PT98781A

PT98781A - Processo para a preparacao de uma composicao corante reactiva de tipo granular contendo corantes reactivos com pelo menos um grupo reactivo vinilsulfona e para colorir fibras de celulose utilizando a composicao

Info

Publication number: PT98781A
Application number: PT98781A
Authority: PT
Inventors: Yutaka Kayne; Naoki Harada; Noriaki Yamavchi; Syuhei Hashizume; Kazumi Yoshigoe; Isao Nakamae
Original assignee: Sumitomo Chemical Co
Priority date: 1990-08-28
Filing date: 1991-08-27
Publication date: 1992-07-31
Also published as: JPH04108869A; KR0185175B1; JP3092152B2; PT98781B; US5259850A; EP0472968A2; KR920004520A; DE69123011T2; EP0472968A3; DE69123011D1; ES2093661T3; EP0472968B1

Description

i · DESCRIÇÃO DA PATENTE DE INVENÇÃO N.° 98 781 REQUERENTE: SUMITOMO CHEMICAL COMPANY, LIMITED, japonesa, com sede em 5-33, Kitahama-4-chome, Chuo-ku, Osaka Japão. EPÍGRAFE: "PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE UMA COMPOSIÇÃO CORANTE REACTIVA DE TIPO GRANULAR CONTENDO CORANTES REACTIVOS COM PELÒ MENOS UM GRUPO REACTIVO VINILSULFONA E PARA COLORIR FIBRAS DE CELULOSE UTILIZANDO A COMPOSIÇÃO" INVENTORES: Naoki Harada, Noriaki Yamat/chi, Syuhei Hashizume, Yutaka Kayane, Kazumi Yoshigoe e Isao Nakamae. Reivindicação do direito de prioridade ao abrigo do artigo 4.° da Convenção de Paris de 20 de Março de 1883. Japão em 28 de Agosto de 1990, sob o n^. 02-227267. INPI. MOO. 113 RF 18732 • u / Nr «

Descrição referente à patente de invenção de SUMITOMO CHEMICAL COMPANY, LIMITED, japonesa, industrial e comercial, com sede em 5-33, Kitahama-U-chome, Chuo--ku, Osaka, Japão, (inventores: Naoki Harada, Noriaki Yamauchi, Syuhei Hashizume, Yutaka Kayane, Kazumi Yoshigoe e Isao Nakamae, residentes no Japão), para "PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE UMA

Descrição

A presente invenção refere-se a uma composição corante reactiva de tipo granular e a um processo para a coloração e impressão de fibras de celulose utilizando a composição.

Até agora, têm sido muito utilizados corantes reacti-vos solúveis em água para colorir ou imprimir fibras de celulose. Os produtos corantes reactivos comercialmente disponíveis têm a forma de um pó, granulado, solução aquosa, etc. De entre eles, os produtos com a forma de granulado têm sido encarados com interesse do ponto de vista da higiene ambiental, facilidade de processamento, estabilidade durante a armazenagem e facilidade de transporte. E.I. COMPOSIÇÃO CORANTE REACTIVA DE TIPO GRANULAR CONTENDO CORANTES REACTIVOS COM PELO MENOS UM GRU- PO REACTIVO VINILSULFONA E PARA COLORIR FIBRAS DE CELULOSE UTI- LIZANDO A COMPOSIÇÃO».

De forma geral, os produtos corantes reactivos produzidos industrialmente podem ser utilizados nos processos de 1

coloração ou impressão práticos geralmente após vários meses ou em alguns casos vários anos após o seu fabrico. Assim, durante o período de armazenagem, os produtos com a forma de um granulado sofrem uma alteração na concentração do corante e uma decomposição do grupo reactivo e portanto diminui o rendimento de cor em fibras de celulose e é diminuída a capacidade de coloração .

Para colorir ou imprimir fibras de celulose, os produtos com a forma de um granulado devem ser dissolvidos em água ,ou água quente de acordo com um processo conhecido. Neste procedimento de dissolução, os produtos com fraca compatibilidade com a água ou com a água quente na altura da sua dissolução (a seguir referido como compatibilidade) resulta numa dissolução insuficiente, o que afecta o processo de coloração ou impressão e causa uma coloração ou impressão heterogénea, e prejudica a reprodutibilidade da coloração ou impressão. Para evitar esses problemas, o procedimento de dissolução é tornado complexo e é difícil o processo de coloração.

Os presentes inventores conduziram estudos intensos para encontrar uma composição corante reactiva de tipo granular que é excelente na estabilidade em armazém, compatibilidade com a água ou com água quente, e solubilidade em água, e com boas propriedades na coloração ou reprodutibilidade de impressão. A presente invenção proporciona uma composição de tipo granular que compreende um corante reactivo, um sal inorgânico e água, sendo o teor de sal inorgânico de 20$ em peso ou inferior, e um teor de água de 4,5% até 15% em peso, com base no peso da composição, bem como um processo para colorir ou imprimir fibras de celulose utilizando a composição. 0 corante reactivo utilizado na presente invenção tem pelo menos um grupo reactivo com fibras na sua molécula corante .

Na presente invenção, o grupo reactivo com fibras pretende significar aqueles grupos que reagem com um grupo -OH ou um grupo -NH- de fibra nas condições de coloração para for- 2

mar uma ligação covalente. Exemplo do referido grupo com fibras incluem aqueles que possuem pelo menos um substituinte reactivo no anel heterocíclico como por exemplo a piridina, pirimidina, piridazina, oxazina, triazina ou produtos semelhantes ou no anel carbocíclico como por exemplo a quinolina, ftalazina, qui-nazolina, quinoxalina, acridina ou grupos semelhantes, e grupos alifáticos reactivos, e as suas combinações através de um grupo de ligação adequado.

