JP3092152B2 - 顆粒状反応染料組成物及びそれを用いるセルロース系繊維材料の染色または捺染方法 - Google Patents
顆粒状反応染料組成物及びそれを用いるセルロース系繊維材料の染色または捺染方法Info
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Description
【発明の詳細な説明】 ＜産業上の利用分野＞ 本発明は、顆粒状の反応染料組成物及びそれを用いる
セルロース繊維材料の染色又は捺染方法に関する。
セルロース繊維材料の染色又は捺染方法に関する。
更に詳しくは、本発明は、貯蔵時の経時的な変化、と
りわけ染料濃度の変化が少なく、貯蔵安定性において優
れ、水或いは温湯への溶解に際し、優れたなじみ性及び
溶解性を有する顆粒状の反応染料組成物に関する。
りわけ染料濃度の変化が少なく、貯蔵安定性において優
れ、水或いは温湯への溶解に際し、優れたなじみ性及び
溶解性を有する顆粒状の反応染料組成物に関する。
＜従来技術及び発明が解決しようとする課題＞ 従来より、セルロース系繊維材料を染色又は捺染する
には、水溶性の反応染料が多く用いられている。これら
の水溶性反応染料は、粉体、顆粒あるいは水性液体など
の形態で市販され、使用されているが、環境衛生、作業
性、貯蔵安定性、あるいは運搬、輸送などの観点から顆
粒状の染料組成物が注目されている。
には、水溶性の反応染料が多く用いられている。これら
の水溶性反応染料は、粉体、顆粒あるいは水性液体など
の形態で市販され、使用されているが、環境衛生、作業
性、貯蔵安定性、あるいは運搬、輸送などの観点から顆
粒状の染料組成物が注目されている。
一般的に、反応染料は工業的に生産されてから、通常
数カ月、場合によっては数年を経て、実際の染色又は捺
染に用いられる。このような場合、顆粒状の反応染料
は、保存期間中に染料濃度が変化したり、反応染料の反
応基が分解し、その結果、セルロース系繊維材料に対
し、所望の染着濃度が得られなかったり、染着性が低下
するといった問題が起きている。
数カ月、場合によっては数年を経て、実際の染色又は捺
染に用いられる。このような場合、顆粒状の反応染料
は、保存期間中に染料濃度が変化したり、反応染料の反
応基が分解し、その結果、セルロース系繊維材料に対
し、所望の染着濃度が得られなかったり、染着性が低下
するといった問題が起きている。
また、顆粒状の反応染料を用いてセルロース系繊維材
料を染色又は捺染する場合、染料を公知の方法で水又は
温湯を用いて溶解した後、染色又は捺染に用いられてい
るが、この溶解の際に、反応染料が水或いは温湯になじ
みにくい結果、反応染料の溶解が不十分となり、染色に
影響を及ぼし、不均染を生じたり、染色の再現性を低下
させたり、溶解作業が困難になり、染色作業に手間を要
するという問題が起きている。
料を染色又は捺染する場合、染料を公知の方法で水又は
温湯を用いて溶解した後、染色又は捺染に用いられてい
るが、この溶解の際に、反応染料が水或いは温湯になじ
みにくい結果、反応染料の溶解が不十分となり、染色に
影響を及ぼし、不均染を生じたり、染色の再現性を低下
させたり、溶解作業が困難になり、染色作業に手間を要
するという問題が起きている。
＜課題を解決するための手段＞ 本発明者らは、これらの実情に鑑み、貯蔵安定性に優
れ、染料が水或いは温湯に対して速やかになじみ、染料
の溶解作業が簡単であり、染色の再現性の良好な顆粒状
反応染料組成物を見いだすべく種々検討の結果、本発明
を完成するに至った。
れ、染料が水或いは温湯に対して速やかになじみ、染料
の溶解作業が簡単であり、染色の再現性の良好な顆粒状
反応染料組成物を見いだすべく種々検討の結果、本発明
を完成するに至った。
即ち、本発明は、反応染料を含有してなる顆粒状の組
成物にして、その総重量に対して、含水率が4.5〜15重
量％であり、且つ無機塩含量が20重量％以下であり、し
かも顆粒の粒径が60〜1000μｍの範囲であることを特徴
とする顆粒状反応染料組成物を提供するものである。
成物にして、その総重量に対して、含水率が4.5〜15重
量％であり、且つ無機塩含量が20重量％以下であり、し
かも顆粒の粒径が60〜1000μｍの範囲であることを特徴
とする顆粒状反応染料組成物を提供するものである。
本発明における反応染料は、染料分子中に少なくとも
１個の繊維反応基を有するものである。
１個の繊維反応基を有するものである。
繊維反応基は、染色条件下に繊維の−OH基又は−NH−
基と反応して共有結合するものであって、例えば、ピリ
ジン、ピリミジン、ピリダジン、オキサジン、トリアジ
ン等の複素環式環、もしくはキノリン、フタラジン、キ
ナゾリン、キノキサリン、アクリジン等の炭素環式環上
に少なくとも１個の反応性置換基を有しているもの、脂
肪族の反応基、又はこれらを適当な連結基で結合させた
もの等が例示される。
基と反応して共有結合するものであって、例えば、ピリ
ジン、ピリミジン、ピリダジン、オキサジン、トリアジ
ン等の複素環式環、もしくはキノリン、フタラジン、キ
ナゾリン、キノキサリン、アクリジン等の炭素環式環上
に少なくとも１個の反応性置換基を有しているもの、脂
肪族の反応基、又はこれらを適当な連結基で結合させた
もの等が例示される。
これらの反応染料中、染料分子中に少なくとも１個の
式−SO2CH＝CH2又は−SO2CH2CH2Z（式中、Ｚはアルカリ
の作用で脱離する基を表わす。）で示されるビニルスル
ホン型繊維反応基を有する染料が好適に用いられる。こ
れらの染料中、とりわけ遊離酸の形で下記一般式（Ｉ） 〔式中、Ｄはスルホン酸基を有する有機染料の残基、R1
及びR2は互いに独立に水素原子又は置換されていてもよ
いアルキル基、Ａは置換されていてもよいアルキレン、
フェニレンまたはナフチレン基、Ｘはハロゲン原子、置
換されていてもよいピリジニオ基、−NR3R4又は−OR
5（式中、R3、R4及びR5は互いに独立に水素又は置換さ
れていてもよいアルキル、フェニル、ナフチルもしくは
ベンジル基を表す。）Ｙは−SO2CH＝CH2又は−SO2CH2CH
2Zを表わし、Ｚはアルカリの作用で脱離する基を表わ
す。〕で示される染料が好適に用いられる。
式−SO2CH＝CH2又は−SO2CH2CH2Z（式中、Ｚはアルカリ
の作用で脱離する基を表わす。）で示されるビニルスル
ホン型繊維反応基を有する染料が好適に用いられる。こ
れらの染料中、とりわけ遊離酸の形で下記一般式（Ｉ） 〔式中、Ｄはスルホン酸基を有する有機染料の残基、R1
及びR2は互いに独立に水素原子又は置換されていてもよ
いアルキル基、Ａは置換されていてもよいアルキレン、
フェニレンまたはナフチレン基、Ｘはハロゲン原子、置
換されていてもよいピリジニオ基、−NR3R4又は−OR
5（式中、R3、R4及びR5は互いに独立に水素又は置換さ
れていてもよいアルキル、フェニル、ナフチルもしくは
ベンジル基を表す。）Ｙは−SO2CH＝CH2又は−SO2CH2CH
2Zを表わし、Ｚはアルカリの作用で脱離する基を表わ
す。〕で示される染料が好適に用いられる。
前記一般式（Ｉ）において、Ａは好ましくはメチル、
エチル、メトキシ、エトキシ、クロロ、ブロモ及びスル
ホの群から選ばれる、１又は２個の置換基により置換さ
れていてもよいフェニレン基、又は、スルホで置換され
ていてもよいナフチレン基であり、例えば、 （式中、星印で示した結合は、 基に通じている結合を意味する。）等を挙げることがで
きる。また、Ａで表わされるアルキレン基としては下記
式、 （式中、星印で示した結合は前記の意味を有する。alk
は１乃至６個の炭素原子を有するポリメチレン基又はそ
の枝別れ異性体、Ｒ′は水素、塩素、臭素、フッ素、ヒ
ドロキシ、スルファート、１〜４個の炭素原子を有する
アシルオキシ、シアノ、カルボキシ、１〜５個の炭素原
子を有するアルコキシカルボニル又はカルバモイル、
Ｒ″は、水素又はＣ１〜６アルキル、alk′は互いに独
立に２〜６個の炭素原子を有するポリメチレン基又はそ
の枝別れ異性体を意味し、alk′とＲ″は互いにメチレ
ン基を通じて環を形成してもよい。ｎは１〜６、ｍは１
〜６の整数である。）で示される基が挙げられる。
エチル、メトキシ、エトキシ、クロロ、ブロモ及びスル
ホの群から選ばれる、１又は２個の置換基により置換さ
れていてもよいフェニレン基、又は、スルホで置換され
ていてもよいナフチレン基であり、例えば、 （式中、星印で示した結合は、 基に通じている結合を意味する。）等を挙げることがで
きる。また、Ａで表わされるアルキレン基としては下記
式、 （式中、星印で示した結合は前記の意味を有する。alk
は１乃至６個の炭素原子を有するポリメチレン基又はそ
