタンジ
イソシアナート、イソホロンジイソシアナート或
いはポリメリツクジフエニルメタンジイソシアナ
ート類等が挙げられる。成分(A)に含まれるポリオール成分の平均水酸基
数は２より大きく、好ましくは2.1より大きくな
るように調整しなければならない。 (1) ポリオール成分として、平均水酸基数が２よ
り大きなポリヒドロキシ飽和炭化水素系重合体
を使用する。 (2) ポリオール成分として平均水酸基数が２以下
のポリヒドロキシ飽和炭化水素系重合体と３官
能以上のポリオールを混合し、平均水酸基数を
２より大とする。 (3) ３官能以上のポリイソシアナートとポリヒド
ロキシ飽和炭化水素系重合体を反応させて平均
水酸基数を２より大とする。 (4) ポリヒドロキシ飽和炭化水素系重合体と３官
能以上のポリオールをポリイソシアナートによ
り結合し、平均水酸基数を２より大とする。 (5) ポリビドロキシ飽和炭化水素系重合体とポリ
イソシアナートと反応物であるプレポリマーポ
リオールに３官能以上のポリオールを加えて平
均水酸基数を２より大とする。等の方法があるが、これらに限定されるものでは
ない。好ましくは、平均水酸基数1.5〜2.0の範囲にあ
るポリヒドロキシ飽和炭化水素系重合体とジイソ
シアナートを反応させることにより得られる水酸
基末端プレポリマーと３官能以上のポリオールの
混合物、または、同様のポリヒドロキシ飽和炭化
水素系重合体と平均官能基数が２より大なるポリ
イソシアナートとの反応により得られる水酸基末
端プレポリマーと必要に応じ３官能以上のポリオ
ールを混合したものを用いる。本説明で用いられる３官能以上のポリオールと
しては、トリメチロールプロパン、グリセリン、
トリエタノールアミン、１，２，６−ヘキサント
リオール等の低分子量ポリオール、或いは同様の
低分子量ポリオールにエチレンオキサイド或いは
プロピレンオキサイド等を付加したもの、エチレ
ンジアミンに同様のアルキレンオキサイドを付加
したもの等が挙げられる。具体的には、三洋化成社製、サンニツクス（商
品名）TP−400、旭電化社製、アデカクオドロー
ル（商品名）、Ｇ−300、Ｇ−700等が挙げられる。三官能以上のポリオールの使用量は成分(A)中の
全重量に対し30％以下、好ましくは15％以下、更
に好ましくは７％以下である。成分(A)に含まれる、ポリヒドロキシ飽和炭化水
素系重合体と、ポリイソシアナートとのプレポリ
マーは、炭化水素系オイルの存在下、または非存
在下で反応温度、室温から200℃、好ましくは50
〜150℃の範囲で、２〜20時間反応させることに
よつて得られる。両成分の混合に関しては、架橋反応等の副反応
を抑制する為、低温で両者を混合した後、撹拌下
除々に昇温する方法、或いは、始めにポリヒドロ
キシ重合体を仕込み次いでポリイソシアナート化
合物を徐々に添加する方法が好ましい。また、両成分の混合比は、ポリイソシアナート
として２官能のジイソシアナート化合物を用いる
場合は、イソシアナート基と水酸基との当量比
（NCO／OH）で0.2以上0.8以下、ポリイソシアナ
ートとして平均官能基数が２より大なるポリイソ
シアナートを用いる場合は、0.1以上0.5以下の範
囲であることが好ましい。本発明において成分(B)に含まれる、ポリヒドロ
キシ飽和炭化水素系重合体と、ポリイソシアナー
トとのプレポリマーは、好ましくは、イソシアナ
ート基と水酸基との当量比で、1.3以上８以下の
範囲で両者を混合し、更に、炭化水素系オイルの
存在下、又は非存在下で反応温度、室温から200
℃、好ましくは50〜150℃の範囲で、２〜20時間
反応させることによつて得られる。両成分の混合の方法に関しては、架橋反応等の
副反応を抑制する為、低温で両者を混合した後、
撹拌下徐々に昇温する方法、或いは、始めにポリ
イソシアナートを仕込み、次いでポリヒドロキシ
飽和重合体を徐々に添加して反応させる方法が好
ましい。また、複数種のポリイソシアナートを併用する
ことも可能である。すなわち、二種以上のポリイ
ソシアナートから、プレポリマーの作る方法、或