De entre estes corantes reactivos, são de preferência utilizados aqueles que possuem pelo menos um grupo reactivo com fibras do tipo vinilsulfona representado por -S02CH=CH2 ou -S02CH2CH2Z em que Z é um grupo susceptível de ser dividido por acção de uma substância alcalina numa molécula. De entre corantes, são preferidos os representados pela fórmula (I) seguinte na forma ácida livre: R, D-N. N,

N-A-Y (I) na qual D representa um resíduo de corante orgânico possuindo pelo menos um grupo sulfo; R1 e R2 representa independentemente um átomo de hidrogénio ou um grupo alquilo opcionalmente substituído; A representa um grupo alquileno, fenileno ou naftile-no opcionalmente substituído, X representa um átomo de halo-géneo, um grupo piridínio opcionalmente substituído, -NR^R^ ou -OR^ em que R^, R^ e R^ representam independentemente um átomo de hidrogénio ou um grupo alquilo, fenilo, naftilo ou benzilo opcionalmente substituído; e Y representa -S02CH=CH2 ou -S02CH2CH2Z em que Z é como acima definido.

Na fórmula (I), A é de preferência um grupo fenileno possuindo opcionalmente 1 ou 2 substituintes escolhidos no grupo consistindo em metilo, etilo, metoxi, etoxi, cloro, bromo e sulfo ou um grupo naftileno opcionalmente substituído com sulfo. Como exemplos concretos de A, podem ser referidos os seguin 3 tes : * -

4

nas quais a marca * representa uma ligação que une a -N-. Como exemplos do grupo alquileno representado por A, podem ser refe ridos os seguintes: (a) -CH0-(alk)-* 2 i R' -(CH,) -0-(CH„) -* 2 n 2 m (b) -(alk*)-N-(alk’)-* I (c) I R" em que * é como acima definido; alk representa um grupo polime-tileno com 1 a 6 átomos de carbono ou o seu isómero ramificado; R' representa hidrogénio, cloro, bromo, flúor, hidroxi, sulfato, aciloxi com 1 a 4 átomos de carbono, ciano, carboxi, alco-xicarbonilo com 1 a 5 átomos de carbono ou carbamoilo; R" representa hidrogénio ou alquilo com 1 a 6 átomos de carbono; alk' representa, independentemente um do outro, um grupo poli-metileno com 2 a 6 átomos de carbono ou o seu isómero ramificado, desde que alk' e R" possam ser tomados em conjunto para formarem um anel através de um grupo metileno; n é um inteiro de 1 a 6; e m é um inteiro de 1 a 6.

Nas fórmulas (a), (b) e (c), o grupo polimetileno re- 5 |

presentado por alk é de preferência metileno, etileno, metilme-tileno, propileno ou butileno.

Exemplos de R" incluem hidrogénio, metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, isobutilo, sec-butilo, terc-buti-lo, pentilo, hexilo e produtos semelhantes, de entre os quais é preferido o hidrogénio. 0 grupo polimetileno representado por alk* é de preferência etileno, propileno ou butileno, e n e m representam de preferência, independentemente um do outro, o número 2, 3 ou 4. *

Exemplos do grupo susceptível de ser dividido por acção de uma substância alcalina representado por Z incluem um grupo de éster sulfúrico, um grupo de éster tiossulfúrico, um grupo de éster fosfórico, um grupo de éster acético, halogéneo e radicais semelhantes, de entre os quais é particularmente preferido o grupo de éster sulfúrico.

Como grupo alquilo opcionalmente substituído representado por R^ e ^2 ’ s^° Pre^er,^^os os grupos alquilo com 1 a 4 átomos de carbono opcionalmente substituídos com hidroxi, ciano alcoxi (1-4C), halogéneo, carbamoilo, carboxi, alcoxi (1-4C) carbonilo, alquil (1 —4C) carboniloxi, sulfo ou sulfamoilo. Como exemplos particularmente preferíveis de R^ e R^, podem ser referidos os seguintes: hidrogénio, metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, iso-butilo, sec-butilo, 2-hidroxietilo, 2-hidroxipropilo, 3-hidroxipropilo, 2-hidroxibutilo, 3-hidroxi-butilo, 4-hidroxibutilo, 2,3-dihidroxipropilo, 3,4-dihidroxibu-tilo, cianometilo, 2-cianoetilo , 3-cianopropilo, metoximetilo, etoximetilo, 2-metoxietilo, 2-etoxietilo, 3-metoxipropilo, 3--etoxipropilo, 2-hidroxi-3-metoxipropilo, clorometilo, bromome-tilo, 2-cloroetilo, 2-bromoetilo, 3-cloropropilo, 3-bromopropi-lo, 4-clorobutilo, 4-bromobutilo, carboximetilo, 2-carboxieti-lo, 3-carboxipropilo, 4-carboxibutilo, 1,2-dicarboxietilo , car-bamoilmetilo, 2-carbamoiletilo, 3-carbamoilpropilo, 4-carbamo-ilbutilo, metoxicarbonilmetilo, etoxicarbonilmetilo, 2-metoxicar boniletilo, 2-etoxicarboniletilo, 3-metoxicarbonilpropilo, 3--etoxicarbonilpropilo, 4-metoxicarbonilbutilo, 4-etoxicarbonil-butilo, raetilcarboniloximetilo, etilcarboniloximetilo, 2-metil- - 6 -

carboniloxietilo, 2-etilcarboniloxietilo, 3-metilcarboniloxi-propilo, 3-etilcarboniloxipropilo, 4-metilcarboniloxibutilo, 4--etilcarboniloxibutilo, sulfometilo, 2-sulfoetilo, 3-sulfopro-pilo, 4-sulfobutilo, sulfamoilmetilo, 2-sulfamoiletilo , 3-sul-famoilpropilo e 4-sulfamoilbutilo.