の枝別れ異性体、Ｒ′は水素、塩素、臭素、フッ素、ヒ
ドロキシ、スルファート、１〜４個の炭素原子を有する
アシルオキシ、シアノ、カルボキシ、１〜５個の炭素原
子を有するアルコキシカルボニル又はカルバモイル、
Ｒ″は、水素又はＣ１〜６アルキル、alk′は互いに独
立に２〜６個の炭素原子を有するポリメチレン基又はそ
の枝別れ異性体を意味し、alk′とＲ″は互いにメチレ
ン基を通じて環を形成してもよい。ｎは１〜６、ｍは１
〜６の整数である。）で示される基が挙げられる。
前記式（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）においてalkで表わ
されるポリメチレン基は好ましくはメチレン、エチレ
ン、メチルメチレン、プロピレン、ブチレンである。
されるポリメチレン基は好ましくはメチレン、エチレ
ン、メチルメチレン、プロピレン、ブチレンである。
Ｒ″としては水素、メチル、エチル、プロピル、イソ
プロピル、ブチル、イソブチル、sec−ブチル、tert−
ブチル、ペンチル、ヘキシル等が例示され、好ましくは
水素である。
プロピル、ブチル、イソブチル、sec−ブチル、tert−
ブチル、ペンチル、ヘキシル等が例示され、好ましくは
水素である。
alk′で表わされるポリメチレン基は好ましくはエチ
レン、プロピレン又はブチレンであり、ｎ、ｍの表わす
数は好ましくは互いに独立に２、３又は４である。
レン、プロピレン又はブチレンであり、ｎ、ｍの表わす
数は好ましくは互いに独立に２、３又は４である。
Ｚで表わされるアルカリの作用で脱離する基として
は、例えば、硫酸エステル、チオ硫酸エステル、燐酸エ
ステル、酢酸エステル、ハロゲン等がこれに該当し、硫
酸エステルが特に好ましい。
は、例えば、硫酸エステル、チオ硫酸エステル、燐酸エ
ステル、酢酸エステル、ハロゲン等がこれに該当し、硫
酸エステルが特に好ましい。
R1及びR2で表わされる置換されていてもよいアルキル
としては、C1〜C4のアルキルが好ましく、置換されてい
てもよい基としては、ヒドロキシ、シアノ、C1〜C4アル
コキシ、ハロゲン、カルバモイル、カルボキシ、C1〜C4
アルコキシカルボニル、C1〜C4アルキルカルボニルオキ
シ、スルホ及びスルファモイルが好ましい。特に好まし
いR1及びR2としては、例えば、水素、メチル、エチル、
ｎ−プロピル、iso−プロピル、ｎ−ブチル、iso−ブチ
ル、sec−ブチル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロ
キシプロピル、３−ヒドロキシプロピル、２−ヒドロキ
シブチル、３−ヒドロキシブチル、４−ヒドロキシブチ
ル、2,3−ジヒドロキシプロピル、3,4−ジヒドロキシブ
チル、シアノメチル、２−シアノエチル、３−シアノプ
ロピル、メトキシメチル、エトキシメチル、２−メトキ
シエチル、２−エトキシエチル、３−メトキシプロピ
ル、３−エトキシプロピル、２−ヒドロキシ−３−メト
キシプロピル、クロロメチル、ブロモメチル、２−クロ
ロエチル、２−ブロモエチル、３−クロロプロピル、３
−ブロモプロピル、４−クロロブチル、４−ブロモブチ
ル、カルボキシメチル、２−カルボキシエチル、３−カ
ルボキシプロピル、４−カルボキシブチル、1,2−ジカ
ルボキシエチル、カルバモイルメチル、２−カルバモイ
ルエチル、３−カルバモイルプロピル、４−カルバモイ
ルブチル、メトキシカルボニルメチル、エトキシカルボ
ニルメチル、２−メトキシカルボニルエチル、２−エト
キシカルボニルエチル、３−メトキシカルボニルプロピ
ル、３−エトキシカルボニルプロピル、４−メトキシカ
ルボニルブチル、４−エトキシカルボニルブチル、メチ
ルカルボニルオキシメチル、エチルカルボニルオキシメ
チル、２−メチルカルボニルオキシエチル、２−エチル
カルボニルオキシエチル、３−メチルカルボニルオキシ
プロピル、３−エチルカルボニルオキシプロピル、４−
メチルカルボニルオキシブチル、４−エチルカルボニル
オキシブチル、スルホメチル、２−スルホエチル、３−
スルホプロピル、４−スルホブチル、スルファモイルメ
チル、２−スルファモイルエチル、３−スルファモイル
プロピル、４−スルファモイルブチルを挙げることがで
きる。
としては、C1〜C4のアルキルが好ましく、置換されてい
てもよい基としては、ヒドロキシ、シアノ、C1〜C4アル
コキシ、ハロゲン、カルバモイル、カルボキシ、C1〜C4
アルコキシカルボニル、C1〜C4アルキルカルボニルオキ
シ、スルホ及びスルファモイルが好ましい。特に好まし
いR1及びR2としては、例えば、水素、メチル、エチル、
ｎ−プロピル、iso−プロピル、ｎ−ブチル、iso−ブチ
ル、sec−ブチル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロ
キシプロピル、３−ヒドロキシプロピル、２−ヒドロキ
シブチル、３−ヒドロキシブチル、４−ヒドロキシブチ
ル、2,3−ジヒドロキシプロピル、3,4−ジヒドロキシブ
チル、シアノメチル、２−シアノエチル、３−シアノプ
ロピル、メトキシメチル、エトキシメチル、２−メトキ
シエチル、２−エトキシエチル、３−メトキシプロピ
ル、３−エトキシプロピル、２−ヒドロキシ−３−メト
キシプロピル、クロロメチル、ブロモメチル、２−クロ
ロエチル、２−ブロモエチル、３−クロロプロピル、３
−ブロモプロピル、４−クロロブチル、４−ブロモブチ
ル、カルボキシメチル、２−カルボキシエチル、３−カ
ルボキシプロピル、４−カルボキシブチル、1,2−ジカ
ルボキシエチル、カルバモイルメチル、２−カルバモイ
ルエチル、３−カルバモイルプロピル、４−カルバモイ
ルブチル、メトキシカルボニルメチル、エトキシカルボ
ニルメチル、２−メトキシカルボニルエチル、２−エト
キシカルボニルエチル、３−メトキシカルボニルプロピ
ル、３−エトキシカルボニルプロピル、４−メトキシカ
ルボニルブチル、４−エトキシカルボニルブチル、メチ
ルカルボニルオキシメチル、エチルカルボニルオキシメ
チル、２−メチルカルボニルオキシエチル、２−エチル
カルボニルオキシエチル、３−メチルカルボニルオキシ
プロピル、３−エチルカルボニルオキシプロピル、４−
メチルカルボニルオキシブチル、４−エチルカルボニル
オキシブチル、スルホメチル、２−スルホエチル、３−
スルホプロピル、４−スルホブチル、スルファモイルメ
チル、２−スルファモイルエチル、３−スルファモイル
プロピル、４−スルファモイルブチルを挙げることがで
きる。
R3、R4及びR5で表わされる置換されていてもよいアル
キル基としては、例えば、１〜４個の炭素原子を有する
アルコキシ、スルホ、カルボキシ、ヒドロキシ、クロ
ロ、フェニル及びスルファートの群から選ばれる、１又
は２個の置換基により置換されていてもよい炭素原子１
〜４個を有するアルキル基が好ましい。中でも特に好ま
しくは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、iso−プロピ
ル、ｎ−ブチル、iso−ブチル、sec−ブチル、β−ヒド
ロキシエチル、β−スルファートエチル、β−スルホエ
チル、β−メトキシエチル及びβ−カルボキシエチル等
が挙げられる。
キル基としては、例えば、１〜４個の炭素原子を有する
アルコキシ、スルホ、カルボキシ、ヒドロキシ、クロ
ロ、フェニル及びスルファートの群から選ばれる、１又
は２個の置換基により置換されていてもよい炭素原子１
〜４個を有するアルキル基が好ましい。中でも特に好ま
しくは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、iso−プロピ
ル、ｎ−ブチル、iso−ブチル、sec−ブチル、β−ヒド
ロキシエチル、β−スルファートエチル、β−スルホエ
チル、β−メトキシエチル及びβ−カルボキシエチル等
が挙げられる。
また、R3,R4及びR5で表わされる置換されていてもよ
いフェニル基としては、例えば、１〜４個の炭素原子を
有するアルキル、１〜４個の炭素原子を有するアルコキ
シ、スルホ、カルボキシ、クロロ及びブロモの群から選
ばれる、１又は２個の置換基により置換されていてもよ
いフェニル基が好ましい。中でも特に好ましくは、２
−、３−、又は４−スルホフェニル、2,4−又は2,5−ジ
スルホフェニル、２−、３−又は４−カルボキシフェニ
ル、フェニル等が挙げられる。
いフェニル基としては、例えば、１〜４個の炭素原子を
有するアルキル、１〜４個の炭素原子を有するアルコキ
シ、スルホ、カルボキシ、クロロ及びブロモの群から選
ばれる、１又は２個の置換基により置換されていてもよ
いフェニル基が好ましい。中でも特に好ましくは、２
