JPH06340823A - 反応染料組成物及びそれを用いて繊維材料を染色または捺染する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】水および水性アルカリ液に対する溶解性が優
れ、繊維材料を均一に染色する反応染料を提供する。 【構成】反応染料およびポリオキシエチレン置換フェニ
ルエーテルエステルの塩を含有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、水および水性アルカリ
液に対して優れた溶解性を有する反応染料組成物および
それを用いて繊維材料、特にセルロース系繊維材料また
はセルロース系繊維を含有する繊維材料を均一に染色ま
たは捺染する方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、セルロース系繊維などの染色
および捺染には反応染料が多用されている。また、それ
らの繊維材料を染色または捺染する方法としては、吸尽
染色法、一浴パジング法、コールドバッチアップ法また
は一相捺染法などの種々の方法が行われている。これら
の方法によって斑のない均一な染色および捺染を達成す
るためには、染料溶液、パジング液および捺染色糊の調
整にあたって、十分な溶解性を有する反応染料が選択さ
れて使用されている。すなわち、例えば、コールドバッ
チアップ染色では、パジング液の調整にあたっては、苛
性ソーダ、炭酸ソーダ、第三燐酸ソーダ、硅酸ソーダな
どのアルカリを含む水溶液１０００重量部に対して、反
応染料が一般的には１００重量部以上溶解し、かつ長時
間染料の析出などがなく安定な溶液であることが望まし
い。また、吸尽染色における染料溶液の調整にあたって
は、反応染料が芒硝や食塩などの無機塩および上述のア
ルカリを多量に含む水溶液に対して十分な溶解性を有し
ていることが望ましい。このようなことから、特開昭６
３−２６７８８号公報などで溶解性の改良方法が提案さ
れている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、市販さ
れている反応染料を用いて染色または捺染をする場合に
は、それらの反応染料の水または水性アルカリ液に対す
る溶解性がまだ不十分であり、また溶液の安定性も十分
ではないなどの問題があり、溶解性が良好であり、かつ
溶液の安定性の良好な染料を開発する技術が強く要望さ
れている。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、水および
水性アルカリ液に対して優れた溶解性を有し、また、染
料の析出などがない安定な染料溶液が得られ、染色また
は捺染において均一で濃い染色物または捺染物が得られ
る反応染料組成物を得る目的で鋭意検討した結果、本発
明を完成するに至った。

【０００５】すなわち、本発明は、反応染料およびポリ
オキシエチレン置換フェニルエーテルエステルの塩を含
有することを特徴とする反応染料組成物、およびそれを
用いてセルロース系繊維材料またはセルロース系繊維材
料を含有する繊維材料を染色または捺染する方法を提供
する。

【０００６】本発明の反応染料組成物を製造するに当
り、反応染料としては公知の反応染料から選ばれる１種
または２種以上が用いられる。これらの反応染料の中、
繊維反応基として、−ＳＯ₂ Ｌ₁ （式中、Ｌ₁ は−ＣＨ
＝ＣＨ₂ または−ＣＨ₂ ＣＨ₂Ｌ₂ を表し、Ｌ₂ はアル
カリの作用で脱離する基を表わす。）で示されるビニル
スルホン型反応基、モノクロロトリアジニル、モノフル
オロトリアジニル、モノニコチニオトリアジニルおよび
ジクロロトリアジニルからなる群から選ばれるトリアジ
ン型反応基、ならびに、ジフルオロモノクロロピリミニ
ジルおよびトリクロロピリミジニルからなる群から選ば
れるピリミジン型反応基の少なくとも１種を少なくとも
１つ有する反応染料が好適に用いられる。

【０００７】本発明においては下式（Ｉ）〜（ＶＩＩ
Ｉ）で示される反応染料が最も好適に用いられる。遊離
酸の形で下式（Ｉ）

【０００８】

【化１０】 （式中、［ＭｅＰｃ］は金属フタロシアニンを表し、
p₁、p₂、p₃、およびp₄はそれぞれ１〜３、０〜２、１〜
３および０〜２の数を表わし、ここに、p₁＋p₂＋p₃＋p₄
≦４であり、T₁とT₂とは相互に異なり、T₁は前記のビニ
ルスルホン型反応基、トリアジン型反応基またはピリミ
ジン型反応基のいずれかを１つ有するを表し、T₂はビニ
ルスルホン型またはピリミジン型反応基のいずれかを１
つ有する基を表す。）で示されるフタロシアニン反応染
料。遊離酸の形で下式（ＩＩ）

【０００９】

【化１１】 （式中、Ｌ₁ は前記の意味を有する。）で示されるモノ
アゾ反応染料。遊離酸の形で下式（ＩＩＩ）

【００１０】

【化１２】

【００１１】で示される色素母体を有するアントラキノ
ン反応染料、更に具体的には遊離酸の形で式（ＩＶ）

【００１２】

【化１３】

【００１３】（式中、Ｌ₁ は前記の意味を有する。）で
示されるアントラキノン反応染料。遊離酸の形で下式
（Ｖ）

【００１４】

【化１４】

【００１５】［式中、Ａは置換もしくは未置換のフェニ
レンまたはナフチレン残基、Ｂは直鎖状もしくは分枝状
のアルキルまたはアルケニル基、フェニル基、ナフチル
基または複素環残基を表し、これらのアルキル、アルケ
ニル、フェニル、ナフチルおよび複素環は置換基を有し
ていてもよい。Ｍは原子番号が２７〜２９の金属イオ
ン、Ｘは基−Ｏ−または基−ＣＯＯ−、Ｚは水溶性を付
与する基、ｍ、ｎは各々０〜３の整数を表すが、その和
は１〜３とする。＊は前記のビニルスルホン型反応基、
トリアジン型反応基またはピリミジン型反応基のいずれ
か１つの反応基またはその反応基を有する成分への結合
を表す。］で示されるホルマザン反応染料。遊離酸の形
で下式（ＶＩ）

【００１６】

【化１５】

【００１７】［式中、Ｘ₁ およびＸ₂ は互いに独立に水
素原子またはハロゲン原子、Ａ₁ 、Ａ₂ 、Ａ₃ 、Ａ₄ 、
Ａ₅ およびＡ₆ のうち少なくとも一つは前記のビニルス
ルホン型反応基、トリアジン型反応基またはピリミジン
型反応基のいずれか１つの反応基またはその反応基を有
する成分への結合を表わし、他は互いに独立に水素原子
または低級アルキル、低級アルコキシ、スルホまたはア
ミノ基を表す。］で示されるジオキサジン反応染料。遊
離酸の形で下式（ＶＩＩ）及び下式（ＶＩＩＩ）

【００１８】

【化１６】

【００１９】

【化１７】

【００２０】［式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 及びＲ₃ は、互いに独
立に水素原子または置換されていてもよいアルキル基、
Ｄはスルホン酸基を有する有機染料の残基、Ｆは置換さ
れていてもよいフェニレンまたはナフチレン基、Ｇ及び
Ｊは互いに独立にハロゲン原子、−Ｎ（Ｒ₄ ）Ｒ₅ 、−
ＯＲ₆ 、−ＳＲ₇ （式中、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 、Ｒ₆ 及びＲ
₇ は、互いに独立に水素、置換されていてもよいアルキ
ル、フェニル、ナフチルまたはベンジル基を表わす。）
で示される基または置換されていてもよいピリジニオ基
を表し、Ｌ₁ は前記の意味を有する。］で示される反応
染料。

【００２１】前記式（Ｉ）で示される反応染料は、例え
ば特公昭３８−５０３３号公報に記載されているが、本
発明においてはこれらの反応染料に限定されるものでは
ない。式（Ｉ）中、Ｍｅで示される金属としては、特に
限定されないが、銅、鉄、ニッケル、コバルトが好適で
あり、特に、銅、ニッケルが好ましい。また、Ｔ₁ およ
びＴ₂ で表わされる基が有する反応基としては、スルフ
ァトエチルスルホン基、ビニルスルホン基、モノクロロ
トリアジン基、ジクロロトリアジン基およびジフルオロ
モノクロロピリミジン基が特に好適である。

【００２２】前記式（ＩＩ）で示される反応染料は公知
であり、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｏｒａｎ
ｇｅ ７、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｏｒａｎｇｅ
１６などを含む。式（ＩＶ）で示される反応染料はＣ．
Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ １９などを含む。

【００２３】前記式（Ｖ）で示される反応染料は、例え
ば、特開昭６０−４０１６６号公報などに記載されてい
るが、これらに限定されるものではない。

【００２４】前記式（ＶＩ）で示される染料は、例え
ば、特開昭６０−１８４５６７号公報などに記載されて
いるが、これらに限定されるものではない。式（ＶＩ）
において、Ｘ₁ およびＸ₂ で表される原子としては互い
に独立に水素原子またはフッ素、塩素、臭素、沃素のハ
ロゲン原子であるが、特に好ましくは水素原子あるいは
塩素原子である。

【００２５】また、式（ＶＩ）において、Ａ₁ 、Ａ₂ 、
Ａ₃ 、Ａ₄ 、Ａ₅ およびＡ₆ は少なくとも一つが反応基
または反応基を有する成分への結合を表すが、残りの基
は互いに独立に水素原子、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルキル基、Ｃ₁
〜Ｃ₄ アルコキシ基、スルホ基または置換されていても
よいアミノ基を表し、特に好ましくは水素原子、スルホ
基、メチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、ア
ミノ基、置換アミノ基などである。

【００２６】前記式（ＶＩＩ）及び（ＶＩＩＩ）におい
て、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 及びＲ₃ で表わされる低級アルキル基と
しては、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基が好ま
しく、置換されていてもよい基としては、ヒドロキシ、
シアノ、アルコキシ、ハロゲン、カルボキシ、カルバモ
イル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキ
シ、スルホ、スルファモイル基が好ましい。

【００２７】Ｒ₁ 、Ｒ₂ 及びＲ₃ としては互いに独立
に、例えば、水素原子、メチル、エチル、ｎ−プロピ
ル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、
ｓｅｃ−ブチル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキ
シプロピル、３−ヒドロキシプロピル、２−ヒドロキシ
ブチル、３−ヒドロキシブチル、４−ヒドロキシブチ
ル、２，３−ジヒドロキシプロピル、３，４−ジヒドロ
キシブチル、シアノメチル、２−シアノエチル、３−シ
アノプロピル、メトキシメチル、エトキシメチル、２−
メトキシエチル、２−エトキシエチル、３−メトキシプ
ロピル、３−エトキシプロピル、２−ヒドロキシ−３−
メトキシプロピル、クロロメチル、ブロモメチル、２−
クロロエチル、２−ブロモエチル、３−クロロプロピ
ル、３−ブロモプロピル、４−クロロブチル、４−ブロ
モブチル、カルボキシメチル、２−カルボキシエチル、
３−カルボキシプロピル、４−カルボキシブチル、１，
２−ジカルボキシエチル、カルバモイルメチル、２−カ
ルバモイルエチル、３−カルバモイルプロピル、４−カ
ルバモイルブチル、メトキシカルボニルメチル、エトキ
シカルボニルメチル、２−メトキシカルボニルエチル、
２−エトキシカルボニルエチル、３−メトキシカルボニ
ルプロピル、３−エトキシカルボニルプロピル、４−メ
トキシカルボニルブチル、４−エトキシカルボニルブチ
ル、メチルカルボニルオキシメチル、エチルカルボニル
オキシメチル、２−メチルカルボニルオキシエチル、２
−エチルカルボニルオキシエチル、３−メチルカルボニ
ルオキシプロピル、３−エチルカルボニルオキシプロピ
ル、４−メチルカルボニルオキシブチル、４−エチルカ
ルボニルオキシブチル、スルホメチル、２−スルホエチ
ル、３−スルホプロピル、４−スルホブチル、スルファ
モイルメチル、２−スルファモイルエチル、３−スルフ
ァモイルプロピル及び４−スルファモイルブチル基等を
挙げることができ、とりわけ、水素原子、メチル、エチ
ル基の場合が好ましい。

【００２８】Ｆで表わされる置換されていてもよいフェ
ニレン及びナフチレン基としては、好ましくはメチル、
エチル、メトキシ、エトキシ、塩素、臭素及びスルホの
群から選ばれる、１または２個の置換基により置換され
ていてもよいフェニレン基及びスルホにより置換されて
いてもよいナフチレン基であり、例えば、

【００２９】

【化１８】

【００３０】［式中、星印で示した結合は、−ＳＯ₂ Ｌ
₁ に通じている結合を意味する。］などを挙げることが
できる。

【００３１】Ｄで表わされるスルホン酸基を有する有機
染料の残基としては、特に限定されないが、モノまたは
ポリアゾ系、ホルマザン系、アントラキノン系、フタロ
シアニン系、スチルベン系、オキサジン系、ジオキサジ
ン系、トリフェニルメタン系、ニトロ系またはアゾメチ
ン系のスルホン酸基を有する染料の残基が挙げられる。
これらの中、特にモノまたはポリアゾ系、ホルマザン
系、フタロシアニン系の染料は金属錯塩であってもよ
く、そのような錯塩を形成する中心原子としてはＣｕ、
Ｃｒ、Ｃｏ、ＮｉまたはＦｅなどが挙げられる。

【００３２】Ｒ₄ 、Ｒ₅ 、Ｒ₆ 及びＲ₇ で表わされるア
ルキル基は、好ましくは炭素数１〜４のアルキル基で、
これらは例えば互いに独立に、アルコキシ、スルホ、カ
ルボキシ、ヒドロキシ、クロロ、フェニル及びスルファ
トの群から選ばれる１または２個の置換基により置換さ
れていてもよい。中でも特に好ましくは、メチル、エチ
ル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ
ｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、β−ヒドロキシエチ
ル、β−スルファトエチル、β−スルホエチル、β−メ
トキシエチル及びβ−カルボキシエチル基等を挙げられ
る。

【００３３】また、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 、Ｒ₆ 及びＲ₇ で表わさ
れる置換されていてもよいフェニルとしては、例えば互
いに独立に、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルコキ
シ、スルホ、カルボキシ、クロロ及びブロモの群から選
ばれる１または２個の置換基により置換されていてもよ
いフェニルが好ましい。中でも特に好ましくは、２−、
３−または４−スルホフェニル、２，４−または２，５
−ジスルホフェニル、２−、３−または４−カルボキシ
フェニル、フェニルなどが挙げられる。

【００３４】また、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 、Ｒ₆ 及びＲ₇ で表わさ
れる置換されていてもよいナフチルとしては、例えば互
いに独立に、ヒドロキシ、カルボキシ、スルホ、Ｃ₁ 〜
Ｃ₄アルキル、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルコキシ及びクロロの群か
ら選ばれる１、２または３個の置換基により置換されて
いてもよいナフチルが好ましい。中でも特に好ましく
は、２−、３−、４−、５−、６−，７−または８−ス
ルホ−２−ナフチル、１，５−、５，７−、６，８−、
４，８−、４，７−、３，８−、４，６−、３，７−ま
たは３，６−ジスルホ−２−ナフチル、４，６，８−、
２，４，７−または３，６，８−トリスルホ−１−ナフ
チル、１，５，７−、４，６，８−または３，６，８−
トリスルホ−２−ナフチルなどが挙げられる。

【００３５】また、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 、Ｒ₆ 及びＲ₇で表わさ
れる置換されていてもよいベンジルとしては、例えば互
いに独立に、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルコキ
シ、スルホ及びクロロの群から選ばれる１または２個の
置換基により置換されていてもよいベンジルが好まし
い。中でも特に好ましくは、ベンジル、２−、３−また
は４−スルホベンジルなどが挙げられる。

【００３６】Ｇ及びＪで表わされるハロゲン原子として
は、塩素またはフッ素原子が好ましく、ピリジニオ基と
してはカルボキシまたはカルバモイルによって置換され
ていれもよいピリジニオ基が好ましい。

