JPH09316785A - カチオン染料によるセルロース系繊維の染色又は捺染方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 セルロース系繊維をカチオン染料を用いて、
染色又は捺染する方法を提供する。 【解決手段】 セルロース系繊維を、セルロース系繊維
と結合し得る反応性基及び水溶性基を有する化合物で前
処理した後、カチオン染料を用いて染色又は捺染する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、セルロース系繊維
を、カチオン染料を用いて染色又は捺染する方法に関す
る。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来よ
り、セルロース系繊維を染色又は捺染する場合には、反
応染料、直接染料、建染染料、硫化染料、アゾイック染
料等が用いられている。

【０００３】しかしながら、これらの染料では、十分濃
い濃度で、しかも極めて鮮明な色相を呈する染色物又は
捺染物が得られないという問題、更には、これらの染料
には蛍光色を有するものがなく、蛍光色を呈するセルロ
ース系繊維の染色物及び捺染物を得ることができないと
いう問題があった。一方、十分濃い濃度と極めて鮮明な
色相を呈する染料、蛍光色を有する染料としては、一般
にアクリル等を染色又は捺染するカチオン染料が知られ
ているが、カチオン染料でセルロース系繊維を染色又は
捺染する技術は見出されておらず、かかる技術の開発が
強く要望されていた。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、セルロー
ス系繊維を、カチオン染料を用いて染色又は捺染する方
法を見出すべく鋭意検討した結果、セルロース系繊維
を、特定の化合物で前処理した後に染色又は捺染するこ
とにより、カチオン染料でもセルロース系繊維を染色及
び捺染し得ることを見い出し、本発明を完成するに至っ
た。

【０００５】すなわち、本発明は、セルロース系繊維
を、セルロース系繊維と結合し得る反応性基及び水溶性
基を有する化合物で前処理した後、カチオン染料を用い
て染色又は捺染することを特徴とするカチオン染料によ
るセルロース系繊維の染色又は捺染方法を提供するもの
である。以下、本発明について詳細に説明する。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明において前処理に用いる化
合物は、セルロース系繊維と結合し得る反応性基及び水
溶性基を有するものであるが、かかる反応性基として
は、例えば、スルファートエチルスルホン基、ビニルス
ルホン基、モノクロロトリアジン基、モノフロオロトリ
アジン基、モノニコチン酸トリアジン基、ジクロロトリ
アジン基、ジクロロキノキサリン基、ジフルオロモノク
ロロピリミジン基、ジフルオロピリミジン基又はトリク
ロロピリミジン基等を挙げることができる。

【０００７】また、水溶性基としては、例えば、スルホ
ン酸基、カルボン酸基、置換されていてもよいピリジニ
オ基又は水酸基等を挙げることができる。好ましくは、
スルホン酸基、カルボン酸基、置換されていてもよいピ
リジニオ基である。

【０００８】本発明において前処理に用いられる化合物
は、セルロース系繊維と結合し得る反応性基及び水溶性
基を有するものであれば特に限定されないが、例えば、
安部田貞治及び今田邦彦著の「解説染料化学」（色染社
・大阪（1989年））等に記載の化合物を挙げることがで
きる。具体的には、例えば、一般式（Ｉ）

【０００９】

【化３】

【００１０】〔式中、Ｘ¹ 、Ｘ⁶ 及びＸ⁷ は、互いに独
立に、ハロゲン原子、置換されていてもよいピリジニオ
基、一般式(IV) （式中、Ｒ² は、水素原子又は置換されていてもよい低
級アルキルを表し、Ａ¹は置換されていてもよいフェニ
レン、ナフチレン又はアレキレンを表し、Ｙ¹ は−ＳＯ
₂ ＣＨ＝ＣＨ₂ 又は−ＳＯ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｑ¹ を表す
が、ここで、Ｑ¹ はアルカリの作用によって脱離する基
を表す。）で示される基、一般式(III) （式中、Ｒ¹ は、水素原子又は置換されていてもよい低
級アルキルを表し、Ｂ¹は置換されていてもよいフェニ
ル又はナフチルを表す。）で示される基、一般式(V)、
(VI)又は(VII) （式中、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 及びＲ⁶ は、互いに独立に水
素原子、置換されていてもよい低級アルキル、フェニ
ル、ナフチル又はベンジルを表すが、Ｒ³ 及びＲ⁴は、
一緒になって、窒素原子又は酸素原子を含む環を形成し
ていてもよい。）で示される基を表す。ただし、Ｘ¹ 、
Ｘ⁶ 、Ｘ⁷ の少なくとも１つは、ハロゲン原子、置換さ
れていてもよいピリジニオ基、又は一般式(IV)で示され
る基を表し、且つＸ¹ 、Ｘ⁶ 、Ｘ⁷ の少なくとも１つ
は、水溶性基を有する。〕で示される化合物、その塩又
はそれらの混合物、並びに、一般式(II)

