JPH041086A - 感熱転写記録用色素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は感熱転写記録用イエロー色素およびマゼンタ色
素に関し、更に詳しくは、昇華型感熱転写記録方法にお
いて、有用な転写性、着色性、諸堅牢性に優れた鮮明な
イエロー色およびマゼンタ色の色素を提供することを目
的とする。

（従来の技術） 現在、テレビ、ビデオ、スチルビデオカメラなどの一過
性の画像力・らハードコピーを得る方法の一つに昇華型
感熱転写記録方式がある。

この方法は熱により色素を昇華させて、被記録体に像を
形成させるものであり熱源として発熱素子又は半導体レ
ーザが用いられる。この熱源に与えるエネルギーを変え
ることにより色素の昇華転写量を馴卸することができ、
階調性の良い画像が得られるので、この方式は特にビク
トリアルカラ記録祷雛すな方法と考えられる。

（発明が解決しようとする問題点） 減色法によりフルカラー画像を得る場合、色相表現の基
本となる三原色は、イエロー、マゼンタ、シアンである
。このうちイエローはブルーの補色であり、澄んだ黄色
で、その極大吸収波長が４２０〜４８０ｎｍであること
が要求さね、また、マゼンタはグリーンの補色であり、
澄んだ赤紫色で、その極大吸収波長が５２０〜５８０　
ｎｍであることが要求される。現在昇華型感熱転写記録
用として用いられているイエロー色及びマゼンタ色の分
散染料は、彩度が不足しており色再現性の優れたカラー
画像は得られない。又最近の記録方法の進歩に伴い、低
エネルギーで十分に濃度のある鮮明な画像を与えること
のできる高速記録用材料が望まれているが、この点でも
現在用いられている分散染料は十分満足のいく性能を有
していない。

本発明は、このような状況に鑑み、従来技術の問題点を
解決すべく、鋭意研究の結果、ヘンシアゾール系色素が
極めて転写性に優ね７又鮮明なイエロー色またはマゼン
タ色を呈し、シアン色素と混合した際すくれた色再現性
を示すことを見出し、本発明を完成することに至った。

（問題点を解決するための手段） 即ち、本発明は一般式（１） （式中、Ｒ１は置換又は非謝虹ルキル基、シクロアルキ
ル基、アラルキノ４．　アリ−Ｊ１４であるか、あるい
はＸ（！：（都こ５員環又は６員環を形１戊する原子又
は原子団を表し、Ｒ２は置換又番ま非置換アルキル基、
シクロアルキ）Ｒ４，アラルキル基。

アリール基を表す。なお、ＲｏとＲ２とは酸素原子又鴎
素原子を含有してもよい５員環又むま６員環を形成して
も良い。Ｒ１は水素原子、ノ飄ロゲン原子、シアノ基、
置換基を有してもよ０アルキル基，シクロアルキル基．
アルコキシ基．アラルキノ−凱　　アリ−ノリ＆　アジ
アＬ４，　　アシルアミノ基。

スルホニルアミノ基，ウレイド基　カルノイモイル基．
スルファモイル基，アミノ基を表す。ＲｎＬま水素原子
．ハロゲン原子，シアノ基ニトロ基。

置換基を有してもよいアルキル基，シクロアルキル基，
アルコキシ基，アラルキル基，アリール基。

複素環，アシル基，スルホニル基，アシルアミノ基，ス
ルホニルアミノ基　ウレイド基，カルバモイノ曝．スル
ファモイノ４　　アミノ基を表す。Ｙは芳香族炭化水素
環．窒素原子を１〜３個有する５員または６員の含窒素
複素環を表し、Ａは電子吸引基を表す。Ｘは水素原子で
あるか、あるいはＲ１と一緒に５員又は６員環を形成す
る原子または原子団を表す。Ｚば窒素原子またはメチン
基を表し、ｍおよびｎは１又は２を表す。２で示される
感熱転写記録用色素をその要旨とするものである。

一般式（１）で示される色素は、公知の方法、例えば下
記の反応式に従い一般式（２）で示されるベンゾアゾー
ル化合物と一般式（３）で示されるニトロソ化合物また
は一般式（４）で示されるアルデとド化合物を酸、塩基
または酸塩基触媒の存在下、脱水縮合させることにより
容易に製造することができる。

