JPH04108869A

JPH04108869A - 顆粒状反応染料組成物及びそれを用いるセルロース系繊維材料の染色または捺染方法

Info

Publication number: JPH04108869A
Application number: JP2227267A
Authority: JP
Inventors: Naoki Harada; 原田　尚樹; Noriaki Yamauchi; 山内　法明; Shuhei Hashizume; 橋爪　修平; Yutaka Kashiwane; 栢根　豊; Kazumi Yoshikoshi; 吉越　一美; Isao Nakamae; 中前　勲
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 1990-08-28
Filing date: 1990-08-28
Publication date: 1992-04-09
Anticipated expiration: 2015-09-25
Also published as: KR0185175B1; JP3092152B2; PT98781B; US5259850A; EP0472968A2; PT98781A; KR920004520A; DE69123011T2; EP0472968A3; DE69123011D1; ES2093661T3; EP0472968B1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〈産業上の利用分野〉本発明は、顆粒状の反応染料組成物及びそれを用いるセ
ルロース繊維材料の染色又は捺染方法に関する。

更に詳しくは、本発明は、貯蔵時の経時的な変化、とり
わけ染料濃度の変化が少なく、貯蔵安定性において優れ
、水或いは温湯への溶解に際し、優れたなじみ性及び溶
解性を有する顆粒状の反応染料組成物１ど関する。

〈従来技術及び発明が解決しようとする課題〉従来より
、セルロース系繊維材料を染色又は捺染するには、水溶
性の反応染料が多く用いられている。これらの水溶性反
応染料は、粉体、顆粒あるいは水性液体などの形態で市
販され、使用されているが、環境衛生、作業性、貯蔵安
定性、あるいは運搬、輸送などの観点から顆粒状の染料
組成物が注目されている。

一般的に、反応染料は工業的に生産されてから、通常数
カ月、場合によっては数年を経て、実際の染色又は捺染
に用いられる。このような場合、顆粒状の反応染料は、
保存期間中に染料濃度が変化したり、反応染料の反応基
が分解し、その結果、セルロース系繊維材料に対し、所
望の染着濃度が得られなかったり、染着性が低下すると
いった問題が起きている。

また、顆粒状の反応染料を用いてセルロース系繊維材料
を染色又は捺染する場合、染料を公知の方法で水又は温
湯を用いて溶解した後、染色又は捺染に用いられている
が、この溶解の際に、反応染料が水或いは温湯になじみ
にくい結果、反応染料のだ解が不十分となり、染色に影
響を及ぼし、不均染を生じたり、染色の再現性を低下さ
せたり、溶解作業が困難になり、染色作業に手間を要す
るという問題が起きている。

〈課題を解決するための手段〉本発明者らは、これらの実情に鑑み、貯蔵安定性に優れ
、染料が水或いは温湯に対して速やかになじみ、染料の
溶解作業が簡単であり、染色の再現性の良好な顆粒状反
応染料組成物を見いだすべく種々検討の結果、本発明を
完成するに至った。

即ち、本発明は、反応染料を含有してなる組成物にして
、その総重量に対し、含水率が４．５重量％〜１５重量
％であり、且つ無機塩含量が２０％重量以下である顆粒
状の反応染料組成物、及びそれを用いるセルロース系繊
維材料の染色又は捺染方法を提供する。

本発明における反応染料は、染料分子中に少なくとも１
個の繊維反応基を有するものである。

繊維反応基は、染色条件下に繊維の一〇Ｈ基又は−ＮＨ
−基と反応して共有結合するものであって、例えば、ピ
リジン、ピリミジン、ピリダジン、オキサジン、トリア
ジン等の複素環式環、もしくはキノリン、フタラジン、
キナゾリン、キノキサリン、アクリジン等の炭素環式環
上に少なくとも１個の反応性置換基を有しているもの、
脂肪族の反応基、又はこれらを適当な連結基で結合させ
たもの等が例示される。

これらの反応染料中、染料分子中に少なくとも１　個ｃ
７）　式−ＳＯｇＣＨ＝ＣＨｇ　又は　−ＳＯｇＣＨｇ
ＣＨ２Ｚ　（式中、２はアルカリの作用で脱離する基を
表わす。）で示されるビニルスルホン型繊維反応基を有
する染料が好適に用いられる。これらの染料中、とりわ
け遊離酸の形で下記一般式（Ｉ）ＲＩ　　　　Ｒ２〔式中、Ｄはスルホン酸基を有する有機染料の残基、Ｒ
１及びＲ２は互いに独立に氷菓原子又は置換されていて
もよいアルキル基、Ａは置換されていてもよいアルキレ
ン、フェニレンまたはナフチレン基、Ｘはハロゲン原子
、置換されていてもよいピリジニオ基、−ＮＲ８Ｒ４又
は−０Ｒｓ　（式中、Ｒ８、Ｒ４及びＲ５は互いに独立
に水素又は置換されていてもよいアルキル、フェニル、
ナフチルもしくはベンジル基を表わす。）Ｙは−Ｓｏ　
２ｃＨ＝ＣＨ２又は−ＳＯ２Ｃ１（２ｃｌ（２２を表わ
し、２はアルカリの作用で脱離する基を表わす。〕で示
される染料が好適に用いられる。