【００１１】

【化４】

【００１２】〔式中、Ｘ² 、Ｘ³ 、Ｘ⁴ 及びＸ⁵ は、互
いに独立にハロゲン原子、一般式(VIII)又は(IX) （式中、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ 及びＲ⁹ は、互いに独立に水素原
子、置換されていてもよい低級アルキル、フェニル、ナ
フチル又はベンジルを表すが、Ｒ⁷ 及びＲ⁸ は、一緒に
なって、窒素原子又は酸素原子を含む環を形成していて
もよい。）で示される基を表す。ただし、Ｘ² 、Ｘ³ 、
Ｘ⁴ 、Ｘ⁵ の少なくとも１つはハロゲン原子を表す。〕
で示される化合物、その塩又それらの混合物等を挙げる
ことができる。

【００１３】前記一般式（Ｉ）において、Ｘ¹ 、Ｘ⁶ 及
びＸ⁷ は、互いに独立に、ハロゲン原子、置換されてい
てもよいピリジニオ基、一般式(III)、(IV)、(V)、(VI)
又は(VII) で示される基を表す。Ｘ¹ 、Ｘ⁶ 、Ｘ⁷ にお
けるハロゲン原子としては、塩素原子、フッ素原子等を
挙げることができる。Ｘ¹ 、Ｘ⁶ 、Ｘ⁷ におけるピリジ
ニオ基としてはカルボキシ又はカルバモイルによって置
換されていてもよいピリジニオ基等を挙げることができ
る。又、一般式(III)で示される基及び一般式(IV)で示
される基において、Ｒ¹ 、Ｒ² は水素原子又は置換され
ていてもよい低級アルキルを表す。かかる低級アルキル
としては、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基を挙
げることができ、これらは、ヒドロキシ、シアノ、アル
コキシ、ハロゲン、カルボキシ、カルバモイル、アルコ
キシカルボニル、アルキルカルボニルオキシ、スルホ、
スルファモイル基等の基により置換されていてもよい。

【００１４】Ｒ¹ 、Ｒ² の具体例としては、例えば、水
素原子、メチル、エチル、ｎ−プロピル、 iso−プロピ
ル、ｎ−ブチル、sec −ブチル、iso −ブチル、２−ヒ
ドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、３−ヒドロ
キシプロピル、２−ヒドロキシブチル、３−ヒドロキシ
ブチル、４−ヒドロキシブチル、２，３−ジヒドロキシ
プロピル、３，４−ジヒドロキシプロピル、３，４−ジ
ヒドロキシブチル、シアノメチル、２−シアノエチル、
３−シアノプロピル、メトキシメチル、エトキシメチ
ル、２−メトキシエチル、２−エトキシエチル、３−メ
トキシプロピル、３−エトキシプロピル、２−ヒドロキ
シ−３−メトキシプロピル、クロロメチル、ブロモメチ
ル、２−クロロエチル、２−ブロモエチル、３−クロロ
プロピル、３−ブロモプロピル、４−クロロブチル、４
−ブロモブチル、カルボキシメチル、２−カルボキシエ
チル、３−カルボキシプロピル、４−カルボキシブチ
ル、１，２−ジカルボキシエチル、カルバモイルメチ
ル、２−カルバモイルエチル、３−カルバモイルプロピ
ル、４−カルバモイルブチル、メトキシカルボニルメチ
ル、

【００１５】エトキシカルボニルメチル、２−メトキシ
カルボニルエチル、２−エトキシカルボニルエチル、３
−メトキシカルボニルプロピル、３−エトキシカルボニ
ルプロピル、４−メトキシカルボニルブチル、４−エト
キシカルボニルブチル、メチルカルボニルオキシメチ
ル、エチルカルボニルオキシメチル、２−メチルカルボ
ニルオキシエチル、２−エチルカルボニルオキシエチ
ル、３−メチルカルボニルオキシプロピル、３−エチル
カルボニルブチルオキシプロピル、４−メチルカルボニ
ルオキシブチル、４−エチルカルボニルオキシブチル、
スルホメチル、２−スルホエチル、３−スルホプロピ
ル、４−スルホブチル、スルファモイルメチル、２−ス
ルホファモイルエチル、３−スルファモイルプロピル、
４−スルファモイルブチル等を挙げることができる。好
ましくは、水素原子、メチル、エチルである。

【００１６】また一般式(IV)で示される基において、Ａ
¹ は、置換されていてもよいフェニレン、ナフチレン又
はアルキレンを表すが、かかる基としては、好ましく
は、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、塩素原子、
臭素原子及びスルホの群から選ばれる、１又は２個の置
換基により置換されていてもよいフェニレン、及びスル
ホにより置換されていてもよいナフチレン等が挙げら
れ、具体的には、例えば、

