JP2772415B2 - 液状重合体組成物 - Google Patents
液状重合体組成物Info
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- JP2772415B2 JP2772415B2 JP2056542A JP5654290A JP2772415B2 JP 2772415 B2 JP2772415 B2 JP 2772415B2 JP 2056542 A JP2056542 A JP 2056542A JP 5654290 A JP5654290 A JP 5654290A JP 2772415 B2 JP2772415 B2 JP 2772415B2
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- polymer composition
- diisocyanate
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は液状重合体組成物に関し、詳しくは透明性を
有し、かつ伸びに優れた硬化体を与える液状重合体組成
物に関するものである。
有し、かつ伸びに優れた硬化体を与える液状重合体組成
物に関するものである。
［従来の技術］ これまでに、弾性硬化体等を得るための液状重合体組
成物として、水酸基含有液状重合体とポリイソシアネー
ト化合物との組合せからなる組成物が種々検討されてき
た。
成物として、水酸基含有液状重合体とポリイソシアネー
ト化合物との組合せからなる組成物が種々検討されてき
た。
これら液状重合体組成物の中で、耐水性、耐熱性、耐
候性および電気特性等に優れた組成物として、水酸基含
有液状イソプレン系重合体の水素化物とポリイソシアネ
ート化合物とからなる組成物が知られている（特開昭63
-57626号公報、特開平1-203421号公報）。
候性および電気特性等に優れた組成物として、水酸基含
有液状イソプレン系重合体の水素化物とポリイソシアネ
ート化合物とからなる組成物が知られている（特開昭63
-57626号公報、特開平1-203421号公報）。
これらの液状重合体組成物は、ウレタンエラストマ
ー、接着剤、塗料、電気絶縁材、防水材、止水材等とし
てきわめて有用なものである。
ー、接着剤、塗料、電気絶縁材、防水材、止水材等とし
てきわめて有用なものである。
ところで、このような液状重合体組成物にあっては、
充分な耐熱性や耐候性を得るためには、ポリイソシアネ
ート化合物として、脂肪族系炭化水素骨格を有するもの
を用いることが好ましい。
充分な耐熱性や耐候性を得るためには、ポリイソシアネ
ート化合物として、脂肪族系炭化水素骨格を有するもの
を用いることが好ましい。
すなわち、ポリイソシアネート化合物として芳香族系
炭化水素骨格を有するものは、その芳香族環に起因して
劣化を生じやすく、また、脂環式系炭化水素骨格を有す
るものは、イソシアネート基と結合した三級炭素原子と
結合した水素原子の引き抜きに起因して劣化を生じやす
いためである。
炭化水素骨格を有するものは、その芳香族環に起因して
劣化を生じやすく、また、脂環式系炭化水素骨格を有す
るものは、イソシアネート基と結合した三級炭素原子と
結合した水素原子の引き抜きに起因して劣化を生じやす
いためである。
このような背景を考慮して従来、ポリイソシアネート
化合物として、ヘキサンジイソシアネートが知られてい
る。
化合物として、ヘキサンジイソシアネートが知られてい
る。
ところが、このヘキサンジイソシアネートを用いた液
状重合体組成物は、耐熱性、耐候性の良好な硬化体を与
えるものの、透明性を喪失し、またゴム弾性も充分でな
いという問題を有していた。
状重合体組成物は、耐熱性、耐候性の良好な硬化体を与
えるものの、透明性を喪失し、またゴム弾性も充分でな
いという問題を有していた。
［発明が解決しようとする課題］ 本発明は、透明性を有し、かつゴム弾性、殊に伸びに
優れた硬化体を与えることのできる液状重合体組成物を
提供することを目的とする。
優れた硬化体を与えることのできる液状重合体組成物を
提供することを目的とする。
［課題を解決するための手段］ 本発明者らは、前記目的を達成するために、水酸基含
有液状重合体として、水酸基含有液状イソプレン系重合
体の水素化物を用いると共に、他方の成分であるポリイ
ソシアネート化合物について、くり返し検討を重ねた結
果、特定の脂肪族系炭化水素骨格を有したジイソシアネ
ート化合物を用いることによって、透明性を有し、しか
も優れた伸び特性を有する硬化体を与える液状重合体組
成物が得られるということを見い出し、この知見に基づ
いて本発明を完成するに至った。
有液状重合体として、水酸基含有液状イソプレン系重合
体の水素化物を用いると共に、他方の成分であるポリイ
ソシアネート化合物について、くり返し検討を重ねた結
果、特定の脂肪族系炭化水素骨格を有したジイソシアネ
ート化合物を用いることによって、透明性を有し、しか
も優れた伸び特性を有する硬化体を与える液状重合体組
成物が得られるということを見い出し、この知見に基づ