（式中、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ３，Ｒ，、Ａ、Ｘ、Ｙおよびｍ
はいずれも前記の意味を持つ。） 前記一般式（１）で示されるＲ８はメチル基；エチル基
、プロピル基、ブチル基等のアルキル基；メトキシエチ
）４エトキシエチル基等のアルコキシアルキル基；ヒド
ロキシエチノリＬβ−ヒドロキシプロピル基等のヒドロ
キシアルキノ４；クロロエチル基等のハロゲノアルキル
基；シアノメチ４　シアノエチル基等のシアノアルキル
基；シクロヘキサン基等のシクロアルキル基；ベンジノ
リ阪フェネチル基等のアラルキノ曝；フェニル基、トリ
ノー叡ハロゲノフェニル幕アルコキシフェニル基等のア
リール基であるか、あるいはＸど→緒に５員環または６
員環を形成する原子が挙げられる。Ｒ２はメチノり阪エ
チ４．プロピル基、ブチル基等のアルキル基：メトキシ
エチル基、エトキシエチノーｖ専のアルコキシアルキル
基；ヒドロキシアルノリ臥　β−ヒドロキシプロピノｂ
ｘ−ｖのヒドロキシアルキル基；クロロエチル基等のハ
ロゲノアルキル基；シアノメチノリ臥　シアノエチ）Ｌ
４’Ｊのシアノアルキル基；シクロヘキサン基等のシク
ロアルキル基；ペンジノ２阪フェネチル基等のアラルキ
ル基；フエニノーＦトリ）４ハロゲノフエニ）Ｌ−１ｆ
ｉ＝アルコキシフエニル基等のアリール基が挙げられる
。なお、Ｒ１とＲ２は酸素原子、窒素原子または硫黄原
子を含有してもよい５員環または６員環を形成しても良
い。

Ｒ３は水素原子；塩素、臭素、沃素等のハロゲン原子；
シアノ基；メチル隻エチル幕プロピノｔ＋ブチル基等の
アルキル基；メトキシエチル椹エトキシエチル基等のア
ルコキシアルキノ曝；ヒドロキシエチル基、β−ヒドロ
キシプロピル基等のヒドロキシアルキル基；クロロエチ
ル４等のハロゲノアルキル基；シアツメデル盃シアノエ
チル基等のシアノアルキル基；シクロヘキサン基等のシ
クロアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ
基、ブトキシ基等のアルコキシ基；ヘンリ）４フエネチ
ル基等のアラルキノ曝；フェニノリ阪トリＪＬＩｈハロ
ゲノフェニノり臥アルコキシフェニル基等のアリール基
；カルボキシル基；アセチノ曝プロパノイル基ベンシイ
Ｂ４’Ｊのアシル基；アセチルアミノ基、ベンゾイルア
ミノ基等のアシルアミノ基；メタンスルホニルアミノ基
、エタンスルホニルアミノ基、ベンゼンスルホニルアミ
ノ基等のスルホニルアミノ基；メチルウレイド基、１．
３−ジメチルウレイド基、エチルウレイド基等のウレイ
ド基；メチルカルバモイ）Ｉ４、エチル力ルバモイ４フ
ェニルカルバモイル基等のカルバモイル基；メチルスル
ファモイルぬエチルスルファモイ／１４．フェニルスル
ファモイノ曝等のスルファモイル基；メチルアミノ幕エ
チルアミノ基、プロピルアミノ鬼ジメチルアミノ源ジエ
チルアミノ基等のアミノ基が挙げられる。