【００１７】

【化５】

【００１８】〔式中、＊印で示した結合は、Ｙ¹ に通じ
ている結合を意味する。〕などを挙げることができる。

【００１９】また一般式(IV)において、Ｙ¹ は、−ＳＯ
₂ ＣＨ＝ＣＨ₂ 又は−ＳＯ₂ ＣＨ₂ＣＨ₂ Ｑ¹ を表す
が、ここで、Ｑ¹ はアルカリの作用によって脱離する基
を表す。かかるＱ¹ としては、例えば、 -ＯＳＯ₃ Ｈ、
-ＳＳＯ₃ Ｈ、 -ＯＣＯＣＨ₃、 -ＯＰＯ₃ Ｈ₂ 、 -Ｃ
ｌ、 -Ｂｒ、 -Ｆ、

【００２０】

【化６】

【００２１】等を挙げることができる。好ましくは -Ｏ
ＳＯ₃ Ｈ、 -Ｃｌである。

【００２２】一般式(III)において、Ｂ¹ は、置換され
ていてもよいフェニル又はナフチルを表すが、かかる基
としては、好ましくは、メチル、エチル、メトキシ、エ
トキシ、塩素原子、臭素原子及びスルホの群から選ばれ
る、１又は２個の置換基により置換されていてもよいフ
ェニル、及びスルホにより置換されていてもよいナフチ
ル等が挙げられ、具体的には、例えば、前記Ａ¹ で例示
した置換されていてもよいフェニレン又はナフチレンに
対応するフェニル又はナフチル（ただし、＊で示した結
合には水素原子が結合する。）などを挙げることができ
る。

【００２３】一般式(V) 、(VI)及び(VII) において、Ｒ
³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 及びＲ⁶ は、互いに独立に、水素原子、
置換されていてもよい低級アルキル、フェニル、ナフチ
ル又はベンジルを表すが、Ｒ³ 及びＲ⁴ は、一緒になっ
て、窒素原子又は酸素原子を含む環を形成していてもよ
い。かかる低級アルキルとしては、炭素数１〜４のアル
キル基を挙げることができ、これらは、互いに独立に、
例えば、炭素数１〜４の低級アルコキシ、スルホ、カル
ボキシ、ヒドロキシ、塩素原子、臭素原子、フェニル及
びスルファートの群から選ばれる１又は２個の置換基に
より置換されていてもよい。好ましくは、メチル、エチ
ル、ｎ−プロピル、 iso−プロピル、ｎ−ブチル、 iso
−ブチル、 sec−ブチル、β−ヒドロキシエチル、β−
スルファトエチル、β−スルホエチル、β−メトキシエ
チル、β−カルボキシエチル等である。

【００２４】又、置換されていてもよいフェニル、ナフ
チル及びベンジルとしては、例えば、炭素数１〜４の低
級アルキル、炭素数１〜４の低級アルコキシ、スルホ、
カルボキシ、ヒドロキシ、塩素原子、臭素原子及びスル
ファートの群から選ばれる１〜３個の置換基により置換
されていてもよいフェニル、ナフチル及びベンジル等を
挙げることができる。

【００２５】かかるフェニル、ナフチル及びベンジルと
して、好ましくは、フェニル、２−、３−又は４−スル
ホフェニル、２，４−又は２，５−ジスルホフェニル、
２−、３−、又は４−カルボキシフェニル、２−、３−
又は４−メチルフェニル、２−、３−又は４−メトキシ
フェニル、２−、３−又は４−ヒドロキシフェニル、２
−、３−又は４−クロロフェニル、

【００２６】２−、３−、４−、５−、６−、７−又は
８−スルホ−２−ナフチル、１，５−、５，７−、６，
８−、４，８−、４，７−、３，８−、４，６−、３，
７−又は３，６−ジスルホ−２−ナフチル、４，６，８
−、２，４，７−又は３，６，８−トリスルホ−２−ナ
フチル、２−、３−、４−、５−、６−、７−又は８−
スルホ−２−ナフチル、ベンジル、２−、３−又は４−
スルホベンジル等を挙げることができる。

【００２７】一般式(V) で表される基の具体例として
は、アミノ、モルホリニル、ピペラジニルの他、アニリ
ン、１−アミノ−２−、−３−又は−４−メチルベンゼ
ン、１−アミノ−３，４−又は−３，５−ジメチルベン
ゼン、１−アミノ−２−、−３−又は−４−エチルベン
ゼン、１−アミノ−２−、−３−又は−４−メトキシベ
ンゼン、１−アミノ−２−、−３−又は−４−エトキシ
ベンゼン、１−アミノ−２−、−３−又は−４−クロロ
ベンゼン、３−又は４−アミノフェニルメタンスルンホ
ン酸、２−、３−又は４−アミノベンゼンスルホン酸、
３−又は４−メチルアミノベンゼンスルホン酸、３−又
は４−エチルアミノベンゼンスルホン酸、５−、又は６
−アミノベンゼン−１，３−ジスルホン酸、６−アミノ
ベンゼン−１，４−ジスルホン酸、４−アミノベンゼン
−１，２−ジスルホン酸、４−アミノ−５−メチルベン
ゼン−１，２−ジスルホン酸、２−、３−又は４−アミ
ノ安息香酸、５−アミノベンゼン−１，３−ジカルボン
酸、５−アミノ−２−ヒドロキシベンゼンスルホン酸、