いて本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明によれば、水酸基含有液状イソプレ
ン系重合体の水素化物および式 OCNCH2 nNCO （ｎは８〜18の整数） で表されるジイソシアネート化合物からなる液状重合体
組成物が提供される。
ン系重合体の水素化物および式 OCNCH2 nNCO （ｎは８〜18の整数） で表されるジイソシアネート化合物からなる液状重合体
組成物が提供される。
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明において用いる水酸基含有液状イソプレン系重
合体の水素化物は、水酸基含有液状イソプレン系重合体
を水素化して得られる。
合体の水素化物は、水酸基含有液状イソプレン系重合体
を水素化して得られる。
原料となる水酸基含有液状イソプレン系重合体は、公
知のものを用いることができ、また公知の方法により製
造することができる。例えばイソプレンモノマーを過酸
化水素、水酸基を有するアゾ化合物（例えば2,2′−ア
ゾビス〔２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−
プロピオンアミド〕等）または水酸基を有するパーオキ
シド（例えばシクロヘキサノンパーオキサイド等）を重
合開始剤としてラジカル重合することにより水酸基含有
液状ポリイソプレンが得られる。重合開始剤の使用量は
イソプレンモノマー100gに対して例えばH2O21.0〜50g、
2,2′−アゾビス〔２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシ
エチル）−プロピオンアミド〕9.2〜92g、シクロヘキサ
ノンパーオキサイド7.6〜76gが適当である。重合は無溶
媒で行なうことも可能であるが、反応の制御の容易さ等
のため溶媒を用いるのが好ましい。溶媒としてはエタノ
ール、イソプロパノール等が通常用いられる。反応温度
は80〜150℃、反応時間は0.5〜15時間が適当である。
知のものを用いることができ、また公知の方法により製
造することができる。例えばイソプレンモノマーを過酸
化水素、水酸基を有するアゾ化合物（例えば2,2′−ア
ゾビス〔２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−
プロピオンアミド〕等）または水酸基を有するパーオキ
シド（例えばシクロヘキサノンパーオキサイド等）を重
合開始剤としてラジカル重合することにより水酸基含有
液状ポリイソプレンが得られる。重合開始剤の使用量は
イソプレンモノマー100gに対して例えばH2O21.0〜50g、
2,2′−アゾビス〔２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシ
エチル）−プロピオンアミド〕9.2〜92g、シクロヘキサ
ノンパーオキサイド7.6〜76gが適当である。重合は無溶
媒で行なうことも可能であるが、反応の制御の容易さ等
のため溶媒を用いるのが好ましい。溶媒としてはエタノ
ール、イソプロパノール等が通常用いられる。反応温度
は80〜150℃、反応時間は0.5〜15時間が適当である。
また、ナフタレンジリチウム等の触媒を用いてイソプ
レンモノマーをアニオン重合させてイソプレンリビング
ポリマーを製造し、さらにモノエポキシ化合物を反応さ
せることによっても水酸基含有液状ポリイソプレンを得
ることができる。重合は無溶媒で行なうことも可能であ
るがラジカル重合の場合と同様の観点から溶媒を用いる
のが好ましい。溶媒としてはヘキサン、シクロヘキサン
等の飽和炭化水素が用いられる。反応温度は50〜100
℃、反応時間は１〜10時間が適当である。
レンモノマーをアニオン重合させてイソプレンリビング
ポリマーを製造し、さらにモノエポキシ化合物を反応さ
せることによっても水酸基含有液状ポリイソプレンを得
ることができる。重合は無溶媒で行なうことも可能であ
るがラジカル重合の場合と同様の観点から溶媒を用いる
のが好ましい。溶媒としてはヘキサン、シクロヘキサン
等の飽和炭化水素が用いられる。反応温度は50〜100
℃、反応時間は１〜10時間が適当である。
本発明においては、原料の水酸基含有液状イソプレン
系重合体は、イソプレンホモポリマーであってもよく、
イソプレンと他のコモノマーとの共重合によるコポリマ
ーであってもよい。
系重合体は、イソプレンホモポリマーであってもよく、
イソプレンと他のコモノマーとの共重合によるコポリマ
ーであってもよい。
このコポリマーは、前記製造方法において、重合時に
イソプレンに対し50モル％以下の割合でコモノマーを添
加することによって製造することができる。
イソプレンに対し50モル％以下の割合でコモノマーを添
加することによって製造することができる。
コモノマーとしては、ブタジエン、クロロプレン等の
ジエンモノマーや、スチレン、アクリロニトリル、アク
リル酸またはそのエステル、メタクリル酸またはそのエ
ステル等の炭素数２〜22のα−オレフィン性付加重合型
モノマーを挙げることができる。
ジエンモノマーや、スチレン、アクリロニトリル、アク