【００３７】Ｇ及びＪが−Ｎ（Ｒ₄ ）Ｒ₅ である場合、
そのような基を形成するために用いることができる式Ｈ
Ｎ（Ｒ₄ ）Ｒ₅ で示される化合物としては、例えば、ア
ンモニアあるいは１−アミノベンゼン、１−アミノ−２
−、−３−または−４−メチルベンゼン、１−アミノ−
３，４−または−３，５−ジメチルベンゼン、１−アミ
ノ−２−，−３−または−４−エチルベンゼン、１−ア
ミノ−２−、−３−または−４−メトキシベンゼン、１
−アミノ−２−、−３−または−４−エトキシベンゼ
ン、１−アミノ−２−、−３−または−４−クロロベン
ゼン、３−または４−アミノフェニルメタンスルホン
酸、２−アミノベンゼンスルホン酸、３−アミノベンゼ
ンスルホン酸、４−アミノベンゼンスルホン酸、３−メ
チルアミノベンゼンスルホン酸、３−エチルアミノベン
ゼンスルホン酸、４−メチルアミノベンゼンスルホン
酸、４−エチルアミノベンゼンスルホン酸、５−アミノ
ベンゼン−１，３−ジスルホン酸、６−アミノベンゼン
−１，４−ジスルホン酸、６−アミノベンゼン−１，３
−ジスルホン酸、４−アミノベンゼン−１，２−ジスル
ホン酸、４−アミノ−５−メチルベンゼン−１，２−ジ
スルホン酸、２−、３−または４−アミノ安息香酸、５
−アミノベンゼン−１，３−ジカルボン酸、５−アミノ
−２−ヒドロキシベンゼンスルホン酸、４−アミノ−２
−ヒドロキシベンゼンスルホン酸、５−アミノ−２−エ
トキシベンゼンスルホン酸、Ｎ−メチルアミノベンゼ
ン、Ｎ−エチルアミノベンゼン、１−メチルアミノ−３
−または−４−メチルベンゼン、１−エチルアミノ−４
−クロルベンゼン、１−エチルアミノ−３−または−４
−メチルベンゼン、１−（２−ヒドロキシエチル）−ア
ミノ−３−メチルベンゼン、３−または４−メチルアミ
ノ安息香酸、３−または４−メチルアミノベンゼンスル
ホン酸、２−アミノナフタレン−１−スルホン酸、４−
アミノナフタレン−１−スルホン酸、５−アミノナフタ
レン−１−スルホン酸、６−アミノナフタレン−１−ス
ルホン酸、７−アミノナフタレン−１−スルホン酸、８
−アミノナフタレン−１−スルホン酸、１−アミノナフ
タレン−２−スルホン酸、５−アミノナフタレン−２−
スルホン酸、６−アミノナフタレン−２−スルホン酸、
７−アミノナフタレン−２−スルホン酸、７−メチルア
ミノナフタレン−２−スルホン酸、７−エチルアミノナ
フタレン−２−スルホン酸、７−ブチルアミノナフタレ
ン−２−スルホン酸、７−イソブチルアミノナフタレン
−２−スルホン酸、８−アミノナフタレン−２−スルホ
ン酸、４−アミノナフタレン−１，３−ジスルホン酸、
５−アミノナフタレン−１，３−ジスルホン酸、６−ア
ミノナフタレン−１，３−ジスルホン酸、７−アミノナ
フタレン−１，３−ジスルホン酸、８−アミノナフタレ
ン−１，３−ジスルホン酸、２−アミノナフタレン−
１，５−ジスルホン酸、３−アミノナフタレン−１，５
−ジスルホン酸、４−アミノナフタレン−１，５−ジス
ルホン酸、４−アミノナフタレン−１，６−ジスルホン
酸、８−アミノナフタレン−１，６−ジスルホン酸、４
−アミノナフタレン−１，７−ジスルホン酸、３−アミ
ノナフタレン−２，６−ジスルホン酸、４−アミノナフ
タレン−２，６−ジスルホン酸、３−アミノナフタレン
−２，７−ジスルホン酸、４−アミノナフタレン−２，
７−ジスルホン酸、６−アミノナフタレン−１，３，５
−トリスルホン酸、７−アミノナフタレン−１，３，５
−トリスルホン酸、４−アミノナフタレン−１，３，６
−トリスルホン酸、７−アミノナフタレン−１，３，６
−トリスルホン酸、８−アミノナフタレン−１，３，６
−トリスルホン酸及び４−アミノナフタレン−１，３，
７−トリスルホン酸のような芳香族アミン、あるいはメ
チルアミン、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、イソ
プロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、イソブチルアミ
ン、ｓｅｃ−ブチルアミン、ジメチルアミン、ジエチル
アミン、メチルエチルアミン、アリルアミン、２−クロ
ロエチルアミン、２−メトキシエチルアミン、２−アミ
ノエタノール、２−メチルアミノエタノール、ビス−
（２−ヒドロキシエチル）アミン、２−アセチルアミノ
エチルアミン、１−アミノ−２−プロパノール、３−メ
トキシプロピルアミン、１−アミノ−３−ジメチルアミ
ノプロパン、２−アミノエタンスルホン酸、アミノメタ
ンスルホン酸、２−メチルアミノエタンスルホン酸、３
−アミノ−１−プロパンスルホン酸、２−スルファトエ
チルアミン酸、アミノ酢酸、メチルアミノ酢酸、ε−ア
ミノカプロン酸、ベンジルアミン、２−、３−もしくは
４−クロロベンジルアミン、４−メチルベンジルアミ
ン、Ｎ−メチルベンジルアミン、２−、３−もしくは４
−スルホベンジルアミン、２−フェニルエチルアミン、
１−フェニル−２−プロピルアミンのような脂肪族アミ
ンを挙げることができる。

【００３８】中でも特に好ましい化合物としては、例え
ば、アニリン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−エチルアニリ
ン、２−、３−または４−アミノベンゼンスルホン酸、
３−または４−メチルアミノベンゼンスルホン酸、３−
または４−エチルアミノベンゼンスルホン酸、６−アミ
ノベンゼン−１，３−または−１，４−ジスルホン酸、
２−、３−または４−アミノ安息香酸、タウリン、Ｎ−
メチルタウリン、モノもしくはジ−エタノールアミンな
どを挙げることができる。

【００３９】Ｇ及びＪが−ＯＲ₆ であるとき、そのよう
な基を形成するために用いられるＲ₆ ＯＨで示される化
合物としては、上記化合物のアミノ基がヒドロキシ基で
ある化合物を挙げることができる。

【００４０】また、Ｇ及びＪが−ＳＲ₇ であるとき、そ
のような基を形成するために用いられるＲ₇ ＳＨで示さ
れる化合物としては、上記化合物のアミノ基がメルカプ
ト基であるチオール化合物を挙げることができる。

【００４１】前記式（ＶＩＩ）及び（ＶＩＩＩ）で示さ
れる化合物は、公知の方法で製造することができる。例
えば、式（ＩＸ） ［式中、Ｄ及びＲ₁ は前記の意味を有する。］で示され
る有機染料、式（Ｘ） ［式中、Ｒ₂ 、Ｆ及びＬ₁ は前記の意味を有する。］で
示されるアミン、及び所望により、置換または未置換の
ピリジンを２，４，６−トリハロゲノ−１，３，５−ト
リアジンと任意の順序で順次縮合させて式（ＶＩＩ）で
示される反応染料を製造する。

【００４２】また、例えば、式（ＸＩ） ［式中、Ｒ₃ 、Ｄ及びＬ₁ は前記の意味を有する。］で
示される有機染料、式（ＸＩＩ）、（ＸＩＩＩ）または
（ＸＩＶ） ＨＮ（Ｒ₄ ）Ｒ₅ （ＸＩＩ） ＨＯＲ₆ （ＸＩＩＩ） ＨＳＲ₇ （ＸＩＶ） ［式中、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 、Ｒ₆ 及びＲ₇ は前記の意味を有す
る。］で示されるいずれかの化合物、及び所望により、
置換または未置換のピリジンを２，４，６−トリハロゲ
ノ−１，３，５−トリアジンと任意の順序で順次縮合さ
せて一般式（ＶＩＩＩ）で示される反応染料を製造する
ことができる。

【００４３】本発明で用いられる反応染料において、Ｌ
₂ で表されるアルカリの作用によって脱離する基として
は、例えば、硫酸エステル基、チオ硫酸エステル基、燐
酸エステル基、酢酸エステル基、ハロゲン原子などが例
示されるが、本発明ではこれらに限定されない。

【００４４】本発明で用いられる反応染料は、遊離酸の
形でまたはその塩の形で存在し、特に、アルカリ金属塩
およびアルカリ土類金属塩、さらにはナトリウム塩、カ
リウム塩、リチウム塩が好ましい。

【００４５】本発明の反応染料組成物の製造に用いられ
るポリオキシエチレン置換フェニルエーテルエステルの
塩は、それ自身陰イオン性界面活性剤として公知であ
る。ポリオキシエチレン置換フェニルエーテルエステル
の塩としては、硫酸エステル、燐酸エステルのナトリウ
ム、カリウム、アンモニウム塩などが例示されるが、こ
れらの中、特に硫酸エステルのナトリウム塩が好適であ
る。

【００４６】ポリオキシエチレン置換フェニルエーテル
エステルの塩は特に限定されないが、遊離酸の形で式
（ＸＸ）

【００４７】 Ｑ−Ｏ（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）q −ＳＯ₃ Ｈ （ＸＸ）

【００４８】［式中、Ｑはα−メチルベンジルまたはＣ
₁ 〜Ｃ₁₆のアルキルで置換されているフェニル基、ｑは
１〜２０の整数を表す。］で示されるものが好ましい。
これらの中、遊離酸の形で式（ＸＸＩ）

【００４９】

【化１９】

【００５０】［式中、ｑは前記の意味を表す。］、また
は、遊離酸の形で式（ＸＸＩＩ）

【００５１】

【化２０】

【００５２】［式中、ｑは前記の意味を表す。］で示さ
れる硫酸エステルの塩が好適に用いられる。最も好まし
くは、式（ＸＸＩＩ）で示される硫酸エステルの塩であ
る。

【００５３】ポリオキシエチレン置換フェニルエーテル
エステルの塩は、単独のものでもよく、またｑが異なる
ものの混合物であってもよい。

【００５４】また、ポリオキシエチレン置換フェニルエ
ーテルエステルの塩の含有量は特に限定されないが、反
応染料に対して０．０１〜２０重量％が好ましく、さら
には０．０５〜５重量％が好ましい。

【００５５】本発明で用いられるポリオキシエチレン置
換フェニルエーテルエステルの塩の製造方法は特に限定
されないが、例えば次のようにして得ることができる。

【００５６】すなわち、原料であるポリオキシエチレン
置換フェニルエーテルを１０〜９０℃にした後、スルフ
ァミン酸を添加する。さらに必要に応じ、窒素ガス還流
下で９０〜１５０℃において１〜１０時間熟成して、ポ
リオキシエチレン置換フェニルエーテル硫酸エステルア
ンモウニウム塩を得る。所望により、これをさらに１０
〜９０℃に冷却後、苛性ソーダをおよび必要に応じ水を
添加し、３０〜９０℃で処理し、１０〜５０℃に冷却
後、ポリオキシエチレン置換フェニルエーテル硫酸エス
テルナトリウム塩の水溶液を得ることができる。本発明
の反応染料組成物は、所望により、更にアルキル化され
ていてもよいナフタレンスルホン酸のホルムアルデヒド
縮合物または／およびε−カプロラクタムを含有するこ
とができる。

【００５７】アルキル化されていてもよいナフタレンス
ルホン酸のホルムアルデヒド縮合物は公知のいずれのも
のでもよく、特に限定されるものではないが、Ｃ₁ 〜Ｃ
₄ のアルキル基を０〜３個、特にメチル基またはエチル
基を１または２個有するアルキルナフタレンスルホン酸
のホルムアルデヒド縮合物が好適に用いられる。アルキ
ル化されていてもよいナフタレンスルホン酸のホルムア
ルデヒド縮合物は単独でもよく、また、アルキル無置換
のもの、アルキル基の種類、個数の異なるもなどの混合
物でもよい。

【００５８】また、アルキル化されていてもよいナフタ
レンスルホン酸のホルムアルデヒド縮合物は、アルキル
化されていてもよいナフタレンスルホン酸のスルホン化
度が５０〜１５０％であることが好ましい。

【００５９】また、アルキル化されていてもよいナフタ
レンスルホン酸のホルムアルデヒド縮合物は、その平均
縮合度が１．１〜３．０であることが好ましい。

【００６０】アルキル化されていてもよいナフタレンス
ルホン酸のホルムアルデヒド縮合物の含有量は特に制限
されるものではないが、反応染料に対して１００重量％
以下であることが好ましく、さらには５０重量％以下で
あることが好ましい。

【００６１】アルキル化されていてもよいナフタレンス
ルホン酸のホルムアルデヒド縮合物は、例えば、特開昭
５１−５２４３５号公報、特開昭５６−１７３２５７号
公報などですでに公知である。ε−カプロラクタムの含
有量も特に制限されるものではなく、通常、反応染料に
対して３０重量％以下である。本発明の反応染料組成物
においては、アルキル化されていてもよいナフタレンス
ルホン酸のホルムアルデヒド縮合物の併用が好ましく、
特に、反応染料が前記式（ＩＩＩ）または（ＩＶ）で示
されるアントラキノン反応染料の場合には、アルキル化
されていてもよいナフタレンスルホン酸のホルムアルデ
ヒド縮合物およびε−カプロラクタムを反応染料に対し
て、それぞれ１〜３０重量％併用することが望ましい。

【００６２】本発明の反応染料組成物は、反応染料およ
びポリオキシエチレン置換フェニルエーテルエステルの
塩、および所望により他の添加物を公知の方法で混合す
ることによって得ることができる。混合は特に限定され
るものではなく、染色に用いられる前に予め行ってもよ
いし、また染色時に行っても、さらには反応染料の製造
時に行っても差し支えない。

【００６３】本発明の反応染料組成物は、必要に応じ、
無水芒硝や食塩などの無機塩、分散剤、粉塵飛散防止
剤、ｐＨ安定剤、ポリ燐酸塩などの硬水軟化剤、消泡
剤、水、その他公知の染色助剤などを含有することがで
きる。

【００６４】本発明の反応染料組成物は、その形態にお
いて特に限定されるものではなく公知の形態でよく、粉
末状であっても顆粒状であっても、また、液体状であっ
ても差し支えない。

【００６５】本発明におけるセルロース系繊維材料とし
ては、特に限定されるものではないが、木綿、リネン、
麻、ジュート、ラミー繊維、ビスコース人絹、ベンベル
グなどの天然あるいは再生セルロース繊維が例示され
る。また、セルロース系繊維を含有する繊維材料として
は、木綿／ポリエステル混紡品、木綿／ナイロン混紡
品、木綿／羊毛混紡品などが例示される。

【００６６】本発明方法における染色および捺染方法と
しては、公知の方法でよいが、吸尽染色方法では、無水
芒硝や食塩などの公知の無機中性塩および、炭酸ソー
ダ、重炭酸ソーダ、苛性ソーダ、苛性カリ、第三燐酸ソ
ーダあるいは市販されている合成アルカリ剤などの公知
の酸結合剤を単独に、あるいは併用して染色する方法が
例示されるが、染色助剤としてはこれらに限定されな
い。この際に用いる無機中性塩や酸結合剤の使用量につ
いても制約はないが、少なくとも１ｇ／Ｌ以上が好まし
く、また、２００ｇ／Ｌ以上用いてもよいが、本発明の
場合、例えば４０ｇ／Ｌ以下の少量の使用量でも十分染
色が可能である。また、これらの無機中性塩や酸結合剤
の染浴への投入は一度に行ってもよいし、また、常法に
より分割して投入してもよい。また、その他、均染剤、
緩染剤、浴中柔軟剤などの染色助剤を公知の方法で併用
してもよいが、染色助剤としては特にこれらのものに限
定されない。また、染色温度は通常３０〜９５℃であ
る。コールドバッチアップ染色法では、無水芒硝や食塩
などの公知の無機中性塩および、苛性ソーダや硅酸ソー
ダなどの公知の酸結合剤を用いてパジング後、密閉包装
材料中に一定温度で放置して染色する方法が例示され
る。連続染色法では、炭酸ソーダや重炭酸ソーダなどの
公知の酸結合剤を染料パジング液に混合し、公知の方法
でパジング後、乾熱または蒸熱により染色する一浴パジ
ング法および、染料パジング後、無水芒硝や食塩などの
公知の無機中性塩および、苛性ソーダや硅酸ソーダなど
の公知の酸結合剤をパジングし、公知の方法で乾熱また
は蒸熱により染色する二浴パジング法などが例示され
る。捺染法では、重炭酸ソーダなどの公知の酸結合剤を
含む捺染ペーストを印捺後、公知の方法で乾熱または蒸
熱により捺染する一相捺染法および、捺染ペーストを印
捺後、食塩などの無機中性塩および苛性ソーダや硅酸ソ
ーダなどの公知の酸結合剤を含む８０℃以上の高温溶液
中に投入して捺染する二相捺染法などが例示されるが、
染色および捺染方法としてはこれらに限定されない。

【００６７】本発明の反応染料組成物は、特に、水およ
び水性アルカリ液に対する溶解性が優れることによって
特徴づけられ、本発明の組成物から調製された水溶液は
安定であり、且つ、本発明の組成物を用いて均一で濃色
の染色または捺染物を得ることができる。

【実施例】以下実施例により本発明をさらに詳細に説明
するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。尚、例中、部および％は重量部および重量％を意
味する。 実施例１ 遊離酸の形で式（１）

【００６８】

【化２１】

【００６９】［式中、ＣｕＰｃは銅フタロシアニンを示
す。］で示される染料７５部と遊離酸の形で式（２）

【００７０】

【化２２】

【００７１】で示されるポリオキシエチレン置換フェニ
ルエーテル硫酸エステルのナトリウム塩０．３部、無水
芒硝２３．７部、及び、鉱油エマルジョン１部を十分混
合した。 （ａ）得られた染料組成物１００ｇを熱湯で溶解させた
後、２５℃に冷却し、これに５０度ボーメの硅酸ソーダ
１５０ｇ及び３２．５部の苛性ソーダ水溶液１５ｍＬを
添加し、さらに直ちに水を加えて全量を２５℃で１Ｌに
調整した。その直後に、この溶液をパジング液として用
いて木綿織物を公知の方法によりパジングし、直ちに巻
き上げ、ポリエチレンフィルムで密閉して２０℃の室内
に２０時間放置後、染色物を常法で洗浄して未固着染料
を取り除き、その後乾燥して仕上げた。得られた染色物
は斑のない均一で濃い鮮明な青色であった。 （ｂ）（ａ）項で得たパジング液を２５℃にして１２０
分間放置後も、染料溶液中に染料の析出は認められず、
また（ａ）項と同様に木綿織物のパジング染色を行った
結果、均一で濃い鮮明な青色の染色物を得ることができ
た。

【００７２】比較例１ 実施例１において、式（２）で示されるポリオキシエチ
レン置換フェニルエーテル硫酸エステルのナトリウム塩
の代わりに無水芒硝を加え、他の組成を同一にした染料
組成物を得た。得られた染料組成物１００ｇを熱湯で溶
解させた後、２５℃に冷却し、これに５０度ボーメの硅
酸ソーダ１５０ｇ及び３２．５部の苛性ソーダ水溶液１
５ｍＬを添加し、さらに直ちに水を加えて全量を２５℃
で１Ｌに調整したところ、調整後１０分で染料の結晶が
染料溶液中に析出し、これ以上の染色操作ができなかっ
た。

【００７３】実施例２ 遊離酸の形で式（３）

【００７４】

【化２３】

【００７５】［式中、ＣｕＰｃは前記のとおり。］で示
される染料７３部と遊離酸の形で式（４）

【００７６】

【化２４】

【００７７】で示されるポリオキシエチレン置換フェニ
ルエーテル硫酸エステルのナトリウム塩０．５部、無水
芒硝２５．５部、及び、鉱油エマルジョン１部を十分混
合した。 （ａ）得られた染料組成物１００ｇを熱湯で溶解させた
後、２５℃に冷却し、これに５０度ボーメの硅酸ソーダ
１５０ｇ及び３２．５部の苛性ソーダ水溶液２５ｍＬを
添加し、さらに直ちに水を加えて全量を２５℃で１Ｌに
調整した。その直後に、この溶液をパジング液として用
いて木綿織物を公知の方法によりパジングし、直ちに巻
き上げ、ポリエチレンフィルムで密閉して２０℃の室内
に２０時間放置後、染色物を常法で洗浄して未固着染料
を取り除き、その後乾燥して仕上げた。得られた染色物
は斑のない均一で鮮明な濃い青色であった。 （ｂ）（ａ）項で得たパジング液を２５℃にして１２０
分間放置後も、染料溶液中に染料の析出は認められず、
また（ａ）項と同様に木綿織物のパジング染色を行った
結果、均一で鮮明な濃い青色の染色物を得ることができ
た。