Ｒ４は水素原子；塩素、臭素、沃素等のハロゲン原子；
シアノ基；ニトロ基；メチＭＬ、エチル基プロピル基、
ブチル基等のアルキル基；メトキシエチノリ欺エトキシ
エチノーに専のアルコキシアルキル基；ヒドロキシエチ
）４　β−ヒドロキシプロピル基等のヒドロキシアルキ
ル基；クロロエチルｅのハロゲノアルキル基；シアノメ
チル基、シアノエチル基等のシアノアルキ７Ｌ４；シク
ロヘキサン基等のシクロアルキル基；メトキシ基、エト
キシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等のアルコキシ基；
ベンジル幕フェネチ／Ｌ４’Ｊのアラルキル基；フェニ
／１４−、）す７Ｌ４．、ハロゲノフェニル基、アルコ
キシフェニル基等のアリーノ曝；フリ）４　チェニノリ
＆　ピロリ）Ｌ−７に、　　ピラゾリル幕イミダゾリ／
４オキサソ刃ル線チアヅリ／Ｌ４゜ピリジル基等の複素
環；アセチノリ飄プロパノイル基ベンゾイノ−に等のア
シル基；アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等のア
シルアミノ基；メタンスルホニルアミノ基、エタンスル
ホニルアミノ基、ベンゼンスルホニルアミノ基等のスル
ホニルアミノ基；メチルウレイド基、１．３−ジメチル
ウレイド基、エチルウレイド基等のウレイド基；メチル
カルバモイ４エチルカルバモイノリ臥　フェニルカルバ
モイル基等のカルバモイル基；メチルスルファモイノリ
Ｌエチルスルファモイル線フェニルスルファモイル基等
のスルファモイル基；メチルアミノ線エチルアミノ基、
プロピルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ
基等のアミノ基が挙げられる。

Ｙは芳香族炭化水素環、窒素原子を１〜３個有する５員
または６員の含窒素複素環を表し、例えばベンゼン、ピ
ロール、ピラゾール、イミダプル、オキサゾール、チア
ゾール、−ル、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピ
ラジン、などが挙げられる。

Ａは電子吸引基を表し、例えばシアノ基；カルボキシル
基；アセチ４プロパノイル基ベンゾイル基等のアシ／１
４；メタンスルホニル基、エタンスルホニル基等のアル
キルスルホニル基；ベンゼンスルホニルＵＰ−クロロフ
ェニルスルホニル基等のアリールスルホニル基；メチル
カルハモイノリＬエチルカルバモイル基、フェニルカル
バモイル基等のカルバモイル基；メチルスルファモイ／
４エチルスルファモイ４フェニルスルファモイノーｖ季
のスルファモイル基；メトキシ力ルボニＪ１４．エトキ
シ力ルボニノー献プロポキシカルボニル基等のアルコキ
シカルボニル基；フェノキシカルボニ）Ｒ４，、ｐ−メ
チルフェノキシカルボニル基等のアリールオキシカルボ
ニ／Ｌ４などが挙げられる。

Ｘは水素原子であるか、あるいはＲ１ど一緒に５員環又
は６員環を形成する原子又は原子団を表す。

Ｚは窒素原子またはメチン基を表し、ｍおよびｎは１ま
たは２を表す。

以下に本発明に用いられる一般式（１）で示される色素
の好ましい具体例を示す。

本発明の色素を用いて感熱転写記録用インキを製造する
方法としては、色素を適当な結合剤と共に溶剤中でボー
ルミルなどを用いて溶解又は微粒化してインキとする方
法がある。結合剤としては、エポキシ樹脂、フェノール
樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、
セルロース樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリ
スチレン、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリイミ
ド、ポリビニルブチラール、アラビアゴム、カゼインな
どが挙げられる。又溶剤としては、水、メタノール、エ
タノール、プロパツール、ブタノール等のアルコーノ１
須、トルエン、キシレン、モノクロルベンゼン等の芳香
族炭化水素、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトン等のケトン類、ジクロルエタン、トリク
ロルエチレン、パークロルエチレン等のハロゲン化水素
類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、メチルセ
ロソルブ、エチルセロソルブ等のセロソルブ類などが挙
げられる。

又転写方法としては、上記で得られたインキを適当な基
体上にバーコータを用いて塗布して転写シトを作成し、
該シートを被記録体と重ね、次いでシトの背面から発熱
素子等で加熱する方法があり、そのようにすればシート
上の色素が、被記録体上に転写される。転写基体として
は、一般にコンデンサー紙、セロハン紙、又はポリイミ
ド樹脂、ポリエステル樹脂のような耐熱性の良好なプラ
スチックフィルムが適している。又被記録体としては、
普通紙を用いることもできるが発色感度を高めるために
、ポリエステル系樹脂又はポリアミド系樹脂などをコト
した紙、あるいはポリプロピレン、ポリ塩化ビニル又は
ポリエステルなどの合成紙が使用される。

本発明の色素は鮮明なイエロー色またはマゼンタ色であ
るため、例えば下記構造式 で示されるシアン色素と組み合わせてフルカラーを得る
のに適している。

（発明の効果） 本発明によれば、一般式（１）で示され良好な転写性を
有するペンゾアヅール系色素を用いることにより、鮮や
かなイエロー色またはマゼンタ色の感熱転写１市ｊが得
られる。