リル酸またはそのエステル、メタクリル酸またはそのエ
ステル等の炭素数２〜22のα−オレフィン性付加重合型
モノマーを挙げることができる。
このようにして得られた水酸基含有液状イソプレン系
重合体としては、数平均分子量が500〜20000のものが好
ましい。500未満のものは、得られる硬化体のゴム弾性
に劣り、20000を越えると重合体組成物の流動性が著し
く低下する。
重合体としては、数平均分子量が500〜20000のものが好
ましい。500未満のものは、得られる硬化体のゴム弾性
に劣り、20000を越えると重合体組成物の流動性が著し
く低下する。
なお、水酸基は分子鎖内部に有していても、分子鎖末
端に有していてもよいが、両末端にあるものが好まし
い。
端に有していてもよいが、両末端にあるものが好まし
い。
本発明においては、このような水酸基含有液状イソプ
レン系重合体の水素化物を用いる。
レン系重合体の水素化物を用いる。
この水素化物は、公知のものを用いることができ、ま
た、均一系触媒、不均一系触媒等を用いる公知の方法に
より、前記のごとく製造した水酸基含有液状イソプレン
系重合体を水素化することにより得ることができる。
た、均一系触媒、不均一系触媒等を用いる公知の方法に
より、前記のごとく製造した水酸基含有液状イソプレン
系重合体を水素化することにより得ることができる。
均一系触媒を用いる場合、ヘキサン、シクロヘキサン
等の飽和炭化水素やベンゼン、トルエン、キシレン等の
芳香族炭化水素等を溶媒とし、常温〜150℃の反応温度
で常圧〜50kg/cm2の水素圧下で水素添加反応が行われ
る。均一系触媒としては遷移金属ハライドとアルミニウ
ム、アルカリ土類金属もしくはアルカリ金属等のアルキ
ル化物との組合せによるチーグラー触媒等をポリマーの
２重結合あたり0.01〜0.1mol％程度使用する。反応は通
常１〜24時間で終了する。
等の飽和炭化水素やベンゼン、トルエン、キシレン等の
芳香族炭化水素等を溶媒とし、常温〜150℃の反応温度
で常圧〜50kg/cm2の水素圧下で水素添加反応が行われ
る。均一系触媒としては遷移金属ハライドとアルミニウ
ム、アルカリ土類金属もしくはアルカリ金属等のアルキ
ル化物との組合せによるチーグラー触媒等をポリマーの
２重結合あたり0.01〜0.1mol％程度使用する。反応は通
常１〜24時間で終了する。
不均一系触媒を用いる場合、ヘキサン、シクロヘキサ
ン等の飽和炭化水素やベンゼン、トルエン、キシレン等
の芳香族炭化水素、ジエチルエーテル、THF、ジオキサ
ン等のエーテル類、エタノール、イソプロパノール等の
アルコール類等あるいはこれらの混合系を溶媒とし、常
温〜200℃の反応温度で常圧〜100kg/cm2の水素圧下で水
素添加反応が行われる。不均一系触媒としてはニッケ
ル、コバルト、パラジウム、白金、ロジウム、ルテニウ
ム等の触媒を単独であるいはシリカ、ケイソウ土、アル
ミナ、活性炭等の担体に担持して用い、使用量はポリマ
ー重量に対し0.5〜10wt％が適当である。反応は通常１
〜48時間で終了する。
ン等の飽和炭化水素やベンゼン、トルエン、キシレン等
の芳香族炭化水素、ジエチルエーテル、THF、ジオキサ
ン等のエーテル類、エタノール、イソプロパノール等の
アルコール類等あるいはこれらの混合系を溶媒とし、常
温〜200℃の反応温度で常圧〜100kg/cm2の水素圧下で水
素添加反応が行われる。不均一系触媒としてはニッケ
ル、コバルト、パラジウム、白金、ロジウム、ルテニウ
ム等の触媒を単独であるいはシリカ、ケイソウ土、アル
ミナ、活性炭等の担体に担持して用い、使用量はポリマ
ー重量に対し0.5〜10wt％が適当である。反応は通常１
〜48時間で終了する。
このようにして得られる水酸基含有液状イソプレン系
重合体の水素化物の水素化率は50％以上、好ましくは70
％以上である。
重合体の水素化物の水素化率は50％以上、好ましくは70
％以上である。
この水素化率は次式によって表される。
A:水素化前の重合体の臭素価 B:水素化後の重合体の臭素価 本発明は、前記水酸基含有液状イソプレン系重合体の
水素化物および式 OCNCH2 nNCO （ｎは８〜18の整数） で表されるジイソシアネート化合物からなる液状重合体
組成物である。
水素化物および式 OCNCH2 nNCO （ｎは８〜18の整数） で表されるジイソシアネート化合物からなる液状重合体
組成物である。
式OCNCH2 nNCOで表わされるジイソシアネート化合
物は、対応するジアミンとホスゲンとを反応させること
によって比較的容易に製造することができる。
物は、対応するジアミンとホスゲンとを反応させること
によって比較的容易に製造することができる。
これらジイソシアネート化合物は具体的には、オクタ
ンジイソシアネート（ｎ＝８）、ノナンジイソシアネー
ト（ｎ＝９）、デカンジイソシアネート（ｎ＝10）、ウ
ンデカンジイソシアネート（ｎ＝11）、ドデカンジイソ
シアネート（ｎ＝12）、トリデカンジイソシアネート
（ｎ＝13）、テトラデカンジイソシアネート（ｎ＝1
4）、ペンタデカンジイソシアネート（ｎ＝15）、ヘキ
サデカンジイソシアネート（ｎ＝16）、ヘプタデカンジ