【００７８】実施例３ 遊離酸の形で式（５）

【００７９】

【化２５】

【００８０】［式中、ＣｕＰｃは前記のとおり。］で示
される染料７５部、及び、遊離酸の形で式（６）

【００８１】

【化２６】

【００８２】で示されるポリオキシエチレン置換フェニ
ルエーテル硫酸エステルのナトリウム塩１部、モノメチ
ルナフタレンスルホン酸のホルムアルデヒド縮合物（ナ
トリウム塩）４部、ジメチルナフタレンスルホン酸のホ
ルムアルデヒド縮合物（ナトリウム塩）１部、鉱油エマ
ルジョン１部、及び、無水芒硝１８部を十分混合した。 （ａ）得られた染料組成物１００ｇを熱湯で溶解させた
後、２５℃に冷却し、これに無水芒硝３０ｇ及び３２．
５部の苛性ソーダ水溶液２５ｍＬを添加し、さらに直ち
に水を加えて全量を２５℃で１Ｌに調整した。その直後
に、この溶液をパジング液として用いて木綿織物を公知
の方法によりパジングし、直ちに巻き上げ、ポリエチレ
ンフィルムで密閉して２０℃の室内に２０時間放置後、
染色物を常法で洗浄して未固着染料を取り除き、その後
乾燥して仕上げた。得られた染色物は斑のない均一で鮮
明な濃い青色であった。 （ｂ）（ａ）項で得たパジング液を２５℃にして１００
分間放置後も、染料溶液中に染料の析出は認められず、
また（ａ）項と同様に木綿織物のパジング染色を行った
結果、均一で鮮明な濃い青色の染色物を得ることができ
た。

【００８３】実施例４ 遊離酸の形で式（７）

【００８４】

【化２７】

【００８５】［式中、ＣｕＰｃは前記のとおり。］で示
される染料６５部、及び、遊離酸の形で式（８）

【００８６】

【化２８】

【００８７】で示されるポリオキシエチレン置換フェニ
ルエーテル硫酸エステルのナトリウム塩１．９５部、遊
離酸の形で式（２）で示されるポリオキシエチレン置換
フェニルエーテル硫酸エステルのナトリウム塩０．０５
部、鉱油エマルジョン１部、及び、無水芒硝２２部を十
分混合した。 （ａ）得られた染料組成物８０ｇ、アルギン酸ソーダ５
５０ｇ、熱湯３５０ｇ、及び、重炭酸ソーダ２０ｇから
なる捺染糊を得た。得られた捺染糊を通常の方法で４０
番手シルケット加工綿ブロードに印捺後、１００℃で５
分間スチ−ミング処理を行った。ついで水洗、湯洗、ソ
−ピング、湯洗、水洗、乾燥して仕上げた。得られた木
綿ブロードは均一で鮮明な濃い青色であった。 （ｂ）（ａ）項で得た捺染糊を２５℃にして３日間放置
後も、捺染糊中に染料の析出は認められず、また（ａ）
項と同様にシルケット加工綿ブロードに捺染を行った結
果、均一で濃い青色の染色物を得ることができた。

【００８８】実施例５ 綿編物１００kgをウィンス染色装置にセットし、浴比
１：１５、水温を８５℃にした。遊離酸の形で式（９）

【００８９】

【化２９】

【００９０】［式中、ＣｕＰｃは前記のとおり。］で示
される染料７０部、及び、遊離酸の形で式（１０）

【００９１】

【化３０】

【００９２】で示されるポリオキシエチレン置換フェニ
ルエーテル硫酸エステルのナトリウム塩２部、鉱油エマ
ルジョン１部、及び、食塩２７部を十分混合した。得ら
れた染料組成物６kgを公知の方法で溶解させた後、浴中
に投入し、水温を８５℃に保った。その後無水芒硝９０
kgを公知の方法で浴中に投入し、この温度で２０分間綿
編物を処理し、公知の方法で炭酸ソーダ３０kgを浴中に
投入した。次いで、この温度で６０分間綿編物を処理
し、染色を終了した。得られた染色物は常法で洗浄して
仕上げた。得られた染色物は斑のない均一で鮮明な濃い
青色であった。

【００９３】実施例６ レーヨン繊維からなる編物１００kgを低浴比型液流染色
装置にセットし、浴比１：６、水温を６０℃にした。遊
離酸の形で式（１１）

【００９４】

【化３１】

【００９５】［式中、ＣｕＰｃは前記のとおり。］で示
される染料４０部、及び、遊離酸の形で式（２）で示さ
れるポリオキシエチレン置換フェニルエーテル硫酸エス
テルのナトリウム塩０．２部、モノメチルナフタレンス
ルホン酸のホルムアルデヒド縮合物（ナトリウム塩）５
部、無水芒硝１３．８部、及び、鉱油エマルジョン１部
を十分混合した。得られた染料組成物３kgを公知の方法
で溶解させた後、浴中に投入し、水温を６０℃に保っ
た。さらに、予め溶解した遊離酸の形で式（１２）

【００９６】

【化３２】

【００９７】で示される染料２Kgを染浴に投入し、その
後食塩４０kgを公知の方法で浴中に投入した後、この温
度で３０分間編物を処理し、公知の方法で第三燐酸ソー
ダ３kgを浴中に投入した。次いで、この温度で６０分間
編物を処理し、染色を終了した。得られた染色物は常法
で洗浄して仕上げた。得られた染色物は斑のない均一で
鮮明な緑色であった。

【００９８】実施例７ チーズ状の綿糸１００kgをチーズ染色装置にセットし、
浴比１：１０、水温を７０℃にした。遊離酸の形で式
（１３）

【００９９】

【化３３】

【０１００】［式中、ＣｕＰｃは前記のとおり。］で示
される染料２５部、遊離酸の形で式（１４）

【０１０１】

【化３４】

【０１０２】［式中、ＣｕＰｃは前記のとおり。］で示
される染料４５部、遊離酸の形で式（２）で示されるポ
リオキシエチレン置換フェニルエーテル硫酸エステルの
ナトリウム塩０．５部、ジメチルナフタレンスルホン酸
のホルムアルデヒド縮合物（ナトリウム塩）１０部、及
び、無水芒硝１９．５部を十分混合した。得られた染料
組成物３kgを公知の方法で溶解した後、浴中に投入し、
水温を７０℃に保った。その後無水芒硝５０kgを公知の
方法で浴中に投入した後、この温度で３０分間糸を処理
し公知の方法で炭酸ソーダ２．５kg及び苛性ソーダ１kg
を浴中に投入した。次いで、この温度で６０分間糸を処
理し、染色を終了した。得られた染色糸は常法で洗浄し
て仕上げた。得られた染色糸はチ−ズの内外層での濃度
差のない均一で鮮明な濃い青色であった。

【０１０３】実施例８ 綿繊維５０部、ポリエステル繊維５０部からなる混交編
物２００kgを高圧型液流染色装置にセットし、浴比１：
１０、水温を８０℃にして、酢酸を用いてｐＨを５とし
た。予め水に十分分散させた式（１５）

【０１０４】

【化３５】

【０１０５】で示される分散染料１．０kg、及び、分散
剤スミポンＴＦ（住友化学社製）２kgを浴中に投入し、
その後４０分で１３０℃迄昇温し、この温度で４０分間
ポリエステル側を染色した。次いで染液を排水し、その
後給水し、浴比１：１０、水温を６０℃にした。遊離酸
の形で式（１）で示される染料４０部、及び、遊離酸の
形で式（３）で示される染料４０部、遊離酸の形で式
（２）で示されるポリオキシエチレン置換フェニルエー
テル硫酸エステルのナトリウム塩０．２部、無水芒硝１
９．８部からなる染料組成物２．４kgを公知の方法で溶
解した後、浴中に投入し、水温を６０℃に保った。その
後無水芒硝４０kgを公知の方法で浴中に投入した後、こ
の温度で２０分間編物を処理し、公知の方法で炭酸ソー
ダ３０kgを浴中に投入した。次いで、この温度で６０分
間編物を処理し、染色を終了した。得られた染色物は常
法で洗浄して仕上げた。得られた染色物は斑のない均一
で鮮明な濃い青色であった。

【０１０６】実施例９ 実施例１で得られた染料組成物８０ｇを熱水で溶解さ
せ、さらに２５℃に冷却した。この染料溶液にアルギン
酸ソーダ１ｇ、メタニトロベンゼンスルホン酸ソーダ１
０ｇ、及び、重炭酸ソーダ２０ｇを添加し、更に水を加
えて全量を２５℃で１Ｌとした直後にこの液をパジング
液として用いて木綿織物をパジングした。パジングした
木綿織物を１２０℃で２分間乾燥し、次いで１００℃で
５分間スチーミングし染料を固着させた。得られた染色
物は均一で鮮明な濃い青色であった。

【０１０７】実施例１０ 綿編物１００kgを液流染色装置にセットし、浴比１：１
５、水温を６０℃にした。実施例１で得た染料組成物
０．６kg、予め溶解させた遊離酸の形で式（１６）

【０１０８】

【化３６】

【０１０９】で示される染料０．５kg、及び、予め溶解
させた遊離酸の形で式（１７）

【０１１０】

【化３７】

【０１１１】で示される染料０．２kgを公知の方法で浴
中に投入した。さらに無水芒硝７５ｋｇを公知の方法で
２回に分けて浴中に投入した後、この温度で２０分間編
物を処理し、炭酸ソ−ダ３０kgを公知の方法で３回に分
けて浴中に投入した。次いで、この温度で６０分間編物
を処理し、染色を終了した。得られた染色物は常法で洗
浄して仕上げた。得られた染色物は斑のない均一な灰色
であった。

【０１１２】実施例１１ チーズ状の綿糸５０kgをチーズ染色装置にセットし、浴
比１：１０、水温を５０℃にした。実施例１で得た染料
組成物０．５kg、及び Sumifix Yellow 2GL special
（住友化学社製品）０．５kgを公知の方法で溶解した
後、浴中に投入し、水温を６０℃に保った。その後無水
芒硝２５kgを公知の方法で浴中に投入した後、この温度
で３０分間糸を処理し公知の方法で第三燐酸ソーダ５kg
を浴中に投入した。次いで、この温度で６０分間糸を処
理し、染色を終了した。得られた染色糸は常法で洗浄し
て仕上げた。得られた染色糸はチ−ズの内外層での濃度
差のない均一で鮮明な緑色であった。

【０１１３】実施例１２ 遊離酸の形で式（１）で示される染料１００部及び遊離
酸の形で式（２）で示されるポリオキシエチレン置換フ
ェニルエーテル硫酸エステルのナトリウム塩０．５部、
無水芒硝２５部、ε−カプロラクタム１０部を十分混合
した。 （ａ）得られた染料混合物を用いて実施例１（ａ）と同
じ操作により染色した。得られた染色物は斑のない均一
で鮮明な濃い青色であった。 （ｂ) また、実施例１（ｂ）と同じ操作によりパジング
液を放置したが、染料溶液中に染料の析出が認められ
ず、（ａ）と同様に均一で鮮明な濃い青色の染色物を得
ることができた。

【０１１４】実施例１３ 遊離酸の形で式（３）で示される染料１００部及び遊離
酸の形で式（２）で示されるポリオキシエチレン置換フ
ェニルエーテル硫酸エステルのナトリウム塩０．５部、
無水芒硝２５部、ε−カプロラクタム２０部を十分混合
した。（ａ）得られた染料混合物を用いて実施例１
（ａ）と同じ操作により染色した。得られた染色物は斑
のない均一で鮮明な濃い青色であった。 （ｂ）また、実施例１（ｂ）と同じ操作によりパジング
液を放置したが、染料溶液中に染料の析出が認められ
ず、（ａ）と同様に均一で鮮明な濃い青色の染色物を得
ることができた。

【０１１５】実施例１４ 遊離酸の形で式（１）で示される染料１００部及び遊離
酸の形で式（２）で示されるポリオキシエチレン置換フ
ェニルエーテル硫酸エステルのナトリウム塩１部、モノ
メチルナフタレンスルホン酸のホルムアルデヒド縮合物
（ナトリウム塩）５部、ε−カプロラクタム５部、無水
芒硝２０部を十分混合した。 （ａ）得られた染料混合物を用いて実施例１（ａ）と同
じ操作により染色した。得られた染色物は斑のない均一
で鮮明な濃い青色であった。 （ｂ）また、実施例１（ｂ）と同じ操作によりパジング
液を放置したが、染料溶液中に染料の析出が認められ
ず、（ａ）と同様に均一で鮮明な濃い青色の染色物を得
ることができた。

【０１１６】実施例１５ 遊離酸の形で式（３）で示される染料１００部及び遊離
酸の形で式（２）で示されるポリオキシエチレン置換フ
ェニルエーテル硫酸エステルのナトリウム塩１部、ジメ
チルナフタレンスルホン酸のホルムアルデヒド縮合物
（ナトリウム塩）２５部、ε−カプロラクタム５部、無
水芒硝２０部を十分混合した。 （ａ）得られた染料混合物を用いて実施例１（ａ）と同
じ操作により染色した。得られた染色物は斑のない均一
で鮮明な濃い青色であった。 （ｂ）また、実施例１（ｂ）と同じ操作によりパジング
液を放置したが、染料溶液中に染料の析出が認められ
ず、（ａ）と同様に均一で鮮明な濃い青色の染色物を得
ることができた。

【０１１７】実施例１６ 遊離酸の形で式（１）で示される染料１００部及び遊離
酸の形で式（２）で示されるポリオキシエチレン置換フ
ェニルエーテル硫酸エステルのナトリウム塩１部、モノ
メチルナフタレンスルホン酸のホルムアルデヒド縮合物
（ナトリウム塩）３５部、無水芒硝２５部を十分混合し
た。 （ａ）得られた染料混合物を用いて実施例１（ａ）と同
じ操作により染色した。得られた染色物は斑のない均一
で鮮明な濃い青色であった。 （ｂ）また、実施例１（ｂ）と同じ操作によりパジング
液を放置したが、染料溶液中に染料の析出が認められ
ず、（ａ）と同様に均一で鮮明な濃い青色の染色物を得
ることができた。

【０１１８】実施例１７−２２ 実施例１において、式（１）で示される染料の代わりに
表１に示した染料を用いて染料混合物を得た。なお、式
中、CuおよびNiは、それぞれ金属が銅およびニッケルで
あることを示す。 （ａ）得られた染料混合物を用いて実施例１（ａ）と同
じ操作により染色した。得られた染色物は斑のない均一
で鮮明な濃い青色であった。 （ｂ）また、実施例１（ｂ）と同じ操作によりパジング
液を放置したが、染料溶液中に染料の析出が認められ
ず、（ａ）と同様に均一で鮮明な濃い青色の染色物を得
ることができた。

【０１１９】

【表１】

【０１２０】実施例２３−２８ 実施例１において、式（２）で示されるポリオキシエチ
レン置換フェニルエーテル硫酸塩の代わりに表２に示し
た化合物を用いて染料混合物を得た。 （ａ）得られた染料混合物を用いて実施例１（ａ）と同
じ操作により染色した。得られた染色物は斑のない均一
で鮮明な濃い青色であった。 （ｂ）また、実施例１（ｂ）と同じ操作によりパジング
液を放置したが、染料溶液中に染料の析出が認められ
ず、（ａ）と同様に均一で鮮明な濃い青色の染色物を得
ることができた。

【０１２１】

【表２】

【０１２２】実施例２９ 遊離酸の形で式（１）で示される染料８０部と遊離酸の
形で式（１８）

【０１２３】

【化３８】

【０１２４】で示されるポリオキシエチレン置換フェニ
ルエーテル燐酸エステルのナトリウム塩５部を十分混合
した。 （ａ）得られた染料組成物１００ｇを熱湯で溶解させた
後、２５℃に冷却し、これに５０度ボーメの珪酸ソーダ
１５０ｇおよび３２．５部の苛性ソーダ水溶液１５ｍｌ
を添加し、さらに直ちに水を加えて全量を２５℃で１ｌ
に調整した。その直後に、この溶液をパジング液として
用いて木綿織物を公知の方法によりパジングし、直ちに
巻き上げ、ポリエチレンフィルムで密閉して２０℃の室
内に２０時間放置後、染色物を常法で洗浄して未固着染
料を取り除き、その後乾燥して仕上げた。得られた染色
物は斑のない均一で濃い鮮明な青色であった。 （ｂ）（ａ）項で得たパジング液を２５℃にして６０分
間放置後も、染料溶液中に染料の析出は認められず、ま
た（ａ）項と同様に木綿織物のパジング染色を行った結
果、均一で濃い鮮明な青色の染色物を得ることができ
た。

【０１２５】実施例３０ 遊離酸の形で式（１）で示される染料８０部と式（１
９）

【０１２６】

【化３９】

【０１２７】で示されるポリオキシエチレン置換フェニ
ルエーテル硫酸エステルのアンモニウム塩５部を十分混
合した。 （ａ）得られた染料組成物１００ｇを熱湯で溶解させた
後、２５℃に冷却し、これに５０度ボーメの珪酸ソーダ
１５０ｇおよび３２．５部の苛性ソーダ水溶液１５ｍｌ
を添加し、さらに直ちに水を加えて全量を２５℃で１ｌ
に調整した。その直後に、この溶液をパジング液として
用いて木綿織物を公知の方法によりパジングし、直ちに
巻き上げ、ポリエチレンフィルムで密閉して２０℃の室
内に２０時間放置後、染色物を常法で洗浄して未固着染
料を取り除き、その後乾燥して仕上げた。得られた染色
物は斑のない均一で濃い鮮明な青色であった。 （ｂ）（ａ）項で得たパジング液を２５℃にして６０分
間放置後も、染料溶液中に染料の析出は認められず、ま
た（ａ）項と同様に木綿織物のパジング染色を行った結
果、均一で濃い鮮明な青色の染色物を得ることができ
た。