Como exemplos preferidos do grupo alquilo opcionalmente substituído representado por R^, R^ e R^, são preferíveis os grupos alquilo com 1 a 4 átomos de carbono possuindo opcionalmente 1 ou 2 substituintes escolhidos no grupo consistindo em alcoxi (1-4C), sulfo, carboxi, hidroxi, cloro, fenilo e sulfato, de entre os quais são particularmente preferíveis metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, iso-butilo, sec-buti-lo, p-hidroxietilo , p-sulfatoetilo , p-sulfoetilo , {3-metoxieti-lo, p-carboxietilo e produtos semelhantes.

Como exemplos preferíveis do grupo fenilo opcionalmente substituído representado por R^, R^ e R^ são particularmente preferidos os grupos fenilo possuindo 1 ou 2 substituintes escolhidos no grupo consistindo em alquilo (1-4C), alcoxi (1-4C), sulfo, carboxi, cloro e bromo, de entre os quais são particularmente preferíveis o 2-, 3- ou 4-sulfofenilo, 2,4- ou 2,5-dissulfofenilo, 2-, 3- ou 4-carboxifenilo, fenilo e grupos semelhantes.

Como exemplos preferíveis do grupo naftilo opcionalmente substituído representado por R^, R^ e R^, são preferíveis os grupos naftilo possuindo opcionalmente um, dois ou três substituintes escolhidos no grupo consistindo em hidroxi, carboxi, sulfo, alquilo (1-4C), alcoxi (1-4C) e cloro de entre os quais são particularmente preferíveis 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- ou 8-sulfo-1-naftilo, 1-, 5-, 6-, 7- ou 8-sulfo-2-naftilo, 1,5-, 5,7-, 6,8-, 4,8-, 4,7-, 3,8-, 4,6-, 3,7- ou 3,6-dissulfo-2--naftilo, 4,6,8-, 2,4,7- ou 3,6,8-trissulfo-1-naftilo, 1,5,7-, 4,6,8- ou 3,6,8-trissulfo-2-naftilo e produtos semelhantes.

Como exemplos preferíveis do grupo benzilo opcionalmente substituído representado por R^, R^ e R^, são particular-. mente preferíveis os grupos benzilo possuindo opcionalmente um ' ou dois substituintes escolhidos no grupo consistindo em alqui- - 7 -

lo (1-4C), alcoxi (1 — 4C) , sulfo e cloro, de entre os quais são particularmente preferíveis benzilo, 2-, 3-, ou 4-sulfobenzilo e grupos semelhantes.

Na presente invenção, é preferível um caso em que um de e Rjj é um grupo alquilo, fenilo, naftilo, ou benzilo opcionalmente substituído e o outro é um átomo de hidrogénio ou um grupo metilo ou etilo.

Quando X for -NR^R^, exemplos de compostos representa dos pela fórmula HNR^R^ que podem ser utilizados para formar esse grupo X incluem os seguintes: amoníaco; aminas aromáticas tais como: 1-aminobenzeno, 1-amino-2-, -3- ou -4-metilbenzeno, 1-amino-3,4- ou -3,5-dimetilbenzeno , 1-amino-2-, -3- ou -4-etilbenzeno, 1-amino-2-, -3- ou -4-metoxibenzeno, 1-amino-2-, -3- ou -4-etoxibenzeno, 1-amino-2-, -3- ou -4-clorobenzeno, ácido 3- ou 4-aminofenilmetanossulfónico, ácido 2-aminobenzenossulfónico, ácido 3-aminobenzenossulfónico,

ácido 4-aminobenzenossulfónico, ácido 3-metilaminobenzenossulfónico, ácido 3-etilaminobenzenossulfónico, ácido 4-metilaminobenzenossulfónico, ácido 4-etilaminobenzenossulfónico, ácido 5-aminobenzeno-1,3-dissulfónico, ácido 6-aminobenzeno-1,4-dissulfónico, ácido 6-aminobenzeno-1,3-dissulfónico, ácido 4-aminobenzeno-1,2-dissulfónico, ácido 4-amino-5-metilbenzeno-1,2-dissulfónico, ácido 2-, 3- ou 4-aminobenzóico, ácido 5-aminobenzeno-1,3-dicarboxilico, ácido 5-amino-2-hidroxibenzenossulfónico, ácido 4-amino-2-hidroxibenzenossulfónico, ácido 5-amino-2-etoxibenzenossulfónico, - 8 -

N-metilaminobenzeno, N-etilaminobenzeno, 1-metilamino-3- ou 4-metilbenzeno, 1 -etilamino-4-clorobenzeno, 1-etilaraino-3- ou -4-metilbenzeno, * Ι| 1-(2-hidroxietilo)-amino-3-metilbenzeno, ácido 3- ou 4-metilaminobenzóico, ácido 3- ou 4-metilaminobenzenossulfónico, ácido 2-aminonaftaleno-1-sulfónico, ácido 4-aminonaftaleno-1-sulfónico, ácido 5-aminoftaleno-1-sulfónico, ácido 6-aminonaftaleno-1-sulfónico, ácido 7-aminonaftaleno-1-sulfónico, ácido 8-aminonaftaleno-1-sulfónico, ácido 1-aminonaftaleno-2-sulfónico, ácido 4-aminonaftaleno-2-sulfónico, ácido 5-aminonaftaleno-2-sulfónico, ácido 6-aminonaftaleno-2-sulfónico, ácido 7-aminonaftaleno-2-sulfónico, ácido 7-metilaminonaftaleno-2-sulfónico, ácido 7-etilaminonaftaleno-2-sulfónico, ácido 7-butilaminonaftaleno-2-sulfónico, ácido 7-isobutilnaftaleno-2-sulfónico, ácido 8-aminonaftaleno-2-sulfónico, ácido 4-aminonaftaleno-1,3-dissulfónico, ácido 5-aminonaftaleno-1,3-dissulfónico, ácido 6-aminonaftaleno-1,3-dissulfónico, ácido 7-aminonaftaleno-1,3-dissulfónico, ácido 8-aminonaftaleno-1,3-dissulfónico, ácido 2-aminonaftaleno-1, 5-dissulfónico, ácido 3-aminonaftaleno-1, 5-dissulfónico, ácido 4-aminonaftaleno-1,5-dissulfónico, ácido 4-aminonaftaleno-1,6-dissulfónico, ácido 8-aminonaftaleno-1,6-dissulfónico, ácido 4-aminonaftaleno-1,7-dissulfónico, ácido 3-aminonaftaleno-2,6-dissulfónico, ácido 4-aminonaftaleno-2,6-dissulfónico, 9