イソシアネート（ｎ＝17）、オクタデカンジイソシアネ
ート（ｎ＝18）である。
ンジイソシアネート（ｎ＝８）、ノナンジイソシアネー
ト（ｎ＝９）、デカンジイソシアネート（ｎ＝10）、ウ
ンデカンジイソシアネート（ｎ＝11）、ドデカンジイソ
シアネート（ｎ＝12）、トリデカンジイソシアネート
（ｎ＝13）、テトラデカンジイソシアネート（ｎ＝1
4）、ペンタデカンジイソシアネート（ｎ＝15）、ヘキ
サデカンジイソシアネート（ｎ＝16）、ヘプタデカンジ
イソシアネート（ｎ＝17）、オクタデカンジイソシアネ
ート（ｎ＝18）である。
これらジイソシアネート化合物は単独で用いても、組
合せて用いてもよい。
合せて用いてもよい。
ｎが８未満のジイソシアネート化合物を用いた場合
は、硬化体が白濁して透明性を喪失し、またゴム弾性も
低下するので好ましくない。ｎが18を越えるジイソシア
ネートを用いた場合は、硬化体が軟質となりすぎ、ま
た、ジイソシアネート化合物が固化するので良好な液状
重合体組成物とならないので好ましくない。
は、硬化体が白濁して透明性を喪失し、またゴム弾性も
低下するので好ましくない。ｎが18を越えるジイソシア
ネートを用いた場合は、硬化体が軟質となりすぎ、ま
た、ジイソシアネート化合物が固化するので良好な液状
重合体組成物とならないので好ましくない。
これら前記成分の配合割合については特に制限はない
が、通常は、水酸基含有液状イソプレン系重合体の水素
化物の水酸基（OH）に対する前記ジイソシアネートのイ
ソシアネート基（NCO）の割合（NCO/OH）がモル比で0.5
〜25、好ましくは0.5〜15となるように配合する。
が、通常は、水酸基含有液状イソプレン系重合体の水素
化物の水酸基（OH）に対する前記ジイソシアネートのイ
ソシアネート基（NCO）の割合（NCO/OH）がモル比で0.5
〜25、好ましくは0.5〜15となるように配合する。
また、後述のポリオール化合物、ポリアミン化合物
等、イソシアネート基と反応する水酸基、アミノ基を有
する化合物を配合する場合、配合するすべての水酸基を
有する化合物（水素化物を含む）の水酸基（OH）すべて
のアミノ基を有する化合物のアミノ基（NH2）に対する
イソシアネート基の割合（NCO/OH、NCO/NH2またはNCO/
（OH＋NH2））がモル比で上記となるよう配合する。
等、イソシアネート基と反応する水酸基、アミノ基を有
する化合物を配合する場合、配合するすべての水酸基を
有する化合物（水素化物を含む）の水酸基（OH）すべて
のアミノ基を有する化合物のアミノ基（NH2）に対する
イソシアネート基の割合（NCO/OH、NCO/NH2またはNCO/
（OH＋NH2））がモル比で上記となるよう配合する。
本発明は、前記２成分を必須の成分とする液状重合体
組成物であるが、所望により、低分子ポリオール化合
物、重合型ポリオール化合物、ポリアミン化合物、無機
充填材、有機充填材、その他の添加剤を適宜配合するこ
とができる。
組成物であるが、所望により、低分子ポリオール化合
物、重合型ポリオール化合物、ポリアミン化合物、無機
充填材、有機充填材、その他の添加剤を適宜配合するこ
とができる。
低分子ポリオール化合物としては、１級ポリオール、
２級ポリオール、３級ポリオールのいずれを用いてもよ
い。具体的には例えば1,2−プロピレングリコール、ジ
プロピレングリコール、1,2−ブタンジオール、1,3−ブ
タンジオール、2,3−ブタンジオール、1,2−ペンタンジ
オール、2,3−ペンタンジオール、2,5−ヘキサンジオー
ル、2,4−ヘキサンジオール、２−エチル−1,3−ヘキサ
ンジオール、シクロヘキサンジオール、グリセリン、N,
N−ビス−２−ヒドロキシプロピルアニリン、N,N′−ビ
スヒドロキシイソプロピル−２−メチルピペラジン、ビ
スフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物等の少な
くとも１個の二級炭素に結合した水素基を含有する低分
子量ポリオールが挙げられる。
２級ポリオール、３級ポリオールのいずれを用いてもよ
い。具体的には例えば1,2−プロピレングリコール、ジ
プロピレングリコール、1,2−ブタンジオール、1,3−ブ
タンジオール、2,3−ブタンジオール、1,2−ペンタンジ
オール、2,3−ペンタンジオール、2,5−ヘキサンジオー
ル、2,4−ヘキサンジオール、２−エチル−1,3−ヘキサ
ンジオール、シクロヘキサンジオール、グリセリン、N,
N−ビス−２−ヒドロキシプロピルアニリン、N,N′−ビ
スヒドロキシイソプロピル−２−メチルピペラジン、ビ
スフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物等の少な
くとも１個の二級炭素に結合した水素基を含有する低分
子量ポリオールが挙げられる。
さらに、ポリオールとして二級炭素に結合した水酸基
を含有しないエチレングリコール、1,3−プロピレング
リコール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオー
ル、1,6−ヘキサンジオール等を用いることもできる。