【０１２８】実施例３１ 遊離酸の形で式（２０）

【０１２９】

【化４０】

【０１３０】で示される染料７３部と遊離酸の形で前記
式（２）で示されるポリオキシエチレン置換フェニルエ
ーテル硫酸エステルのナトリウム塩１部、無水芒硝２５
部及び鉱油エマルジョン１部を十分混合した。 （ａ） 得られた染料組成物１００ｇを熱湯で溶解させ
た後、２５℃に冷却し、これに５０度ボーメの硅酸ソー
ダ１５０ｇ及び３２．５％の苛性ソーダ水溶液１５ｍＬ
を添加し、さらに直ちに水を加えて全量を２５℃で１Ｌ
に調整した。その直後に、この溶液をパジング液として
用いて木綿織物を公知の方法によりパジングし、直ちに
巻き上げ、ポリエチレンフィルムで密閉して２０℃の室
内に１０時間放置後、染色物を常法で洗浄して未固着染
料を取り除き、その後乾燥して仕上げた。得られた染色
物は斑のない均一で濃い橙色であった。 （ｂ） （ａ）項で得たパジング液を２５℃にして１２
０分間放置後も、染料溶液中に染料の析出は認められ
ず、また（ａ）項と同様に木綿織物のパジング染色を行
った結果、均一で濃い橙色の染色物を得ることができ
た。

【０１３１】比較例２ 遊離酸の形で式（２０）で示される染料７３部と無水芒
硝２６部、及び、鉱油エマルジョン１部を十分混合し
た。得られた染料組成物１００ｇを熱湯で溶解させた
後、２５℃に冷却し、これに５０度ボーメの硅酸ソーダ
１５０ｇ及び３２．５％の苛性ソーダ水溶液１５ｍＬを
添加し、さらに直ちに水を加えて全量を２５℃で１Ｌに
調整したところ、調整直後に染料の結晶が染料溶液中に
析出し、これ以上の染色操作ができなかった。

【０１３２】実施例３２ 遊離酸の形で式（２１）

【０１３３】

【化４１】

【０１３４】で示される染料６５部、及び、遊離酸の形
で前記式（４）で示されるポリオキシエチレン置換フェ
ニルエーテル硫酸エステルのナトリウム塩０．５部、モ
ノメチルナフタレンスルホン酸のホルムアルデヒド縮合
物（ナトリウム塩）１５部、及び、無水芒硝１９．５部
を十分混合した。 （ａ） 得られた染料組成物１００ｇを熱湯で溶解させ
た後、２５℃に冷却し、これに５０度ボーメの硅酸ソー
ダ１５０ｇ及び３２．５％の苛性ソーダ水溶液２５ｍＬ
を添加し、さらに直ちに水を加えて全量を２５℃で１Ｌ
に調整した。その直後に、この溶液をパジング液として
用いて木綿織物を公知の方法によりパジングし、直ちに
巻き上げ、ポリエチレンフィルムで密閉して２０℃の室
内に１０時間放置後、染色物を常法で洗浄して未固着染
料を取り除き、その後乾燥して仕上げた。得られた染色
物は斑のない均一で濃い橙色であった。 （ｂ） （ａ）項で得たパジング液を２５℃にして１２
０分間放置後も、染料溶液中に染料の析出は認められ
ず、また（ａ）項と同様に木綿織物のパジング染色を行
った結果、均一で濃い橙色の染色物を得ることができ
た。

【０１３５】比較例３ 遊離酸の形で式（２１）で示される染料６５部、モノメ
チルナフタレンスルホン酸のホルムアルデヒド縮合物
（ナトリウム塩）１５部、及び、無水芒硝２０部とを十
分混合した。得られた染料組成物１００ｇを熱湯で溶解
させた後、２５℃に冷却し、これに５０度ボーメの硅酸
ソーダ１５０ｇ及び３２．５％の苛性ソーダ水溶液１５
ｍＬを添加し、さらに直ちに水を加えて全量を２５℃で
１Ｌに調整したところ、調整１０分後に染料の結晶が染
料溶液中に析出し、これ以上の染色操作ができなかっ
た。

【０１３６】実施例３３ 遊離酸の形で式（２０）で示される染料７０部、及び、
遊離酸の形で式（２１）で示される染料２０部、遊離酸
の形で前記式（６）で示されるポリオキシエチレン置換
フェニルエーテル硫酸エステルのナトリウム塩３部、モ
ノメチルナフタレンスルホン酸のホルムアルデヒド縮合
物（ナトリウム塩）２．５部、ジメチルナフタレンスル
ホン酸のホルムアルデヒド縮合物（ナトリウム塩）２．
５部、及び、無水芒硝２部を十分混合した。 （ａ） 得られた染料組成物１００ｇを熱湯で溶解させ
た後、２５℃に冷却し、これに無水芒硝３０ｇ及び３
２．５％の苛性ソーダ水溶液２５ｍＬを添加し、さらに
直ちに水を加えて全量を２５℃で１Ｌに調整した。その
直後に、この溶液をパジング液として用いて木綿織物を
公知の方法によりパジングし、直ちに巻き上げ、ポリエ
チレンフィルムで密閉して２０℃の室内に１０時間放置
後、染色物を常法で洗浄して未固着染料を取り除き、そ
の後乾燥して仕上げた。得られた染色物は斑のない均一
で濃い橙色であった。 （ｂ） （ａ）項で得たパジング液を２５℃にして１０
０分間放置後も、染料溶液中に染料の析出は認められ
ず、また（ａ）項と同様に木綿織物のパジング染色を行
った結果、均一で濃い橙色の染色物を得ることができ
た。

【０１３７】実施例３４ 遊離酸の形で式（２０）で示される染料７５部、遊離酸
の形で式（２）で示されるポリオキシエチレン置換フェ
ニルエーテル硫酸エステルのナトリウム塩０．１部、遊
離酸の形で式（４）で示されるポリオキシエチレン置換
フェニルエーテル硫酸エステルのナトリウム塩０．１
部、アセチルγ酸１０部、モノメチルナフタレンスルホ
ン酸５０部とジメチルナフタレンスルホン酸５０部との
ホルムアルデヒド縮合物（ナトリウム塩）１０部、鉱油
エマルジョン１部、及び、ε−カプロラクタム３．８部
を十分混合した。 （ａ） 得られた染料組成物１００ｇを熱湯で溶解させ
た後、２５℃に冷却し、これに５０度ボーメの硅酸ソー
ダ２００ｇを添加し、さらに直ちに水を加えて全量を２
５℃で１Ｌに調整した。その直後に、この溶液をパジン
グ液として用いて木綿織物を公知の方法によりパジング
し、直ちに巻き上げ、ポリエチレンフィルムで密閉して
２０℃の室内に１５時間放置後、染色物を常法で洗浄し
て未固着染料を取り除き、その後乾燥して仕上げた。得
られた染色物は斑のない均一で濃い橙色であった。 （ｂ） （ａ）項で得たパジング液を２５℃にして１２
０分間放置後も、染料溶液中に染料の析出は認められ
ず、また（ａ）項と同様に木綿織物のパジング染色を行
った結果、均一で濃い橙色の染色物を得ることができ
た。

【０１３８】実施例３５ 綿編物１００ｋｇをウィンス染色装置にセットし、浴比
１：１５、水温を５０℃にした。遊離酸の形で式（２
０）で示される染料６０部、遊離酸の形で式（２２）

【０１３９】

【化４２】

【０１４０】で示される染料１０部、遊離酸の形で式
（２）で示されるポリオキシエチレン置換フェニルエー
テル硫酸エステルのナトリウム塩３．５部、及び、ε−
カプロラクタム５部、食塩２５部を十分混合した。得ら
れた染料組成物６ｋｇを公知の方法で溶解させた後、浴
中に投入し、水温を５０℃に保った。その後無水芒硝９
０ｋｇを公知の方法で浴中に投入し、この温度で２０分
間綿編物を処理し、公知の方法で炭酸ソーダ３０ｋｇを
浴中に投入した。次いで、この温度で６０分間綿編物を
処理し、染色を終了した。得られた染色物は常法で洗浄
して仕上げた。得られた染色物は斑のない均一で濃い橙
色であった。

【０１４１】実施例３６ レーヨン繊維からなる編物１００ｋｇを低浴比型液流染
色装置にセットし、浴比１：６、水温を５５℃にした。
遊離酸の形で式（２３）

【０１４２】

【化４３】

【０１４３】で示される染料２５部、遊離酸の形で式
（２１）で示される染料５５部、遊離酸の形で式（４）
で示されるポリオキシエチレン置換フェニルエーテル硫
酸エステルのナトリウム塩０．２部、モノメチルナフタ
レンスルホン酸のホルムアルデヒド縮合物（ナトリウム
塩）５部、及び、ε−カプロラクタム１４．８部を十分
混合した。得られた染料組成物５ｋｇを公知の方法で溶
解させた後、浴中に投入し、水温を５０℃に保った。そ
の後食塩４０ｋｇを公知の方法で浴中に投入した後、こ
の温度で３０分間編物を処理し、公知の方法で第三燐酸
ソーダ３ｋｇを浴中に投入した。次いで、この温度で６
０分間編物を処理し、染色を終了した。得られた染色物
は常法で洗浄して仕上げた。得られた染色物は斑のない
均一で濃い橙色であった。

【０１４４】実施例３７ チーズ状の綿糸１００ｋｇをチーズ染色装置にセット
し、浴比１：１０、水温を６０℃にした。遊離酸の形で
式（２０）で示される染料７０部、遊離酸の形で式（２
４）

【０１４５】

【化４４】

【０１４６】で示されるポリオキシエチレン置換フェニ
ルエーテル硫酸エステルのナトリウム塩２．５部、及
び、無水芒硝２７．５部を十分混合した。得られた染料
組成物３ｋｇを公知の方法で溶解した後、浴中に投入
し、水温を６０℃に保った。その後無水芒硝５０ｋｇを
公知の方法で浴中に投入した後、この温度で３０分間糸
を処理し公知の方法で炭酸ソーダ２．５ｋｇ及び苛性ソ
ーダ１ｋｇを浴中に投入した。次いで、この温度で６０
分間糸を処理し、染色を終了した。得られた染色糸は常
法で洗浄して仕上げた。得られた染色糸はチ−ズの内外
層での濃度差のない均一で濃い橙色であった。

【０１４７】実施例３８ 綿繊維５０部、ポリエステル繊維５０部からなる混交編
物２００ｋｇを高圧型液流染色装置にセットし、浴比
１：１０、水温を８０℃にして、酢酸を用いてｐＨを５
とした。予め水に十分分散させた式（２５）

【０１４８】

【化４５】

【０１４９】で示される分散染料１．０ｋｇ、及び、分
散剤スミポンＴＦ（住友化学社製）２ｋｇを浴中に投入
し、その後４０分で１３０℃迄昇温し、この温度で４０
分間ポリエステル側を染色した。次いで染液を排水し、
その後給水し、浴比１：１０、水温を５０℃にした。遊
離酸の形で式（２０）で示される染料８０部、遊離酸の
形で式（２）で示されるポリオキシエチレン置換フェニ
ルエーテル硫酸エステルのナトリウム塩２部、及び、無
水芒硝１８部からなる染料組成物２．４ｋｇを公知の方
法で溶解した後、浴中に投入し、水温を５０℃に保っ
た。その後無水芒硝４０ｋｇを公知の方法で浴中に投入
した後、この温度で２０分間編物を処理し、公知の方法
で炭酸ソーダ３０ｋｇを浴中に投入した。次いで、この
温度で６０分間編物を処理し、染色を終了した。得られ
た染色物は常法で洗浄して仕上げた。得られた染色物は
斑のない均一で濃い橙色であった。

【０１５０】実施例３９ 実施例３１で得られた染料組成物８０ｇを熱水で溶解さ
せ、さらに２５℃に冷却した。この染料溶液にアルギン
酸ソーダ１ｇ、メタニトロベンゼンスルホン酸ソーダ１
０ｇ、及び、重炭酸ソーダ２０ｇを添加し、更に水を加
えて全量を２５℃で１Ｌとした直後にこの液をパジング
液として用いて木綿織物をパジングした。パジングした
木綿織物を１２０℃で２分間乾燥し、次いで１００℃で
５分間スチーミングし染料を固着させた。得られた染色
物は常法で洗浄して仕上げた。得られた染色物は均一で
濃い橙色であった。

【０１５１】実施例４０ 実施例３１で得られた染料組成物８０ｇ、尿素５０ｇ、
アルギン酸ソ−ダ５５０ｇ、熱湯３００ｇ、及び、重炭
酸ソ−ダ２０ｇからなる捺染糊を得た。得られた捺染糊
を通常の方法で４０番手シルケット加工綿ブロードに印
捺後、１００℃で５分間スチ−ミング処理を行った。つ
いで水洗、湯洗、ソ−ピング、湯洗、水洗、乾燥して仕
上げた。得られた木綿ブロードは均一で濃い橙色であっ
た。

【０１５２】実施例４１ 綿編物１００ｋｇを液流染色装置にセットし、浴比１：
１５、水温を５５℃にした。実施例３１で得た染料組成
物０．６ｋｇ、予め溶解させた遊離酸の形で前記式（１
６）で示される染料０．５ｋｇ、及び、予め溶解させた
遊離酸の形で式（２６）

【０１５３】

【化４６】

【０１５４】で示される染料１ｋｇを公知の方法で浴中
に投入した。さらに無水芒硝７５ｋｇを公知の方法で２
回に分けて浴中に投入した後、この温度で２０分間編物
を処理し、炭酸ソ−ダ３０ｋｇを公知の方法で３回に分
けて浴中に投入した。次いで、この温度で６０分間編物
を処理し、染色を終了した。得られた染色物は常法で洗
浄して仕上げた。得られた染色物は斑のない均一な茶色
であった。

【０１５５】実施例４２ チーズ状の綿糸５０ｋｇをチーズ染色装置にセットし、
浴比１：１０、水温を５０℃にした。実施例３２で得た
染料組成物０．３ｋｇ、Sumifix Yellow GR special
（住友化学社製品）０．５ｋｇ、及び、 Sumifix Brill
iant Blue R special （住友化学社製品）０．４ｋｇを
公知の方法で溶解した後、浴中に投入し、水温を５０℃
に保った。その後無水芒硝２５ｋｇを公知の方法で浴中
に投入した後、この温度で３０分間糸を処理し公知の方
法で第三燐酸ソーダ５ｋｇを浴中に投入した。次いで、
この温度で６０分間糸を処理し、染色を終了した。得ら
れた染色糸は常法で洗浄して仕上げた。得られた染色糸
はチ−ズの内外層での濃度差のない均一な灰色であっ
た。

【０１５６】実施例４３ 遊離酸の形で式（２０）で示される染料１００部及び遊
離酸の形で式（２）で示されるポリオキシエチレン置換
フェニルエーテル硫酸エステルのナトリウム塩０．５
部、無水芒硝２５部、ε−カプロラクタム１０部を十分
混合した。 （ａ） 得られた染料混合物を用いて実施例３１（ａ）
と同じ操作により染色した。得られた染色物は斑のない
均一で濃い橙色であった。 （ｂ） また、実施例３１（ｂ）と同じ操作によりパジ
ング液を放置したが、染料溶液中に染料の析出が認めら
れず、（ａ）と同様に均一で濃い橙色の染色物を得るこ
とができた。

【０１５７】実施例４４ 遊離酸の形で式（２１）で示される染料１００部及び遊
離酸の形で式（２）で示されるポリオキシエチレン置換
フェニルエーテル硫酸エステルのナトリウム塩０．５
部、無水芒硝２５部、ε−カプロラクタム２０部を十分
混合した。 （ａ） 得られた染料混合物を用いて実施例３１（ａ）
と同じ操作により染色した。得られた染色物は斑のない
均一で濃い橙色であった。 （ｂ） また、実施例３１（ｂ）と同じ操作によりパジ
ング液を放置したが、染料溶液中に染料の析出が認めら
れず、（ａ）と同様に均一で濃い橙色の染色物を得るこ
とができた。

【０１５８】実施例４５ 遊離酸の形で式（２０）で示される染料１００部及び遊
離酸の形で式（２）で示されるポリオキシエチレン置換
フェニルエーテル硫酸エステルのナトリウム塩１部、モ
ノメチルナフタレンスルホン酸のホルムアルデヒド縮合
物（ナトリウム塩）５部、ε−カプロラクタム５部、無
水芒硝２０部を十分混合した。 （ａ） 得られた染料混合物を用いて実施例３１（ａ）
と同じ操作により染色した。得られた染色物は斑のない
均一で濃い橙色であった。 （ｂ） また、実施例３１（ｂ）と同じ操作によりパジ
ング液を放置したが、染料溶液中に染料の析出が認めら
れず、（ａ）と同様に均一で濃い橙色の染色物を得るこ
とができた。

【０１５９】実施例４６ 遊離酸の形で式（２１）で示される染料１００部及び遊
離酸の形で式（２）で示されるポリオキシエチレン置換
フェニルエーテル硫酸エステルのナトリウム塩１部、ジ
メチルナフタレンスルホン酸のホルムアルデヒド縮合物
（ナトリウム塩）２５部、ε−カプロラクタム５部、無
水芒硝２０部を十分混合した。 （ａ） 得られた染料混合物を用いて実施例３１（ａ）
と同じ操作により染色した。得られた染色物は斑のない
均一で濃い橙色であった。 （ｂ） また、実施例３１（ｂ）と同じ操作によりパジ
ング液を放置したが、染料溶液中に染料の析出が認めら
れず、（ａ）と同様に均一で濃い橙色の染色物を得るこ
とができた。

【０１６０】実施例４７ 遊離酸の形で式（２０）で示される染料１００部及び遊
離酸の形で式（２）で示されるポリオキシエチレン置換
フェニルエーテル硫酸エステルのナトリウム塩１部、モ
ノメチルナフタレンスルホン酸のホルムアルデヒド縮合
物（ナトリウム塩）３５部、無水芒硝２５部を十分混合
した。 （ａ） 得られた染料混合物を用いて実施例３１（ａ）
と同じ操作により染色した。得られた染色物は斑のない
均一で濃い橙色であった。 （ｂ） また、実施例３１（ｂ）と同じ操作によりパジ
ング液を放置したが、染料溶液中に染料の析出が認めら
れず、（ａ）と同様に均一で濃い橙色の染色物を得るこ
とができた。