いは、一種のポリイソシアナートでプレポリマー
を作つた後、別種のポリイソシアナートを加える
方法も採用可能である。これらのポリイソシアナートは、可使時間等の
制限に応じて適宜用いられるが、本発明において
は可使時間が常温で0.5時間以上となる様にポリ
イソシアナートを選定することが好ましい。次に、上述の様にして得られた成分(B)と成分(A)
の配合比に関しては、成分(B)及び成分(A)中の水酸
基の総量と、イソシアナート基の総量の比（当量
比）で0.7〜1.5、更に好ましくは0.8〜1.2の範囲
で配合する。この範囲外では、硬化が完全に進まなかつたり
あるいは機械的強度の劣る硬化物しか得られな
い。また、成分(A)と成分(B)の配合比は、成分(A)と成
分(B)の組成により異なるが、成分(A)／成分(B)の重
量比で１／10〜10／１の範囲とすることが好まし
い。更に、本発明の重合体組成物は、可使時間が長
く、また粘度も必要に応じて適宜調節可能であ
り、特に(A)成分、(B)成分の粘度を同程度に揃える
ことが容易である。また(A)成分、(B)成分の配合比
も１：１化し易い。このため(A)成分、(B)成分の混
合均一化に要する時間が短く、スタテイツクミキ
サー等の使用の場合も含め、作業性が良好であ
る。また、硬化物の硬度も広範囲に調節可能である
為、各種用途に応じたきめ細かい対応が可能であ
る。以上の様にして得られた重合体組成物は、室温
から200℃範囲で硬化が進行する。硬化時間は高
温になる程短縮されるが、用途に応じて適宜、決
定すれば良い。また、必要に応じて、ジブチルチンラウレート
等、一般にウレタン工業で使用される触媒を添加
することにより硬化時間を短縮することができ
る。触媒の添加方法としては、成分(A)と成分(B)の
配合時に添加する方法、或いは成分(A)、成分(B)の
いずれかにあらかじめ添加しておく方法のいずれ
を採用してもよい。本発明の重合体には、シリカ、含水シリカ、ア
ルミナ、クレー、タルク、炭酸カルシウム、炭酸
マグネシウム、カーボンブラツク、有機繊維、ガ
ラス繊維等の充填剤を、また、難燃剤、安定剤、
架橋剤等およびウレタン工業、ゴム工業等で使用
されている公知の添加剤を必要に応じて使用する
ことができる。しかして、本発明の組成物は、例えば、電気絶
縁用封止材として用いた場合、一般のウレタン化
合物に比べて電気特性に優れるばかりでなく、非
常に軟質であるため、内部の素子に余分な応力が
加わることが少ない。また、ポリオールとしてポ
リブタジエンポリオールを用い可塑剤を併用すれ
ば同様の軟質のウレタン硬化物を得ることも可能
であるが、本発明の組成物は、ポリブタジエンポ
リオールと異なり実質的に不飽和結合を含まない
ため、耐熱性、耐候性に優れ、また、パラフイン
等のポリブタジエンポリオールとは相溶性が不充
分である無極性のオイルを多量に充填することが
可能であるため、柔軟化と共に、より一層、電気
特性を高めることができる。一方、このような超軟質の封止材としては、従
来、シリコーンが使用されていたが、シリコーン
は、高価であるばかりでなく、本発明の組成物に
比べて電気特性に劣り、また透湿性が高い為、十
分な防湿効果が得られない。また、本発明の組成物は、海底光ケーブルの層
間止水材としても優れた性能を有する。すなわち、海底光フアイバーケーブルは、通常
多層構造を取つており、ケーブル内には長手方向
に連続的な空隙が存在する。この空隙は、ケーブルが破損した時に浸入する
海水の通過路となり、いわゆる水走り現象によつ
て被害を拡大する要因となる。そこで、通常このような空隙には、特定のコン
パウンドを充填して、水走りの程度を押えるよう
にする。このコンパウンドとして、既存の樹脂を用いよ
うとすると、下記のように、さまざまな、欠点が
みられる。 (1) エポキシ樹脂は、硬化収縮が大きく硬度が高
いため、クラツクが発生しやすく、また、光フ
アイバーに余分な応力がかかり伝送損失を大き
くする原因となる。 (2) シリコン樹脂のうち、縮合反応タイプのもの