前記一般式（Ｉ）において、Ａは好ましくはメチル、エ
チル、メトキシ、エトキシ、クロロ、ブロモ及びスルホ
の群から選ばれる、１又は２個の置換基により置換され
ていてもよいフェニレン基、又は、スルホで置換されて
いてもよいナフチレン基であり、例えば、（式中、星印で示した結合は、−Ｎ−基に通じている結
合を意味する。）等を挙げることができる。

また、人で表わされるアルキレン基としては下記式、ＣＨ２−（ａｌｋ）　−＊　　　　　　　　　　　　　
　　（ａ）Ｒ′ −（ＣＨ２）ｎ　−０−（ＣＨ２）ｍ−＊　　　　　　
　　　（ｂ）−（ａｌｋ’）−Ｎ　−（ａｌｋ’）−＊
　　　　　　　　　（Ｃ）Ｒ″ （式中、星印で示した結合は前記の意味を有する。

ａｌｋは１乃至６個の炭素原子を有するポリメチレン基
又はその枝別れ異性体、Ｒ′は水素、塩素、臭素、フッ
素、ヒドロキシ、スルフアート、１〜４個の炭素原子を
有するアシルオキシ、シアノ、カルボキシ、１〜５個の
炭素原子を有するアルコキシカルボニル又はカルバモイ
ル、Ｒ″　　は、水素又は０１〜６アルキル、ａｌｋ’
は互いに独立に２〜６個の炭素原子を有するポリメチレ
ン基又はその枝別れ異性体を意味し、ａｌｋ’とＲ“は
互いにメチレン基を通じて環を形成してもよい。ｎは１
〜６、ｍは１〜６の整数である。）で示される基が挙げ
られる。

前記式（ａ）、（ｂ）及び（Ｃ）においてａｌｋで表わ
されるポリメチレン基は好ましくはメチレン、エチレン
、メチルメチレン、プロピレン、ブチレンである。

Ｒ“　としては水素、メチル、エチル、プロピル、イソ
プロピル、ブチル、イソブチル、５ｅＣ−ブチル、ｔｅ
ｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル等力例示され、好ま
しくは水素である。

ａｌｋ’で表わされるポリメチレン基は好ましくはエチ
レン、プロピレン又はブチレンであり、ｎ、ｍの表わす
数は好ましくは互いに独立に２．３又は４である。

２で表わされるアルカリの作用で脱離する基としては、
例えば、硫酸エステル、チオ硫酸エステル、燐酸エステ
ル、酢酸エステル、ハロゲン等力これに該当し、硫酸エ
ステルが特に好ましい。

Ｒ１及びＲ２で表わされる置換されていてもよいアルキ
ルとしては、Ｃｌ−Ｃ４のアルキルが好ましく、置換さ
れていてもよい基としては、ヒドロキシ、シアノ、Ｃ１
〜Ｃ４アルコキシ、ハロゲン、カルバモイル、カルボキ
シ、０１〜Ｃ４アルコキシカルボニル、Ｃ＋〜Ｃ４アル
キルカルボニルオキシ、スルホ及びスルファモイルが好
ましい。特に好ましいＲ＋及びＲ２としては、例えば、
水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、　　１ｓｏ−プ
ロピル、ｎ−ブチル、＋８０−ブチル、５ｅｃ−ブチル
、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、３
−ヒドロキシプロピル、２−ヒドロキシブチル、３−ヒ
ドロキシブチル、４−ヒドロキシブチル、２．８ジヒド
ロキシプロピル、３．４−ジヒドロキシブチル、シアノ
メチル、２−シアノエチル、８シアノプロピル、メトキ
シメチル、エトキシメチル、２−メトキシエチル、２−
エトキシエチル、８−メトキシプロピル、８−エトキシ
プロピル、２−ヒドロキシ−３−メトキシプロピル、ク
ロロメチル、ブロモメチル、２−クロロエチル、２ブロ
モエチル、３−クロロプロピル、８−ブロモプロピル、
４−クロロブチル、４−ブロモブチル、カルボキシメチ
ル、２−カルボキシエチル、３カルボキシプロピル、４
−カルボキシブチル、１゜２−ジカルボキシエチル、カ
ルバモイルメチル、２−カルバモイルエチル、８−カル
バモイルプロピル、４−カルバモイルブチル、メトキシ
カルボニルメチル、エトキシカルボニルメチル、２−メ
トキシカルボニルエチル、２−エトキシカルボニルエチ
ル、８−メトキシカルボニルプロピル、８エトキシカル
ホニルプロピル、４−メトキシカルボニルブチル、４−
エトキシカルボニルブチル、メチルカルボニルオキシメ
チル、エチルカルボニルオキシメチル、２−メチルカル
ボニルオキシエチル、２−エチルカルボニルオキシエチ
ル、３メチルカルボニルオキシプロピル、８−エチルカ
ルボニルオキシプロピル、４−メチルカルボニルオキシ
ブチル、４−エチルカルボニルオキシブチル、スルホメ
チル、２−スルホエチル、８−スルホプロピル、４−ス
ルホブチル、スルファモイルメチル、２−スルファモイ
ルエチル、３−スルファモイルプロピル、４−スルファ
モイルブチルを皐げることができる。