ácido 3-aminonaftaleno-2,7-dissulfónico, ácido U-aminonaftaleno-2,7-dissulfónico, ácido 6-aminonaftaleno-1,3,5-trissulfónico, ácido 7-aminonaftaleno-1,3,5-trissulfónico, ácido 4-aminonaftaleno-1,3,6-trissulfónico, ácido 7-aminonaftaleno-1,3,6-trissulfónico, ácido 8-aminonaftaleno-1,3,6-trissulfónico, e ácido 4-aminonaftaleno-1,3,7-trissulfónico; e aminas alifáticas tais como: metilamina, etilamina, n-propilamina, isopropilamina, n-butilamina, isobutilamina, sec-butilamina, dimetilamina, dietilamina, metiletilamina, allilamina, 2-cloroetilamina, 2-metoxietilamina, 2-aminoetanol,

2-metilaminoetanol, bis-(2-hidroxietil)amina, 2- acetilaminoetilamina, 1-araino-2-propanol, 3- metoxipropilamina, 1- amino-3-dimetilaminopropano, ácido 2-aminoetanossulfónico, ácido aminometanossulfónico, ácido 2-metilaminoetanossulfónico, ácido 3-amino-1-propanossulfónico, 2- sulfatoetilamina, ácido aminoacético, ácido metilaminoacético, ácido £-aminocapróico, - 10 -

2-, 3- ou 4-clorobenzilamina, 4-metilbenzilamina, N-raetilbenzilamina, 2-, 3- ou 4-sulfobenzilamina, 2-feniletilamina, 1-feniletilamina, e 1-fenil-2-propilamina.

De entre estes compostos, são particularmente preferíveis os seguintes: anilina, N-metilanilina, N-etilanilina, ácido 2-, 3- ou 4-aminobenzenossulfónico, ácido 3- ou 4-metilaminobenzenossulfónico, ácido 3- ou 4-etilaminobenzenossulfónico, ácido 6-aminobenzeno-1,3- ou -1,4-dissulfónico, ácido 2-, 3- ou 4-aminobenzóico, taurina, N-metiltaurina, mono- ou di-etanolamina, e compostos semelhantes.

Quando X for -0R,., como compostos representados pela o fórmula R^OH que podem ser utilizados para formar esse grupo X, podem ser referidos compostos possuindo um grupo hidroxi em vez do grupo amino dos compostos acima mencionados.

Quando X for um grupo piridínio opcionalmente substituído, os seus substituintes incluem carboxi, carbamoilo, sulfo, halogéneo e grupos alquilo substituídos e não substituídos com 1 a 4 átomos de carbono. Exemplos do grupo alquilo substituído, podem ser referidos p-hidroxietilo, p-sulfoetilo e grupos semelhantes. Como grupo piridínio representado por X, são preferíveis carboxi- e carbamoilo substituído -piridínio, de entre os quais é particularmente preferido o grupo carboxipiridínio.

Os corantes reactivos representados pela fórmula (I) estão na forma de ácido livre ou de um seu sal. 0 sal de metal 11

alcalino ou metal alcalino-terroso é o preferível, e são particularmente preferíveis o sal de sódio, sal de potássio, e sal de lítio.

Os corantes reactivos representados pela fórmula (I) que são utilizados na presente invenção são conhecidos e apresentados na Publicação de Patente Japonesa Nos. 38-23287, 38-10188, 39-18184, Pedido de Patente Japonesa Kokai (sserta) Nos. 50-178, 52-74619, 54-72226, 55-39672, 56-92961, 56-128373, 56-163153, 56-90857, 57-18672, 57-57754, 57-212259, 58-49752, 58-80348, etc..

Utilizando estes corantes reactivos, pode ser obtida por processos convencionais a composição corante reactiva de tipo granular. Os processos incluem, por exemplo um processo que compreende a secagem por atomização de uma solução aquosa do corante reactivo, e um processo que compreende a granulação do corante reactivo em pó num leito fluídizado, ou utilizando um granulador ou um dispositivo semelhante. De acordo com estes processos, a composição pode ser formulada como grânulos ou grãos.

•I 0 tamanho de partícula da presente composição corante é de preferência de 60 a 1000 pm e mais preferivelmente de 100 a 800 pm. Se desejado, podem ser aplicados peneiros de classificação de forma a obter um tamanho homogéneo de partícula.

Na presente composição corante, o teor de corante reactivo i de 65% em peso ou mais. 0 teor de água é de 4,5 a 15% em peso e de preferência de 5 a 10% em peso, e o teor de sal inorgânico é de 20% em peso ou inferior, de preferência 10% em peso ou inferior, e mais preferivelmente de 5% em peso ou inferior, sendo todos estes vâlores com base no peso da composjL ção.

