JPH04275182A - 感熱転写記録用色素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感熱転写記録用シアン色
素に関し、更に詳しくは、昇華型感熱転写記録方法にお
いて、有用な転写性、着色性、諸堅牢性に優れた鮮明な
シアン色の色素を提供することを目的とする。

【０００２】

【従来の技術】現在、テレビ、ビデオ、スチルビデオカ
メラなどの一過性の画像からハードコピーを得る方法の
一つに昇華型感熱転写記録方式がある。この方法は熱に
より色素を昇華させて、被記録体に像を形成させるもの
であり熱源として発熱素子又は半導体レーザが用いられ
る。この熱源に与えるエネルギーを変えることにより色
素の昇華転写量を制御することができ、階調性の良い画
像が得られるので、この方式は特にピクトリアルカラー
記録には有利な方法と考えられる。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】減色法によりフルカラ
ー画像を得る場合、色相表現の基本となる三原色は、イ
エロー、マゼンタ、シアンである。このうちシアンはレ
ッドの補色であり、澄んだ青緑色で、その極大吸収波長
が６２０〜６８０ｎｍであることが要求される。現在昇
華型感熱転写記録用として用いられているシアン色の分
散染料は、彩度が不足しており色再現性の優れたカラー
画像は得られない。又最近の記録方法の進歩に伴い、低
エネルギーで十分に濃度のある鮮明な画像を与えること
のできる高速記録用材料が望まれているが、この点でも
現在用いられている分散染料は十分満足のいく性能を有
していない。

【０００４】本発明は、このような状況に鑑み、従来技
術の問題点を解決すべく、鋭意研究の結果、インドアニ
リン系アゾメチン色素が極めて転写性に優れ、又鮮明な
シアン色を呈し、イエロー色素、マゼンタ色素と混合し
た際、優れた色再現性を示すことを見出し、本発明を完
成するに至った。即ち、本発明は、下記一般式（１）で
示される感熱転写記録用色素を要旨とするものである：

【０００５】

【化３】

【０００６】式中、Ｒ１　は置換又は非置換アルキル基
、シクロアルキル基、アラルキル基、アリール基である
か、あるいはＸと一緒に５員環又は６員環を形成する原
子又は原子団を表し、Ｒ２　は置換又は非置換アルキル
基、シクロアルキル基、アラルキル基、アリール基を表
す。なお、Ｒ１　とＲ２　とは酸素原子又は窒素原子を
含有してもよい５員環又は６員環を形成しても良い。Ｒ
３　は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、置換基を有
してもよいアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ
基、アラルキル基、アリール基、アシル基、アシルアミ
ノ基、スルホニルアミノ基、ウレイド基、カルバモイル
基、スルファモイル基、アミノ基を表す。Ｒ４　は化４
を表し、Ｒ７　、Ｒ８　は水素原子、ハロゲン原子、低
級アルキル基を表し、ＺはＣＨ２　、Ｏ、Ｓ、ＮＲ９　
を表し、Ｒ９　は水素原子、低級アルキル基を表す。Ｒ
５　、Ｒ６　はそれぞれ同一でも異なってもよく水素原
子、ハロゲン原子、置換または無置換アルキル基、アル
コキシ基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、ウレ
イド基を表す。Ｘは水素原子であるか、あるいはＲ１　
と一緒に５員環又は６員環を形成する原子または原子団
を表し、ｎは１または２を表す。

【０００７】

【化４】

【０００８】一般式（１）で示される色素は、公知の方
法、例えば一般式（Ａ）で示される化合物と一般式（Ｂ
）で示されるｐ−フェニレンジアミン誘導体を塩化銀、
過硫酸アンモニウム、赤血塩などの酸化剤の存在下、ア
ルカリ性で酸化カップリングさせることにより容易に製
造することができる。

【０００９】

【化５】

【００１０】なお、一般式（Ａ）で示される化合物は公
知の方法、例えば一般式（Ｃ）で示されるアミノフェノ
ール化合物と一般式（Ｄ）で示されるカルボン酸クロラ
イド化合物を脱塩酸縮合する方法によって容易に合成す
ることができる。