【００２８】４−アミノ−２−ヒドロキシベンゼンスル
ホン酸、５−アミノ−２−エトキシベンゼンスルホン
酸、Ｎ−メチルアミノベンゼン、Ｎ−エチルアミノベン
ゼン、１−メチルアミノ−３−又は−４−メチルベンゼ
ン、１−エチルアミノ−４−クロルベンゼン、１−エチ
ルアミノ−３−又は−４−メチルベンゼン、１−（２−
ヒドロキシエチル）−アミノ−３−メチルベンゼン、３
−又は４−メチルアミノ安息香酸、２−、４−、５−、
６−、７−又は８−アミノナフタレン−１−スルホン
酸、１−、５−、６−、７−又は８−アミノナフタレン
−２−スルホン酸、７−メチルアミノナフタレン−２−
スルホン酸、７−エチルアミノナフタレン−２−スルホ
ン酸、７−ブチルアミノナフタレン−２−スルホン酸、
７−イソブチルアミノナフタレン−２−スルホン酸、４
−、５−、６−、７−又は８−アミノナフタレン−１，
３−ジスルホン酸、２−、３−又は４−アミノナフタレ
ン−１，５−ジスルホン酸、４−又は８−アミノナフタ
レン−１，６−ジスルホン酸、４−アミノナフタレン−
１，７−ジスルホン酸、３−アミノナフタレン−２，６
−ジスルホン酸、４−アミノナフタレン−２，６−ジス
ルホン酸、３−又は４−アミノナフタレン−２，７−ジ
スルホン酸、６−又は７−アミノナフタレン−１，３，
５−トリスルホン酸、４−、７−又は８−アミノナフタ
レン−１，３，６−トリスルホン酸、４−アミノナフタ
レン−１，３，７−トリスルホン酸等の芳香族アミンに
対応するアミノ基、

【００２９】あるいは、メチルアミン、エチルアミン、
ｎ−プロピルアミン、 iso−プロピルアミン、ｎ−ブチ
ルアミン、 iso−ブチルアミン、 sec−ブチルアミン、
ジメチルアミン、ジエチルアミン、メチルエチルアミ
ン、アリルアミン、２−クロロエチルアミン、２−メト
キシエチルアミン、２−アミノエタノール、２−メチル
アミノエタノール、ビス（２−ヒドロキシエチル）アミ
ン、２−アセチルアミノエチルアミン、１−アミノ−２
−プロパノール、３−メトキシプロピルアミン、２−ア
ミノエタンスルホン酸、アミノメタンスルホン酸、２−
メチルアミノエタンスルホン酸、３−アミノ−１−プロ
パンスルホン酸、２−スルファートエチルアミン、ε−
アミノカプロン酸、ベンジルアミン、２−、３−又は４
−クロロベンジルアミン、４−メチルベンジルアミン、
Ｎ−メチルベンジルアミン、２−、３−又は４−スルホ
ベンジルアミン、２−フェニルエチルアミン、１−フェ
ニル−２−プロピルアミン、タウリン、Ｎ−メチルタウ
リン等の脂肪族アミンに対応するアミノ基等を挙げるこ
とができる。

【００３０】好ましくは、アニリン、Ｎ−メチルアニリ
ン、Ｎ−エチルアニリン、２−、３−又は４−アミノベ
ンゼンスルホン酸、３−又は４−メチルアミノベンゼン
ス酸、３−又は４−エチルアミノベンゼンスルホン酸、
６−アミノベンゼン−１，３−又は−２，４−ジスルホ
ン酸、２−、３−又は４−アミノ安息香酸、タウリン、
Ｎ−メチルタウリン、２−アミノエタノール、２−メチ
ルアミノエタノール、ビス（２−ヒドロキシエチル）ア
ミンに対応するアミノ基等である。

【００３１】また一般式(VI)で表される基の具体例とし
ては、ヒドロキシの他、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロ
ポキシ、 iso−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、 iso−ブト
キシ、 sec−ブトキシ、β−ヒドロキシエチルオキシ、
β−スルファートエチルオキシ、β−スルホエチルオキ
シ、β−メトキシエチルオキシ、β−カルボキシエチル
オキシ、フェノキシ、２−、３−又は４−スルホフェノ
キシ、２，４−又は２，５−ジスルホフェノキシ、２
−、３−、又は４−カルボキシフェノキシ、２−、３−
又は４−メチルフェノキシ、２−、３−又は４−メトキ
シフェノキシ、２−、３−又は４−ヒドロキシフェノキ
シ、２−、３−又は４−クロロフェノキシ、２−、３
−、４−、５−、６−、７−又は８−スルホ−２−ナフ
チルオキシ、１，５−、５，７−、６，８−、４，８
−、４，７−、３，８−、４，６−、３，７−又は３，
６−ジスルホ−２−ナフチルオキシ、４，６，８−、
２，４，７−又は３，６，８−トリスルホ−２−ナフチ
ルオキシ、２−、３−、４−、５−、６−、７−又は８
−スルホ−２−ナフチルオキシ、ベンジルオキシ、２
−、３−又は４−スルホベンジルオキシ等を挙げること
ができる。