Quer o teor de sal inorgânico quer de água podem ser controlados por qualquer processo convencional. Por exemplo o teor de sal inorgânico pode ser aumentado por adição de um sal inorgânico tal como o sulfato de sódio, cloreto de sódio, cloreto de lítio ou produtos semelhantes a uma solução de um co- - 12 - rante reactivo antes dos tratamentos de secagem ou de formulação, e pode ser reduzido por arrefecimento de uma solução do corante reactivo para depositar o sal inorgânico nele presente, ou fazendo passar a solução através de uma membrana de osmose inversa. Ao efectuar a formulação utilizando a solução de corante reactivo no qual foi controlado o teor de sal inorgânico por utilização de um secador por atomização para se obter uma composição de tipo granular possuindo um teor de água desejado, a temperatura de admissão do secador pode ser ajustada a 110--300°C de preferência 110-260°C, e a sua temperátura de saída a 60-140oC, de preferência 70-120°C, mais preferivelmente 90--110°C, e uma velocidade de ar quente do secador de 80 m/s ou inferior, de preferência 10 m/s ou menos. Se o teor de água após secagem for inferior ao valor desejado, pode ser aplicada por pulverização uma quantidade necessária de água na composição corante de tipo granular. A composição corante reactiva de tipo granular pode ainda conter agentes dispersantes, inibidores de pulverização, tampões de pH, agentes de sequestro como por exemplo polifosfa-tos, auxiliares de coloração e da impressão e produtos semelhantes . A presente composição corante é de preferência aquela que tem um valor de pH de uma solução aquosa preparada a partir da composição corante e água igual a 50 vezes superior o peso da composição corante e que varia de 3 a 8, de preferência 3»5 a 7. Pode ser utilizado um tampão de pH para se obter o valor de pH desejado.

Exemplos de fibras de celulose que se pretendem corar ou imprimir de acordo com a presente invenção incluem materiais de celulose natural e regenerada como por exemplo algodão, linho, corda, juta, rami, raion de viscose, raion de Bemberg, e materiais semelhantes e os seus tecidos mistos com outras fibras como por exemplo poliéster e fibras semelhantes. 0 processo de coloração e impressão pode ser efectua-do de acordo com processos conhecidos. No processo de coloração de exaustão, a coloração é efectuada por utilização de um sal 13 -

is\ raí / I " inorgânico como por exemplo o sulfato de sódio, cloreto de sódio e produtos semelhantes e de um agente ligante ácido como por exemplo o carbonato de sódio, bicarbonato de sódio, hidróxido de sódio, trifosfato de sódio e produtos semelhantes, e em seguida o material de fibra colorido é lavado e seco de forma convencional. Num processo de coloração de embeber a frio, o enchimento é feito utilizando um sal inorgânico como por exemplo o sulfato de sódio, cloreto de sódio e produtos semelhantes, e um agente de ligação de ácido como por exemplo o hidróxido de sódio, silicato de sódio e produtos semelhantes, e em seguida deixando em repouso o material de enchimento num material de embalagem bem selado a uma temperatura constante para melhor secagem, e em seguida ele é lavado e seco de forma convencional. Um processo de coloração contínua, a coloração é efectuada de acordo com um processo de enchimento a uma fase que compreende adicionar-se um agente de ligação de ácido como por exemplo o carbonato de sódio, bicarbonato de sódio, hidróxido de sódio, numa solução de enchimento, efectuar-se o enchimento de acordo com um processo conhecido e em seguida secar-se por a-quecimento ou aquecer-se com vapor o produto colorido, ou de a-cordo com um processo a 2 fases que compreende embeber um material fibroso com uma solução de enchimento contendo o corante, seguido por um segundo enchimento utilizando uma solução contendo um sal inorgânico como por exemplo o sulfato de sódio e cloreto de sódio, e um agente de ligação de ácido como por exemplo o hidróxido de sódio e silicato de sódio, e em seguida secando por aquecimento ou aquecendo com vapor o material fibroso. Em seguida, o material fibroso é lavado e seco de forma convencional. A impressão é efectuada de acordo com um processo de impressão a uma fase que compreende imprimir-se uma pasta de impressão contendo um agente de ligação de ácido como por exemplo o bicarbonato de sódio num material fibroso e em seguida secar-se por aquecimento ou aquecer-se com vapor o material fibroso impresso, ou de acordo com um processo de impressão a 2 fases que compreende imprimir-se uma pasta de impressão num material fibroso e em seguida tratar-se num banho a alta tempera-. tura de 90 C ou superior contendo um sal inorgânico como por - 14 -

exemplo o cloreto de sódio e um agente de ligante de ácido como por exemplo o hidróxido de sódio e silicato de sódio. Em seguida, o material fibroso impresso é lavado e seco de forma convencional. Nestes processos de coloração e impressão, podem ser utilizados auxiliares de coloração e de impressão com por exemplo agentes de controlo de coloração, agentes de retardamento, lubrificantes do banho de coloração, aceleradores de coloração, auxiliares de dissolução e produtos semelhantes. A composição reactiva de tipo granular de acordo com ,a presente invenção é excelente na sua estabilidade da armazenagem, e assim ela pode ser armazenada durante um longo período de tempo ou mesmo a uma temperatura relativamente elevada como por exemplo 35°C ou superior, sem alteração na concentração do corante e na composição do grupo reactivo do corante, e composições corantes mesmo após armazenagem pode dar o mesmo rendimento de cor e poder de coloração do apresentado pela composição corante imediatamente após a produção.

Além disso, a presente composição corante é excelente na compatibilidade com a água ou com água quente e solubilidade em água, e assim ela pode tornar o procedimento de dissolução fácil e simples e conduzir a uma elevada reprodutibilidade da coloração e impressão. A presente invenção será agora ilustrada com maior pormenor por meio dos seguintes exemplos não limitativos, em que as partes e percentagens são em peso.