【０１６１】実施例４８−５３ 実施例３１において、式（２）で示されるポリオキシエ
チレン置換フェニルエーテルエステルの塩の代わりに表
３に示した化合物を用いて染料混合物を得た。 （ａ） 得られた染料混合物を用いて実施例３１（ａ）
と同じ操作により染色した。得られた染色物は斑のない
均一で濃い橙色であった。 （ｂ） また、実施例３１（ｂ）と同じ操作によりパジ
ング液を放置したが、染料溶液中に染料の析出が認めら
れず、（ａ）と同様に均一で濃い橙色の染色物を得るこ
とができた。

【０１６２】

【表３】

【０１６３】実施例５４ 遊離酸の形で式（２０）で示される染料８０部と遊離酸
の形で前記式（１８）で示されるポリオキシエチレン置
換フェニルエーテル燐酸エステルのナトリウム塩４部を
十分混合した。 （ａ） 得られた染料組成物１００ｇを熱湯で溶解させ
た後、２５℃に冷却し、これに５０度ボーメの硅酸ソー
ダ１５０ｇ及び３２．５％の苛性ソーダ水溶液１５ｍＬ
を添加し、さらに直ちに水を加えて全量を２５℃で１Ｌ
に調整した。その直後に、この溶液をパジング液として
用いて木綿織物を公知の方法によりパジングし、直ちに
巻き上げ、ポリエチレンフィルムで密閉して２０℃の室
内に２０時間放置後、染色物を常法で洗浄して未固着染
料を取り除き、その後乾燥して仕上げた。得られた染色
物は斑のない均一で濃い橙色であった。 （ｂ） （ａ）項で得たパジング液を２５℃にして６０
分間放置後も、染料溶液中に染料の析出は認められず、
また（ａ）項と同様に木綿織物のパジング染色を行った
結果、均一で濃い橙色の染色物を得ることができた。

【０１６４】実施例５５ 遊離酸の形で式（２０）で示される染料８０部と前記式
（１９）で示されるポリオキシエチレン置換フェニルエ
ーテル硫酸エステルアンモニウム塩４部を十分混合し
た。 （ａ） 得られた染料組成物１００ｇを熱湯で溶解させ
た後、２５℃に冷却し、これに５０度ボーメの硅酸ソー
ダ１５０ｇ及び３２．５％の苛性ソーダ水溶液１５ｍＬ
を添加し、さらに直ちに水を加えて全量を２５℃で１Ｌ
に調整した。その直後に、この溶液をパジング液として
用いて木綿織物を公知の方法によりパジングし、直ちに
巻き上げ、ポリエチレンフィルムで密閉して２０℃の室
内に２０時間放置後、染色物を常法で洗浄して未固着染
料を取り除き、その後乾燥して仕上げた。得られた染色
物は斑のない均一で濃い橙色であった。 （ｂ） （ａ）項で得たパジング液を２５℃にして６０
分間放置後も、染料溶液中に染料の析出は認められず、
また（ａ）項と同様に木綿織物のパジング染色を行った
結果、均一で濃い橙色の染色物を得ることができた。

【０１６５】実施例５６ 遊離酸の形で式（２７）

【０１６６】

【化４７】

【０１６７】で示される染料８２．８部と遊離酸の形で
前記式（２）で示されるポリオキシエチレン置換フェニ
ルエーテル硫酸エステルのナトリウム塩０．２部、モノ
メチルナフタレンスルホン酸のホルムアルデヒド縮合物
（ナトリウム塩）１２部、及び、ε−カプロラクタム５
部を十分混合した。 （ａ） 得られた染料組成物１００ｇを熱湯で溶解させ
た後、２５℃に冷却し、これに５０度ボーメの硅酸ソー
ダ１５０ｇ及び３２．５％の苛性ソーダ水溶液１５ｍＬ
を添加し、さらに直ちに水を加えて全量を２５℃で１Ｌ
に調整した。その直後に、この溶液をパジング液として
用いて木綿織物を公知の方法によりパジングし、直ちに
巻き上げ、ポリエチレンフィルムで密閉して２０℃の室
内に１０時間放置後、染色物を常法で洗浄して未固着染
料を取り除き、その後乾燥して仕上げた。得られた染色
物は斑のない均一で鮮明な濃い青色であった。 （ｂ） （ａ）項で得たパジング液を２５℃にして１２
０分間放置後も、染料溶液中に染料の析出は認められ
ず、また（ａ）項と同様に木綿織物のパジング染色を行
った結果、均一で鮮明な濃い青色の染色物を得ることが
できた。

【０１６８】実施例５７遊離酸の形で式（２７）で示さ
れる染料６０部と遊離酸の形で式（２８）

【０１６９】

【化４８】

【０１７０】で示される染料１３部と遊離酸の形で前記
式（４）で示されるポリオキシエチレン置換フェニルエ
ーテル硫酸エステルのナトリウム塩０．５部、モノメチ
ルナフタレンスルホン酸のホルムアルデヒド縮合物（ナ
トリウム塩）１５部、ε−カプロラクタム７部、及び、
無水芒硝４．５部を十分混合した。 （ａ） 得られた染料組成物１００ｇを熱湯で溶解させ
た後、２５℃に冷却し、これに５０度ボーメの硅酸ソー
ダ１５０ｇ及び３２．５％の苛性ソーダ水溶液２５ｍＬ
を添加し、さらに直ちに水を加えて全量を２５℃で１Ｌ
に調整した。その直後に、この溶液をパジング液として
用いて木綿織物を公知の方法によりパジングし、直ちに
巻き上げ、ポリエチレンフィルムで密閉して２０℃の室
内に１０時間放置後、染色物を常法で洗浄して未固着染
料を取り除き、その後乾燥して仕上げた。得られた染色
物は斑のない均一で鮮明な濃い青色であった。 （ｂ） （ａ）項で得たパジング液を２５℃にして１２
０分間放置後も、染料溶液中に染料の析出は認められ
ず、また（ａ）項と同様に木綿織物のパジング染色を行
った結果、均一で鮮明な濃い青色の染色物を得ることが
できた。

【０１７１】実施例５８ 遊離酸の形で式（２７）で示される染料７０部、及び、
遊離酸の形で式（２９）

【０１７２】

【化４９】

【０１７３】で示される染料５部、遊離酸の形で前記式
（６）で示されるポリオキシエチレン置換フェニルエー
テル硫酸エステルのナトリウム塩２部、モノメチルナフ
タレンスルホン酸のホルムアルデヒド縮合物（ナトリウ
ム塩）６部、ジメチルナフタレンスルホン酸のホルムア
ルデヒド縮合物（ナトリウム塩）６部、ε−カプロラク
タム８部、鉱油エマルジョン１部、及び、無水芒硝２部
を十分混合した。 （ａ） 得られた染料組成物１００ｇを熱湯で溶解させ
た後、２５℃に冷却し、これに無水芒硝３０ｇ及び３
２．５％の苛性ソーダ水溶液２５ｍＬを添加し、さらに
直ちに水を加えて全量を２５℃で１Ｌに調整した。その
直後に、この溶液をパジング液として用いて木綿織物を
公知の方法によりパジングし、直ちに巻き上げ、ポリエ
チレンフィルムで密閉して２０℃の室内に１０時間放置
後、染色物を常法で洗浄して未固着染料を取り除き、そ
の後乾燥して仕上げた。得られた染色物は斑のない均一
で鮮明な濃い青色であった。 （ｂ） （ａ）項で得たパジング液を２５℃にして１０
０分間放置後も、染料溶液中に染料の析出は認められ
ず、また（ａ）項と同様に木綿織物のパジング染色を行
った結果、均一で鮮明な濃い青色の染色物を得ることが
できた。

【０１７４】実施例５９ 遊離酸の形で式（２７）で示される染料７５部及び遊離
酸の形で式（２）で示されるポリオキシエチレン置換フ
ェニルエーテル硫酸エステルのナトリウム塩０．０５
部、遊離酸の形で式（４）で示されるポリオキシエチレ
ン置換フェニルエーテル硫酸エステルのナトリウム塩
０．０５部、モノメチルナフタレンスルホン酸５０部と
ジメチルナフタレンスルホン酸５０部とのホルムアルデ
ヒド縮合物（ナトリウム塩）１５部、ε−カプロラクタ
ム８部、鉱油エマルジョン１部、及び、無水芒硝０．９
部を十分混合した。 （ａ） 得られた染料組成物１００ｇを熱湯で溶解させ
た後、２５℃に冷却し、これに５０度ボーメの硅酸ソー
ダ２００ｇを添加し、さらに直ちに水を加えて全量を２
５℃で１Ｌに調整した。その直後に、この溶液をパジン
グ液として用いて木綿織物を公知の方法によりパジング
し、直ちに巻き上げ、ポリエチレンフィルムで密閉して
２０℃の室内に１５時間放置後、染色物を常法で洗浄し
て未固着染料を取り除き、その後乾燥して仕上げた。得
られた染色物は斑のない均一で鮮明な濃い青色であっ
た。 （ｂ） （ａ）項で得たパジング液を２５℃にして１２
０分間放置後も、染料溶液中に染料の析出は認められ
ず、また（ａ）項と同様に木綿織物のパジング染色を行
った結果、均一で鮮明な濃い青色の染色物を得ることが
できた。

【０１７５】実施例６０ 綿編物１００ｋｇをウィンス染色装置にセットし、浴比
１：１５、水温を５０℃にした。遊離酸の形で式（２
７）で示される染料７０部、遊離酸の形で式（２）で示
されるポリオキシエチレン置換フェニルエーテル硫酸エ
ステルのナトリウム塩０．０５部、モノエチルナフタレ
ンスルホン酸のホルムアルデヒド縮合物（ナトリウム
塩）１１．９５部、ε−カプロラクタムの染料３部、及
び、食塩５部を十分混合した。得られた染料組成物６ｋ
ｇを公知の方法で溶解させた後、浴中に投入し、水温を
５０℃に保った。その後無水芒硝７５ｋｇを公知の方法
で浴中に投入し、この温度で２０分間綿編物を処理し、
公知の方法で炭酸ソーダ３０ｋｇを浴中に投入した。次
いで、この温度で６０分間綿編物を処理し、染色を終了
した。得られた染色物は常法で洗浄して仕上げた。得ら
れた染色物は斑のない均一で鮮明な濃い青色であった。

【０１７６】実施例６１ レーヨン繊維からなる編物１００ｋｇを低浴比型液流染
色装置にセットし、浴比１：６、水温を６５℃にした。
遊離酸の形で式（２７）で示される染料５０部、遊離酸
の形で式（２８）で示される染料２５部、遊離酸の形で
式（２）で示されるポリオキシエチレン置換フェニルエ
ーテル硫酸エステルのナトリウム塩０．２部、モノメチ
ルナフタレンスルホン酸のホルムアルデヒド縮合物（ナ
トリウム塩）１４．８部、及び、ε−カプロラクタム１
０部を十分混合した。得られた染料組成物５ｋｇを公知
の方法で溶解させた後、浴中に投入し、水温を６５℃に
保った。その後食塩４０ｋｇを公知の方法で浴中に投入
した後、この温度で３０分間編物を処理し、公知の方法
で第三燐酸ソーダ３ｋｇを浴中に投入した。次いで、こ
の温度で６０分間編物を処理し、染色を終了した。得ら
れた染色物は常法で洗浄して仕上げた。得られた染色物
は斑のない均一で鮮明な濃い青色であった。

【０１７７】実施例６２ チーズ状の綿糸１００ｋｇをチーズ染色装置にセット
し、浴比１：１０、水温を５５℃にした。遊離酸の形で
式（２７）で示される染料７０部、遊離酸の形で前記式
（２４）で示されるポリオキシエチレン置換フェニルエ
ーテル硫酸エステルのナトリウム塩０．５部、ジメチル
ナフタレンスルホン酸のホルムアルデヒド縮合物（ナト
リウム塩）１０部、ε−カプロラクタム３部、及び、無
水芒硝５部を十分混合した。得られた染料組成物３ｋｇ
を公知の方法で溶解した後、浴中に投入し、水温を５５
℃に保った。その後無水芒硝５０ｋｇを公知の方法で浴
中に投入した後、この温度で３０分間糸を処理し公知の
方法で炭酸ソーダ２．５ｋｇ及び苛性ソーダ１ｋｇを浴
中に投入した。次いで、この温度で６０分間糸を処理
し、染色を終了した。得られた染色糸は常法で洗浄して
仕上げた。得られた染色糸はチ−ズの内外層での濃度差
のない均一で鮮明な濃い青色であった。

【０１７８】実施例６３ 綿繊維５０部、ポリエステル繊維５０部からなる混交編
物２００ｋｇを高圧型液流染色装置にセットし、浴比
１：１０、水温を８０℃にして、酢酸を用いてｐＨを５
とした。予め水に十分分散させた式（３０）

【０１７９】

【化５０】

【０１８０】で示される分散染料２．０ｋｇ、及び、分
散剤スミポンＴＦ（住友化学社製）２ｋｇを浴中に投入
し、その後４０分で１３０℃迄昇温し、この温度で４０
分間ポリエステル側を染色した。次いで染液を排水し、
その後給水し、浴比１：１０、水温を５０℃にした。遊
離酸の形で式（２７）で示される染料８０部、遊離酸の
形で式（２）で示されるポリオキシエチレン置換フェニ
ルエーテル硫酸エステルのナトリウム塩０．２部、モノ
メチルナフタレンスルホン酸のホルムアルデヒド縮合物
（ナトリウム塩）１１．８部、ε−カプロラクタム３
部、及び、無水芒硝５部からなる染料組成物２．４ｋｇ
を公知の方法で溶解した後、浴中に投入し、水温を５０
℃に保った。その後無水芒硝４０ｋｇを公知の方法で浴
中に投入した後、この温度で２０分間編物を処理し、公
知の方法で炭酸ソーダ３０ｋｇを浴中に投入した。次い
で、この温度で６０分間編物を処理し、染色を終了し
た。得られた染色物は常法で洗浄して仕上げた。得られ
た染色物は斑のない均一で鮮明な濃い青色であった。

【０１８１】実施例６４ 実施例５６で得られた染料組成物８０ｇを熱水で溶解さ
せ、さらに２５℃に冷却した。この染料溶液にアルギン
酸ソーダ１ｇ、メタニトロベンゼンスルホン酸ソーダ１
０ｇ、及び、重炭酸ソーダ２０ｇを添加し、更に水を加
えて全量を２５℃で１Ｌとした直後にこの液をパジング
液として用いて木綿織物をパジングした。パジングした
木綿織物を１２０℃で２分間乾燥し、次いで１００℃で
５分間スチーミングし染料を固着させた。得られた染色
物は常法で洗浄して仕上げた。得られた染色物は均一で
鮮明な濃い青色であった。

【０１８２】実施例６５ 実施例５６で得られた染料組成物８０ｇ、尿素５０ｇ、
アルギン酸ソ−ダ５５０ｇ、熱湯３００ｇ、及び、重炭
酸ソ−ダ２０ｇからなる捺染糊を得た。得られた捺染糊
を通常の方法で４０番手シルケット加工綿ブロードに印
捺後、１００℃で５分間スチ−ミング処理を行った。つ
いで水洗、湯洗、ソ−ピング、湯洗、水洗、乾燥して仕
上げた。得られた木綿ブロードは均一で鮮明な濃い青色
であった。

【０１８３】実施例６６ 綿編物１００ｋｇを液流染色装置にセットし、浴比１：
１５、水温を５５℃にした。実施例５６で得た染料組成
物０．６ｋｇ、予め溶解させた遊離酸の形で前記式（１
７）で示される染料１．５ｋｇ、及び、予め溶解させた
遊離酸の形で前記式（１６）で示される染料１ｋｇを公
知の方法で浴中に投入した。さらに無水芒硝７５ｋｇを
公知の方法で２回に分けて浴中に投入した後、この温度
で２０分間編物を処理し、炭酸ソ−ダ３０ｋｇを公知の
方法で３回に分けて浴中に投入した。次いで、この温度
で６０分間編物を処理し、染色を終了した。得られた染
色物は常法で洗浄して仕上げた。得られた染色物は斑の
ない均一な茶色であった。

【０１８４】実施例６７ チーズ状の綿糸５０ｋｇをチーズ染色装置にセットし、
浴比１：１０、水温を５０℃にした。実施例５７で得た
染料組成物０．５ｋｇ、Sumifix Yellow 2GL special
（住友化学社製品）１ｋｇ、及び、Sumifix Brilliant
Orange 3R special （住友化学社製品）０．２ｋｇを公
知の方法で溶解した後、浴中に投入し、水温を５０℃に
保った。その後無水芒硝２５ｋｇを公知の方法で浴中に
投入した後、この温度で３０分間糸を処理し公知の方法
で第三燐酸ソーダ５ｋｇを浴中に投入した。次いで、こ
の温度で６０分間糸を処理し、染色を終了した。得られ
た染色糸は常法で洗浄して仕上げた。得られた染色糸は
チ−ズの内外層での濃度差のない均一で灰色であった。

【０１８５】実施例６８−７３ 実施例５６において、式（２７）で示される染料の代わ
りに表４および５に示した染料を用いて染料混合物を得
た。 （ａ） 得られた染料混合物を用いて実施例５６（ａ）
と同じ操作により染色した。得られた染色物は斑のない
均一で鮮明な濃い青色であった。 （ｂ） また、実施例５６（ｂ）と同じ操作によりパジ
ング液を放置したが、染料溶液中に染料の析出が認めら
れず、（ａ）と同様に均一で鮮明な濃い青色の染色物を
得ることができた。

【０１８６】

【表４】

【０１８７】

【表５】

【０１８８】実施例７４−７９ 実施例５６において、式（２）で示されるポリオキシエ
チレン置換フェニルエーテル硫酸エステルのナトリウム
塩の代わりに表６に示した化合物を用いて染料混合物を
得た。 （ａ） 得られた染料混合物を用いて実施例５６（ａ）
と同じ操作により染色した。得られた染色物は斑のない
均一で鮮明な濃い青色であった。 （ｂ） また、実施例５６（ｂ）と同じ操作によりパジ
ング液を放置したが、染料溶液中に染料の析出が認めら
れず、（ａ）と同様に均一で鮮明な濃い青色の染色物を
得ることができた。