Ｒ８、Ｒ４及びＲ６で表わされる置換されていてもよい
アルキル基としては、例えば、１〜４個の炭素原子を有
するアルコキシ、スルホ、カルボキシ、ヒドロキシ、ク
ロロ、フェニル及びスルフ７−トの鮮から選ばれる、１
又は２個の置換基により置換されていてもよい炭素原子
１〜４個を有するアルキル基が好ましい。中でも特に好
ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、１ｓｏ−プ
ロピル、ｎ−ブチル、＋８０−ブチル、５ｅｃ−ブチル
、βヒドロキシエチル、β−スルフアートエチル、βス
ルホエチル、β−メトキシエチル及びβ−カルボキシエ
チル等が挙げられる。

また、Ｒ１１，Ｒ４及びＲ５で表わされる置換されてい
てもよいフェニル基としては、例えば、１〜４個の炭素
原子を有するアルキル、１〜４個の炭素原子を有するア
ルコキシ、スルホ、カルボキシ、クロロ及びブロモの群
から選ばれる、１又は２個の置換基により置換されてい
てもよいフェニル基が好ましい。中でも特に好ましくは
、２−３又は４−スルホフェニル、２　、４−又は２　
、５ジスルホフエニル、２−１８−又は４−カルボキシ
フェニル、フェニル等が挙げられる。

また、Ｒ８、Ｒ４及びＲ６で表わされる置換されていて
もよいナフチル基としては、例えば、ヒドロキシ、カル
ボキシ、スルホ、１〜４個の炭素原子を有するアルキル
、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ及びクロロの
群より選ばれる、１，２又は３個の置換基により置換さ
れていてもよいナフチル基が好ましい。中でも特に好ま
しくは、２．８−１４−５−６−１７−又は８−スルホ
−１−ナフチル、１−５−１６−１７−又は８−スルホ
−２−ナフチル、１，５−１５．７６．８−１４．８−
１４，７−１８．８−４゜６−１３，７−又は８，６−
ジスルホ−２−ナフチル、４，６．８−　２．４，７−
又は３，６゜８−トリスルホ−１−ナフチル、１，５，
７４．６．８−又は８，６．８−トリスルホ−２−ナフ
チル等が挙げられる。

また、Ｒｓ　、　Ｒ４及びＲｓで表わされる置換されて
いてもよいベンジル基としては、例えば、１〜４個の炭
素原子を有するアルキル、１〜４個の炭素原子を有する
アルコキシ、スルホ及びクロロの群より選ばれる、ｌ又
は２個の置換基により置換されていてもよいベンジル基
が好ましい。中でも特に好ましくは、ベンジル、２−　
８−又ハ４−スルホベンジル等が挙げられる。

本発明においては、Ｒ８及びＲ４のいずれか一方が置換
されていてもよいアルキル、フェニル、ナフチル又はベ
ンジル基であり、他方が氷菓、メチル又はエチルである
場合が好ましい。