Exemplo 1

Foi seca uma solução corante consistindo num corante (82 partes) representado pela seguinte fórmula (I) na forma ácida livre:

15 e cloreto de sódio (10 partes) e água (450 partes) por meio de um dispositivo de secagem por atomização cilíndrico, desde que a temperatura de admissão seja de 230°C, a temperatura de ex-tracção de 100°C, e a velocidade de ar quente imediatamente por baixo do bico de pulverização de 8 m/segundo. Por classificação do material seco de acordo com um processo conhecido, foi obtida uma composição corante reactiva granular consistindo em 82 partes de corante, 10 partes de cloreto de sódio e 8 partes de água e possuindo um tamanho de partícula que varia de 100 μιη a 500 ^m. Quando a composição foi dissolvida em 50 vezes o seu peso em água, a solução resultante tinha um valor de pH de 6,0.

Quando utilizada após armazenagem a 60°C durante 1 mês, a composição corante reactiva granular assim obtida produziu um produto colorido amarelo avermelhado e um produto impresso cujo rendimento de cor e propriedades eram idênticas às apresentadas pela mesma composição reactiva corante imediatamente após a preparação.

Quando a composição corante reactiva foi dissolvida em água ou água quente, a compatibilidade do corante com a água ou com a água quente era boa, e a dissolução dava-se rapidamente, e a facilidade de processamento era boa.

Nesta experiência, a coloração e impressão utilizando o corante reactivo antes e depois da armazenagem foram efectua-das da forma seguinte:

Processo de coloração 1

Foram colocados cem quilogramas de um pedaço de algodão num dispositivo de coloração por fluxo líquido e foram a-justados a proporção de licor e a temperatura do banho de coloração a 1:12 e 60°C respectivamente. Após serem adicionadas 3 partes da composição corante reactivo previamente dissolvida e 60 kg de sulfato de sódio anidro de acordo com um processo conhecido, o tecido foi tratado a essa temperatura durante 20 minutos e em seguida foram adicionados ao banho 24 kg de carbonato de sódio de acordo com um processo conhecido. Em seguida, o tecido foi tratado a essa temperatura durante 60 minutos para a 16

coloração completa. 0 produto colorido assim obtido foi lavado e seco de acordo com um processo convencional.

Processo de Coloração 2

Foram dissolvidos dez gramas da composição corante reactiva em água quente e arrefeceu-se para 25°C. Em seguida, foram adicionados 10 ml de uma solução aquosa a 32,5% de hidróxido de sódio e 150 g de água a 50° Baumé, e em seguida foi adicionada água para ajustar o valor total a 1 litro a 25°C. Imediatamente após isso ter sido feito, foi utilizada a solução resultante com solução de embeber para efectuar a coloração de um tecido de algodão. 0 tecido de algodão embebido foi enrolado, bem selado dentro de uma película de polietileno, e deixado em repouso à temperatura ambiente (20°C) durante 20 horas, após o que o produto colorido foi lavado e seco da forma habitual.

Processo de Coloração 3

Foram dissolvidos dez gramas da composição corante reactiva em água quente e arrefeceu-se para 25°C. Em seguida, foram adicionados 1 g de alginato de sódio, 10 g de m-nitroben-zenossulfonato de sódio e 20 g de bicarbonato de sódio, e foi ainda adicionada água para ajustar o volume total a 1 litro a 25°C. Imediatamente após isto ter sido realizado, a solução resultante foi utilizada como solução de embeber para embeber um tecido de algodão. 0 tecido de algodão foi seco a 120°C durante 2 minutos e em seguida a 100°C durante 5 minutos para fixar o corante. 0 produto colorido assim obtido foi lavado, seco e acabado da forma habitual.

Processo de Impressão

Foram dissolvidos em água quente dez gramas da composição corante reactiva. Em seguida, foram adicionados 20 g de alginato de sódio, 10 g de m-nitrobenzenossulfonato de sódio e 20 g de bicarbonato de sódio, e foi ainda adicionada água para ajustar o peso total a 1 kg a 20°C. Imediatamente após isto ter ) sido realizado, a mistura resultante foi utilizada como pasta - 17 -

de impressão para imprimir um tecido de algodão, que em seguida foi seco. Em seguida, foi tratado com vapor a 100°C durante 5 minutos para fixar o corante. 0 produto impresso assim obtido foi lavado, seco e acabado da forma habitual.

Exemplo 2

Foi seca por atomização uma solução corante consistindo num corante (90 partes) representado pela fórmula seguinte (2) na forma ácida livre:

e sulfato de sódio anidro (5 partes) e água (380 partes) nas mesmas condições referidas no Exemplo 1, e o material seco foi classificado de acordo com um processo conhecido para se obter uma composição corante reactiva de tipo granular consistindo em 90 partes de corante, 5 partes de sulfato de sódio anidro e 5 partes de água e possuindo um tamanho de partícula que varia de 100 pm a 500 pm. Quando a composição corante reactiva assim obtida foi dissolvida em 50 vezes o seu peso em água, a solução aquosa resultante tinha um valor de pH de 5,5.

Quando a composição corante reactiva granular assim obtida foi armazenada à temperatura ambiente durante 1 ano e em seguida utilizada, ela deu origem a um produto colorido vermelho e a um produto impresso cujo rendimento de cor e propriedades eram idênticos aos obtidos para a mesma composição corante reactiva imediatamente após a preparação.

Quando a composição corante reactiva foi dissolvida em água ou água quente, a compatibilidade do corante com água ou com água quente era boa, e foi dissolvida rapidamente, e a qualidade de processamento era boa também. - 18 -

Exemplo 3

Foi seca por atomização uma solução consistindo num corante ('90 partes) representado pela fórmula (3) seguinte na forma ácida livre:

e sulfato de sódio anidro (3 partes) e água (530 partes) nas mesmas condições referidas no Exemplo 1, e o material seco foi granulado num leito fluídizado de acordo com um processo conhecido e classificado de acordo com um processo conhecido para se obter uma composição corante reactiva de tipo granular consistindo em 90 partes de corante, 3 partes de sulfato de sódio a-nidro e 7 partes de água, possuindo um tamanho de partícula que varia de 250 pm a 800 pm. Quando a composição corante reactiva assim obtida foi dissolvida em 30 vezes o seu peso em água, a solução aquosa resultante tinha um valor de pH de 6,5.