−、３−、又は４−スルホフェニル、2,4−又は2,5−ジ
スルホフェニル、２−、３−又は４−カルボキシフェニ
ル、フェニル等が挙げられる。
また、R3、R4及びR5で表わされる置換されていてもよ
いナフチル基としては、例えば、ヒドロキシ、カルボキ
シ、スルホ、１〜４個の炭素原子を有するアルキル、１
〜４個の炭素原子を有するアルコキシ及びクロロの群よ
り選ばれる、１、２又は８個の置換基により置換されて
いてもよいナフチル基が好ましい。中でも特に好ましく
は、２−、３−、４−、５−、６−、７−又は８−スル
ホ−１−ナフチル、１−、５−、６−、７−又は８−ス
ルホ−２−ナフチル、1,5−、5,7−、6,8−、4,8−、4,
7−、3,8−、4,6−、3,7−又は3,6−ジスルホ−２−ナ
フチル、4,6,8−、2,4,7−又は3,6,8−トリスルホ１−
ナフチル、1,5,7−、4,6,8−又は3,6,8−トリスルホ−
２−ナフチル等が挙げられる。
いナフチル基としては、例えば、ヒドロキシ、カルボキ
シ、スルホ、１〜４個の炭素原子を有するアルキル、１
〜４個の炭素原子を有するアルコキシ及びクロロの群よ
り選ばれる、１、２又は８個の置換基により置換されて
いてもよいナフチル基が好ましい。中でも特に好ましく
は、２−、３−、４−、５−、６−、７−又は８−スル
ホ−１−ナフチル、１−、５−、６−、７−又は８−ス
ルホ−２−ナフチル、1,5−、5,7−、6,8−、4,8−、4,
7−、3,8−、4,6−、3,7−又は3,6−ジスルホ−２−ナ
フチル、4,6,8−、2,4,7−又は3,6,8−トリスルホ１−
ナフチル、1,5,7−、4,6,8−又は3,6,8−トリスルホ−
２−ナフチル等が挙げられる。
また、R3,R4及びR5で表わされる置換されていてもよ
いベンジル基としては、例えば、１〜４個の炭素原子を
有するアルキル、１〜４個の炭素原子を有するアルコキ
シ、スルホ及びクロロの群より選ばれる、１又は２個の
置換基により置換されていてもよいベンジル基が好まし
い。中でも特に好ましくは、ベンジル、２−、３−又は
４−スルホベンジル等が挙げられる。
いベンジル基としては、例えば、１〜４個の炭素原子を
有するアルキル、１〜４個の炭素原子を有するアルコキ
シ、スルホ及びクロロの群より選ばれる、１又は２個の
置換基により置換されていてもよいベンジル基が好まし
い。中でも特に好ましくは、ベンジル、２−、３−又は
４−スルホベンジル等が挙げられる。
本発明においては、R3及びR4のいずれか一方が置換さ
れていてもよいアルキル、フェニル、ナフチル又はベン
ジル基であり、他方が水素、メチル又はエチルである場
合が好ましい。
れていてもよいアルキル、フェニル、ナフチル又はベン
ジル基であり、他方が水素、メチル又はエチルである場
合が好ましい。
Ｘが−NR3R4であるとき、そのような基を形成するた
めに用いられる一般式HNR3R4で示される化合物として
は、例えば、アンモニア或いは１−アミノベンゼン、１
−アミノ−２−，−３−又は−４−メチル−ベンゼン、
１−アミノ−3,4−又は−3,5−ジメチルベンゼン、１−
アミノ−２−、−３−又は−４−エチルベンゼン、１−
アミノ−２−、−３−又は−４−メトキシベンゼン、１
−アミノ−２−、−３−又は−４−エトキシベンゼン、
１−アミノ−２−、−３−又は−４−クロロベンゼン、
３−又は４−アミノ−フェニルメタンスルホン酸、２−
アミノベンゼンスルホン酸、３−アミノベンゼンスルホ
ン酸、４−アミノベンゼンスルホン酸、３−メチルアミ
ノベンゼンスルホン酸、３−エチルアミノベンゼンスル
ホン酸、４−メチルアミノベンゼンスルホン酸、４−エ
チルアミノベンゼンスルホン酸、５−アミノベンゼン−
1,3−ジスルホン酸、６−アミノベンゼン−1,4−ジスル
ホン酸、６−アミノベンゼン−1,3−ジスルホン酸、４
−アミノベンゼン−1,2−ジスルホン酸、４−アミノ−
５−メチルベンゼン−1,2−ジスルホン酸、２−、３−
又は４−アミノ安息香酸、５−アミノベンゼン−1,3−
ジカルボン酸、５−アミノ−２−ヒドロキシベンゼンス
ルホン酸、４−アミノ−２−ヒドロキシベンゼンスルホ
ン酸、５−アミノ−２−エトキシベンゼンスルホン酸、
Ｎ−メチルアミノベンゼン、Ｎ−エチルアミノベンゼ
ン、１−メチルアミノ−３−又は−４−メチルベンゼ
ン、１−エチルアミノ−４−クロロベンゼン、１−エチ
ルアミノ−３−又は−４−メチルベンゼン、１−（２−
ヒドロキシエチル）−アミノ−３−メチルベンゼン、３
−又は４−メチルアミノ安息香酸、３−又は４−メチル
アミノベンゼンスルホン酸、２−アミノナフタレン−１
−スルホン酸、４−アミノナフタレン−１−スルホン
酸、５−アミノナフタレン−１−スルホン酸、６−アミ
ノナフタレン−１−スルホン酸、７−アミノナフタレン
−１−スルホン酸、８−アミノナフタレン−１−スルホ
ン酸、１−アミノナフタレン−２−スルホン酸、４−ア
ミノナフタレン−２−スルホン酸、５−アミノナフタレ
ン−２−スルホン酸、６−アミノナフタレン−２−スル
ホン酸、７−アミノナフタレン−２−スルホン酸、７−
メチルアミノナフタレン−２−スルホン酸、７−エチル
アミノナフタレン−２−スルホン酸、７−ブチルアミノ
ナフタレン−２−スルホン酸、７−イソブチルアミノナ
フタレン−２−スルホン酸、８−アミノナフタレン−２
−スルホン酸、４−アミノナフタレン−1,3−ジスルホ
ン酸、５−アミノナフタレン−1,3−ジスルホン酸、６
−アミノナフタレン−1,3−ジスルホン酸、７−アミノ
ナフタレン−1,3−ジスルホン酸、８−アミノナフタレ
ン−1,3−ジスルホン酸、２−アミノナフタレン−1,5−
ジスルホン酸、３−アミノナフタレン−1,5−ジスルホ
ン酸、４−アミノナフタレン−1,5−ジスルホン酸、４
−アミノナフタレン−1,6−ジスルホン酸、８−アミノ
ナフタレン−1,6−ジスルホン酸、４−アミノナフタレ
ン−1,7−ジスルホン酸、３−アミノナフタレン−2,6−
ジスルホン酸、４−アミノナフタレン−2,6−ジスルホ
ン酸、３−アミノナフタレン−2,7−ジスルホン酸、４
−アミノナフタレン−2,7−ジスルホン酸、６−アミノ
ナフタレン−1,3,5−トリスルホン酸、７−アミノナフ
タレン−1,3,5−トリスルホン酸、４−アミノナフタレ
ン−1,3,6−トリスルホン酸、７−アミノナフタレン−
1,3,6−トリスルホン酸、８−アミノナフタレン−1,3,6
−トリスルホン酸及び４−アミノナフタレン−1,3,7−
トリスルホン酸のような芳香族アミン、或いはメチルア
ミン、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、イソプロピ
ルアミン、ｎ−ブチルアミン、イソブチルアミン、sec
−ブチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、メ
チルエチルアミン、アリルアミン、２−クロロエチルア
ミン、２−メトキシエチルアミン、２−アミノエタノー
ル、２−メチルアミノエタノール、ビス−（２−ヒドロ
キシエチル）アミン、２−アセチルアミノエチルアミ
ン、１−アミノ−２−プロパノール、３−メトキシプロ
ピルアミン、１−アミノ−３−ジメチルアミノプロパ
ン、２−アミノエタンスルホン酸、アミノメタンスルホ
ン酸、２−メチルアミノエタンスルホン酸、３−アミノ
−１−プロパンスルホン酸、２−スファートエチルアミ
ン、アミノ酢酸、メチルアミノ酢酸、ε−アミノカプロ
ン酸、ベンジルアミン、２−、３−もしくは４−クロロ
ベンジルアミン、４−メチルベンジルアミン、Ｎメチル
ベンジルアミン、２−、３−もしくは４−スルホベンジ
ルアミン、２−フェニルエチルアミン、１−フェニルエ
チルアミン、１−フェニル−２−プロピルアミンのよう
な脂肪族アミンを挙げることができる。中でも特に好ま
しい化合物としては、例えば、アニリン、Ｎ−メチルア
ニリン、Ｎ−エチルアニリン、２−、３−または４−ア
ミノベンゼンスルホン酸、３−または４−メチルアミノ
ベンゼンスルホン酸、３−または４−エチルアミノベン
ゼンスルホン酸、６−アミノベンゼン−1,3−または−
1,4−ジスルホン酸、２−、３−または４−アミノ安息
香酸、タウリン、Ｎ−メチルタウリン、モノ−もしくは
ジ−エタノールアミン等を挙げることができる。
めに用いられる一般式HNR3R4で示される化合物として
は、例えば、アンモニア或いは１−アミノベンゼン、１
−アミノ−２−，−３−又は−４−メチル−ベンゼン、
１−アミノ−3,4−又は−3,5−ジメチルベンゼン、１−
アミノ−２−、−３−又は−４−エチルベンゼン、１−
アミノ−２−、−３−又は−４−メトキシベンゼン、１
−アミノ−２−、−３−又は−４−エトキシベンゼン、