【００３２】一般式(VII) で表される基の具体例として
は、メルカプトの他、前記一般式(VI)で例示した基の酸
素原子が、硫黄原子であるような基等を挙げることがで
きる。

【００３３】ただし、Ｘ¹ 、Ｘ⁶ 、Ｘ⁷ の少なくとも１
つは、ハロゲン原子、置換されていてもよいピリジニオ
基、又は一般式(IV)で示される基を表し、且つＸ¹ 、Ｘ
⁶ 、Ｘ⁷ の少なくとも１つは、水溶性基を有する。

【００３４】一方、前記一般式（II）において、Ｘ² 、
Ｘ³ 、Ｘ⁴ 及びＸ⁵ は、互いに独立に、ハロゲン原子、
一般式(VIII)又は(IX)で示される基を表すが、かかるハ
ロゲン原子としては、塩素原子、フッ素原子等を挙げる
ことができる。

【００３５】また一般式(VIII)及び(IX)で示される基に
おいて、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ 及びＲ⁹ は、互いに独立に、水素原
子、置換されていてもよい低級アルキル、フェニル、ナ
フチル又はベンジルを表すが、Ｒ⁷ 及びＲ⁸ は、一緒に
なって、窒素原子又は酸素原子を含む環を形成していて
もよい。かかる低級アルキル、フェニル、ナフチル及び
ベンジルとしては、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ で例示した
ものと同様の基等を挙げることができ、一般式(VIII)及
び(IX)で示される基の具体例としては、一般式(V) 及び
(VI)で示される基で例示したものと同様の基等を挙げる
ことがでる。ただし、前記一般式（II）において、
Ｘ² 、Ｘ³ 、Ｘ⁴ 、Ｘ⁵ の少なくとも１つは、ハロゲン
原子を表す。

【００３６】本発明において前処理に用いる化合物の製
造方法も特に限定されないが、例えば、一般式（Ｉ）で
示される化合物である場合、一般式(X) 〔式中、Ｂ¹ 及びＲ¹ の前記の意味を表す。〕で示され
る化合物、一般式（XI） 〔式中、Ａ¹ 、Ｒ² 及びＹ¹ は前記の意味を表す。〕で
示される化合物、置換又は未置換のピリジン、一般式(X
II) 、(XIII)又は(XIV) 〔式中、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 及びＲ⁶ は前記の意味を表
す。〕で示される化合物からなる群から選ばれる２つ又
は３つの化合物を、２，４，６−トリハロゲノ−１，
３，５−トリアジンと、例えば、公知の方法に準拠して
縮合させる方法等で製造することができる。縮合の順序
も特に限定されず、任意の順序で順次縮合させることが
できる。ただし、ここでかかる群から３つの化合物を選
び用いる場合は、少なくとも１つは、一般式（XI）で示
される化合物あるいは置換又は未置換のピリジンを用い
る。

【００３７】又、一般式（II）で示される化合物は、例
えば、下式(XV)

【００３８】

【化７】

【００３９】で示される化合物と、必要に応じて、一般
式(XVI) 又は(XVII) 〔式中、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ 及びＲ⁹ は前記と同じ意味を表
す。〕で示される化合物を、２，４，６−トリハロゲノ
−１，３，５−トリアジンと、例えば、公知の方法に準
拠して縮合させる方法等で製造することができる。

【００４０】本発明において前処理に用いる化合物及び
その原料は、遊離酸であっても、その塩であっても、そ
れらの混合物の形であってもよい。好ましくは、アルカ
リ金属塩及びアルカリ土類金属塩であり、具体的には、
ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩等を挙げること
ができる。

【００４１】本発明で前処理に用いる化合物は、その形
態において、特に限定されるものではなく公知の形態で
よく、粉末状であっても顆粒状であっても、また、溶液
状であっても差し支えない。

【００４２】本発明で用いられるカチオン染料として
は、特に限定はないが、例えば、特開昭62─32151 、特
開昭62─158765、特開昭62─104874等に記載のカチオン
染料等を挙げることができる。又、すべてのカチオン染
料は単独で又は混合して用いることができる。

【００４３】本発明で用いられるセルロース系繊維も、
特に限定されないが、例えば、木綿、リネン、麻、ジュ
ート、ラミー、レーヨン、ポリノジック、キュプラ繊維
等が例示される。