【０１８９】

【表６】

【０１９０】実施例８０ 遊離酸の形で式（２７）で示される染料８６部と遊離酸
の形で前記式（１８）で示されるポリオキシエチレン置
換フェニルエーテル燐酸エステルのナトリウム塩４部及
びモノメチルナフタレンスルホン酸のホルムアルデヒド
縮合物（ナトリウム塩）８部、ε−カプロラクタム３部
を十分混合した。 （ａ） 得られた染料組成物１００ｇを熱湯で溶解させ
た後、２５℃に冷却し、これに５０度ボーメの硅酸ソー
ダ１５０ｇ及び３２．５％の苛性ソーダ水溶液１５ｍＬ
を添加し、さらに直ちに水を加えて全量を２５℃で１Ｌ
に調整した。その直後に、この溶液をパジング液として
用いて木綿織物を公知の方法によりパジングし、直ちに
巻き上げ、ポリエチレンフィルムで密閉して２０℃の室
内に２０時間放置後、染色物を常法で洗浄して未固着染
料を取り除き、その後乾燥して仕上げた。得られた染色
物は斑のない均一で濃い青色であった。 （ｂ） （ａ）項で得たパジング液を２５℃にして６０
分間放置後も、染料溶液中に染料の析出は認められず、
また（ａ）項と同様に木綿織物のパジング染色を行った
結果、均一で濃い青色の染色物を得ることができた。

【０１９１】実施例８１ 遊離酸の形で式（１）で示される染料８０部と前記式
（１９）で示されるポリオキシエチレン置換フェニルエ
ーテル硫酸エステルのアンモニウム塩４部及びモノメチ
ルナフタレンスルホン酸のホルムアルデヒド縮合物（ナ
トリウム塩）１０部、ε−カプロラクタム５部を十分混
合した。 （ａ） 得られた染料組成物１００ｇを熱湯で溶解させ
た後、２５℃に冷却し、これに５０度ボーメの硅酸ソー
ダ１５０ｇ及び３２．５％の苛性ソーダ水溶液１５ｍＬ
を添加し、さらに直ちに水を加えて全量を２５℃で１Ｌ
に調整した。その直後に、この溶液をパジング液として
用いて木綿織物を公知の方法によりパジングし、直ちに
巻き上げ、ポリエチレンフィルムで密閉して２０℃の室
内に２０時間放置後、染色物を常法で洗浄して未固着染
料を取り除き、その後乾燥して仕上げた。得られた染色
物は斑のない均一で濃い青色であった。 （ｂ） （ａ）項で得たパジング液を２５℃にして６０
分間放置後も、染料溶液中に染料の析出は認められず、
また（ａ）項と同様に木綿織物のパジング染色を行った
結果、均一で濃い青色の染色物を得ることができた。

【０１９２】実施例８２ 遊離酸の形で式（３１）

【０１９３】

【化５１】

【０１９４】で示される染料７９部と遊離酸の形で前記
式（２）で示されるポリオキシエチレン置換フェニルエ
ーテル硫酸エステルのナトリウム塩１部および無水芒硝
２０部を十分混合した。 （ａ） 得られた染料組成物１００ｇを熱湯で溶解させ
た後、２５℃に冷却し、これに５０度ボーメの硅酸ナト
リウム１５０ｇおよび３２．５％の苛性ソーダ水溶液１
５ｍＬを添加し、さらに直ちに水を加えて全量を２５℃
で１Ｌに調整した。その直後に、この溶液をパジング液
として用いて木綿織物を公知の方法によりパジングし、
直ちに巻き上げ、ポリエチレンフィルムで密閉して２０
℃の室内に１０時間放置後、染色物を常法で洗浄して未
固着染料を取り除き、その後乾燥して仕上げた。得られ
た染色物は斑のない均一で濃い青色であった。 （ｂ） （ａ）項で得たパジング液を２５℃にして１２
０分間放置後も、染料溶液中に染料の析出は認められ
ず、また（ａ）項と同様に木綿織物のパジング染色を行
った結果、均一で濃い青色の染色物を得ることができ
た。

【０１９５】実施例８３ 遊離酸の形で式（３２）

【０１９６】

【化５２】

【０１９７】で示される染料７０部、および、遊離酸の
形で式（４）で示されるポリオキシエチレン置換フェニ
ルエーテル硫酸エステルのナトリウム塩２部、モノメチ
ルナフタレンスルホン酸のホルムアルデヒド縮合物（ナ
トリウム塩）１５部および無水芒硝１３部を十分混合し
た。 （ａ） 得られた染料組成物１００ｇを熱湯で溶解させ
た後、２５℃に冷却し、これに５０度ボーメの硅酸ナト
リウム１５０ｇおよび３２．５％の苛性ソーダ水溶液２
５ｍＬを添加し、さらに直ちに水を加えて全量を２５℃
で１Ｌに調整した。その直後に、この溶液をパジング液
として用いて木綿織物を公知の方法によりパジングし、
直ちに巻き上げ、ポリエチレンフィルムで密閉して２０
℃の室内に１０時間放置後、染色物を常法で洗浄して未
固着染料を取り除き、その後乾燥して仕上げた。得られ
た染色物は斑のない均一で濃い青色であった。 （ｂ） （ａ）項で得たパジング液を２５℃にして１２
０分間放置後も、染料溶液中に染料の析出は認められ
ず、また（ａ）項と同様に木綿織物のパジング染色を行
った結果、均一で濃い青色の染色物を得ることができ
た。

【０１９８】実施例８４ 遊離酸の形で式（３３）

【０１９９】

【化５３】

【０２００】で示される染料５０部、および、遊離酸の
形で前記式（２４）で示されるポリオキシエチレン置換
フェニルエーテル硫酸エステルのナトリウム塩５部、ジ
メチルナフタレンスルホン酸のホルムアルデヒド縮合物
（ナトリウム塩）２０部および無水芒硝２５部を十分混
合した。 （ａ） 得られた染料組成物１００ｇを熱湯で溶解させ
た後、２５℃に冷却し、これに無水芒硝３０ｇおよび３
２．５％の苛性ソーダ水溶液２５ｍＬを添加し、さらに
直ちに水を加えて全量を２５℃で１Ｌに調整した。その
直後に、この溶液をパジング液として用いて木綿織物を
公知の方法によりパジングし、直ちに巻き上げ、ポリエ
チレンフィルムで密閉して２０℃の室内に１０時間放置
後、染色物を常法で洗浄して未固着染料を取り除き、そ
の後乾燥して仕上げた。得られた染色物は斑のない均一
で濃い青色であった。 （ｂ） （ａ）項で得たパジング液を２５℃にして１２
０分間放置後も、染料溶液中に染料の析出は認められ
ず、また（ａ）項と同様に木綿織物のパジング染色を行
った結果、均一で濃い青色の染色物を得ることができ
た。

【０２０１】実施例８５ 綿繊維５０部、ポリエステル繊維５０部からなる混交編
物２００kgを高圧型液流染色装置にセットし、浴比１：
１０、水温を８０℃にして、酢酸を用いてｐＨを５とし
た。予め水に十分分散させた前記式（３０）で示される
分散染料１kg、および、分散剤スミポンＴＦ（住友化学
社製）２kgを浴中に投入し、その後４０分で１３０℃迄
昇温し、この温度で４０分間ポリエステル側を染色し
た。次いで染液を排水し、その後給水し、浴比１：１
０、水温を６０℃にした。遊離酸の形で式（３４）

【０２０２】

【化５４】

【０２０３】で示される染料８０部、遊離酸の形で前記
式（６）で示されるポリオキシエチレン置換フェニルエ
ーテルエステル硫酸塩２部、モノおよびジエチルナフタ
レンスルホン酸のホルマリン縮合物１０部、および、無
水芒硝８部からなる染料組成物１．５kgを公知の方法で
溶解した後、浴中に投入し、水温を６０℃に保った。そ
の後無水芒硝４０kgを公知の方法で浴中に投入した後、
この温度で２０分間編物を処理し、公知の方法で炭酸ソ
ーダ３０kgを浴中に投入した。次いで、この温度で６０
分間編物を処理し、染色を終了した。得られた染色物は
常法で洗浄して仕上げた。得られた染色物は斑のない均
一で濃い青色であった。

【０２０４】実施例８６ 綿編物１００kgを液流染色装置にセットし、浴比１：１
５、水温を６０℃にした。実施例８２で得た染料組成物
０．６kg、予め溶解させた遊離酸の形で前記式（１７）
で示される染料０．５kg、および、予め溶解させた遊離
酸の形で前記式（１６）で示される染料１kgを公知の方
法で浴中に投入した。さらに無水芒硝７５ｋｇを公知の
方法で２回に分けて浴中に投入した後、この温度で２０
分間編物を処理し、炭酸ソ−ダ３０kgを公知の方法で３
回に分けて浴中に投入した。次いで、この温度で６０分
間編物を処理し、染色を終了した。得られた染色物は常
法で洗浄して仕上げた。得られた染色物は斑のない均一
な茶色であった。

【０２０５】実施例８７ チーズ状の綿糸５０kgをチーズ染色装置にセットし、浴
比１：１０、水温を５０℃にした。実施例８３で得た染
料組成物１kg、Sumifix Yellow GR special （住友化学
社製品）１．５kg、Sumifix Brilliant Blue R special
（住友化学社製品）０．５kg、および、 Sumifix Br. R
ed BB special １kgを公知の方法で溶解した後、浴中に
投入し、水温を５０℃に保った。その後無水芒硝２５kg
を公知の方法で浴中に投入した後、この温度で３０分間
糸を処理し公知の方法で第三燐酸ソーダ５kgを浴中に投
入した。次いで、この温度で６０分間糸を処理し、染色
を終了した。得られた染色糸は常法で洗浄して仕上げ
た。得られた染色糸はチ−ズの内外層での濃度差のない
均一な茶色であった。

【０２０６】実施例８８ 実施例８２で得られた染料組成物８０ｇを熱水で溶解さ
せ、さらに２５℃に冷却した。この染料溶液に５％のア
ルギン酸ソーダ１ｇ、メタニトロベンゼンスルホン酸ソ
ーダ１０ｇ、および、重炭酸ソーダ２０ｇを添加し、更
に水を加えて全量を２５℃で１Ｌとした直後にこの液を
パジング液として用いて木綿織物をパジングした。パジ
ングした木綿織物を１２０℃で２分間乾燥し、次いで１
００℃で５分間スチーミングし染料を固着させた。得ら
れた染色物は常法で洗浄して仕上げた。得られた染色物
は均一で濃い青色であった。

【０２０７】実施例８９ 実施例８２で得られた染料組成物８０ｇ、尿素５０ｇ、
５％のン酸ソ−ダ５５０ｇ、熱湯３００ｇ、および、重
炭酸ソ−ダ２０ｇからなる捺染糊を得た。得られた捺染
糊を通常の方法で４０番手シルケット加工綿ブロードに
印捺後、１００℃で５分間スチ−ミング処理を行った。
ついで水洗、湯洗、ソ−ピング、湯洗、水洗、乾燥して
仕上げた。得られた木綿ブロードは均一で濃い青色であ
った。

【０２０８】実施例９０−９５ 実施例８２において、式（２）で示されるポリオキシエ
チレン置換フェニルエーテルエステルの塩の代わりに表
７に示した化合物を用いて染料混合物を得た。 （ａ） 得られた染料混合物を用いて実施例８２（ａ）
と同じ操作により染色した。得られた染色物は斑のない
均一で濃い青色であった。 （ｂ） また、実施例８２（ｂ）と同じ操作によりパジ
ング液を放置したが、染料溶液中に染料の析出が認めら
れず、（ａ）と同様に均一で濃い青色の染色物を得るこ
とができた。

【０２０９】

【表７】

【０２１０】実施例９６ 遊離酸の形で式（３１）で示される染料８０部と遊離酸
の形で前記式（１８）で示されるポリオキシエチレン置
換フェニルエーテル燐酸エステルのナトリウム塩４部お
よびモノエチルナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合
物１６部を十分混合した。 （ａ） 得られた染料組成物１００ｇを熱湯で溶解させ
た後、２５℃に冷却し、これに５０度ボーメの硅酸ソー
ダ１５０ｇおよび３２．５部の苛性ソーダ水溶液１５ｍ
Ｌを添加し、さらに直ちに水を加えて全量を２５℃で１
Ｌに調整した。その直後に、この溶液をパジング液とし
て用いて木綿織物を公知の方法によりパジングし、直ち
に巻き上げ、ポリエチレンフィルムで密閉して２０℃の
室内に２０時間放置後、染色物を常法で洗浄して未固着
染料を取り除き、その後乾燥して仕上げた。得られた染
色物は斑のない均一で濃い青色であった。 （ｂ） （ａ）項で得たパジング液を２５℃にして６０
分間放置後も、染料溶液中に染料の析出は認められず、
また（ａ）項と同様に木綿織物のパジング染色を行った
結果、均一で濃い青色の染色物を得ることができた。

【０２１１】実施例９７ 遊離酸の形で式（３１）で示される染料８０部と遊離酸
の形で前記式（１９）で示されるポリオキシエチレン置
換フェニルエーテル硫酸エステルアンモニウム塩４部お
よびジメチルナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物
１６部を十分混合した。 （ａ） 得られた染料組成物１００ｇを熱湯で溶解させ
た後、２５℃に冷却し、これに５０度ボーメの硅酸ソー
ダ１５０ｇおよび３２．５部の苛性ソーダ水溶液１５ｍ
Ｌを添加し、さらに直ちに水を加えて全量を２５℃で１
Ｌに調整した。その直後に、この溶液をパジング液とし
て用いて木綿織物を公知の方法によりパジングし、直ち
に巻き上げ、ポリエチレンフィルムで密閉して２０℃の
室内に２０時間放置後、染色物を常法で洗浄して未固着
染料を取り除き、その後乾燥して仕上げた。得られた染
色物は斑のない均一で濃い青色であった。 （ｂ） （ａ）項で得たパジング液を２５℃にして６０
分間放置後も、染料溶液中に染料の析出は認められず、
また（ａ）項と同様に木綿織物のパジング染色を行った
結果、均一で濃い青色の染色物を得ることができた。

【０２１２】実施例９８ 遊離酸の形で式（３５）

【０２１３】

【化５５】

【０２１４】で示される染料７９部と遊離酸の形で前記
式（２）で示されるポリオキシエチレン置換フェニルエ
ーテル硫酸エステルのナトリウム塩１部および無水芒硝
２０部を十分混合した。 （ａ） 得られた染料組成物１００ｇを熱湯で溶解させ
た後、２５℃に冷却し、これに５０度ボーメの硅酸ナト
リウム１５０ｇおよび３２．５％の苛性ソーダ水溶液１
５ｍＬを添加し、さらに直ちに水を加えて全量を２５℃
で１Ｌに調整した。その直後に、この溶液をパジング液
として用いて木綿織物を公知の方法によりパジングし、
直ちに巻き上げ、ポリエチレンフィルムで密閉して２０
℃の室内に１０時間放置後、染色物を常法で洗浄して未
固着染料を取り除き、その後乾燥して仕上げた。得られ
た染色物は斑のない均一で濃い青色であった。 （ｂ） （ａ）項で得たパジング液を２５℃にして１２
０分間放置後も、染料溶液中に染料の析出は認められ
ず、また（ａ）項と同様に木綿織物のパジング染色を行
った結果、均一で濃い青色の染色物を得ることができ
た。

【０２１５】実施例９９ 遊離酸の形で式（３６）

【０２１６】

【化５６】

【０２１７】で示される染料７０部、および、遊離酸の
形で前記式（４）で示されるポリオキシエチレン置換フ
ェニルエーテル硫酸エステルのナトリウム塩２部、モノ
メチルナフタレンスルホン酸のホルムアルデヒド縮合物
（ナトリウム塩）１５部および無水芒硝１３部を十分混
合した。 （ａ） 得られた染料組成物１００ｇを熱湯で溶解させ
た後、２５℃に冷却し、これに５０度ボーメの硅酸ナト
リウム１５０ｇおよび３２．５％の苛性ソーダ水溶液２
５ｍＬを添加し、さらに直ちに水を加えて全量を２５℃
で１Ｌに調整した。その直後に、この溶液をパジング液
として用いて木綿織物を公知の方法によりパジングし、
直ちに巻き上げ、ポリエチレンフィルムで密閉して２０
℃の室内に１０時間放置後、染色物を常法で洗浄して未
固着染料を取り除き、その後乾燥して仕上げた。得られ
た染色物は斑のない均一で濃い青色であった。 （ｂ） （ａ）項で得たパジング液を２５℃にして１２
０分間放置後も、染料溶液中に染料の析出は認められ
ず、また（ａ）項と同様に木綿織物のパジング染色を行
った結果、均一で濃い青色の染色物を得ることができ
た。

【０２１８】 実施例１００ 遊離酸の形で式（３７）

【０２１９】

【化５７】

【０２２０】で示される染料５０部、および、遊離酸の
形で前記式（２４）で示されるポリオキシエチレン置換
フェニルエーテル硫酸エステルのナトリウム塩５部、ジ
メチルナフタレンスルホン酸のホルムアルデヒド縮合物
（ナトリウム塩）２０部および無水芒硝２５部を十分混
合した。 （ａ） 得られた染料組成物１００ｇを熱湯で溶解させ
た後、２５℃に冷却し、これに無水芒硝３０ｇおよび３
２．５％の苛性ソーダ水溶液２５ｍＬを添加し、さらに
直ちに水を加えて全量を２５℃で１Ｌに調整した。その
直後に、この溶液をパジング液として用いて木綿織物を
公知の方法によりパジングし、直ちに巻き上げ、ポリエ
チレンフィルムで密閉して２０℃の室内に１０時間放置
後、染色物を常法で洗浄して未固着染料を取り除き、そ
の後乾燥して仕上げた。得られた染色物は斑のない均一
で濃い青色であった。 （ｂ） （ａ）項で得たパジング液を２５℃にして１２
０分間放置後も、染料溶液中に染料の析出は認められ
ず、また（ａ）項と同様に木綿織物のパジング染色を行
った結果、均一で濃い青色の染色物を得ることができ
た。