１−アミノ−２−、−３−又は−４−クロロベンゼン、
３−又は４−アミノ−フェニルメタンスルホン酸、２−
アミノベンゼンスルホン酸、３−アミノベンゼンスルホ
ン酸、４−アミノベンゼンスルホン酸、３−メチルアミ
ノベンゼンスルホン酸、３−エチルアミノベンゼンスル
ホン酸、４−メチルアミノベンゼンスルホン酸、４−エ
チルアミノベンゼンスルホン酸、５−アミノベンゼン−
1,3−ジスルホン酸、６−アミノベンゼン−1,4−ジスル
ホン酸、６−アミノベンゼン−1,3−ジスルホン酸、４
−アミノベンゼン−1,2−ジスルホン酸、４−アミノ−
５−メチルベンゼン−1,2−ジスルホン酸、２−、３−
又は４−アミノ安息香酸、５−アミノベンゼン−1,3−
ジカルボン酸、５−アミノ−２−ヒドロキシベンゼンス
ルホン酸、４−アミノ−２−ヒドロキシベンゼンスルホ
ン酸、５−アミノ−２−エトキシベンゼンスルホン酸、
Ｎ−メチルアミノベンゼン、Ｎ−エチルアミノベンゼ
ン、１−メチルアミノ−３−又は−４−メチルベンゼ
ン、１−エチルアミノ−４−クロロベンゼン、１−エチ
ルアミノ−３−又は−４−メチルベンゼン、１−（２−
ヒドロキシエチル）−アミノ−３−メチルベンゼン、３
−又は４−メチルアミノ安息香酸、３−又は４−メチル
アミノベンゼンスルホン酸、２−アミノナフタレン−１
−スルホン酸、４−アミノナフタレン−１−スルホン
酸、５−アミノナフタレン−１−スルホン酸、６−アミ
ノナフタレン−１−スルホン酸、７−アミノナフタレン
−１−スルホン酸、８−アミノナフタレン−１−スルホ
ン酸、１−アミノナフタレン−２−スルホン酸、４−ア
ミノナフタレン−２−スルホン酸、５−アミノナフタレ
ン−２−スルホン酸、６−アミノナフタレン−２−スル
ホン酸、７−アミノナフタレン−２−スルホン酸、７−
メチルアミノナフタレン−２−スルホン酸、７−エチル
アミノナフタレン−２−スルホン酸、７−ブチルアミノ
ナフタレン−２−スルホン酸、７−イソブチルアミノナ
フタレン−２−スルホン酸、８−アミノナフタレン−２
−スルホン酸、４−アミノナフタレン−1,3−ジスルホ
ン酸、５−アミノナフタレン−1,3−ジスルホン酸、６
−アミノナフタレン−1,3−ジスルホン酸、７−アミノ
ナフタレン−1,3−ジスルホン酸、８−アミノナフタレ
ン−1,3−ジスルホン酸、２−アミノナフタレン−1,5−
ジスルホン酸、３−アミノナフタレン−1,5−ジスルホ
ン酸、４−アミノナフタレン−1,5−ジスルホン酸、４
−アミノナフタレン−1,6−ジスルホン酸、８−アミノ
ナフタレン−1,6−ジスルホン酸、４−アミノナフタレ
ン−1,7−ジスルホン酸、３−アミノナフタレン−2,6−
ジスルホン酸、４−アミノナフタレン−2,6−ジスルホ
ン酸、３−アミノナフタレン−2,7−ジスルホン酸、４
−アミノナフタレン−2,7−ジスルホン酸、６−アミノ
ナフタレン−1,3,5−トリスルホン酸、７−アミノナフ
タレン−1,3,5−トリスルホン酸、４−アミノナフタレ
ン−1,3,6−トリスルホン酸、７−アミノナフタレン−
1,3,6−トリスルホン酸、８−アミノナフタレン−1,3,6
−トリスルホン酸及び４−アミノナフタレン−1,3,7−
トリスルホン酸のような芳香族アミン、或いはメチルア
ミン、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、イソプロピ
ルアミン、ｎ−ブチルアミン、イソブチルアミン、sec
−ブチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、メ
チルエチルアミン、アリルアミン、２−クロロエチルア
ミン、２−メトキシエチルアミン、２−アミノエタノー
ル、２−メチルアミノエタノール、ビス−（２−ヒドロ
キシエチル）アミン、２−アセチルアミノエチルアミ
ン、１−アミノ−２−プロパノール、３−メトキシプロ
ピルアミン、１−アミノ−３−ジメチルアミノプロパ
ン、２−アミノエタンスルホン酸、アミノメタンスルホ
ン酸、２−メチルアミノエタンスルホン酸、３−アミノ
−１−プロパンスルホン酸、２−スファートエチルアミ
ン、アミノ酢酸、メチルアミノ酢酸、ε−アミノカプロ
ン酸、ベンジルアミン、２−、３−もしくは４−クロロ
ベンジルアミン、４−メチルベンジルアミン、Ｎメチル
ベンジルアミン、２−、３−もしくは４−スルホベンジ
ルアミン、２−フェニルエチルアミン、１−フェニルエ
チルアミン、１−フェニル−２−プロピルアミンのよう
な脂肪族アミンを挙げることができる。中でも特に好ま
しい化合物としては、例えば、アニリン、Ｎ−メチルア
ニリン、Ｎ−エチルアニリン、２−、３−または４−ア
ミノベンゼンスルホン酸、３−または４−メチルアミノ
ベンゼンスルホン酸、３−または４−エチルアミノベン
ゼンスルホン酸、６−アミノベンゼン−1,3−または−
1,4−ジスルホン酸、２−、３−または４−アミノ安息
香酸、タウリン、Ｎ−メチルタウリン、モノ−もしくは
ジ−エタノールアミン等を挙げることができる。
Ｘが−OR5であるとき、そのような基を形成するため
に用いられる一般式R5OHで示される化合物としては、上
記化合物のアミノがヒドロキシである化合物を挙げるこ
とができる。
に用いられる一般式R5OHで示される化合物としては、上
記化合物のアミノがヒドロキシである化合物を挙げるこ
とができる。
Ｘが置換されていてもよいピリジニオ基である場合の
置換基としては、カルボキシ、カルバモイル、スルホ、
ハロゲノ及び置換もしくは無置換の１〜４個の炭素原子
を有するアルキルが挙げられる。置換アルキル基として
は、β−ヒドロキシエチル、β−スルホエチル等が例示
される。Ｘで表わされるピリジニオ基としては、カルボ
キシ又はカルバモイル置換ピリジニオ基が好ましく、中
でも特にカルボキシピリジニオ基が好ましい。
置換基としては、カルボキシ、カルバモイル、スルホ、
ハロゲノ及び置換もしくは無置換の１〜４個の炭素原子
を有するアルキルが挙げられる。置換アルキル基として
は、β−ヒドロキシエチル、β−スルホエチル等が例示
される。Ｘで表わされるピリジニオ基としては、カルボ
キシ又はカルバモイル置換ピリジニオ基が好ましく、中
でも特にカルボキシピリジニオ基が好ましい。
置換基を有していてもよいピリジンとして好ましく
は、ピリジン、２−、３−又は４−カルボキシピリジ
ン、２−、３−又は４−カルバモイルピリジン、３−ス
ルホピリジン、４−β−スルホエチルピリジン、３−β
−ヒドロキシエチルピリジン、４−クロロピリジン、３
−メチルピリジン、3,5−ジカルボキシピリジン等が挙
げられる。中でも特に好ましくは、３−又は４−カルボ
キシピリジン（ニコチン酸、イソニコチン酸）である。
は、ピリジン、２−、３−又は４−カルボキシピリジ
ン、２−、３−又は４−カルバモイルピリジン、３−ス
ルホピリジン、４−β−スルホエチルピリジン、３−β
−ヒドロキシエチルピリジン、４−クロロピリジン、３
−メチルピリジン、3,5−ジカルボキシピリジン等が挙
げられる。中でも特に好ましくは、３−又は４−カルボ
キシピリジン（ニコチン酸、イソニコチン酸）である。
上記一般式（Ｉ）で示される反応染料は、遊離酸の形
で又はその塩の形で存在し、特にアルカリ金属塩及びア
ルカリ土類金属塩、中でもナトリウム塩、カリウム塩、
リチウム塩が好ましい。
で又はその塩の形で存在し、特にアルカリ金属塩及びア
ルカリ土類金属塩、中でもナトリウム塩、カリウム塩、
リチウム塩が好ましい。
本発明において用いられる一般式（Ｉ）で示される反
応染料は、特公昭38−28287号、特公昭38−10188号、特
公昭39−18184号、特開昭50−178号、特開昭52−74619
号、特開昭54−72226号、特開昭55−39672号、特開昭56
−92961号、特開昭56−128373号、特開昭56−163153
号、特開昭56−90857号、特開昭57−18672号、特開昭57
−57754号、特開昭57−212259号、特開昭58−49752号、
特開昭58−80348号等の各公報に記載されて既に公知で
ある。
応染料は、特公昭38−28287号、特公昭38−10188号、特
公昭39−18184号、特開昭50−178号、特開昭52−74619
号、特開昭54−72226号、特開昭55−39672号、特開昭56
−92961号、特開昭56−128373号、特開昭56−163153
号、特開昭56−90857号、特開昭57−18672号、特開昭57
−57754号、特開昭57−212259号、特開昭58−49752号、
特開昭58−80348号等の各公報に記載されて既に公知で
ある。
本発明の顆粒状反応染料組成物の製造方法には特に制