以下刀褪１１を挙げて本発明を具体的に説明するが、本
実施例は本発明を限定するものではない。

刀褪１　１ （１）色素の製造 ２−ベンズイミダゾリルアセ］・ニトリル５．０ｇをエ
タノール１００−と酢酸エチル２００ｍ１に溶解し、水
２００Ｉｎ１に溶解した炭酸ナトリウム２７．２ｇを加
え、次いで、水４５ｍ２に溶解したＮ、　Ｎ−ジエチル
−３−メチル−ｐ−フェニレンジアミン・塩酸塩８．５
ｇを加えた。これに、水２００ｍｆに熔解した過硫酸ア
ンモニウム４９．４ｇを室温でンに丁し、滴下終了後１
．５時間反応した。反応終了後、析出した結晶をろ過し
６．５ｇの粗結晶を得た。得られた粗結晶をイソプロピ
ルアルコールで再結晶し、１（４゛　−ジエチルアミノ
−２°−メチル−フェニルイミノ）−１−ベンズイミダ
ゾリル−アセトニトリル５．５ｇ（収率５２％）を得た
。融点　２７１〜２７２°Ｃ 本島の極大吸収波長（酢酸エチル）は４９７ｎｍであっ
た。

（２）転写シート及び被転写材の作成 上記（１）で得られた色素　３８瓜ポリビニルブチラー
ル樹脂７部及びメチルエチルケトン４５ａａトル工ン４
５部のインク組成物をボールミルにより充分混練した後
、背面に耐熱処理した６μｍ厚のポリエチレンテレフタ
レートフィルムに、乾燥塗布量が１．０ｇ／ｒｄになる
ようにバーコータを用いて塗布し、乾燥して本発明の転
写シートを得た。

次に、ポリエステル樹脂１４眼メチルエチルケトン４３
ｇ、トルエン４３部の塗工液を乾燥時１０゜０ｇ／ｎ（
になる割合で基材シートである合成紙に塗布し、乾燥し
て被転写材を得た。

（３）転写記録 前記の本発明転写シートと前記被転写材とを対向させ、
転写シートの裏面から感熱ヘッドを用いて加熱すること
により記録を行い、鮮明なマゼンタ色の高色濃度記録が
得られた。記録濃度（ＯＤ）は、１．３２であった。

２到巨り褪す　２〜１９ 以下実施例１と同様にして表−１の色素を合成し、それ
ぞれ感熱転写を行って色濃度の高い鮮明なイエ０〜色記
録またはマゼンタ色８己勤碍られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （式中、Ｒ＿１は置換又は非置換アルキル基、シクロア
   ルキル基、アラルキル基、アリール基であるか、あるい
   はＸと一緒に５員環又は６員環を形成する原子又は原子
   団を表し、Ｒ＿２は置換又は非置換アルキル基、シクロ
   アルキル基、アラルキル基、アリール基を表す。なお、
   Ｒ＿１とＲ＿２とは酸素原子又は窒素原子を含有しても
   よい５員環又は６員環を形成しても良い。Ｒ＿３は水素
   原子、ハロゲン原子、シアノ基、置換基を有してもよい
   アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アラル
   キル基、アリール基、アシル基、アシルアミノ基、スル
   ホニルアミノ基、ウレイド基、カルバモイル基、スルフ
   ァモイル基、アミノ基を表す。Ｒ＿４は水素原子、ハロ
   ゲン原子、シアノ基、ニトロ基、置換基を有してもよい
   アルキル基シクロアルキル基、アルコキシ基、アラルキ
   ル基アリール基、複素環、アシル基、スルホニル基、ア
   シルアミノ基、スルホニルアミノ基、ウレイド基、カル
   バモイル基、スルファモイル基、アミノ基を表す。Ｙは
   芳香族炭化水素環、窒素原子を１〜３個有する５員また
   は６員の含窒素複素環を表し、Ａは電子吸引基を表す。 Ｘは水素原子であるか、あるいはＲ＿１と一緒に５員又
   は６員環を形成する原子または原子団を表す。Ｚは窒素
   原子またはメチン基を表し、ｍおよびｎは１又は２を表
   す。） で示される感熱転写記録用色素。