【０２２１】実施例１０１ 綿繊維５０部、ポリエステル繊維５０部からなる混交編
物２００kgを高圧型液流染色装置にセットし、浴比１：
１０、水温を８０℃にして、酢酸を用いてｐＨを５とし
た。予め水に十分分散させた前記式（３０）で示される
分散染料１kg、および、分散剤スミポンＴＦ（住友化学
社製）２kgを浴中に投入し、その後４０分で１３０℃迄
昇温し、この温度で４０分間ポリエステル側を染色し
た。次いで染液を排水し、その後給水し、浴比１：１
０、水温を６０℃にした。遊離酸の形で式（３８）

【０２２２】

【化５８】

【０２２３】で示される染料８０部、遊離酸の形で前記
式（４）で示されるポリオキシエチレン置換フェニルエ
ーテル硫酸エステルのナトリウム塩２部、モノおよびジ
エチルナフタレンスルホン酸のホルムアルデヒド縮合物
１０部、および、無水芒硝８部からなる染料組成物０．
７kgを公知の方法で溶解した後、浴中に投入し、水温を
６０℃に保った。その後無水芒硝４０kgを公知の方法で
浴中に投入した後、この温度で２０分間編物を処理し、
公知の方法で炭酸ソーダ３０kgを浴中に投入した。次い
で、この温度で６０分間編物を処理し、染色を終了し
た。得られた染色物は常法で洗浄して仕上げた。得られ
た染色物は斑のない均一で濃い青色であった。

【０２２４】実施例１０２ 綿編物１００kgを液流染色装置にセットし、浴比１：１
５、水温を６０℃にした。遊離酸の形で式（３９）

【０２２５】

【化５９】

【０２２６】で示される染料９９部および遊離酸の形で
式（２）で示されるポリオキシエチレン置換フェニルエ
ーテル硫酸エステルのナトリウム塩１部からなる染料組
成物０．６kg、予め溶解させた遊離酸の形で前記式（１
７）で示される染料０．５kg、および、予め溶解させた
遊離酸の形で前記式（１６）で示される染料１kgを公知
の方法で浴中に投入した。さらに無水芒硝７５ｋｇを公
知の方法で２回に分けて浴中に投入した後、この温度で
２０分間編物を処理し、炭酸ソ−ダ３０kgを公知の方法
で３回に分けて浴中に投入した。次いで、この温度で６
０分間編物を処理し、染色を終了した。得られた染色物
は常法で洗浄して仕上げた。得られた染色物は斑のない
均一な茶色であった。

【０２２７】実施例１０３ チーズ状の綿糸５０kgをチーズ染色装置にセットし、浴
比１：１０、水温を５０℃にした。遊離酸の形で式（４
０）

【０２２８】

【化６０】

【０２２９】で示される染料９７部および遊離酸の形で
式（４）で示されるポリオキシエチレン置換フェニルエ
ーテル硫酸エステルのナトリウム塩３部からなる染料組
成物０．５kg、Kayacion Goleden Yellow E-SNR （日本
化薬社製品）１．１kg、および、Procion Red H-E3B
（ＩＣＩ社製品）０．３kgを公知の方法で溶解した後、
浴中に投入し、水温を８０℃に保った。その後無水芒硝
２５kgを公知の方法で浴中に投入した後、この温度で３
０分間糸を処理し公知の方法で炭酸ソーダ１０kgを浴中
に投入した。次いで、この温度で６０分間糸を処理し、
染色を終了した。得られた染色糸は常法で洗浄して仕上
げた。得られた染色糸はチ−ズの内外層での濃度差のな
い均一な茶色であった。

【０２３０】実施例１０４ 遊離酸の形で式（４１）

【０２３１】

【化６１】

【０２３２】で示される染料９９．５部および遊離酸の
形で式（２）で示されるポリオキシエチレン置換フェニ
ルエーテル硫酸エステルのナトリウム塩０．５部からな
る染料組成物８０ｇを熱水で溶解させ、さらに２５℃に
冷却した。この染料溶液にアルギン酸ソーダ１ｇ、メタ
ニトロベンゼンスルホン酸ソーダ１０ｇ、および、重炭
酸ソーダ２０ｇを添加し、更に水を加えて全量を２５℃
で１Ｌとした直後にこの液をパジング液として用いて木
綿織物をパジングした。パジングした木綿織物を１２０
℃で２分間乾燥し、次いで１００℃で５分間スチーミン
グし染料を固着させた。得られた染色物は常法で洗浄し
て仕上げた。得られた染色物は均一で濃い青色であっ
た。

【０２３３】実施例１０５ 遊離酸の形で式（４２）

【０２３４】

【化６２】

【０２３５】で示される染料９５部および遊離酸の形で
式（４）で示されるポリオキシエチレン置換フェニルエ
ーテル硫酸エステルのナトリウム塩５部からなる染料組
成物８０ｇ、尿素５０ｇ、５％のアルギン酸ソ−ダ５５
０ｇ、熱湯３００ｇ、および、重炭酸ソ−ダ２０ｇから
なる捺染糊を得た。得られた捺染糊を通常の方法で４０
番手シルケット加工綿ブロードに印捺後、１００℃で５
分間スチ−ミング処理を行った。ついで水洗、湯洗、ソ
−ピング、湯洗、水洗、乾燥して仕上げた。得られた木
綿ブロードは均一で濃い青色であった。

【０２３６】実施例１０６−１１１ 実施例９８において、式（２）で示されるポリオキシエ
チレン置換フェニルエーテル硫酸エステルのナトリウム
塩の代わりに表８に示した化合物を用いて染料混合物を
得た。 （ａ） 得られた染料混合物を用いて実施例９８（ａ）
と同じ操作により染色した。得られた染色物は斑のない
均一で濃い青色であった。 （ｂ） また、実施例９８（ｂ）と同じ操作によりパジ
ング液を放置したが、染料溶液中に染料の析出が認めら
れず、（ａ）と同様に均一で濃い青色の染色物を得るこ
とができた。

【０２３７】

【表８】

【０２３８】実施例１１２ 遊離酸の形で式（３５）で示される染料８０部と遊離酸
の形で前記式（１８）で示されるポリオキシエチレン置
換フェニルエーテル燐酸エステルのナトリウム塩４部お
よびモノエチルナフタレンスルホン酸のホルムアルデヒ
ド縮合物１６部を十分混合した。 （ａ） 得られた染料組成物１００ｇを熱湯で溶解させ
た後、２５℃に冷却し、これに５０度ボーメの硅酸ソー
ダ１５０ｇおよび３２．５部の苛性ソーダ水溶液１５ｍ
Ｌを添加し、さらに直ちに水を加えて全量を２５℃で１
Ｌに調整した。その直後に、この溶液をパジング液とし
て用いて木綿織物を公知の方法によりパジングし、直ち
に巻き上げ、ポリエチレンフィルムで密閉して２０℃の
室内に２０時間放置後、染色物を常法で洗浄して未固着
染料を取り除き、その後乾燥して仕上げた。得られた染
色物は斑のない均一で濃い青色であった。 （ｂ） （ａ）項で得たパジング液を２５℃にして６０
分間放置後も、染料溶液中に染料の析出は認められず、
また（ａ）項と同様に木綿織物のパジング染色を行った
結果、均一で濃い青色の染色物を得ることができた。

【０２３９】実施例１１３ 遊離酸の形で式（３５）で示される染料８０部と遊離酸
の形で前記式（１９）で示されるポリオキシエチレン置
換フェニルエーテル硫酸エステルアンモニウム塩４部お
よびジメチルナフタレンスルホン酸のホルムアルデヒド
縮合物１６部を十分混合した。 （ａ） 得られた染料組成物１００ｇを熱湯で溶解させ
た後、２５℃に冷却し、これに５０度ボーメの硅酸ソー
ダ１５０ｇおよび３２．５部の苛性ソーダ水溶液１５ｍ
Ｌを添加し、さらに直ちに水を加えて全量を２５℃で１
Ｌに調整した。その直後に、この溶液をパジング液とし
て用いて木綿織物を公知の方法によりパジングし、直ち
に巻き上げ、ポリエチレンフィルムで密閉して２０℃の
室内に２０時間放置後、染色物を常法で洗浄して未固着
染料を取り除き、その後乾燥して仕上げた。得られた染
色物は斑のない均一で濃い青色であった。 （ｂ） （ａ）項で得たパジング液を２５℃にして６０
分間放置後も、染料溶液中に染料の析出は認められず、
また（ａ）項と同様に木綿織物のパジング染色を行った
結果、均一で濃い青色の染色物を得ることができた。

【０２４０】 実施例１１４ 遊離酸の形で式（４３）

【０２４１】

【化６３】

【０２４２】で示される染料８２．８部と遊離酸の形で
式（２）で示されるポリオキシエチレン置換フェニルエ
ーテル硫酸エステルのナトリウム塩０．２部、モノメチ
ルナフタレンスルホン酸のホルムアルデヒド縮合物（ナ
トリウム塩）１２部を十分混合した。 （ａ） 得られた染料組成物１００ｇを熱湯で溶解させ
た後、２５℃に冷却し、これに５０度ボーメの硅酸ソー
ダ１５０ｇ及び３２．５％の苛性ソーダ水溶液１５ｍＬ
を添加し、さらに直ちに水を加えて全量を２５℃で１Ｌ
に調整した。その直後に、この溶液をパジング液として
用いて木綿織物を公知の方法によりパジングし、直ちに
巻き上げ、ポリエチレンフィルムで密閉して２０℃の室
内に１０時間放置後、染色物を常法で洗浄して未固着染
料を取り除き、その後乾燥して仕上げた。得られた染色
物は斑のない均一で濃い青味の赤色であった。 （ｂ） （ａ）項で得たパジング液を２５℃にして１２
０分間放置後も、染料溶液中に染料の析出は認められ
ず、また（ａ）項と同様に木綿織物のパジング染色を行
った結果、均一で濃い青味の赤色の染色物を得ることが
できた。

【０２４３】実施例１１５ 遊離酸の形で式（４４）

【０２４４】

【化６４】

【０２４５】で示される染料７３部と遊離酸の形で式
（４）で示されるポリオキシエチレン置換フェニルエー
テル硫酸エステルのナトリウム塩０．５部、モノメチル
ナフタレンスルホン酸のホルムアルデヒド縮合物（ナト
リウム塩）１５部、ε−カプロラクタム７部、及び、無
水芒硝４．５部を十分混合した。 （ａ） 得られた染料組成物１００ｇを熱湯で溶解させ
た後、２５℃に冷却し、これに５０度ボーメの硅酸ソー
ダ１５０ｇ及び３２．５％の苛性ソーダ水溶液２５ｍＬ
を添加し、さらに直ちに水を加えて全量を２５℃で１Ｌ
に調整した。その直後に、この溶液をパジング液として
用いて木綿織物を公知の方法によりパジングし、直ちに
巻き上げ、ポリエチレンフィルムで密閉して２０℃の室
内に１０時間放置後、染色物を常法で洗浄して未固着染
料を取り除き、その後乾燥して仕上げた。得られた染色
物は斑のない均一で鮮明な濃い緋赤色であった。 （ｂ） （ａ）項で得たパジング液を２５℃にして１２
０分間放置後も、染料溶液中に染料の析出は認められ
ず、また（ａ）項と同様に木綿織物のパジング染色を行
った結果、均一で鮮明な濃い緋赤色の染色物を得ること
ができた。

【０２４６】実施例１１６ 遊離酸の形で式（４５）

【０２４７】

【化６５】

【０２４８】で示される染料６０部、及び、遊離酸の形
で式（４６）

【０２４９】

【化６６】

【０２５０】で示される染料１５部、遊離酸の形で前記
（６）で示されるポリオキシエチレン置換フェニルエー
テル硫酸エステルのナトリウム塩２部、モノメチルナフ
タレンスルホン酸のホルムアルデヒド縮合物（ナトリウ
ム塩）６部、ジメチルナフタレンスルホン酸のホルムア
ルデヒド縮合物（ナトリウム塩）６部、ε−カプロラク
タム８部、鉱油エマルジョン１部、及び、無水芒硝２部
を十分混合した。 （ａ） 得られた染料組成物１００ｇを熱湯で溶解させ
た後、２５℃に冷却し、これに無水芒硝３０ｇ及び３
２．５％の苛性ソーダ水溶液２５ｍＬを添加し、さらに
直ちに水を加えて全量を２５℃で１Ｌに調整した。その
直後に、この溶液をパジング液として用いて木綿織物を
公知の方法によりパジングし、直ちに巻き上げ、ポリエ
チレンフィルムで密閉して２０℃の室内に１０時間放置
後、染色物を常法で洗浄して未固着染料を取り除き、そ
の後乾燥して仕上げた。得られた染色物は斑のない均一
で鮮明な濃い緑味の黄色であった。 （ｂ） （ａ）項で得たパジング液を２５℃にして１０
０分間放置後も、染料溶液中に染料の析出は認められ
ず、また（ａ）項と同様に木綿織物のパジング染色を行
った結果、均一で鮮明な濃い緑味の黄色の染色物を得る
ことができた。

【０２５１】実施例１１７ 遊離酸の形で式（４７）

【０２５２】

【化６７】

【０２５３】で示される染料８０部、及び、遊離酸の形
で式（２）で示されるポリオキシエチレン置換フェニル
エーテル硫酸エステルのナトリウム塩０．０５部、遊離
酸の形で式（４）で示されるポリオキシエチレン置換フ
ェニルエーテル硫酸エステルのナトリウム塩０．０５
部、モノメチルナフタレンスルホン酸５０部とジメチル
ナフタレンスルホン酸５０部とのホルムアルデヒド縮合
物（ナトリウム塩）１０部、ε−カプロラクタム８部、
鉱油エマルジョン１部、及び、無水芒硝０．９部を十分
混合した。 （ａ） 得られた染料組成物１００ｇを熱湯で溶解させ
た後、２５℃に冷却し、これに５０度ボーメの硅酸ソー
ダ２００ｇを添加し、さらに直ちに水を加えて全量を２
５℃で１Ｌに調整した。その直後に、この溶液をパジン
グ液として用いて木綿織物を公知の方法によりパジング
し、直ちに巻き上げ、ポリエチレンフィルムで密閉して
２０℃の室内に１５時間放置後、染色物を常法で洗浄し
て未固着染料を取り除き、その後乾燥して仕上げた。得
られた染色物は斑のない均一で濃い青色であった。 （ｂ） （ａ）項で得たパジング液を２５℃にして１２
０分間放置後も、染料溶液中に染料の析出は認められ
ず、また（ａ）項と同様に木綿織物のパジング染色を行
った結果、均一で濃い青色の染色物を得ることができ
た。

【０２５４】実施例１１８ 綿編物１００ｋｇをウィンス染色装置にセットし、浴比
１：１５、水温を５０℃にした。遊離酸の形で式（４
８）

【０２５５】

【化６８】

【０２５６】で示される染料７０部、及び、遊離酸の形
で式（２）で示されるポリオキシエチレン置換フェニル
エーテル硫酸エステルのナトリウム塩０．０５部、モノ
エチルナフタレンスルホン酸のホルムアルデヒド縮合物
（ナトリウム塩）１１．９５部、ε−カプロラクタムの
染料３部、及び、食塩１５部を十分混合した。得られた
染料組成物６ｋｇを公知の方法で溶解させた後、浴中に
投入し、水温を６０℃に保った。その後無水芒硝７５ｋ
ｇを公知の方法で浴中に投入し、この温度で２０分間綿
編物を処理し、公知の方法で炭酸ソーダ３０ｋｇを浴中
に投入した。次いで、この温度で６０分間綿編物を処理
し、染色を終了した。得られた染色物は常法で洗浄して
仕上げた。得られた染色物は斑のない均一で濃い紺色で
あった。

【０２５７】実施例１１９ レーヨン繊維からなる編物１００ｋｇを低浴比型液流染
色装置にセットし、浴比１：６、水温を７０℃にした。
遊離酸の形で式（４９）

【０２５８】

【化６９】

【０２５９】で示される染料５０部、及び、遊離酸の形
で式（５０）

【０２６０】

【化７０】

【０２６１】で示される染料２５部、遊離酸の形で式
（５１）

【０２６２】

【化７１】

【０２６３】で示されるポリオキシエチレン置換フェニ
ルエーテル硫酸エステルのナトリウム塩０．２部、モノ
メチルナフタレンスルホン酸のホルムアルデヒド縮合物
（ナトリウム塩）１４．８部、及び、ε−カプロラクタ
ム１０部を十分混合した。得られた染料組成物５ｋｇを
公知の方法で溶解させた後、浴中に投入し、水温を７０
℃に保った。その後食塩４０ｋｇを公知の方法で浴中に
投入した後、この温度で３０分間編物を処理し、公知の
方法で第三燐酸ソーダ３ｋｇを浴中に投入した。次い
で、この温度で６０分間編物を処理し、染色を終了し
た。得られた染色物は常法で洗浄して仕上げた。得られ
た染色物は斑のない均一で鮮明な濃い青味の赤色であっ
た。

【０２６４】実施例１２０ チーズ状の綿糸１００ｋｇをチーズ染色装置にセット
し、浴比１：１０、水温を５５℃にした。遊離酸の形で
式（５２）

【０２６５】

【化７２】

【０２６６】で示される染料７０部、遊離酸の形で式
（５３）

【０２６７】

【化７３】

【０２６８】で示されるポリオキシエチレン置換フェニ
ルエーテル硫酸エステルのナトリウム塩０．５部、ε−
カプロラクタム３部、及び、無水芒硝１６．５部を十分
混合した。得られた染料組成物３ｋｇを公知の方法で溶
解した後、浴中に投入し、水温を５５℃に保った。その
後無水芒硝５０kgを公知の方法で浴中に投入した後、こ
の温度で３０分間糸を処理し公知の方法で炭酸ソーダ
２．５ｋｇ及び苛性ソーダ１ｋｇを浴中に投入した。次
いで、この温度で６０分間糸を処理し、染色を終了し
た。得られた染色糸は常法で洗浄して仕上げた。得られ
た染色糸はチ−ズの内外層での濃度差のない均一で鮮明
な濃い青味の赤色であった。

【０２６９】実施例１２１ 綿繊維５０部、ポリエステル繊維５０部からなる混交編
物２００ｋｇを高圧型液流染色装置にセットし、浴比
１：１０、水温を８０℃にして、酢酸を用いてｐＨを５
とした。予め水に十分分散させた式（５４）