Quando a composição corante reactiva granular assim obtida foi armazenada a 40°C durante 2 meses e em seguida colocada em serviço, ela produziu um produto colorido azul e a um produto impresso cujo rendimento de cor e propriedades eram idênticos aos apresentados pela mesma composição corante reactiva imediatamente após a sua preparação.

Quando a composição corante reactiva foi dissolvida em água ou água quente, a compatibilidade do corante com a água ou com água quente era boa, e foi dissolvida rapidamente, e a qualidade do processamento era boa também. 19

Exemplo 4

Foi seca por atomização uma solução consistindo num corante (20 partes) representado pela fórmula (1) do Exemplo 1 na forma ácida livre, o corante (15 partes) representada pela fórmula (2) do Exemplo 2 na forma ácida livre, um corante (50 partes) representado pela seguinte fórmula (4) na forma ácida livre:

(4) e cloreto de sódio (10 partes) e água (500 partes) nas mesmas condições referidas na Exemplo 1, e o material seco foi classificado de acordo com um processo conhecido para se obter uma composição corante reactiva de tipo granular consistindo em 85 partes de corantes, 10 partes de cloreto de sódio e 5 partes de água e possuindo um tamanho de partícula que variava de 100 μιη a 500 pm. Quando a composição corante reactiva assim obtida foi dissolvida em 50 vezes o seu peso em água, a solução aquosa resultante tinha um valor de pH de 5,0. A composição corante reactiva granular assim obtida mesmo depois de armazenada a 60°C durante 1 mês, produziu um produto colorido e a um produto impresso preto cujo rendimento de cor e propriedades de cor eram idênticos aos apresentados pela mesma composição corante reactiva imediatamente após a sua preparação.

Quando a composição de corante reactivo foi dissolvida em água ou água quente, a compatibilidade do corante com a água ou com a água quente era boa, e foi dissolvida rapidamente , e a qualidade de processamento era boa também. 20

Foi seca por atomização uma solução consistindo num corante (92 partes) representado pela fórmula (5) seguinte na forma ácida livre:

e sulfato de sódio anidro (2 partes) e água (430 partes) nas mesmas condições referidas no Exemplo 1, e o material seco foi uniformemente revestido com uma parte de uma loção de óleo mineral de acordo com um processo conhecido para se obter uma composição corante reactiva de tipo granular consistindo em 92 partes de corante, 2 partes de sulfato de sódio anidro e 5 partes de água e 1 parte de emulsão de óleo mineral possuindo um tamanho de partícula que variava de 150 pm a 500 pm. Quando a composição corante reactiva assim obtida foi dissolvida em 50 vezes o seu peso em água, a solução aquosa resultante tinha um valor de pH de 4,5. A composição corante reactiva granular assim obtida, mesmo depois de ter sido armazenada a 60°C durante 1 mês produziu um produto colorido e a um produto impresso vermelho cujo rendimento de cor e propriedades de cor eram idênticas aos a-presentados pela mesma composição corante reactiva imediatamente após a sua preparação.

Quando a composição corante reactiva foi dissolvida em água ou água quente, a compatibilidade do corante com a água ou com água quente era boa, e foi dissolvida rapidamente, e a qualidade de processamento era boa também. 21

Exemplo 6

Foi seca por atomização uma solução consistindo num corante (86 partes) representado pela fórmula (6) seguinte na forma ácida livre:

e sulfato de sódio anidro (1 parte) e água (480 partes) e foi adicionado um agente dispersante compreendendo o ácido naftale-nossulfónico (5 partes). A mistura resultante foi seca por meio de um dispositivo cilíndrico de pulverização a uma temperatura de admissão de 240°C, a uma temperatura de saída de 100°C, e a uma velocidade de ar quente de 10 m/segundo tal como medido imediatamente por baixo do bico, e em seguida foi classificada de acordo com um processo conhecido. Assim, foi obtida uma composição corante reactiva de tipo granular consistindo em 86 partes de corante, 1 parte de sulfato de sódio anidro e 5 partes de ácido naftalenossulfónico. Quando a composição corante reactiva foi dissolvida em 50 vezes o seu peso em água, a solução aquosa resultante tinha um valor de pH de 6,7. A composição corante reactiva granular assim obtida, mesmo depois de ter sido armazenada a 60°C durante 1 mês, produziu um produto colorido e a um produto impresso vermelho cujo rendimento de cor e propriedades de cor eram idênticos aos a-presentados pela mesma composição corante reactiva imediatamente após a sua preparação.

Quando a composição corante reactiva foi dissolvida em água ou água quente, a compatibilidade de corante com a água ou com água quente era boa, e foi dissolvida rapidamente, e a qualidade de processamento era boa. 22

Exemplo 7

Repetindo o procedimento do Exemplo I, foram preparadas composições corantes reactivas granulares consistindo em 82 partes de corante (valores variáveis), 10 partes de cloreto de sódio e 8 partes de água. As tabelas 1 a 4 apresentam o tamanho de partícula de cada composição corante reactiva e valor de pH da solução aquosa obtida por dissolução de cada composição corante reactiva em 50 vezes o seu peso em água.

Cada composição corante reactiva granular assim obtida, mesmo depois de ter sido armazenada a 60°C durante 1 mis, produziu um produto colorido e a um produto impresso cujo rendimento de cor e propriedades de cor eram edinticos aos apresentados pela mesma composição corante reactiva imediatamente após a sua preparação.