は、硬化時に発生する低分子量物質による金属
腐食の問題があり、また付加反応タイプのもの
は、接着性が低く、硬化後H₂を発生して、光
フアイバーの伝送特性を劣化させる等の問題が
ある。 (3) 既存のウレタン樹脂では、例えば、ポリエス
テル、ポリエステル系のポリオールを用いたも
のは、充分に柔軟なものを得ることが困難であ
り、また耐熱、耐加水分解性に劣るため、長期
耐久性が不十分である。ポリブタジエンポリオールについても、酸化に
より架橋が進み、しだいに硬度が高くなるという
欠点を有する。本発明になる硬化性組成物は、上述の他樹脂の
もつ欠点を全て解決したばかりでなく、粘度、混
合比、硬化速度共、適宜調節可能であるため、操
作性に優れ、海底光フアイバーケーブルの層間止
水材として好適なものである。以上のように、優れた機械的、電気的特性と、
作業性、長期耐久性を兼ね備えた本発明の組成物
は、上述以外の広範な分野においても、電気電子
用防湿絶縁封止材、コーテイング材、シーリング
材、接着剤として使用することができ、工業上、
極めて重要である。〔実施例〕次に、実施例を挙げて本発明を具体的に説明す
るが、本発明はその要旨を越えない限りこれらの
例によつて拘束を受けるものではない。尚、以下の実施例及び比較例において、硬化物
の機械的性質、硬度、引張強度、伸び等は、
JISK−6301に従い、電気的性質、誘電正接、体
積固有抵抗は、JISK−6911に従い、それぞれ測
定した。また、弾性率は、不動工業社製レオメーターに
より測定した初期弾性率の値である。実施例１成分(A)の製造三菱化成工業(株)社製ポリテール HA（数平均
分子量：Mn＝2000、水酸基濃度0.902meq／ｇ、
平均水酸基数：1.8のポリオレフインポリオール）
500ｇ、パラフイン系プロセスオイルＰ−200（共
同石油社製）800ｇを室温で混合し、次いでトリ
レンジイソシアナート30ｇを加え80℃に昇温し
た。８時間反応させた後、アデカクオドロール
（旭電化社製エチレンジアミンプロピレンオキサ
イド付加物、４官能ポリオール、水酸基濃度：
13.64meq／ｇ）11ｇを添加し、均一になるまで
撹拌し、成分(A)を得た。OH当量は0.19meq／ｇ
であつた。成分(A)中に含まれるポリオール１分子当りの平
均水酸基数は、2.25である。また、成分(A)の粘度は、28℃で7800cpsであつ
た。成分(B)の製造成分(A)で用いたポリテール HA500ｇとパラ
フイン系プロセスオイルＰ−200 600ｇを室温で
混合し、次いでトリレンジイソシアナート59ｇを
加え、80℃に昇温し、６時間反応させて、成分(B)
を製造した。NCO当量は0.20meq／ｇであつた。成分(B)の粘度は、28℃で8500cpsであつた。成分(A)、成分(B)の配合上記で製造した成分(A)、成分(B)をNCO／OH＝
１となるよう、各300ｇ混合、脱泡した上、金型
に注入し、130℃で８時間加熱プレスして12cm×
12cm×0.2cmの硬化シートを得た。この硬化シー
トの機械的特性、電気特性、耐水試験後の前記諸
特性、熱劣化後の機械的特性を測定した。これらの測定結果を第１表に示す。尚、別途混合液を室温に放置し、混合液の粘度
が20000cps（28℃）に達するまでの時間を計つた。
その時間は３時間であつた。尚、耐水試験は80℃水中500時間経過後、熱劣
化試験は100℃空気中1000時間後の測定値である。実施例２成分(A)の製造三菱化成工業(株)社製ポリテール HA（数平均
分子量：Mn＝2000、水酸基濃度：0.893meq／
ｇ、平均水酸基数：1.8）500ｇとパラフイン系プ
ロセスオイルＰ−200 720ｇを室温で均一に混合
し、次いでトリレンジイソシアナート29ｇを添加
した。80℃に昇温し、８時間反応した後、アデカ
クオドロール40ｇを加え、均一になるまで撹拌混
合し、成分(A)を得た。OH当量は0.51meq／ｇで
あつた。成分(A)中に含まれるポリオール１分子当りの平
均水酸基数は、3.11である。また、成分(A)の粘度は、28℃で7400cpsであつ