ポリオールとしては通常ジオールが用いられるが、トリ
オール、テトラオールを用いてもよく、その分子量は50
〜500の範囲のものである。
を含有しないエチレングリコール、1,3−プロピレング
リコール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオー
ル、1,6−ヘキサンジオール等を用いることもできる。
ポリオールとしては通常ジオールが用いられるが、トリ
オール、テトラオールを用いてもよく、その分子量は50
〜500の範囲のものである。
また、ポリウレタン原料として用いられる重合型ポリ
オール化合物としては、ポリエーテルポリオールおよび
その変性体、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、
テトラヒドロフラン／アルキレンオキサイド共重合ポリ
オール、エポキシ樹脂変性ポリオール、ポリエステルポ
リオール、ポリジエン系ポリオール、部分ケン化エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体等を挙げることができる。これ
らポリオール化合物の数平均分子量は通常500〜10000で
ある。これらポリオール化合物は２種以上を混合して用
いることもできる。
オール化合物としては、ポリエーテルポリオールおよび
その変性体、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、
テトラヒドロフラン／アルキレンオキサイド共重合ポリ
オール、エポキシ樹脂変性ポリオール、ポリエステルポ
リオール、ポリジエン系ポリオール、部分ケン化エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体等を挙げることができる。これ
らポリオール化合物の数平均分子量は通常500〜10000で
ある。これらポリオール化合物は２種以上を混合して用
いることもできる。
ポリアミン化合物としてはジアミン、トリアミン、テ
トラアミンのいずれでもよい。さらに、１級ポリアミ
ン、２級ポリアミン、３級ポリアミンのいずれかを用い
ることもできる。ポリアミン化合物としては例えば、ヘ
キサメチレンジアミン等の脂肪族アミン;3,3′−ジメチ
ル4,4′−ジアミノジシクロヘキシルメタン等の脂環族
アミン;4,4′−ジアミノジフェニル等の芳香族アミン;
2,4,6−トリ（ジメチルアミノメチル）フェノール等の
テトラミン等を挙げることができる。
トラアミンのいずれでもよい。さらに、１級ポリアミ
ン、２級ポリアミン、３級ポリアミンのいずれかを用い
ることもできる。ポリアミン化合物としては例えば、ヘ
キサメチレンジアミン等の脂肪族アミン;3,3′−ジメチ
ル4,4′−ジアミノジシクロヘキシルメタン等の脂環族
アミン;4,4′−ジアミノジフェニル等の芳香族アミン;
2,4,6−トリ（ジメチルアミノメチル）フェノール等の
テトラミン等を挙げることができる。
これらポリオール化合物またはポリアミン化合物は通
常は前記した水酸基含有液状イソプレン系重合体の水素
化物100重量部に対してポリオール化合物またはポリア
ミン化合物を１〜1000重量部、好ましくは３〜200重量
部配合する。
常は前記した水酸基含有液状イソプレン系重合体の水素
化物100重量部に対してポリオール化合物またはポリア
ミン化合物を１〜1000重量部、好ましくは３〜200重量
部配合する。
無機充填材としては、亜鉛、アスベスト、アルミナ、
アルミニウム、カオリンクレー、ガラス球、ガラスフレ
ーク、炭素（チャンネルブラック、ファネスブラック、
アセチレンブラック、サーマルブラック）、カスミ石、
クリオライト、グラファイト、シリカ、ケイ灰石、ケイ
ソウ土、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウ
ム、酸化チタン、酸化鉄、水酸化アルミニウム、スレー
ト粉、セオライト、石英粉、炭酸カルシウム、炭酸マグ
ネシウム、タルク、チタン酸カリウム、室化ホウ素、長
石粉、銅、ニッケル、二硫化モルブデン、硫酸バリウ
ム、ホワイティング、ロウ石クレー、マイカ、セッコウ
等を挙げることができる。
アルミニウム、カオリンクレー、ガラス球、ガラスフレ
ーク、炭素（チャンネルブラック、ファネスブラック、
アセチレンブラック、サーマルブラック）、カスミ石、
クリオライト、グラファイト、シリカ、ケイ灰石、ケイ
ソウ土、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウ
ム、酸化チタン、酸化鉄、水酸化アルミニウム、スレー
ト粉、セオライト、石英粉、炭酸カルシウム、炭酸マグ
ネシウム、タルク、チタン酸カリウム、室化ホウ素、長
石粉、銅、ニッケル、二硫化モルブデン、硫酸バリウ
ム、ホワイティング、ロウ石クレー、マイカ、セッコウ
等を挙げることができる。
無機充填材の配合量についても特に制限はないが、通
常は水酸基含有液状イソプレン系重合体の水素化物100
重量部に対し、１〜500重量部、好ましくは10〜200重量
部である。
常は水酸基含有液状イソプレン系重合体の水素化物100