限はなく、通常行われている方法が適用できる。例え
ば、反応染料溶液を噴霧乾燥することにより大きな粒体
を製造する方法、或いは粉状染料を流動層中で造粒し大
きな粒体を製造する方法、或いは反応染料溶液を乾燥
し、その後粉砕して造粒機を用いて大きな粒体を製造す
る方法等が例示される。
限はなく、通常行われている方法が適用できる。例え
ば、反応染料溶液を噴霧乾燥することにより大きな粒体
を製造する方法、或いは粉状染料を流動層中で造粒し大
きな粒体を製造する方法、或いは反応染料溶液を乾燥
し、その後粉砕して造粒機を用いて大きな粒体を製造す
る方法等が例示される。
また、本発明の反応染料組成物は、その粒径が好まし
くは100μｍ〜800μｍである顆粒状である。また、これ
らの所定の粒径の顆粒状組成物は、ふるいによる分級処
理等の操作を行い得ることもできる。
くは100μｍ〜800μｍである顆粒状である。また、これ
らの所定の粒径の顆粒状組成物は、ふるいによる分級処
理等の操作を行い得ることもできる。
本発明の反応染料組成物は、65重量％以上の反応染料
を含有し、含水率が染料組成物の総重量に対し4.5〜15
重量％であり、更に好ましくは５〜10重量％であり、か
つ、無機塩含量が20重量％以下であり、好ましくは10重
量％以下であり、更に好ましくは５重量％以下である。
を含有し、含水率が染料組成物の総重量に対し4.5〜15
重量％であり、更に好ましくは５〜10重量％であり、か
つ、無機塩含量が20重量％以下であり、好ましくは10重
量％以下であり、更に好ましくは５重量％以下である。
本発明方法において、所望の無機塩含有量及び所望の
含水率の顆粒状染料組成物を得る方法としては、特に限
定されるものではなく、通常行われている方法が適用で
きるが、例えば、所望の無機塩含有量を得る方法として
は、乾燥及び造粒処理前の反応染料溶液に、芒硝、食
塩、塩化リチウム等の無機塩を添加することにより、ま
たは反応染料溶液を冷却することによって無機塩を析出
させて除去する方法或いは逆浸透膜により無機塩の除去
する方法等の処理を行うことにより無機塩含有量の調整
を行う方法などが例示される。また、所望の含水率を得
る方法としては、例えば、無機塩含有量を調節した反応
染料溶液を噴霧乾燥器を用いて顆粒状染料組成物を製造
する場合では、噴霧乾燥器の入口温度を110〜800℃、好
ましくは110〜260℃に、出口温度を60〜140℃、好まし
くは70〜120℃、更に好ましくは90〜110℃に調節し、更
に噴霧直下位置又は噴霧器周辺の熱風速度を少なくとも
80m/秒以下、好ましくは少なくとも10m/秒以下の条件に
することにより乾燥し、所望の含水率を有する顆粒状組
成物を製造する方法が例示される。また、乾燥後含水率
が不足の場合は所望の含水率に調整するために所定量の
水分を顆粒状染料に噴霧することもできる。
含水率の顆粒状染料組成物を得る方法としては、特に限
定されるものではなく、通常行われている方法が適用で
きるが、例えば、所望の無機塩含有量を得る方法として
は、乾燥及び造粒処理前の反応染料溶液に、芒硝、食
塩、塩化リチウム等の無機塩を添加することにより、ま
たは反応染料溶液を冷却することによって無機塩を析出
させて除去する方法或いは逆浸透膜により無機塩の除去
する方法等の処理を行うことにより無機塩含有量の調整
を行う方法などが例示される。また、所望の含水率を得
る方法としては、例えば、無機塩含有量を調節した反応
染料溶液を噴霧乾燥器を用いて顆粒状染料組成物を製造
する場合では、噴霧乾燥器の入口温度を110〜800℃、好
ましくは110〜260℃に、出口温度を60〜140℃、好まし
くは70〜120℃、更に好ましくは90〜110℃に調節し、更
に噴霧直下位置又は噴霧器周辺の熱風速度を少なくとも
80m/秒以下、好ましくは少なくとも10m/秒以下の条件に
することにより乾燥し、所望の含水率を有する顆粒状組
成物を製造する方法が例示される。また、乾燥後含水率
が不足の場合は所望の含水率に調整するために所定量の
水分を顆粒状染料に噴霧することもできる。
本発明の反応染料組成物は、更に、必要に応じ、分散
剤、粉塵飛散防止剤、pH安定剤、ポリ燐酸塩等の硬水軟
化剤、その他染色助剤等を含有することができる。
剤、粉塵飛散防止剤、pH安定剤、ポリ燐酸塩等の硬水軟
化剤、その他染色助剤等を含有することができる。
本発明の染料組成物は、その50重量倍の中性の水に溶
解して得た水溶液のpH値が３〜８であることが好まし
く、更に好ましくは3.5〜７である。また、このpH値を
得るために、製造途中で、公知の方法によりpH調節剤を
混合することができる。
解して得た水溶液のpH値が３〜８であることが好まし
く、更に好ましくは3.5〜７である。また、このpH値を
得るために、製造途中で、公知の方法によりpH調節剤を
混合することができる。
本発明方法におけるセルロース系繊維材料としては、
特に限定されるものではないが、木綿、リネン、麻、ジ
ュート、ラミー繊維、ビスコース人絹、ベンベルグ等の
天然或いは再生セルロース、或いはそれらとポリエステ
ル等の他種の繊維との混交品等が例示される。
特に限定されるものではないが、木綿、リネン、麻、ジ
ュート、ラミー繊維、ビスコース人絹、ベンベルグ等の
天然或いは再生セルロース、或いはそれらとポリエステ
ル等の他種の繊維との混交品等が例示される。
本発明における染色又は捺染方法としては、公知の方
法でよいが、吸尽染色法では芒硝や食塩等の公知の無機
塩及び、炭酸ソーダ、重炭酸ソーダ、苛性ソーダ、第三
燐酸ソーダ等の公知の酸結合剤を用いて染色し、公知の
方法で洗浄して仕上げる方法が例示される。コールドパ
ッドバッチ染色法では、芒硝や食塩等の公知の無機塩及
び、苛性ソーダや硅酸ソーダ等の公知の酸結合剤を用い
てパジング後、密閉包装材料中に一定温度で放置して染
色し、公知の方法で洗浄して仕上げる方法が例示され
る。連続染色法では、炭酸ソーダや重炭酸ソーダ、苛性
ソーダ等の公知の酸結合剤を染料パジング液に混合し、
公知の方法でパジング後、乾熱又は蒸熱する一浴パジン
グ法及び、染料パジング後、無水芒硝や食塩等の公知の
無機塩及び、苛性ソーダや硅酸ソーダ等の公知の酸結合
剤をパジングし、公知の方法で乾熱又は蒸熱する二浴パ
ジング法等で染色し、公知の方法で洗浄して仕上げる方
法が例示される。捺染法では、重炭酸ソーダ等の公知の
酸結合剤を含む捺染ペーストを印捺後、乾熱又は蒸熱す
る一相捺染法及び、捺染ペーストを印捺後、食塩等の無
機塩、及び苛性ソーダや硅酸ソーダ等の公知の酸結合剤
溶液の90℃以上の高温中に投入する二相捺染法等で捺染
し、公知の方法で洗浄して仕上げる方法が例示される。
また、染色又は捺染においては公知の均染剤、緩染剤、
浴中柔軟剤、濃染剤、溶解剤等の染色又は捺染助剤を公
知の方法で併用してもよいが、染色助剤としては特にこ
れらのものに限定されない。
法でよいが、吸尽染色法では芒硝や食塩等の公知の無機
塩及び、炭酸ソーダ、重炭酸ソーダ、苛性ソーダ、第三
燐酸ソーダ等の公知の酸結合剤を用いて染色し、公知の
方法で洗浄して仕上げる方法が例示される。コールドパ
ッドバッチ染色法では、芒硝や食塩等の公知の無機塩及
び、苛性ソーダや硅酸ソーダ等の公知の酸結合剤を用い
てパジング後、密閉包装材料中に一定温度で放置して染
色し、公知の方法で洗浄して仕上げる方法が例示され
る。連続染色法では、炭酸ソーダや重炭酸ソーダ、苛性
ソーダ等の公知の酸結合剤を染料パジング液に混合し、
公知の方法でパジング後、乾熱又は蒸熱する一浴パジン
グ法及び、染料パジング後、無水芒硝や食塩等の公知の
無機塩及び、苛性ソーダや硅酸ソーダ等の公知の酸結合
剤をパジングし、公知の方法で乾熱又は蒸熱する二浴パ
ジング法等で染色し、公知の方法で洗浄して仕上げる方
法が例示される。捺染法では、重炭酸ソーダ等の公知の
酸結合剤を含む捺染ペーストを印捺後、乾熱又は蒸熱す
る一相捺染法及び、捺染ペーストを印捺後、食塩等の無
機塩、及び苛性ソーダや硅酸ソーダ等の公知の酸結合剤
溶液の90℃以上の高温中に投入する二相捺染法等で捺染
し、公知の方法で洗浄して仕上げる方法が例示される。
また、染色又は捺染においては公知の均染剤、緩染剤、
浴中柔軟剤、濃染剤、溶解剤等の染色又は捺染助剤を公
知の方法で併用してもよいが、染色助剤としては特にこ
れらのものに限定されない。
本発明方法によれば、反応染料が生産されてから使用
されるまでに長期間放置された場合、或いは85℃以上の
比較的高い温度で保存された場合でも、保存期間中に反
応染料の反応器が分解し、その結果、セルロース系繊維
材料に対する染着性が低下するといった問題が起きず、
貯蔵安定性に優れ、従って、調整当初の反応染料組成物