【００４４】勿論、本発明では、セルロース系繊維とポ
リエステル、ナイロン、アクリル、羊毛、絹等との混紡
品であってもよい。

【００４５】本発明においてセルロース系繊維を前処理
する方法としては、特に限定されないが、例えば、一般
の反応染料をセルロース系繊維に染色又は捺染する際の
一般的な方法である、吸尽方法、コールドバッチアップ
処理法、パジング処理法、捺染法等に準拠して実施する
ことができる。

【００４６】具体的には、吸尽方法に準拠する場合は、
例えば、無水芒硝、結晶芒硝や食塩等の無機中性塩、及
び炭酸ソーダ、重炭酸ソーダ、苛性ソーダ、第三燐酸ソ
ーダ等の酸結合剤の存在下で、セルロース系繊維に、前
記の前処理化合物を作用させる方法等が例示される。こ
の際に用いる無機中性塩や酸結合剤等の使用量について
も限定はないが、少なくとも１ｇ／Ｌ以上が好ましく、
また、２００ｇ／Ｌ以上用いてもよい。これらの無機中
性塩や酸結合剤等の処理浴中への投入は、一度に行って
もよく、また、常法により分割して投入してもよい。更
に、その他、均染剤、緩染剤、浴中柔軟剤等の処理助剤
を併用してもよい。処理温度は通常３０〜１００℃程度
であるが、好ましくは４０〜８０℃程度である。コール
ドバッチアップ処理法に準拠する場合は、例えば、無水
芒硝、結晶芒硝や食塩等の無機中性塩、及び苛性ソーダ
やケイ酸ソーダ等の酸結合剤の存在下、セルロース系繊
維を前処理化合物でパジングした後、密封包装材料中に
一定温度で放置する方法等が例示される。パジング処理
法に準拠する場合は、炭酸ソーダや重炭酸ソーダ等の酸
結合剤の存在下、あるいは無水芒硝、結晶芒硝や食塩等
の無機中性塩、及び苛性ソーダやケイ酸ソーダ等の酸結
合の存在下、セルロース系繊維を前処理化合物でパジン
グした後、乾熱又は蒸熱させる方法等が例示される。捺
染法に準拠する場合は、例えば、前処理化合物及び重炭
酸ソーダ等の酸結合剤を含む捺染ペーストを印捺後、乾
熱又は蒸熱により処理する方法や、該繊維素反応性化合
物を含む捺染ペーストを、セルロース系繊維に印捺後、
該セルロース系繊維を、食塩等の無機中性塩及び苛性ソ
ーダやケイ酸ソーダ等の酸結合剤を含む８０℃以上の高
温溶液中に投入して処理する方法等が例示される。

【００４７】本発明において、前処理したセルロース系
繊維後は、公知の方法等で洗浄される。これを、カチオ
ン染料による染色又は捺染に供するにあたっては、該繊
維は、乾燥したものであっても、未乾燥のままのもので
あってもよい。

【００４８】かかる染色又は捺染方法としては、特に限
定はなく、セルロース系繊維を用いること以外は、カチ
オン染料でアクリル系繊維を染色又は捺染する公知の方
法に準拠して実施することができる。

【００４９】具体的には、例えば、吸尽方法では、酸性
条件、４０〜１００℃程度の温度下、緩染剤等の存在下
に、本発明の前処理をしたセルロース系繊維をカチオン
染料で染色する方法等が例示される。また、捺染法で
は、酸性条件下、捺染ペーストを印捺後、乾熱又は蒸熱
により処理する方法等が例示される。

【００５０】

【発明の効果】本発明によれば、カチオン染料で、セル
ロース系繊維を染色及び捺染することができ、これによ
り、これまでは得ることができなかった十分濃い濃度と
極めて鮮明な色相を呈するセルロース系繊維の染色物及
び捺染物、及び蛍光色を有するセルロース系繊維の染色
物及び捺染物を得ることができる。

【００５１】

【実施例】以下実施例により本発明をさらに詳細に説明
するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。なお、例中、％は重量％を意味する。

【００５２】実施例１ 遊離酸の形が式（１）

【００５３】

【化８】

【００５４】で示される化合物５ｇをイオン交換水２０
０mlに完全に溶解させた。この溶液を前処理浴として、
温度を５０℃に保ち、未シルケット綿ニット１０ｇを浸
漬し、その後無水芒硝２０ｇを徐々に処理浴に加えた。
同温度で２０分間撹拌した後、炭酸ソーダ４ｇを徐々に
加え、同温度でさらに６０分間撹拌を継続した。その後
該綿ニットを取り出し、常法で十分に洗浄し、乾燥し
た。次いで、遊離酸の形が式（２）