【０２７０】

【化７４】

【０２７１】で示される分散染料１．０ｋｇ、及び、分
散剤スミポンＴＦ（住友化学社製）２ｋｇを浴中に投入
し、その後４０分で１３０℃迄昇温し、この温度で４０
分間ポリエステル側を染色した。次いで染液を排水し、
その後給水し、浴比１：１０、水温を６０℃にした。遊
離酸の形で式（５５）

【０２７２】

【化７５】

【０２７３】で示される染料８０部、遊離酸の形で式
（２）で示されるポリオキシエチレン置換フェニルエー
テル硫酸エステルのナトリウム塩０．２部、モノメチル
ナフタレンスルホン酸のホルムアルデヒド縮合物（ナト
リウム塩）１１．８部、ε−カプロラクタム３部、及
び、無水芒硝５部からなる染料組成物２．４ｋｇを公知
の方法で溶解した後、浴中に投入し、水温を６５℃に保
った。その後無水芒硝４０ｋｇを公知の方法で浴中に投
入した後、この温度で２０分間編物を処理し、公知の方
法で炭酸ソーダ３０ｋｇを浴中に投入した。次いで、こ
の温度で６０分間編物を処理し、染色を終了した。得ら
れた染色物は常法で洗浄して仕上げた。得られた染色物
は斑のない均一で鮮明な濃い青味の赤色であった。

【０２７４】実施例１２２ 実施例１１４で得られた染料組成物８０ｇを熱水で溶解
させ、さらに２５℃に冷却した。この染料溶液にアルギ
ン酸ソーダ１ｇ、メタニトロベンゼンスルホン酸ソーダ
１０ｇ、及び、重炭酸ソーダ２０ｇを添加し、更に水を
加えて全量を２５℃で１Ｌとした直後にこの液をパジン
グ液として用いて木綿織物をパジングした。パジングし
た木綿織物を１２０℃で２分間乾燥し、次いで１００℃
で５分間スチーミングし染料を固着させた。得られた染
色物は常法で洗浄して仕上げた。得られた染色物は均一
で鮮明な濃い青味の赤色であった。

【０２７５】実施例１２３ 実施例１１４で得られた染料組成物８０ｇ、尿素５０
ｇ、アルギン酸ソ−ダ５５０ｇ、熱湯３００ｇ、及び、
重炭酸ソ−ダ２０ｇからなる捺染糊を得た。得られた捺
染糊を通常の方法で４０番手シルケット加工綿ブロード
に印捺後、１００℃で５分間スチ−ミング処理を行っ
た。ついで水洗、湯洗、ソ−ピング、湯洗、水洗、乾燥
して仕上げた。得られた木綿ブロードは均一で鮮明な濃
い青味の赤色であった。

【０２７６】実施例１２４ 綿編物１００ｋｇを液流染色装置にセットし、浴比１：
１５、水温を６５℃にした。実施例１１４で得た染料組
成物０．６ｋｇ、予め溶解させた遊離酸の形で前記式
（１７）で示される染料１．５ｋｇ、及び、予め溶解さ
せた遊離酸の形で前記式（１６）で示される染料１ｋｇ
を公知の方法で浴中に投入した。さらに無水芒硝７５ｋ
ｇを公知の方法で２回に分けて浴中に投入した後、この
温度で２０分間編物を処理し、炭酸ソ−ダ２０ｋｇを公
知の方法で３回に分けて浴中に投入した。次いで、この
温度で６０分間編物を処理し、染色を終了した。得られ
た染色物は常法で洗浄して仕上げた。得られた染色物は
斑のない均一なモスグリーン色であった。

【０２７７】実施例１２５ チーズ状の綿糸５０ｋｇをチーズ染色装置にセットし、
浴比１：１０、水温を６５℃にした。実施例１１６で得
た染料組成物０．５ｋｇ、及び Sumifix SupraTurquois
e Blue BGF （住友化学社製品）０．５ｋｇを公知の方
法で溶解した後、浴中に投入し、水温を６０℃に保っ
た。その後無水芒硝２５ｋｇを公知の方法で浴中に投入
した後、この温度で３０分間糸を処理し公知の方法で第
三燐酸ソーダ５ｋｇを浴中に投入した。次いで、この温
度で６０分間糸を処理し、染色を終了した。得られた染
色糸は常法で洗浄して仕上げた。得られた染色糸はチ−
ズの内外層での濃度差のない均一で鮮明な緑色であっ
た。

【０２７８】実施例１２６−１３１ 実施例１１４において、式（４３）で示される染料の代
わりに表９及び１０にた染料を用いて染料混合物を得
た。 （ａ） 得られた染料混合物を用いて実施例１１４
（ａ）と同じ操作により染色した。得られた染色物は表
９及び１０に示した色相の均一な染色物であった。 （ｂ） また、実施例１１４（ｂ）と同じ操作によりパ
ジング液を放置したが、染料溶液中に染料の析出が認め
られず、（ａ）と同様に表１及び２に示した色相の染色
物を得ることができた。

【０２７９】

【表９】

【０２８０】

【表１０】

【０２８１】実施例１３２−１３７ 実施例１１４において、式（２）で示されるポリオキシ
エチレン置換フェニルエーテル硫酸エステルの塩の代わ
りに表１１および１２に示した化合物を用いて染料混合
物を得た。（ａ） 得られた染料混合物を用いて実施例
１１４（ａ）と同じ操作により染色した。得られた染色
物は斑のない均一で濃い青味の赤色であった。 （ｂ） また、実施例１１４（ｂ）と同じ操作によりパ
ジング液を放置したが、染料溶液中に染料の析出が認め
られず、（ａ）と同様に均一で濃い青味の赤色の染色物
を得ることができた。

【０２８２】

【表１１】

【０２８３】

【表１２】

【０２８４】実施例１３８ 遊離酸の形で式（４３）で示される染料８０部と遊離酸
の形で前記式（１８）で示されるポリオキシエチレン置
換フェニルエーテル燐酸エステルのナトリウム塩４部を
十分混合した。 （ａ） 得られた染料組成物１００ｇを熱湯で溶解させ
た後、２５℃に冷却し、これに５０度ボーメの硅酸ソー
ダ１５０ｇ及び３２．５％の苛性ソーダ水溶液１５ｍＬ
を添加し、さらに直ちに水を加えて全量を２５℃で１Ｌ
に調整した。その直後に、この溶液をパジング液として
用いて木綿織物を公知の方法によりパジングし、直ちに
巻き上げ、ポリエチレンフィルムで密閉して２０℃の室
内に２０時間放置後、染色物を常法で洗浄して未固着染
料を取り除き、その後乾燥して仕上げた。得られた染色
物は斑のない均一で濃い青味の赤色であった。 （ｂ） （ａ）項で得たパジング液を２５℃にして６０
分間放置後も、染料溶液中に染料の析出は認められず、
また（ａ）項と同様に木綿織物のパジング染色を行った
結果、均一で濃い青味の赤色の染色物を得ることができ
た。

【０２８５】実施例１３９ 遊離酸の形で式（４３）で示される染料８０部と前記式
（１９）で示されるポリオキシエチレン置換フェニルエ
ーテル硫酸エステルアンモニウム塩４部を十分混合し
た。 （ａ） 得られた染料組成物１００ｇを熱湯で溶解させ
た後、２５℃に冷却し、これに５０度ボーメの硅酸ソー
ダ１５０ｇ及び３２．５％の苛性ソーダ水溶液１５ｍＬ
を添加し、さらに直ちに水を加えて全量を２５℃で１Ｌ
に調整した。その直後に、この溶液をパジング液として
用いて木綿織物を公知の方法によりパジングし、直ちに
巻き上げ、ポリエチレンフィルムで密閉して２０℃の室
内に２０時間放置後、染色物を常法で洗浄して未固着染
料を取り除き、その後乾燥して仕上げた。得られた染色
物は斑のない均一で濃い青味の赤色であった。 （ｂ） （ａ）項で得たパジング液を２５℃にして６０
分間放置後も、染料溶液中に染料の析出は認められず、
また（ａ）項と同様に木綿織物のパジング染色を行った
結果、均一で濃い青味の赤色の染色物を得ることができ
た。

【０２８６】実施例１４０−１４５ 遊離酸の形で表１３及び１４に示した各染料の８０部と
遊離酸の形で式（２）で示されるポリオキシエチレン置
換フェニルエーテル硫酸エステルのナトリウム塩４部を
十分混合した。 （ａ） 得られた染料組成物１００ｇを熱湯で溶解させ
た後、２５℃に冷却し、これに５０度ボーメの硅酸ソー
ダ１５０ｇ及び３２．５％の苛性ソーダ水溶液１５ｍＬ
を添加し、さらに直ちに水を加えて全量を２５℃で１Ｌ
に調整した。その直後に、この溶液をパジング液として
用いて木綿織物を公知の方法によりパジングし、直ちに
巻き上げ、ポリエチレンフィルムで密閉して２０℃の室
内に２０時間放置後、染色物を常法で洗浄して未固着染
料を取り除き、その後乾燥して仕上げた。得られた染色
物は表５及び６に示した色相を有する、斑のない均一で
濃い染色物であった。 （ｂ） （ａ）項で得たパジング液を２５℃にして１２
０分間放置後も、染料溶液中に染料の析出は認められ
ず、また（ａ）項と同様に木綿織物のパジング染色を行
った結果、均一で濃い染色物を得ることができた。

【０２８７】

【表１３】

【０２８８】

【表１４】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (31)優先権主張番号 特願平4−263578 (32)優先日 平４(1992)10月１日 (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (31)優先権主張番号 特願平5−81813 (32)優先日 平５(1993)４月８日 (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (31)優先権主張番号 特願平5−81814 (32)優先日 平５(1993)４月８日 (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (72)発明者 石井 幸一 大阪市此花区春日出中３丁目１番98号 住 友化学工業株式会社内 (72)発明者 川村 伸晃 大阪市此花区春日出中３丁目１番98号 住 友化学工業株式会社内 (72)発明者 鈴木 弘幸 大阪市此花区春日出中３丁目１番98号 住 友化学工業株式会社内 (72)発明者 宮本 哲也 大阪市此花区春日出中３丁目１番98号 住 友化学工業株式会社内 (72)発明者 河端 繁 大阪市此花区春日出中３丁目１番98号 住 友化学工業株式会社内

Claims (21)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】反応染料およびポリオキシエチレン置換フ
   ェニルエーテルエステルの塩を含有することを特徴とす
   る反応染料組成物。
2. 【請求項２】反応染料が繊維反応基として、−ＳＯ₂ Ｌ
   ₁ （式中、Ｌ₁ は−ＣＨ＝ＣＨ₂ または−ＣＨ₂ ＣＨ₂
   Ｌ₂ を表し、Ｌ₂ はアルカリの作用で脱離する基を表わ
   す。）で示されるビニルスルホン型反応基、モノクロロ
   トリアジニル、モノフルオロトリアジニル、モノニコチ
   ニオトリアジニルおよびジクロロトリアジニルからなる
   群から選ばれるトリアジン型反応基、ならびに、ジフル
   オロモノクロロピリミニジルおよびトリクロロピリミジ
   ニルからなる群から選ばれるピリミジン型反応基の少な
   くとも１種を少なくとも１つ有する反応染料の少なくと
   も１種である請求項１に記載の組成物。
3. 【請求項３】反応染料が遊離酸の形で下式（Ｉ） 【化１】 （式中、［ＭｅＰｃ］は金属フタロシアニンを表し、
   p₁、p₂、p₃、およびp₄はそれぞれ１〜３、０〜２、１〜
   ３および０〜２の数を表わし、ここに、p₁＋p₂＋p₃＋p₄
   ≦４であり、T₁とT₂とは相互に異なり、T₁はビニルスル
   ホン型反応基、トリアジン型反応基またはピリミジン型
   反応基のいずれかを１つ有する基を表し、T₂はビニルス
   ルホン型またはピリミジン型反応基のいずれかを１つ有
   する基を表す。）で示されるフタロシアニン反応染料で
   ある請求項１または２に記載の組成物。
4. 【請求項４】反応染料が遊離酸の形で下式（ＩＩ） 【化２】 （式中、Ｌ₁ は−ＣＨ＝ＣＨ₂ または−ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｌ
   ₂ を表し、Ｌ₂ はアルカリの作用で脱離する基を表
   す。）で示されるモノアゾ反応染料である請求項１また
   は２に記載の組成物。
5. 【請求項５】反応染料が、遊離酸の形で下式（ＩＶ） 【化３】 （式中、Ｌ₁ は−ＣＨ＝ＣＨ₂ または−ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｌ
   ₂ を表し、Ｌ₂ はアルカリの作用で脱離する基を表
   す。）で示されるアントラキノン反応染料である請求項
   １または２に記載の組成物。
6. 【請求項６】反応染料が遊離酸の形で下式（Ｖ） 【化４】 ［式中、Ａは置換もしくは未置換のフェニレンまたはナ
   フチレン残基、Ｂは直鎖状もしくは分枝状のアルキルま
   たはアルケニル基、フェニル基、ナフチル基または複素
   環残基を表し、これらのアルキル、アルケニル、フェニ
   ル、ナフチルおよび複素環は置換基を有していてもよ
   い。Ｍｅは原子番号が２７〜２９の金属イオン、Ｘは基
   −Ｏ−または基−ＣＯＯ−、Ｚは水溶性を付与する基、
   ｍ、ｎは各々０〜３の整数を表すが、その和は１〜３と
   する。＊はビニルスルホン型反応基、トリアジン型反応
   基またはピリミジン型反応基のいずれか１つの反応基ま
   たはその反応基を有する成分への結合を表す。］で示さ
   れるホルマザン反応染料である請求項１または２に記載
   の組成物。
7. 【請求項７】反応染料が遊離酸の形で下式（ＶＩ） 【化５】 ［式中、Ｘ₁ およびＸ₂ は互いに独立に水素原子または
   ハロゲン原子、Ａ₁ 、Ａ₂ 、Ａ₃ 、Ａ₄ 、Ａ₅ およびＡ
   ₆ のうち少なくとも一つはビニルスルホン型反応基、ト
   リアジン型反応基またはピリミジン型反応基のいずれか
   １つの反応基またはその反応基を有する成分への結合を
   表わし、他は互いに独立に水素原子または低級アルキ
   ル、低級アルコキシ、スルホまたはアミノ基を表す。］
   で示されるジオキサジン反応染料である請求項１または
   ２に記載の組成物。
8. 【請求項８】反応染料が遊離酸の形で下式（ＶＩＩ）ま
   たは 下式（ＶＩＩＩ） 【化６】 【化７】 ［式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 及びＲ₃ は、互いに独立に水素原子
   または置換されていてもよいアルキル基、Ｄはスルホン
   酸基を有する有機染料の残基、Ｆは置換されていてもよ
   いフェニレンまたはナフチレン基、Ｇ及びＪは互いに独
   立にハロゲン原子、−Ｎ（Ｒ₄ ）Ｒ₅ 、−ＯＲ₆ 、−Ｓ
   Ｒ₇ （式中、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 、Ｒ₇ 及びＲ₈ は、互いに独立
   に水素、置換されていてもよいアルキル、フェニル、ナ
   フチルまたはベンジル基を表わす。）で示される基また
   は置換されていてもよいピリジニオ基を表し、Ｌ₁ は前
   記の意味を有する。］で示される反応染料である請求項
   １または２に記載の組成物。
9. 【請求項９】ポリオキシエチレン置換フェニルエーテル
   エステルの塩が、硫酸エステルまたは燐酸エステルのナ
   トリウム、カリウムまたはアンモニウム塩の少なくとも
   １種である請求項１〜８のいずれかに記載の組成物。
10. 【請求項１０】ポリオキシエチレン置換フェニルエーテ
    ルエステルの塩が遊離酸の形で下式（ＸＸ） Ｑ−Ｏ（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）q −ＳＯ₃ Ｈ （ＸＸ） ［式中、Ｑはα−メチルベンジルまたはＣ₁ 〜Ｃ₁₆のア
    ルキルで置換されているフェニル基、ｑは１〜２０の整
    数を表す。］で示される硫酸エステルの塩の少なくとも
    １種である請求項１〜８のいずれかに記載の組成物。
11. 【請求項１１】ポリオキシエチレン置換フェニルエーテ
    ルエステルの塩が遊離酸の形で下式（ＸＸＩ） 【化８】 （式中、ｑは１〜２０の整数を表す。）で示される硫酸
    エステルの塩の少なくとも１種である請求項１〜８のい
    ずれかに記載の組成物。
12. 【請求項１２】ポリオキシエチレン置換フェニルエーテ
    ルエステルの塩が遊離酸の形で下式（ＸＸＩＩ） 【化９】 （式中、ｑは１〜２０の整数を表す。）で示される硫酸
    エステルの塩の少なくとも１種である請求項１〜８のい
    ずれかに記載の組成物。
13. 【請求項１３】ポリオキシエチレン置換フェニルエーテ
    ルエステルの塩の量が反応染料に対して０．０１〜２０
    重量％である請求項１〜１２のいずれかに記載の組成
    物。
14. 【請求項１４】反応染料組成物が更にアルキル化されて
    いてもよいナフタレンスルホン酸のホルムアルデヒド縮
    合物または／およびε−カプロラクタムを含有する請求
    項１〜１３のいずれかに記載の組成物。
15. 【請求項１５】該縮合物が５０〜１５０％のスルホン化
    度を有するアルキル化されていてもよいナフタレンスル
    ホン酸のホルムアルデヒド縮合物である請求項１４に記
    載の組成物。
16. 【請求項１６】該縮合物が１．１〜３．０の平均縮合度
    を有する請求項１４に記載の組成物。
17. 【請求項１７】該縮合物の量が反応染料に対して１００
    重量％以下である請求項１４に記載の組成物。
18. 【請求項１８】ε−カプロラクタムの量が反応染料に対
    して３０重量％以下である請求項１４に記載の組成物。
19. 【請求項１９】反応染料組成物が、更にアルキル化され
    ていてもよいナフタレンスルホン酸のホルムアルデヒド
    縮合物およびε−カプロラクタムを含有する請求項５に
    記載の組成物。
20. 【請求項２０】請求項１〜１９のいずれかに記載の組成
    物を用いることを特徴とする繊維材料の染色または捺染
    方法。
21. 【請求項２１】反応染料にポリオキシエチレン置換フェ
    ニルエーテルエステルの塩を混合することを特徴とする
    反応染料の水および水性アルカリ液に対する溶解性を向
    上する方法。