重量部に対し、１〜500重量部、好ましくは10〜200重量
部である。
また、有機充填材としては、ゴム粉末、セルロース、
リグニン、キチン物質、皮革粉、ヤシガラ、木粉や、木
綿、麻、羊毛、絹等の天然系繊維、ナイロン、ポリエス
テル、ビニロン、アセテート、アクリル等の合成系繊
維、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ア
クリル−ブタジエン−スチレン樹脂、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリメチルメタクリレート、エポキシ樹
脂、フェノール樹脂、ポリビニルアルコール等の合成樹
脂粉末または粒状体等を挙げることができる。
リグニン、キチン物質、皮革粉、ヤシガラ、木粉や、木
綿、麻、羊毛、絹等の天然系繊維、ナイロン、ポリエス
テル、ビニロン、アセテート、アクリル等の合成系繊
維、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ア
クリル−ブタジエン−スチレン樹脂、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリメチルメタクリレート、エポキシ樹
脂、フェノール樹脂、ポリビニルアルコール等の合成樹
脂粉末または粒状体等を挙げることができる。
これら有機充填材の配合量は、無機充填材の場合とほ
ぼ同じである。
ぼ同じである。
本発明においては、前記成分を前記割合で配合して液
状重合体組成物を調製するが、所望により加える他の添
加剤としてさらに、粘度調整剤としてジオクチルフタレ
ート等の可塑剤を加えたり、アロマ系、ナフテン系、パ
ラフィン系オイル等の軟化剤を加えたり、粘着力、接着
力の調整のためにアルキルフェノール樹脂、テルペン樹
脂、テルペンフェノール樹脂、キシレンホルムアルデヒ
ド樹脂、ロジン、水添ロジン、クマロン樹脂、脂肪族お
よび芳香族石油樹脂等の粘着付与樹脂を加えることもで
きる。また、ジブチルスズジラウレート、第１スズオク
トエート、トリエチレンジアミン等の硬化促進剤を加え
ることもできる。さらに、耐候性向上のために老化防止
剤を加えたり、難燃性付与剤として赤リン、ヘキサブロ
ムベンゼン等を加えたり、消泡剤としてシリコン化合物
等を添加することができる。
状重合体組成物を調製するが、所望により加える他の添
加剤としてさらに、粘度調整剤としてジオクチルフタレ
ート等の可塑剤を加えたり、アロマ系、ナフテン系、パ
ラフィン系オイル等の軟化剤を加えたり、粘着力、接着
力の調整のためにアルキルフェノール樹脂、テルペン樹
脂、テルペンフェノール樹脂、キシレンホルムアルデヒ
ド樹脂、ロジン、水添ロジン、クマロン樹脂、脂肪族お
よび芳香族石油樹脂等の粘着付与樹脂を加えることもで
きる。また、ジブチルスズジラウレート、第１スズオク
トエート、トリエチレンジアミン等の硬化促進剤を加え
ることもできる。さらに、耐候性向上のために老化防止
剤を加えたり、難燃性付与剤として赤リン、ヘキサブロ
ムベンゼン等を加えたり、消泡剤としてシリコン化合物
等を添加することができる。
液状重合体組成物は以上のような成分を配合、混合す
ることによって得られる。通常は所望成分を配合する場
合、まず上記成分のうちジイソシアネート化合物を除い
た成分を配合し、０〜120℃、好ましくは10〜100℃にて
５〜240分間、好ましくは30〜180分間撹拌混合し、次い
でこの混合物にジイソシアネート化合物を添加して０〜
120℃、好ましくは15〜100℃にて５秒間〜300分間、好
ましくは10秒間〜30分間撹拌混合して液状重合体組成物
が得られる（ワンショット法）。
ることによって得られる。通常は所望成分を配合する場
合、まず上記成分のうちジイソシアネート化合物を除い
た成分を配合し、０〜120℃、好ましくは10〜100℃にて
５〜240分間、好ましくは30〜180分間撹拌混合し、次い
でこの混合物にジイソシアネート化合物を添加して０〜
120℃、好ましくは15〜100℃にて５秒間〜300分間、好
ましくは10秒間〜30分間撹拌混合して液状重合体組成物
が得られる（ワンショット法）。
このワンショット法における好ましいNCO/OHモル比は
0.5〜2.0であるが、プレポリマー法で製造する場合に
は、プレポリマー生成前の本発明の組成物は前記NCO/OH
モル比範囲に拘束されない。プレポリマー法では反応当
量比、すなわちNCO/OHが2.0〜25.0の範囲で両者を混合
し、さらにその他の添加剤の存在下あるいは非存在下で
反応させプレポリマーを製造する。プレポリマー製造の
反応温度はワンショット法と同様であり、反応時間は通
常0.5〜5.0時間である。このプレポリマーからポリウレ
タンを製造する際に残りの当該水素化物および／または
ポリオール化合物、ポリアミン化合物を配合する。この
ときの反応温度、反応時間はワンショット法と同様でよ
い。
0.5〜2.0であるが、プレポリマー法で製造する場合に
は、プレポリマー生成前の本発明の組成物は前記NCO/OH
モル比範囲に拘束されない。プレポリマー法では反応当