を用いた場合と同一の濃さを与えることができる。ま
た、反応染料を溶解させるときに、染料が水或いは温湯
になじみにくい結果、溶解作業が困難になるという問題
も起きず、染料が水或いは温湯に対して速やかになじ
み、染料の溶解作業が簡単であり、均染性の染色や再現
性のよい顆粒状高濃度反応染料組成物を得ることができ
る。
されるまでに長期間放置された場合、或いは85℃以上の
比較的高い温度で保存された場合でも、保存期間中に反
応染料の反応器が分解し、その結果、セルロース系繊維
材料に対する染着性が低下するといった問題が起きず、
貯蔵安定性に優れ、従って、調整当初の反応染料組成物
を用いた場合と同一の濃さを与えることができる。ま
た、反応染料を溶解させるときに、染料が水或いは温湯
になじみにくい結果、溶解作業が困難になるという問題
も起きず、染料が水或いは温湯に対して速やかになじ
み、染料の溶解作業が簡単であり、均染性の染色や再現
性のよい顆粒状高濃度反応染料組成物を得ることができ
る。
以下実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本
発明はこれらの実施例に限定されるものではない。尚、
例中、部及び％は夫々重量部及び重量％を意味する。
発明はこれらの実施例に限定されるものではない。尚、
例中、部及び％は夫々重量部及び重量％を意味する。
実施例１ 遊離酸の形で式（１） で示される染料82部に食塩が10部及び水が450部の染料
溶液を筒状の噴霧乾燥装置を用い入口温度230℃、出口
温度100℃、更に噴霧直下位置の熱風速度を8m/秒として
乾燥し、公知の方法で分級することにより、染料82部、
食塩10部及び水８部からなる粒径100μｍ〜500μｍの範
囲の大きさの顆粒状の反応染料組成物を得た。この反応
染料組成物は、その50重量倍の水に溶解して得た水溶液
のpH値を測定したところ6.0であった。
溶液を筒状の噴霧乾燥装置を用い入口温度230℃、出口
温度100℃、更に噴霧直下位置の熱風速度を8m/秒として
乾燥し、公知の方法で分級することにより、染料82部、
食塩10部及び水８部からなる粒径100μｍ〜500μｍの範
囲の大きさの顆粒状の反応染料組成物を得た。この反応
染料組成物は、その50重量倍の水に溶解して得た水溶液
のpH値を測定したところ6.0であった。
この顆粒状の反応染料組成物は、60℃で一ケ月保存し
た後も、反応染料組成物の調節当初のものを用いた場合
と同一の濃度と色相を有する赤味の黄色の染色物及び捺
染物を与えた。
た後も、反応染料組成物の調節当初のものを用いた場合
と同一の濃度と色相を有する赤味の黄色の染色物及び捺
染物を与えた。
また、この反応染料組成物を水或いは温湯に溶解させ
たときの水或いは温湯への染料のなじみ性は良好であ
り、速やかに溶解し、作業性は良好であった。
たときの水或いは温湯への染料のなじみ性は良好であ
り、速やかに溶解し、作業性は良好であった。
尚、貯蔵前、貯蔵後の反応染料を用いた染色及び捺染
は以下の方法により行った。
は以下の方法により行った。
（染色方法１） 綿繊維からなる編物100kgを液流染色装置にセット
し、浴比1:12、水温60℃にした。予め溶解させた反応染
料組成物３部及び無水芒硝60kgを公知の方法で浴中に投
入した後、この温度で20分間編物を処理し、公知の方法
で炭酸ソーダ24kgを浴中に投入した。次いで、この温度
で編物を60分間処理し、染色を終了した。得られた染色
物は常法で洗浄して仕上げた。
し、浴比1:12、水温60℃にした。予め溶解させた反応染
料組成物３部及び無水芒硝60kgを公知の方法で浴中に投
入した後、この温度で20分間編物を処理し、公知の方法
で炭酸ソーダ24kgを浴中に投入した。次いで、この温度
で編物を60分間処理し、染色を終了した。得られた染色
物は常法で洗浄して仕上げた。
（染色方法２） 反応染料組成物10gを熱水で溶解した後25℃迄冷却す
る。これに82.5％苛性ソーダ水溶液10ml及び50度ボーメ
の水ガラス150gを添加し、更に水を加えて全量を25℃で
１リットルとした直後にこの液をパジング液として用い
て木綿織物をパジングした。パジングした木綿織物を巻
き上げ、ポリエチレンフィルムを用いて密閉して20℃の
室温に20時間放置後、染色物を常法で洗浄して仕上げ
た。
る。これに82.5％苛性ソーダ水溶液10ml及び50度ボーメ
の水ガラス150gを添加し、更に水を加えて全量を25℃で
１リットルとした直後にこの液をパジング液として用い
て木綿織物をパジングした。パジングした木綿織物を巻
き上げ、ポリエチレンフィルムを用いて密閉して20℃の
室温に20時間放置後、染色物を常法で洗浄して仕上げ
た。
（染色方法３） 反応染料組成物10gを熱水で溶解した後25℃迄冷却し
た。これにアルギン酸ソーダ1g、メタニトロベンゼンス
ルホン酸ソーダ10g及び重炭酸ソーダ20gを添加し、更に
水を加えて全量を25℃で１リットルとした直後にこの液
をパジング液として、木綿織物をパジングした。パジン
グした木綿織物を120℃で２分間乾燥し、ついで100℃で
５分間スチーミングし染料を固着させた。得られた染色
物は常法で洗浄し乾燥して仕上げた。
た。これにアルギン酸ソーダ1g、メタニトロベンゼンス
ルホン酸ソーダ10g及び重炭酸ソーダ20gを添加し、更に
水を加えて全量を25℃で１リットルとした直後にこの液
をパジング液として、木綿織物をパジングした。パジン
グした木綿織物を120℃で２分間乾燥し、ついで100℃で
５分間スチーミングし染料を固着させた。得られた染色
物は常法で洗浄し乾燥して仕上げた。
（捺染方法） 反応染料組成物10gを熱水で溶解し、次いでこれにア
ルギン酸ソーダ20g、メタニトロベンゼンスルホン酸ソ
ーダ10g、重炭酸ソーダ20gを添加し、さらに水を加えて
全量を20℃で1kgとした直後にこれを捺染ペーストとし
て用いて、木綿織物を印捺し乾燥する。次いで、100℃
で５分間スチーミングを行い染料を固着させる。得られ
た捺染物は常法で洗浄し乾燥して仕上げる。
ルギン酸ソーダ20g、メタニトロベンゼンスルホン酸ソ
ーダ10g、重炭酸ソーダ20gを添加し、さらに水を加えて
全量を20℃で1kgとした直後にこれを捺染ペーストとし
て用いて、木綿織物を印捺し乾燥する。次いで、100℃
で５分間スチーミングを行い染料を固着させる。得られ
た捺染物は常法で洗浄し乾燥して仕上げる。
実施例２ 遊離酸の形で式（２） で示される染料90部に無水芒硝５部及び水が380部の染
料溶液を実施例１と同じ条件で噴霧乾燥し、公知の方法
で分級することにより、染料90部、無水芒硝５部及び水
５部の粒径100μｍ〜500μｍの範囲の大きさの顆粒状の
反応染料組成物を得た。この反応染料組成物は、その50
重量倍の水に溶解して得た水溶液のpH値を測定したとこ
ろ5.5であった。
料溶液を実施例１と同じ条件で噴霧乾燥し、公知の方法
で分級することにより、染料90部、無水芒硝５部及び水
５部の粒径100μｍ〜500μｍの範囲の大きさの顆粒状の
反応染料組成物を得た。この反応染料組成物は、その50
重量倍の水に溶解して得た水溶液のpH値を測定したとこ
ろ5.5であった。
この顆粒状の反応染料組成物は、室温で一年間保存し
た後も、反応染料組成物の調節当初のものを用いた場合
と同一の濃度と色相を有する赤色の染色物及び捺染物を
与えた。
た後も、反応染料組成物の調節当初のものを用いた場合
と同一の濃度と色相を有する赤色の染色物及び捺染物を
与えた。
また、この反応染料組成物を水或いは温湯に溶解させ
たときの水或いは温湯への染料のなじみ性は良好であ
り、速やかに溶解し、作業性は良好であった。
たときの水或いは温湯への染料のなじみ性は良好であ
り、速やかに溶解し、作業性は良好であった。
実施例３ 遊離酸の形で式（３） で示される染料90部に無水芒硝３部及び水が580部の染
料溶液を実施例１と同じ条件で噴霧乾燥し、更に公知の
方法で流動層で造粒処理し、公知の方法で分級すること
により、染料90部、無水芒硝３部及び水７部の粒径250
μｍ〜800μｍの範囲の大きさの顆粒状の反応染料組成
物を得た。この反応染料組成物は、その50重量倍の水に
溶解して得た水溶液のpH値を測定したところ6.5であっ
た。
料溶液を実施例１と同じ条件で噴霧乾燥し、更に公知の
方法で流動層で造粒処理し、公知の方法で分級すること
により、染料90部、無水芒硝３部及び水７部の粒径250
μｍ〜800μｍの範囲の大きさの顆粒状の反応染料組成
物を得た。この反応染料組成物は、その50重量倍の水に
溶解して得た水溶液のpH値を測定したところ6.5であっ
た。
この顆粒状の反応染料組成物は、40℃で二ケ月保存し