【００５５】

【化９】

【００５６】で示されるカチオン染料０．１ｇをイオン
交換水２００mlに完全に溶解させ、これを染浴として、
ここへカチオン系緩染剤のオスピンＴＡＮ（東海製油社
製）０．１ｇ、９０％酢酸０．１ｇ及び酢酸ナトリウム
０．０５ｇを加え、温度を６０℃に保温し、上記の方法
で処理した綿ニットを投入した後、撹拌を開始した。そ
の後染浴の温度を毎分１℃ずつ上げ、９８℃とした後、
同温度でさらに６０分間撹拌を継続した。その後該綿ニ
ットを取り出し、常法で十分に洗浄し、乾燥した。得ら
れた染色布は、濃度の濃い極めて鮮明な蛍光色の赤色で
あった。

【００５７】実施例２ シルケット加工綿ニット１０ｋｇを小型液流染色装置に
セットした。ここへ、イオン交換水５０Ｌ、遊離酸の形
が式（３）

【００５８】

【化１０】

【００５９】で示される化合物４００ｇを加え、撹拌し
て該化合物を完全に溶解させた後、イオン交換水で全量
を１００Ｌに調整した。ここへ、撹拌しながら無水芒硝
８ｋｇを加えた後、温度を５０℃に保ち、同温度で２０
分間撹拌した後、炭酸ソーダ１．５ｋｇを２分割して加
え、同温度でさらに６０分間撹拌を継続した。その後該
綿ニットを取り出し、常法で十分に洗浄した。次いで、
イオン交換水５０Ｌに完全に溶解させた遊離酸の形が式
（４）

【００６０】

【化１１】

【００６１】で示されるカチオン染料２００ｇを加え、
撹拌しながらオスピンＴＡＮ（東海製油社製）１００
ｇ、９０％酢酸１００ｇ及び酢酸ナトリウム５０ｇを加
えた後、イオン交換水で全量が１００Ｌになるように調
整した。これを５０℃に昇温した後、さらに毎分１℃ず
つ昇温し、９８℃とした後、同温度でさらに４０分間撹
拌を継続した。その後該綿ニットを取り出し、常法で十
分に洗浄し、乾燥した。得られた染色布は、濃度の濃い
極めて鮮明な蛍光色の黄色であった。

【００６２】実施例３〜３２ 実施例１において、遊離酸の形が式（１）で示される化
合物の代わりに、遊離酸の形が表１〜６で示される化合
物を用い、表１〜６に示した温度で未シルケット綿ニッ
トを前処理する以外は、実施例１に準じて染色したとこ
ろ、得られた染色布は、濃度の濃い極めて鮮明な蛍光色
の赤色であった。

【００６３】実施例３３〜６２ 実施例２において、遊離酸の形が式（２）で示される化
合物の代わりに、遊離酸の形が表１〜６で示される化合
物を用い、表１〜６に示した温度でシルケット加工綿ニ
ットを前処理する以外は、実施例２に準じて染色したと
ころ、得られた染色布は、濃度の濃い極めて鮮明な蛍光
色の黄色であった。

【００６４】

【表１】

【００６５】

【表２】

【００６６】

【表３】

【００６７】

【表４】

【００６８】

【表５】

【００６９】

【表６】

【００７０】実施例６３ 遊離酸の形が式（５）

【００７１】

【化１２】

【００７２】で示される化合物３０ｇ及び重炭酸ソーダ
１０ｇをイオン交換水１０００mlに完全に溶解させた。
この溶液を前処理浴として、温度を２０℃に保ち、未シ
ルケット綿ニット１０ｇを浸漬し、ピックアップ１００
％でパジングした。その後該綿ニットを取り出し、１２
０℃で３分間乾熱下で乾燥し、次いで１００℃で１０分
間蒸熱した後、常法で十分に洗浄し、再度乾燥した。次
いで、遊離酸の形が式（６）

【００７３】

【化１３】

【００７４】で示されるカチオン染料で、該綿ニット
を、該綿ニットに対し、０．５％o.w.f.の濃度で常法に
より染色し、洗浄し、乾燥した。得られた染色布は、濃
度の濃い極めて鮮明な蛍光色の赤色であった。

【００７５】実施例６４ 遊離酸の形が式（７）

【００７６】

【化１４】

【００７７】で示される化合物３０ｇをイオン交換水８
００mlに完全に溶解させ、温度を２０℃とした。ここ
へ、予め準備した硅酸ソーダ１５０ｇ及び３８ボーメの
苛性ソーダ１５mlを含む水溶液２００mlを加え、温度を
２０℃とした。この溶液を前処理液として、シルケット
加工綿ニット１０ｇを浸漬し、ピックアップ１００％で
パジングした。その後該綿ニットを取り出し、ポリエチ
レンフィルムで密閉し、外気を遮断して乾燥した。この
綿ニットを用い、実施例２と同じ方法により染色を実施
したところ、得られた染色布は、濃度の濃い極めて鮮明
な蛍光色の黄色であった。