Ｘが−ＮＲ８Ｒ４であるとき、そのような基を形成する
ために用いられる一般式）ＩＮＲａ　Ｒ＜で示される化
合物としては、例えば、アンモニア或いは１アミノベン
ゼン、１−アミノ−２−、−８−又は４−メチル−ベン
ゼン、１−アミノ−８，４又は−３，５−ジメチルベン
ゼン、１−アミノ−２−−３−又は−４−エチルベンゼ
ン、１−アミノ−２−−８−又は−４−メトキシベンゼ
ン、１−アミノ−２−−３−又は−４−エトキシベンゼ
ン、１−アミノ−２−−３−又は−４−クロロベンゼン
、８−又は４−アミノ−フェニルメタンスルホン酸、２
−アミノベンゼンスルホン酸、３−アミノベンゼンスル
ホン酸、４−アミノベンゼンスルホン酸、８−メチルア
ミノベンゼンスルホン酸、８−エチルアミノベンゼンス
ルホン酸、４−メチルアミノベンゼンスルホン酸、４−
エチルアミノベンゼンスルホン酸、５−アミノベンゼン
−１，８−ジスルホン酸、６−アミノベンゼン１．４−
ジスルホン酸、６−アミノベンゼン１．３−ジスルホン
酸、４−アミノベンゼン−１゜２−ジスルホン酸、４−
アミノ−５−メチルベンゼン−１，２−ジスルホン酸、
２−１３−又は４アミノ安息香酸、５−アミノベンゼン
−１，８ジカルボン酸、５−アミノ−２−ヒドロキシベ
ンゼンスルポン酸、４−アミノ−２−ヒドロキシベンゼ
ンスルホン酸、５−アミノ−２−エトキシベンゼンスル
ホンｌ、Ｎ−メヂルアミノベンゼン、Ｎ−エチルアミノ
ベンゼン、１−メチルアミノ８−又は−４−メチルベン
ゼン、１−エチルアミノ−４−クロロベンゼン、１−エ
チルアミノ−３又は−４−メチルベンセン、１−（２−
ヒドロキシエチル）−アミノ−３−メチルベンゼン、３
又は４−メチルアミノ安息香酸、３−又は４メチルアミ
ノベンゼンスルホン酸、２−アミノナフタレン−１−ス
ルホン酸、４−アミノナフタレン−１−スルホン酸、５
−アミノナフタレン−１スルホン酸、６−アミノナフタ
レン−１−スルホン酸、７−アミノナフタレン−１−ス
ルホン酸、８−アミノナフタレン−１−スルホン酸、１
−アミノナフタレン−２−スルホン酸、４−アミノナフ
タレン−２−スルホン酸、５−アミノナフタレン−２−
スルホン酸、６−アミノナフタレン−２スルホン酸、７
−アミノナフタレン−２−スルホン酸、７−メチルアミ
ノナフタレン−２−スルホン酸、７−エチルアミノナフ
タレン−２−スルホン酸、７−プチルアミノナフタレン
ー２−スルホン酸、７−イソブチルアミノナフタレン−
２−スルホン酸、８−アミノナフタレン−２−スルポン
酸、４−アミノナフタレン−１，８−ジスルホン酸、５
−アミノナフタレン−１，３−ジスルホン酸、６−アミ
ノナフタレン−１，８−ジスルホン酸、７−アミノナフ
タレン−１，８−ジスルホン酸、８−アミノナフタレン
−１，３−ジスルホン酸、２−アミノナフタレン−１，
５−ジスルホン酸、３−アミノナフタレン−１，５−ｖ
スルポン酸、４−アミノナフタレン−１，５−ジスルホ
ン酸、４−アミノナフタレン−１，６−ジスルホン酸、
８−アミノナフタレン−１，６−ジスルホン酸、４−ア
ミノナフタレン−１，７−ジスルホン酸、８−アミノナ
フタレン−２，６−ジスルホン酸、４−アミノナフタレ
ン−２，６−ジスルホン酸、３−アミノナフタレン−２
，７−ジスルホン酸、４−アミノナフタレン−２，７−
ジスルホン酸、６−アミノナフタレン−１，３，５−）
ジスルホン酸、７−アミノナフタレン−１，８，５トリ
スルホン酸、４−アミノナフタレン−１゜８．６−）−
ジスルホン酸、７−アミノナフタレン１．８．６−１−
ジスルホン酸、８−アミノナフタレン−１，３，６−ト
リスルホン酸及び４−アミノナフタレン−１，３，７−
１−ジスルホン酸のような芳香族アミン、或いはメチル
アミン、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、イソプロ
ピルアミン、ｎ−ブチルアミン、イソブチルアミン、５
ｅＣ−ブチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン
、メチルエチルアミン、アリルアミン、２クロロエチル
アミン、２−メトキシエチルアミン、２−アミノエタノ
ール、２−メチルアミノエタノール、ビス−（２−ヒド
ロキシエチル）アミン、２−アセチルアミノエチルアミ
ン、１−アミノ−２−プロパツール、３−メトキシプロ
ピルアミン、１−アミノ−３−ジメチルアミノプロパン
、２−アミノエタンスルホン酸、アミノメタンスルホン
酸、２−メチルアミノエタンスルホン酸、８アミノ−１
−プロパンスルホン酸、２−スフアートエチルアミン、
アミノ酢酸、メチルアミノ酢酸、ε−アミノカプロン酸
、ベンジルアミン、２３−もしくは４−クロロベンジル
アミン、４メチルベンジルアミン、Ｎメチルベンジルア
ミン、２−３−もしくは４−スルホベンジルアミン、２
−フェニルエチルアミン、１−フェニルエチルアミン、
１−フェニル−２−プロピルアミンのような脂肪族アミ
ンを挙げることができる。中でも特に好ましい化合物と
しては、例えば、アニリン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−
エチルアニリン、２−１８−１りＬＬ４−アミノベンゼ
ンスルホン酸、３−または４−メチルアミノベンゼンス
ルホン酸、８−または４−エチルアミノベンゼンスルホ
ン酸、６−アミノベンゼンー１．３−または−１，４ジ
スルホン酸、２−８−または４−アミノ安息香酸、タウ
リン、Ｎ−メチルタウリン、モノ−もしくはジ−エタノ
ールアミン等を挙げることができる。