た後も、反応染料組成物の調節当初のものを用いた場合
と同一の濃度と色相を有する青色の染色物及び捺染物を
与えた。
た後も、反応染料組成物の調節当初のものを用いた場合
と同一の濃度と色相を有する青色の染色物及び捺染物を
与えた。
また、この反応染料組成物を水或いは温湯に溶解させ
たときの水或いは温湯への染料のなじみ性は良好であ
り、速やかに溶解し、作業性は良好であった。
たときの水或いは温湯への染料のなじみ性は良好であ
り、速やかに溶解し、作業性は良好であった。
実施例４ 実施例１中の遊離酸の形で式（１）で示される染料20
部、実施例２中の遊離酸の形で式（２）で示される染料
15部、遊離酸の形で式（４） で示される染料50部に食塩10部及び水が500部の染料溶
液を実施例１と同じ条件で噴霧乾燥し、公知の方法で分
級することにより、染料85部、食塩10部及び水５部の粒
径100μｍ〜500μｍの範囲の大きさの顆粒状の反応染料
組成物を得た。この反応染料組成物は、その50重量倍の
水に溶解して得た水溶液のpH値を測定したところ5.0で
あった。
部、実施例２中の遊離酸の形で式（２）で示される染料
15部、遊離酸の形で式（４） で示される染料50部に食塩10部及び水が500部の染料溶
液を実施例１と同じ条件で噴霧乾燥し、公知の方法で分
級することにより、染料85部、食塩10部及び水５部の粒
径100μｍ〜500μｍの範囲の大きさの顆粒状の反応染料
組成物を得た。この反応染料組成物は、その50重量倍の
水に溶解して得た水溶液のpH値を測定したところ5.0で
あった。
この顆粒状の反応染料組成物は、60℃で一ケ月保存し
た後も、反応染料組成物の調節当初のものを用いた場合
と同一の濃度と色相を有する黒色の染色物及び捺染物を
与えた。
た後も、反応染料組成物の調節当初のものを用いた場合
と同一の濃度と色相を有する黒色の染色物及び捺染物を
与えた。
また、この反応染料組成物を水或いは温湯に溶解させ
たときの水或いは温湯への染料のなじみ性は良好であ
り、速やかに溶解し、作業性は良好であった。
たときの水或いは温湯への染料のなじみ性は良好であ
り、速やかに溶解し、作業性は良好であった。
実施例５ 遊離酸の形で式（５） で示される染料92部に無水芒硝２部及び水が480部の染
料溶液を実施例１と同じ条件で噴霧乾燥し、更に鉱油エ
マルジョン１部を公知の方法で均一に被膜することによ
り、染料92部、無水芒硝２部、水５部及び鉱油エマルジ
ョン１部の粒径150μｍ〜500μｍの範囲の大きさの顆粒
状の反応染料組成物を得た。この反応染料組成物は、そ
の50重量倍の水に溶解して得た水溶液のpH値を測定した
ところ4.5であった。
料溶液を実施例１と同じ条件で噴霧乾燥し、更に鉱油エ
マルジョン１部を公知の方法で均一に被膜することによ
り、染料92部、無水芒硝２部、水５部及び鉱油エマルジ
ョン１部の粒径150μｍ〜500μｍの範囲の大きさの顆粒
状の反応染料組成物を得た。この反応染料組成物は、そ
の50重量倍の水に溶解して得た水溶液のpH値を測定した
ところ4.5であった。
この顆粒状の反応染料組成物は、60℃で一ケ月保存し
た後も、反応染料組成物の調節当初のものを用いた場合
と同一の濃度と色相を有する赤色の染色物及び捺染物を
与えた。
た後も、反応染料組成物の調節当初のものを用いた場合
と同一の濃度と色相を有する赤色の染色物及び捺染物を
与えた。
また、この反応染料組成物を水或いは温湯に溶解させ
たときの水或いは温湯への染料のなじみ性は良好であ
り、速やかに溶解し、作業性は良好であった。
たときの水或いは温湯への染料のなじみ性は良好であ
り、速やかに溶解し、作業性は良好であった。
実施例６ 遊離酸の形で式（６） で示される染料86部、無水芒硝１部及び水が480部の染
料溶液に、更にナフタレンスルホン酸からなる分散剤５
部を加え、筒状の噴霧乾燥装置を用い入口温度240℃、
出口温度100℃、更に噴霧直下位置の熱風速度を10m/秒
として乾燥し、公知の方法で分級することにより、染料
86部、無水芒硝１部、水８部及びナフタレンスルホン酸
５部の顆粒状の反応染料組成物を得た。この反応染料組
成物は、その50重量倍の水に溶解して得た水溶液のpH値
を測定したところ6.7であった。
料溶液に、更にナフタレンスルホン酸からなる分散剤５
部を加え、筒状の噴霧乾燥装置を用い入口温度240℃、
出口温度100℃、更に噴霧直下位置の熱風速度を10m/秒
として乾燥し、公知の方法で分級することにより、染料
86部、無水芒硝１部、水８部及びナフタレンスルホン酸
５部の顆粒状の反応染料組成物を得た。この反応染料組
成物は、その50重量倍の水に溶解して得た水溶液のpH値
を測定したところ6.7であった。
この顆粒状の反応染料組成物は、60℃で一ケ月保存し
た後も、反応染料組成物の調節当初のものを用いた場合
と同一の濃度と色相を有する赤色の染色物及び捺染物を
与えた。
た後も、反応染料組成物の調節当初のものを用いた場合
と同一の濃度と色相を有する赤色の染色物及び捺染物を
与えた。
また、この反応染料組成物を水或いは温湯に溶解させ
たときの水或いは温湯への染料のなじみ性は良好であ
り、速やかに溶解し、作業性は良好であった。
たときの水或いは温湯への染料のなじみ性は良好であ
り、速やかに溶解し、作業性は良好であった。
実施例７ 実施例１と同じ方法により、染料82部、食塩10部及び
水８部の顆粒状の反応染料組成物を得た。それぞれの反
応染料組成物の粒径及びこの反応染料組成物をその50重
量倍の水に溶解して得た水溶液のpH値を表１〜表４に示
した。
水８部の顆粒状の反応染料組成物を得た。それぞれの反
応染料組成物の粒径及びこの反応染料組成物をその50重
量倍の水に溶解して得た水溶液のpH値を表１〜表４に示
した。
これらの顆粒状の反応染料組成物は、60℃で一ケ月保
存した後も、反応染料組成物の調節当初のものを用いた
場合と同一の濃度と色相を有する染色物及び捺染物を与
えた。
存した後も、反応染料組成物の調節当初のものを用いた
場合と同一の濃度と色相を有する染色物及び捺染物を与
えた。
また、これらの反応染料組成物を水或いは温湯に溶解
させたときの水或いは温湯への染料のなじみ性は良好で
あり、速やかに溶解し、作業性は良好であった。
させたときの水或いは温湯への染料のなじみ性は良好で
あり、速やかに溶解し、作業性は良好であった。
フロントページの続き (72)発明者 栢根 豊 大阪府大阪市此花区春日出中３丁目１番 98号 住友化学工業株式会社内 (72)発明者 吉越 一美 大阪府大阪市此花区春日出中３丁目１番 98号 住友化学工業株式会社内 (72)発明者 中前 勲 大阪府大阪市此花区春日出中３丁目１番 98号 住友化学工業株式会社内 (56)参考文献 特開 昭59−219369（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−6059（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−143257（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−225069（ＪＰ，Ａ) 特開 昭53−132031（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−212465（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−204967（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−32166（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−278570（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C09B 67/26 D06P 3/66
Claims (8)
- 【請求項１】反応染料を含有してなる顆粒状の組成物に
して、その総重量に対して、含水率が4.5〜15重量％で
あり、且つ無機塩含量が20重量％以下であり、しかも顆
粒の粒径が60〜1000μｍの範囲であることを特徴とする
顆粒状反応染料組成物。 - 【請求項２】含水率が、５〜10重量％である請求項１に
記載の組成物。 - 【請求項３】無機塩含量が、10重量％以下である請求項
１又は２に記載の組成物。 - 【請求項４】無機塩含量が、５重量％以下である請求項
１又は２に記載の組成物。 - 【請求項５】反応染料組成物とその50重量倍の水との水
溶液のpH値が、３〜８である請求項１〜４のいずれかに
記載の組成物。 - 【請求項６】反応染料が、染料分子中に少なくとも１個