Quando estas composições corantes reactivas foram dissolvidas em água ou água quente, a compatibilidade do corante com a água ou com água quente era boa, e a dissolução dava--se rapidamente, e a qualidade de processamento era boa. - 23 -

Tabela

cont 24

Tabela 1 (cont

cont 25

ê

Tabela 1 (cont o icd cd o lo ω o> m • • d 3 o <£> in rH 33 ffi O & a ra cd o ε Λ ε 31- c 33- cd cd o S rH O o Ctí 33 IO IO -P O VH 1 Cl) -P Ό Sh ε ε cd 33- 33- cd P. ε O O Ctí Cl) O O Ο Ό O O T3 o <0 cd O CD O (D IS) rH Ό rH T3 •H CD U ω í, -P S-, CD S~> <D cd cd > cd > s ε K> ε μ «=í CD < CD • o OO cr* s cont 26 *

27

Tabela

cont 28

Tabela 2 (cont

29

Tabela 2 (cont

pH de solução aquosa o * in m o x: B B G 3- 3- cd cd ε <—i O O cd 3 O O •P o LTi ITi Q) p 1 Ϊ Ό G cd B B cd o. 3- 3- S cd ω O O Ο Ό O o ' O O XI N i—1 XI c •H 3 C cd -P N ·Η P cd <í G w S cd cd B o o Cd on 23 cont 30 *

Tabela 2 (cont

pH de solução aquosa 6.2 o f! E C 3_ cd cd S rH O cd 3 O •P o LO VH CD -P Ϊ Ό U cd B cd o. 3- S cd cd O O T3 o O Ό N rH CQ •H 3 CD -P tSJ Ό cd < Í-. s CD > n CD • o s 31

Tabela

cont 32

cont 33

-Ρ cοο I - 34 -

# ο ttd cd ω o> w o D— Ό 3 Ο • • Γ-Η 3 LO ÍE Ο Ο* Λ W cd ο & E χ: 3- 3- C cd cd O O a ι—ι o o cd 3 in in P o wrH Ϊ Ϊ CD P Ό S-, E E cd 3- 3- cd o- e O O cd CD o O Ο Ό N o O •H s: X3 O P r-\ rH Ό cd CD CD Cd S S a rH S- t, 3 CD CD tSJ > > cd C~- co o -- r— z 35

Tabela

cont 36

t

Tabela 4 (cont

pH de solução aquosa o <G o • o ε ε g 3- 3- c cd cd O o ε «π O o cd 3 IT> LO -P O i 1 CD -P Ό U ε ε aj 3- 3- cd o. a O O cd cd o O Ο Ό o G N rH i—1 ♦H (D 3 •P ε N cd G < s CD > • o cr> O s OJ cont 38

Tabela 4 (cont pH de solução aquosa lTt • LO c^* LT) o X1 s E £ 3- 3- cd cd S <—l O o cd 3 O in -P o ΙΓ) in d) 4-5 1 1 Ό S-. cd E E cd o. 3- 3. S cd φ o O Ο Ό o o> o Ό cd O N Ο Φ J2 O •H rH Ό i—1 T3 4J 0) t, Φ cd cd S-, Φ ε ή s cd > U 3 E m Φ to <χ φ > cd OJ o C\J co 2 - 39 -

Claims

REIVINDICAÇÕES - 1§ - Processo para a preparação de uma composição corante reactiva de tipo granular caracterizado por se incorporar um corante reactivo, um sal inorgânico e água, sendo o teor do sal inorgânico de 20# em peso ou inferior, e sendo o teor de água de 4,5# a 15# em peso, com base no peso da composição.
- 2§ - Processo de acordo com a reivindicação 1 , caracterizado por o teor de água se encontrar na gama de 5 a 10# em peso.
- 3® - Processo de acordo com a reivindicação 1 , caracterizado por o teor de sal inorgânico ser de 10# em peso ou inferior. - 4ã - Processo de acordo com a reivindicação 1 , caracterizado por o teor de sal inorgânico ser de 5# em peso ou inferior. - 5® - Processo de acordo com a reivindicação 1 , caracterizado por o valor do pH de uma solução aquosa preparada a partir da composição corante reactiva e de uma quantidade de água que é de 50 vezes o peso da composição corante, se encontrar na gama de 3 a 8. - 6ã - - 40

Processo de acordo com a reivindicação 1, ca-racterizado por o corante reactivo possuir, na molécula corante, pelo menos um grupo reactivo com fibras de tipo vinilsulfo-na representado por -S02CH=CH2 ou -S02CH2CH2Z, em que Z é um grupo susceptível de ser decomposto por acção de uma substância alcalina. - 7ã - Processo de acordo com a reivindicação 1 , ca-racterizado por o corante reactivo ser representado pela seguin te fórmula (I) na forma ácida livre:

(I) na qual D representa um resíduo orgânico corante possuindo pelo menos um grupo sulfo, R1 e R2 representam independentemente um átomo de hidrogénio ou um grupo alquilo opcionalmente substituído, A representa um grupo alquileno, fenileno ou naftileno, opcionalmente substituído, X representa um átomo de halogéneo, um grupo piridínio opcionalmente substituído, -NR^R^ ou -0R,-, em que R^, R^ e R^ representam independentemente um átomo de hidrogénio ou um grupo alquilo, fenilo, naftilo ou benzilo opcionalmente substituído, Y representa -S02CH=CH2 ou -S02CH2CH2Z em que Z é um grupo susceptível de ser decomposto por acção de uma substância alcalina. - 8a - Processo para colorir ou fazer impressões em fibras de celulose, caracterizado por se utilizar a composição corante reactiva de tipo granular quando preparada de acordo com a reivindicação 1. 41 t A requerente reivindica a prioridade do pedido japonês apresentado em 28 de Agosto de 1990, sob o n^. 02-227267. Lisboa, 27 de Agosto de 1991 0 AGENTE OFICIAL DA PBOPRIEDADE INDUSTRIAL

42