Ｘが一〇、Ｒ５であるとき、そのような基を形成するた
めに用いられる一般式Ｒ６０Ｈで示される化合物として
は、上記化合物のアミノがヒドロキシである化合物を挙
げることができる。

Ｘが置換されていてもよいピリジニオ基である場合の置
換基としては、カルボキシ、カルバモイル、スルホ、ハ
ロゲノ及び置換もしくは無首換の１〜４個の炭素原子を
有するアルキルが挙げられる。置換アルキル基としては
、β−ヒドロキシエチル、β−スルホエチル等が例示さ
れる。Ｘで表わされるピリジニオ基としては、カルボキ
シ又はカルバモイル置換ピリジニオ基が好ましく、中で
も特にカルボキシピリジニオ基が好ましい。

置換基を有していてもよいピリジンとして好ましくは、
ピリジン、２−１３−又は４−カルボキシピリジン、２
−８−又は４−カルバモイルピリジン、８−スルホピリ
ジン、４−β−スルホエチルピリジン、８−β−ヒドロ
キシエチルピリジン、４−クロロピリジン、３−メチル
ビリジン、８．５−ジカルボキシピリジン等が挙げられ
る。

中でも特に好ましくは、３−又は４−カルボキシピリジ
ンにコチン酸、イソニコチン酸）である。

上記一般式（Ｉ）で示される反応染料は、遊離酸の形で
又はその塩の形で存在し、特にアルカリ金属塩及びアル
カリ土類金属塩、中でもナトリウム塩、カリウム塩、リ
チウム塩が好ましい。

本発明において用いられる一般式（■）で示される反応
染料は、特公昭８８−２８２８７号、特公昭８８−１０
１８８号、特公昭８９−１８１８４号、特開昭５０−１
７８号、特開昭５２−７４６１９号、特開昭５４−７２
２２６号、特開昭５５−８９６７２号、特開昭５６−９
２９６１号、特關昭５６−１２８８７ｆｌ１号、特開昭
５６−１６８１５８号、特開昭５６−９０８５７号、特
開昭５７１８６７２号、特開昭５７−５７７５４号、特
開昭５７−２１２２５９号、特開昭５８−４９７５２号
、特開昭５８−８０８４８号等の各公報に記載されて既
に公知である。

本発明の顆粒状反応染料組成物の製造方法には７賑特に制定はなく、通常行われている方法が適用できる。

例えば、反応染料溶液を噴霧乾燥することにより大きな
粒体を製造する方法、或いは粉状染料を流動ノー中で造
粒し大きな粒体を製造する方法、或いは反応染料溶液を
乾燥し、その後粉砕して造粒機を用いて大きな粒体を製
造する方法等が例示される。

また、本発明の反応染料組成物は、その粒径が好ましく
は６０μｍ〜１０００μｍ、更に好ましくは１００μｍ
〜８００μｍである顆粒状である。

また、これらの所定の粒径の顆粒状組成物は、ふるいに
よる分級処理等の操作を行い得ることもできる。

本発明の反応染料組成物は、６５重量％以上の反応染料
を含有し、含水率が染料組成物の総重斌に対し４．５〜
１５重敏％であり、更に好ましくは５〜ＩＯ重量％であ
り、かつ、無機塩含量か２０重量％以下であり、好まし
くは１０重量％以下であり、更に好ましくは５重量％以
下である。

本発明方法において、所望の無機場合有磁及び所望の含
水率の顆粒状染料組成物を得る方法としては、特に限定
されるものではなく、通常行われている方法が適用でき
るが、例えば、所望の無機塩含有域を得る方法としては
、乾燥及び造粒処理前の反応染料溶液に、芒硝、食塩、
塩化リチウム等の無機塩を添加することにより、または
反応染料浴液を冷却することによって無機塩を析出させ
て除去する方法或いは逆浸逍膜により無機塩の除去する
方法等の処理を行うことにより無機塩含有域の調整を行
う方法などが例示される。また、所望の含水率を得る方
法としては、例えば、無機塩含有量を調節した反応染料
溶液を噴霧乾燥器を用いて顆粒状染料組成物を製造する
場合では、噴霧乾燥器の入口温度を１１０〜８００°Ｃ
１好ましくは１１０〜２６０°Ｃに、出口温度を６０〜
１４０°Ｃ１好ましくは７０〜１２０°Ｃ１更に好まし
くは９０〜１１０″Ｃに調節し、更に噴霧直下位置又は
噴霧器周辺の熱風速度を少なくとも８０ｍ／秒以下、好
ましくは少なくとも１０ｎｌ／秒以下の条件にすること
により乾燥し、所望の含水率を有する顆粒状組成物を製
造する方法が例示される。また、乾燥後含水率が不足の
場合は所望の含水率に調整するために所定量の水分を顆
粒状染料に噴霧することもできる。