量比、すなわちNCO/OHが2.0〜25.0の範囲で両者を混合
し、さらにその他の添加剤の存在下あるいは非存在下で
反応させプレポリマーを製造する。プレポリマー製造の
反応温度はワンショット法と同様であり、反応時間は通
常0.5〜5.0時間である。このプレポリマーからポリウレ
タンを製造する際に残りの当該水素化物および／または
ポリオール化合物、ポリアミン化合物を配合する。この
ときの反応温度、反応時間はワンショット法と同様でよ
い。
［実施例］ 以下、実施例および比較例を挙げて、本発明をさらに
詳細に説明する。
詳細に説明する。
製造例１ 分子鎖末端に水酸基を有する液状ポリイソプレンの
調製 １のステンレス製耐圧反応容器に、イソプレン200
g、濃度50重量％の過酸化水素16gおよびイソプロパノー
ル100gを仕込み、温度120℃、反応時間２時間の条件で
反応を行なった。このときの最大圧力は8kg/cm2Ｇであ
った。反応終了後、分液ロートに反応混合物を入れ、60
0gの水を添加して振とうし、３時間静置した後油相を分
取した。この油相から溶媒、モノマー、低沸点成分を2m
mHg、100℃、２時間の条件で留去し、分子鎖末端に水酸
基を有する液状ポリイソプレン（収率68重量％）を得
た。このものの数平均分子量は2240、水酸基含有量は0.
96meq/g、粘度は64ポイズ/30℃、臭素価220であった。
調製 １のステンレス製耐圧反応容器に、イソプレン200
g、濃度50重量％の過酸化水素16gおよびイソプロパノー
ル100gを仕込み、温度120℃、反応時間２時間の条件で
反応を行なった。このときの最大圧力は8kg/cm2Ｇであ
った。反応終了後、分液ロートに反応混合物を入れ、60
0gの水を添加して振とうし、３時間静置した後油相を分
取した。この油相から溶媒、モノマー、低沸点成分を2m
mHg、100℃、２時間の条件で留去し、分子鎖末端に水酸
基を有する液状ポリイソプレン（収率68重量％）を得
た。このものの数平均分子量は2240、水酸基含有量は0.
96meq/g、粘度は64ポイズ/30℃、臭素価220であった。
分子鎖末端に水酸基を有する液状ポリイソプレンの
水素化物の調製 上述の如くして得た分子鎖末端に水酸基を有する液状
ポリイソプレン100g、ルテニウム含量５重量％のルテニ
ウム−カーボン触媒10gおよび溶媒としてシクロヘキサ
ン100gを仕込み、50kg/cm2Ｇの水素圧下で140℃にて4.5
時間水素化反応を行なった。反応終了後、0.45μのメン
ブランフィルターを通して反応溶媒から触媒を分離除去
した後、2mmHg、110℃、２時間の条件で溶媒を留去し
た。その結果、分子鎖末端に水酸基を有する液状ポリイ
ソプレンの水素化物が得られた。このものの数平均分子
量は2310、水酸基含有量は0.94meq/g、臭素価は１以
下、粘度は383ポイズ/30℃であった。
水素化物の調製 上述の如くして得た分子鎖末端に水酸基を有する液状
ポリイソプレン100g、ルテニウム含量５重量％のルテニ
ウム−カーボン触媒10gおよび溶媒としてシクロヘキサ
ン100gを仕込み、50kg/cm2Ｇの水素圧下で140℃にて4.5
時間水素化反応を行なった。反応終了後、0.45μのメン
ブランフィルターを通して反応溶媒から触媒を分離除去
した後、2mmHg、110℃、２時間の条件で溶媒を留去し
た。その結果、分子鎖末端に水酸基を有する液状ポリイ
ソプレンの水素化物が得られた。このものの数平均分子
量は2310、水酸基含有量は0.94meq/g、臭素価は１以
下、粘度は383ポイズ/30℃であった。
また、ｎは2.17、水素化率は99.5％以上であった。
製造例２ 分子鎖末端に水酸基を有する液状ポリイソプレンの
調製 １のステンレス製耐圧反応容器にイソプレン200g、
濃度50重量％の過酸化水素水50gおよびsec−ブチルアル
コール300gを仕込み、温度115℃、反応時間2.5時間の条
件で反応を行なった。このときの最大圧力は7kg/cm2Ｇ
であった。反応終了後、分液ロートに反応混合物を入
れ、600gの水を添加して振とうし、３時間静置した後油
相を分取した。この油相から溶媒、モノマー、低沸点成
分を2mmHg、100℃、２時間の条件で留去した。その結
果、分子鎖末端に水酸基を有する液状ポリイソプレン
（収率74重量％）を得た。このものは数平均分子量138
0、水酸基含有量1.39meq/g、臭素価は216であった。
調製 １のステンレス製耐圧反応容器にイソプレン200g、
濃度50重量％の過酸化水素水50gおよびsec−ブチルアル
コール300gを仕込み、温度115℃、反応時間2.5時間の条
件で反応を行なった。このときの最大圧力は7kg/cm2Ｇ
であった。反応終了後、分液ロートに反応混合物を入
れ、600gの水を添加して振とうし、３時間静置した後油
相を分取した。この油相から溶媒、モノマー、低沸点成
分を2mmHg、100℃、２時間の条件で留去した。その結
果、分子鎖末端に水酸基を有する液状ポリイソプレン
（収率74重量％）を得た。このものは数平均分子量138
0、水酸基含有量1.39meq/g、臭素価は216であった。
分子鎖末端に水酸基を有する液状ポリイソプレンの