【００７８】実施例６５ 遊離酸の形が式（８）

【００７９】

【化１５】

【００８０】で示される化合物３０ｇ、尿素５０ｇ、ア
ルギン酸ソーダ５５０ｇ、水３５０ｇ及び重炭酸ソーダ
２０ｇからなる捺染糊を用い、４０番手シルケット綿ニ
ットに常法で印捺し、１００℃で１０分間蒸熱処理を行
った後、常法で洗浄、乾燥した。カチオン染料Rhodamin
e B （田岡化学工業製）０．１ｇ、オスピンＴＡＮ（東
海製油製）０．１ｇ、９０％酢酸０．１ｇ及び酢酸ナト
リウム０．０５ｇを、イオン交換水２００mlに完全に溶
解させた。この溶液の温度を５０℃に保ち、該綿ニット
１０ｇを浸漬した後、毎分１℃ずつ９８℃まで昇温し
た。同温度で４０分間攪拌した後、該綿ニットを取り出
し、常法で十分に洗浄し、乾燥した。得られた染色布
は、濃度の濃い極めて鮮明な青味の蛍光色の赤色であっ
た。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 植田 泰嘉 大阪市此花区春日出中３丁目１番98号 住 友化学工業株式会社内

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】セルロース系繊維を、セルロース系繊維と
   結合し得る反応性基及び水溶性基を有する化合物で前処
   理した後、カチオン染料を用いて染色又は捺染すること
   を特徴とするカチオン染料によるセルロース系繊維の染
   色又は捺染方法。
2. 【請求項２】前処理に用いる化合物が、セルロース系繊
   維と結合し得る反応性基として、スルファートエチルス
   ルホン基、ビニルスルホン基、モノクロロトリアジン
   基、モノフロオロトリアジン基、モノニコチン酸トリア
   ジン基、ジクロロトリアジン基、ジクロロキノキサリン
   基、ジフルオロモノクロロピリミジン基、ジフルオロピ
   リミジン基及びトリクロロピリミジン基からなる群から
   選ばれる基を少なくとも１つ有することを特徴とする請
   求項１に記載の方法。
3. 【請求項３】前処理に用いる化合物が、水溶性基とし
   て、スルホン酸基、カルボキシル基及び置換されていて
   もよいピリジニオ基からなる群から選ばれる基を少なく
   とも１つ有することを特徴とする請求項１に記載の方
   法。
4. 【請求項４】前処理に用いる化合物が、一般式（Ｉ） 【化１】 〔式中、Ｘ¹ 、Ｘ⁶ 及びＸ⁷ は、互いに独立に、ハロゲ
   ン原子、置換されていてもよいピリジニオ基、一般式(I
   V) （式中、Ｒ² は、水素原子又は置換されていてもよい低
   級アルキルを表し、Ａ¹は置換されていてもよいフェニ
   レン、ナフチレン又はアレキレンを表し、Ｙ¹ は−ＳＯ
   ₂ ＣＨ＝ＣＨ₂ 又は−ＳＯ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｑ¹ を表す
   が、ここでＱ¹ はアルカリの作用によって脱離する基を
   表す。）で示される基、一般式(III) （式中、Ｒ¹ は、水素原子又は置換されていてもよい低
   級アルキルを表し、Ｂ¹は置換されていてもよいフェニ
   ル又はナフチルを表す。）で示される基、一般式(V)、
   (VI) 又は (VII) （式中、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 及びＲ⁶ は、互いに独立に水
   素原子、置換されていてもよい低級アルキル、フェニ
   ル、ナフチル又はベンジルを表すが、Ｒ³ 及びＲ⁴は、
   一緒になって、窒素原子又は酸素原子を含む環を形成し
   ていてもよい。）で示される基を表す。ただし、Ｘ¹ 、
   Ｘ⁶ 、Ｘ⁷ の少なくとも１つは、ハロゲン原子、置換さ
   れていてもよいピリジニオ基、又は一般式(IV)で示され
   る基を表し、且つＸ¹ 、Ｘ⁶ 、Ｘ⁷ の少なくとも１つは
   水溶性基を有する。〕で示される化合物、その塩又はそ
   れらの混合物であることを特徴とする請求項１〜３のい
   ずれかに記載の方法。
5. 【請求項５】前処理に用いる化合物が、一般式（II） 【化２】 〔式中、Ｘ² 、Ｘ³ 、Ｘ⁴ 及びＸ⁵ は、互いに独立に、
   ハロゲン原子、一般式(VIII)又は(IX) （式中、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ 及びＲ⁹ は、互いに独立に水素原
   子、置換されていてもよい低級アルキル、フェニル、ナ
   フチル又はベンジル基を表すが、Ｒ⁷ 及びＲ⁸ は、一緒
   になって、窒素原子又は酸素原子を含む環を形成してい
   てもよい。）で示される基を表す。ただし、Ｘ² 、
   Ｘ³ 、Ｘ⁴ 、Ｘ⁵ の少なくとも１つはハロゲン原子を表
   す。〕で示される化合物、その塩又それらの混合物であ
   ることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の方
   法。
6. 【請求項６】カチオン染料が、蛍光色を有する染料であ
   ることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の方
   法。