本発明の反応染料組成物は、更に、必要に応じ、分散剤
、粉塵飛散防止剤、ｐＨ安定剤、ポリ燐酸塩等の硬水軟
化剤、その他染色助剤等を含有することができる。

本発明の染料組成物は、その５０重量倍の中性の水に溶
解して得た水溶液のｐＨ値が８〜８であることが好まし
く、更に好ましくは８．５〜７である。また、このｐＨ
値を得るために、製造途中で、公知の方法によりｐＨ調
節剤を混合することができる。

本発明方法におけるセルロース系繊維材料としては、特
に限定されるものではないが、木綿、リネン、麻、ジュ
ート、ラミー繊維、ビスコース人絹、ベンベルブ等の天
然或いは再生セルロース、或いはそれらとポリエステル
等の他種の繊維との混交品等が例示される。

本発明における染色又は捺染方法としては、公知の方法
でよいが、吸尽染色法では芒硝や食塩等の公知の無機塩
及び、炭酸ソーダ、重炭酸ソーダ、苛性ソーダ、第三燐
酸ソーダ等の公知の酸結合剤を用いて染色し、公知の方
法で洗浄して仕上げる方法が例示される。コールドパッ
ドバッチ染色法では、芒硝や食塩等の公知の無機塩及び
、苛性ソーダや硅酸ソーダ等の公知の酸結合剤を用いて
パジング後、密閉包装材料中に一定温度で放置して染色
し、公知の方法で洗浄して仕上げる方法が例示される。

連続染色法では、炭酸ソーダや重炭酸ソーダ、苛性ソー
ダ等の公知の酸結合剤を染料パジング液に混合し、公知
の方法でパジング後、乾熱又は蒸熱する一浴パジング法
及び、染料パジング後、無水芒硝や食塩等の公知の無機
塩及び、苛性ソーダや硅酸ソーダ等の公知の酸結合剤を
パジングし、公知の方法で乾熱又は蒸熱する二浴パジン
グ法等で染色し、公知の方法で洗浄して仕上げる方法が
例示される。捺染法では、重炭酸ソーダ等の公知の酸結
合剤を含む捺染ペーストを印捺後、乾熱又は蒸熱する一
相捺染法及び、捺染ペーストを印捺後、食塩等の無機塩
、及び苛性ソーダや硫酸ソーダ等の公知の酸結合剤溶液
の９０°Ｃ以上の高温中に投入する二相捺染法等で捺染
し、公知の方法で洗浄して仕上げる方法が例示される。

また、染色又は捺染においては公知の均染剤、緩染剤、
浴中柔軟剤、濃染剤、溶解剤等の染色又は捺染助剤を公
知の方法で併用してもよいが、染色助剤としては特にこ
れらのものに限定されない。

本発明方法によれば、反応染料が生産されてから使用さ
れるまでに長期間放置された場合、或いは３５°Ｃ以上
の比較的高い温度で保存された場合でも、保存期間中に
反応染料の反応基が分解し、その結果、セルロース系繊
維材料に対する染着性が低下するといった問題が起きず
、貯蔵安定性に優れ、従って、調整当初の反応染料組成
物を用いた場合と同一の濃さを与えることができる。ま
た、反応染料を溶解させるときに、染料が水或いは温湯
になじみにくい結果、溶解作業が困難になるという問題
も起きず、染料が水或いは温湯に対して速やかになじみ
、染料の溶解作業が簡単であり、均染性や染色の再現性
のよい顆粒状高濃度反応染料組成物を得ることができる
。

以下実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発
明はこれらの実施例に限定されるものではない。尚、例
中、部及び％は夫々重量部及び重量％を意味する。

実施例１遊離酸の形で式（１）で示される染料８２部に食塩が１０部及び水が４５０部
の染料溶液を筒状の噴震乾燥装置を用いムロ温度２８０
°Ｃ１出ロ温度１００°Ｃ１更に噴霧直下位置の熱風速
度を８ｍ／秒として乾燥し、公知の方法で分級すること
により、染料８２部、食塩１０部及び水８部からなる粒
径１１００ｐ〜５００μｍの範囲の大きさの顆粒状の反
応染料組成物を得た。この反応染料組成物は、その５０
重量倍の水に溶解して得た水餞液のｐＨ値を測定したと
ころ６．０であった。

この顆粒状の反応染料組成物は、６０°Ｃで一ケ月保存
した後も、反応染料組成物の調節当初のものを用いた場
合と同一の濃度と色相を有する赤味の黄色の染色物及び
捺染物を与えた。