の式−SO2CH＝CH2又は−SO2CH2CH2Z（式中、Ｚはアルカ
リの作用で脱離する基を表す。）で示されるビニルスル
ホン型繊維反応基を有する染料である請求項１〜５のい
ずれかに記載の組成物。 - 【請求項７】反応染料が、下記一般式（Ｉ） 〔式中、Ｄはスルホン酸基を有する有機染料の残基、R1
及びR2は互いに独立に水素原子又は置換されていてもよ
いアルキル基、Ａは置換されていてもよいアルキレン、
フェニレンまたはナフチレン基、Ｘはハロゲン原子、置
換されていてもよいピリジニオ基、−NR3R4又は−OR
5（式中、R3、R4及びR5は互いに独立に水素又は置換さ
れていてもよいアルキル、フェニル、ナフチルもしくは
ベンジル基を表す。）、Ｙは−SO2CH＝CH2又は−SO2CH2
CH2Zを表し、Ｚはアルカリの作用で脱離する基を表
す。〕 で示される染料又はその塩である請求項１〜５のいずれ
かに記載の組成物。 - 【請求項８】顆粒の粒径が、100〜800μｍの範囲である
請求項１〜７のいずれかに記載の組成物。
Priority Applications (7)
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|---|---|---|---|
| JP02227267A JP3092152B2 (ja) | 1990-08-28 | 1990-08-28 | 顆粒状反応染料組成物及びそれを用いるセルロース系繊維材料の染色または捺染方法 |
| ES91113257T ES2093661T3 (es) | 1990-08-28 | 1991-08-07 | Composiciones de colorante reactivo de tipo granular y metodos para teñir y estampar fibras de celulosa utilizando las mismas. |
| EP91113257A EP0472968B1 (en) | 1990-08-28 | 1991-08-07 | Granular type reactive dye compositions and methods for dyeing and printing cellulose fibers using the same |
| DE69123011T DE69123011T2 (de) | 1990-08-28 | 1991-08-07 | Körnige Reaktivfarbstoffzusammensetzungen und ihre Verwendung in Verfahren zum Färben und Bedrucken von Zellulosefasern |
| US07/745,768 US5259850A (en) | 1990-08-28 | 1991-08-16 | Granular type reactive dye compositions and methods for dyeing and printing cellulose fibers using the same |
| KR1019910014844A KR0185175B1 (ko) | 1990-08-28 | 1991-08-27 | 과립형 반응성 염료 조성물 및 이를 사용하여 셀룰로즈 섬유를 염색 및 날염하는 방법 |
| PT98781A PT98781B (pt) | 1990-08-28 | 1991-08-27 | Processo para a preparacao de uma composicao corante reactiva de tipo granular contendo corantes reactivos com pelo menos um grupo reactivo vinilsulfona e para colorir fibras de celulose utilizando a composicao |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP02227267A JP3092152B2 (ja) | 1990-08-28 | 1990-08-28 | 顆粒状反応染料組成物及びそれを用いるセルロース系繊維材料の染色または捺染方法 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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ID=16858145
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|---|---|
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| DE10207370A1 (de) * | 2002-02-22 | 2003-09-04 | Clariant Gmbh | Feuchtgranulate organischer Pigmente, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| EP0024655A3 (de) * | 1979-08-22 | 1981-03-25 | Ciba-Geigy Ag | Granulate von Metallkomplexfarbstoffen und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| EP0024654A1 (de) * | 1979-08-22 | 1981-03-11 | Ciba-Geigy Ag | Granulate von faserreaktiven Farbstoffen und Verfahren zu ihrer Herstellung |
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| DE3263804D1 (en) * | 1981-01-23 | 1985-07-04 | Ciba Geigy Ag | Solid, colt-water-soluble preparations of non-reaktive, metal-free anionic dyes and process for preparing and for using said preparations |
| US4465491A (en) * | 1982-01-18 | 1984-08-14 | Ciba-Geigy Corporation | Solid dye preparation of water soluble dyes with aliphatic aminocarboxylic acid |
| JPS59219369A (ja) * | 1983-05-27 | 1984-12-10 | Sumitomo Chem Co Ltd | 反応染料組成物 |
| CH667664A5 (de) * | 1985-03-29 | 1988-10-31 | Ciba Geigy Ag | Verfahren zur herstellung von praeparaten wasserloeslicher organischer farbstoffe. |
| CH673465A5 (ja) * | 1986-12-10 | 1990-03-15 | Sandoz Ag | |
| US4802888A (en) * | 1987-11-06 | 1989-02-07 | Mobay Corporation | Dry dyestuff powders with enhanced water solubility |
| JP2600287B2 (ja) * | 1988-05-13 | 1997-04-16 | 住友化学工業株式会社 | 反応染料組成物および繊維材料の染色方法 |
| US5030244A (en) * | 1988-06-08 | 1991-07-09 | Ciba-Geigy Corporation | Preparation of granules of dyes, optical whiteners or photoactivators from an aqueous suspension of naphthalene sulfonic acid-formaldehyde condensate dispersant |
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