水素化物の調製 上述の如くして得た分子鎖末端に水酸基を有する液状
ポリイソプレン100gを用いたこと、および水素化反応の
時間を４時間とした以外は製造例１−同様にして分子
鎖末端に水酸基を有する液状ポリイソプレンの水素化物
を得た。このものは、その数平均分子量が1450、水酸基
含有量が1.36meq/g、臭素価は1.6であった。
水素化物の調製 上述の如くして得た分子鎖末端に水酸基を有する液状
ポリイソプレン100gを用いたこと、および水素化反応の
時間を４時間とした以外は製造例１−同様にして分子
鎖末端に水酸基を有する液状ポリイソプレンの水素化物
を得た。このものは、その数平均分子量が1450、水酸基
含有量が1.36meq/g、臭素価は1.6であった。
また、ｎは1.97、水素化率は99.3％であった。
実施例１〜４および比較例１〜２ 第１表に示した成分を容器に表示量採集し、25℃で２
分間撹拌した後、吸引鐘中で真空度1mmHgにて脱泡し、
厚さ2mmとなるようにせきを設けたガラス板上に流し込
んだ。
分間撹拌した後、吸引鐘中で真空度1mmHgにて脱泡し、
厚さ2mmとなるようにせきを設けたガラス板上に流し込
んだ。
次いで、25℃で１週間硬化処理した後、70℃で24時間
後養生して硬化体を得た。
後養生して硬化体を得た。
得られた硬化体の物性を第１表に示す。
［発明の効果］ 本発明によれば、透明性を有し、しかもゴム弾性にす
ぐれた硬化体を与える液状重合体組成物が提供される。
ぐれた硬化体を与える液状重合体組成物が提供される。
このため、ウレタンエラストマー、接着剤、塗料、電
気絶縁材、防水材、止水材等のきわめて多様な分野にお
いて利用できる有用な材料となる。
気絶縁材、防水材、止水材等のきわめて多様な分野にお
いて利用できる有用な材料となる。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 平３−17176（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−97619（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−95282（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−76208（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−57626（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−20315（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08G 18/69 C08G 18/73
Claims (2)
- 【請求項１】水酸基含有液状イソプレン系重合体の水素
化物および式 OCNCH2 nNCO （ｎは８〜18の整数） で表されるジイソシアネート化合物からなる液状重合体
組成物。 - 【請求項２】水酸基含有液状イソプレン系重合体の水素
化物の水酸基（OH）に対する式 OCNCH2 nNCO （ｎは８〜18の整数） で表されるジイソシアネート化合物のイソシアネート基
（NCO）の割合（NCO/OH）がモル比で0.5〜25である請求
項１記載の液状重合体組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2056542A JP2772415B2 (ja) | 1990-03-09 | 1990-03-09 | 液状重合体組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2056542A JP2772415B2 (ja) | 1990-03-09 | 1990-03-09 | 液状重合体組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03259913A JPH03259913A (ja) | 1991-11-20 |
| JP2772415B2 true JP2772415B2 (ja) | 1998-07-02 |
Family
ID=13029974
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2056542A Expired - Fee Related JP2772415B2 (ja) | 1990-03-09 | 1990-03-09 | 液状重合体組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2772415B2 (ja) |
-
1990
- 1990-03-09 JP JP2056542A patent/JP2772415B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH03259913A (ja) | 1991-11-20 |
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