また、この反応染料組成物を水或いは温湯に溶解させた
ときの水或いは温湯への染料のなじみ性は良好であり、
速やかに溶解し、作業性は良好であった。

尚、貯蔵前、貯蔵後の反応染料を用いた染色及び捺染は
以下の方法により行った。

（染色方法１）綿繊維からなる編物１００　ｋＱを液流染色装置にセッ
トし、浴比１：１２、水温６０″Ｃにした。予め溶解さ
せた反応染料組成物３部及び無水芒硝６０ｋＱを公知の
方法で浴中に投入した後、この温度で２０分間編物を処
理し、公知の方法で炭酸ソーダ２４　ｋＱを浴中に投入
した。次いで、この温度で編物を６０分間処理し、染色
を終了した−６得られた染色物は常法で洗浄して仕上げ
た。

（染色方法２）反応染料組成物１０ｇを熱水で溶解した後２５°Ｃ迄冷
却する。これに３２．５％苛性ソーダ水溶液１〇−及び
５０度ボーメの水ガラス１５０ｆを添加し、更に水を加
えて全量を２５°Ｃで１リツトルとした直後にこの液を
パジング液として用いて木綿織物をパジングした。パジ
ングした木綿織物を巻き上げ、ポリエチレンフィルムを
用いて密閉して２０°Ｃの室温に２０時間放置後、染色
物を常法で洗浄して仕上げた。

（染色方法８）反応染料組成物１０ｙを熱水で溶解した後２５°Ｃ迄冷
却した。これにアルギン酸ソーダ１ｇ、メタニトロベン
ゼンスルホン酸ソーダ１ｏｙ及ｏ：重炭酸ソーダ２０ｆ
を添加し、更に水を加えて全量を２５°Ｃで１リツトル
とした直後にこの液をパジング液として、木綿織物をパ
ジングした。パジングした木綿織物を１２０°Ｃで２分
間乾燥し、ついで１００″Ｃで５分間スチーミングし染
料を固着させた。得られた染色物は常法で洗浄し乾燥し
て仕上げた。

（捺染方法）反応染料組成物１０ｆを熱水で俗解し、次いでこれにア
ルギン酸ソーダ２０ノ、メタニトロペンセンスルホン酸
ソーダ１ｏ　ｙ、　重炭酸ソータ２０ｆを添加し、さら
に水を加えて全量を２０°Ｃで１に９とした直後にこれ
を捺染ペーストとして用いて、木綿織物を印捺し乾燥す
る。次いで、１００°Ｃで５分間スチーミングを行い染
料を固着させる。得られた捺染物は常法で洗浄し乾燥し
て仕上げる。

実施例２遊離酸の形で式（２）あった。

実施例８遊離酸の形で式（８）で示される染料９０部に無水芒硝５部及び水が８８０部
の染料溶液を実施例１と同じ条件で噴霧乾燥し、公知の
方法で分級することにより、染料９０部、無水芒硝５部
及び水５部の粒径１００μｍ〜５００μｍの範囲の大き
さの顆粒状の反応染料組成物を得た。この反応染料組成
物は、その５０重鷺倍の水に溶解して得た水溶液のｐＨ
値を測定したところ５．５であった。

この顆粒状の反応染料組成物は、室温で一年間保存した
後も、反応染料組成物の調節当初のものを用いた場合と
同一の濃度と色相を有する赤色の染色物及び捺染物を与
えた。

また、この反応染料組成物を水或いは温湯に溶解させた
ときの水或いは温湯への染料のなじみ性は良好であり、
速やかに溶解し、作業性は良好でで示される染料９０部
に無水芒硝８部及び水が５８０部の染料溶液を実施例１
と同じ条件で噴霧乾燥し、更に公知の方法で流動層で造
粒処理し、公知の方法で分級することにより、染料９０
部、無水芒硝８部及び水７部の粒径２５０μｍ〜８００
μｍの範囲の大きさの顆粒状の反応染料組成物を得た。

この反応染料組成物は、その５０重量倍の水に溶解して
得た水溶液のｐＨ値を測定したところ６．５であった。

この顆粒状の反応染料組成物は、４０°Ｃでニケ月保存
した後も、反応染料組成物の調節当初のものを用いた場
合と同一の濃度と色相を有する青色の染色物及び捺染物
を与えた。

実施例４実施例１中の遊離酸の形で式（１）で示される染料２０
部、実施例２中の遊離酸の形で式（２）で示される染料
１５部、遊離酸の形で式（４） μｍの範囲の大きさの顆粒状の反応染料組成物を得た。

この反応染料組成物は、その５０重量倍の水に溶解して
得た水溶液のｐＨ値を測定したところ５．０であった。

この顆粒状の反応染料組成物は、６０’Ｃで一ケ月保存
した後も、反応染料組成物の調節当初のものを用いた場
合と同一の濃度と色相を有する黒色の染色物及び捺染物
を与えた。