た。成分(B)の製造成分(A)で用いたポリテール HA（三菱化成工
業(株)社製）500ｇとパラフイン系プロセスオイル
Ｐ−200 310ｇを室温で均一に混合し、次いでト
リレンジイソシアナート78ｇを加え、80℃で４時
間反応し成分(B)を得た。NCO当量は0.51meq／
ｇであつた。成分(B)の粘度は、28℃で6800cpsであつた。成分(A)、成分(B)の配合成分(A)と成分(B)を実施例１と全く同様に配合成
型、物性測定を行つた。結果を表１に示す。また、別途混合液を室温に放置し、混合液の粘
度が20000cps（28℃）に達するまでの時間を計つ
た。その時間は１時間であつた。実施例３成分(A)の製造三菱化成工業(株)社製ポリテール HA（数平均
分子量：Mn＝2000、水酸基濃度：0.902meq／ｇ
のポリオレフインポリオール）500ｇパラフイン
系プロセスオイルＰ−200（共同石油社製）300ｇ
を室温で混合し、次いでPAPI−135（化成アツプ
ジヨン社製ポリメリツクジフエニルメタンジイソ
シアナートNCO濃度：31.3wt％、平均官能基
数：2.7）15ｇを加え80℃で３時間反応させ、プ
レポリマーを製造した。このプレポリマーに、アデカクオドロール（旭
電化社製エチレンジアミンプロピレンオキサイド
付加物、４官能ポリオール、水酸基濃度：
13.64meq／ｇ）６ｇを加え、均一に混合して成
分(A)を得た。OH当量は0.51meq／ｇであつた。成分(A)中に含まれるポリオール１分子当りの平
均水酸基数は、2.27である。また、成分(A)の粘度は、28℃で13000cpsであつ
た。成分(B)の製造成分(A)で用いたポリテール HA（三菱化成工
業(株)製）500ｇとパラフイン系プロセスオイルＰ
−200 310ｇを室温で混合し、次いでトリレンジ
イソシアナート79ｇを加え、80℃に昇温し、６時
間反応させて、成分(B)を製造した。NCO当量は
0.51meq／ｇであつた。成分(B)の粘度は、28℃で8500cpsであつた。成分(A)、成分(B)の配合成分(A)と成分(B)を実施例１と全く同様に配合、
成型、物性測定を行つた。結果を表１に示す。また、別途混合液を室温に放置し、混合液の粘
度が20000cps（28℃）に達するまでの時間を計つ
た。その時間は２時間であつた。比較例１出光石油(株)社製Ｒ−45−HT（数平均分子量：
Mn＝2800、粋酸基濃度：0.80meq／ｇ、平均水
酸基数：2.24のポリブタジエンポリオール）100
ｇ、ナフテン系プロセスオイルＲ−25（共同石油
社製）46ｇ、トリレンジイソシアナート7.7ｇ、
ジブチルチンメルカプチド400PPmを混合し、金
型に流し込み、100℃１時間加熱プレスして硬化
シートを得た。この硬化シートの機械的、電気的特性を実施例
と同様に測定した。結果を表１に示す。比較例２及び３市販の電装品封止用、酸無水物硬化可撓性エポ
キシ樹脂及びシリコーン樹脂の諸特性を実施例と
同様に表−１に示す。

〔発明の効果〕

本発明硬化性重合体組成物は、粘度、混合比、
硬化速度共適宜調節可能であるため、操作性にす
ぐれ、海底光フアイバーケーブルの層間止水材と
して好適なものである。また本発明硬化重合体組成物は、エポキシ樹脂
或いは一般のポリウレタンエラストマーに比し耐
加水分解性、耐熱性が高く、また電気特性にも優
れるため、軟質の防湿・絶縁用封止材とし優れた
性能を有するものである。

Claims

【特許請求の範囲】１下記(A)、(B)２成分及び炭化水素系オイルを含
有してなる硬化性重合体組成物。 (A) ポリイソシアナートとポリヒドロキシ飽和炭
化水素系重合体から成る水酸基末端プレポリマ
ー及び／又はポリヒドロキシ飽和炭化水素系重
合体から成り、必要に応じて３官能以上のポリ
オール成分が添加されて、平均水酸基数がポリ
オール１分子当り２より大きくなるように調整
されたポリオール成分 (B) ポリヒドロキシ飽和炭化水素系重合体とポリ
イソシアナートから成るイソシアナート基末端
プレポリマー。