実施例５遊離酸の形で式（５）で示される染料５０部に食塩１ｏ部及び水が５００部の
染料溶液を実施例１と同じ条件で噴霧乾燥し、公知の方
法で分級する仁とにより、染料８５部、食塩１０部及び
水５部の粒径１００μｍ〜５００で示される染料９２部
に無水芒硝２部及び水が４８０部の染料溶液を実施例１
と同じ条件で噴霧乾燥し、更に鉱油エマルジョン１部を
公知の方法で均一に被膜することにより、染料９２部、
無水芒硝２部、水５部及び鉱油エマルジョン１部の粒径
１５０７部ｍ〜５００μ（ｎの範囲の大きさの顆粒状の
反応染料組成物を得ｌコ。　　　　　゛″凄４；この反
応染料組成物は、その５０：１ｉｉｆｉ倍の水に溶解し
て得た水溶液のｐＨ値を測定したところ４５であった。

この顆粒状の反応染料組成物は、６０″Ｃで一ケ月保存
した後も、反応染料組成物の調節当初のものを用いた場
合と同一の濃度と色相を有する赤色の染色物及び捺染物
を与えた。

実施例６遊離酸の形で式（６）で示される染料８６部、無水芒硝１部及び水が４８０部
の染料溶液に、更にナフタレンスルホン酸からなる分散
剤５部を加え、筒状の噴震乾燥装置を用いムロ温度２４
０°Ｃ１出ロ温度１００″Ｃ１更に噴靭直下位置の熱風
速度を１０ｍ／秒として乾燥し、公知の方法で分級する
ことにより、染料８６部、無水芒硝１部、水８部及びナ
フタレンスルホン酸５部の顆粒状の反応染料組成物を得
た。

この反応染料組成物は、その５０重量倍の水に溶解して
得た水溶液のｐＨ値を測定したところ６．７であった。

この顆粒状の反応染料組成物は、６０°Ｃで一ケ月保存
した後も、反応染料組成物の調節当初のものを用いた場
合と同一の濃度と色相を有する赤色の染色物及び捺染物
を与えた。

実施例７実晦例１と同じ方法により、染料８２部、食塩１０部及
び水８部の顆粒状の反応染料組成物を得た。それぞれの
反応染料組成物の粒径及びこの反応染料組成物をその５
０重蓋倍の水に溶解して得た水溶液のｐＨ値を表１〜表
４に示した。

これらの顆粒状の反応染料組成物は、６０″Ｃで一ケ月
保存した後も、反応染料組成物の調節当初のものを用い
た場合と同一の濃度と色相を有するへの染料のなじみ性
は良好であり、速やかに溶解し、作業性は良好であった
。

（１゛；、−１・゛余白）

Claims

【特許請求の範囲】

（１）反応染料を含有してなる組成物にして、その総重
量に対して、含水率が４．５〜１５重量％であり、且つ
無機塩含量が２０重量％以下であることを特徴とする顆
粒状の反応染料組成物。
（２）含水率が５〜１０重量％であることを特徴とする
請求項１に記載の組成物。
（３）無機塩含量が１０重量％以下であることを特徴と
する請求項１又は２に記載の組成物。
（４）無機塩含量が５重量％以下であることを特徴とす
る請求項１又は２に記載の組成物。
（５）反応染料組成物とその５０重量倍の水との水溶液
のｐＨ値が３〜８であることを特徴とする請求項１〜４
のいずれかに記載の組成物。
（６）反応染料が染料分子中に少なくとも１個の式−Ｓ
Ｏ＿２ＣＨ＝ＣＨ＿２又は−ＳＯ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２
Ｚ（式中、Ｚはアルカリの作用で脱離する基を表わす。）で示されるビニルスルホン型繊維反応基を有する染料
である請求項１〜５のいずれかに記載の組成物。
（７）反応染料が遊離酸の形で下記一般式（ I ）▲数
式、化学式、表等があります▼（ I ）〔式中、Ｄはスルホン酸基を有する有機染料の残基、Ｒ
＿１及びＲ＿２は互いに独立に水素原子又は置換されて
いてもよいアルキル基、Ａは置換されていてもよいアル
キレン、フェニレンまたはナフチレン基、Ｘはハロゲン
原子、置換されていてもよいピリジニオ基、−ＮＲ＿３
Ｒ＿４又は−ＯＲ＿５（式中、Ｒ＿３、Ｒ＿４及びＲ＿
５は互いに独立に水素又は置換されていてもよいアルキ
ル、フェニル、ナフチルもしくはベンジル基を表わす。）Ｙは−ＳＯ＿２ＣＨ＝ＣＨ＿２又は−ＳＯ＿２ＣＨ＿
２ＣＨ＿２Ｚを表わし、Ｚはアルカリの作用で脱離する
基を表わす。〕で示される請求項１〜５のいずれかに記
載の反応染料組成物。
（８）請求項１に記載の顆粒状の反応染料組成物を用い
ることを特徴とするセルロース系繊維材料を染色又は捺
染する方法。