【００１１】

【化６】

【００１２】式中、Ｙは水素原子またはハロゲン原子を
表し、Ｒ１　、Ｒ２　、Ｒ３　、Ｒ４　、Ｒ５　、Ｒ６
　およびＸ、ｎはいずれも前記の意味を持つ。前記一般
式（１）で示されるＲ１　はメチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基等のアルキル基；メトキシエチル基、
エトキシエチル基等のアルコキシアルキル基；ヒドロキ
シエチル基、β−ヒドロキシプロピル基等のヒドロキシ
アルキル基；クロロエチル基等のハロゲノアルキル基；
シアノメチル基、シアノエチル基等のシアノアルキル基
；シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；ベンジル基
、フェネチル基等のアラルキル基；フェニル基、トリル
基、ハロゲノフェニル基、アルコキシフェニル基等のア
リール基であるか、あるいはＸと一緒に５員環または６
員環を形成する原子が挙げられる。

【００１３】Ｒ２　はメチル基、エチル基、プロピル基
、ブチル基等のアルキル基；メトキシエチル基；エトキ
シエチル基等のアルコキシアルキル基：ヒドロキシエチ
ル基、β−ヒドロキシプロピル基等のヒドロキシアルキ
ル基；クロロエチル基等のハロゲノアルキル基；シアノ
メチル基、シアノエチル基等のシアノアルキル基；シク
ロヘキサン基等のシクロアルキル基；ベンジル基、フェ
ネチル基等のアラルキル基；フェニル基、トリル基、ハ
ロゲノフェニル基、アルコキシフェニル基等のアリール
基が挙げられる。なお、Ｒ１　とＲ２は酸素原子、窒素
原子または硫黄原子を含有してもよい５員環または６員
環を形成しても良い。

【００１４】Ｒ３　は水素原子；塩素、臭素、沃素等の
ハロゲン原子；シアノ基；メチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基等のアルキル基；メトキシエチル基、エ
トキシエチル基等のアルコキシアルキル基；ヒドロキシ
エチル基、β−ヒドロキシプロピル基等のヒドロキシア
ルキル基；クロロエチル基等のハロゲノアルキル基；シ
アノメチル基、シアノエチル基等のシアノアルキル基；
シクロヘキサン基等のシクロアルキル基；メトキシ基、
エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等のアルコキシ
基；ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基；フェ
ニル基、トリル基、ハロゲノフェニル基、アルコキシフ
ェニル基等のアリール基；アセチル基、プロパノイル基
、ベンゾイル基等のアシル基；アセチルアミノ基、ベン
ゾイルアミノ基等のアシルアミノ基；メタンスルホニル
アミノ基、エタンスルホニルアミノ基、ベンゼンスルホ
ニルアミノ基等のスルホニルアミノ基；メチルウレイド
基、１，３−ジメチルウレイド基、エチルウレイド基等
のウレイド基；メチルカルバモイル基、エチルカルバモ
イル基、フェニルカルバモイル基等のカルバモイル基；
メチルスルファモイル基、エチルスルファモイル基、フ
ェニルスルファモイル基等のスルファモイル基；メチル
アミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、ジメチ
ルアミノ基、ジエチルアミノ基等のアミノ基が挙げられ
る。

【００１５】Ｒ４　は化７を表わし、Ｒ７　、Ｒ８　は
水素原子；塩素、臭素、沃素等のハロゲン原子；メチル
基；エチル、プロピル基、ブチル基等の低級アルキル基
が挙げられる。ＺはＣＨ２　、Ｏ、Ｓ、ＮＲ９　を表し
、Ｒ９　は水素原子；メチル基；エチル基、プロピル基
、ブチル基等の低級アルキル基が設けられる。

【００１６】

【化７】

【００１７】Ｒ５　、Ｒ６　は水素原子；塩素、臭素、
沃素等のハロゲン原子；メチル基；エチル基、プロピル
基、ブチル基等のアルキル基；メトキシエチル基、エト
キシエチル基等のアルコキシアルキル基；ヒドロキシエ
チル基、β−ヒドロキシプロピル基等のヒドロキシアル
キル基；クロロエチル基等のハロゲノアルキル基；シア
ノメチル基、シアノエチル基等のシアノアルキル基；メ
トキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等の
アルコキシ基；アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基
等のアシルアミノ基；メタンスルホニルアミノ基、エタ
ンスルホニルアミノ基、ベンゼンスルホニルアミノ基等
のスルホニルアミノ基；メチルウレイド基、１，３−ジ
メチルウレイド基、エチルウレイド基等のウレイド基が
挙げられる。以下に本発明に用いられる一般式（１）で
示される好ましい具体例を表−１に示す。

【００１８】

【表１】

【００１９】

【表２】

【００２０】

【表３】

【００２１】

【表４】

【００２２】

【表５】

【００２３】本発明の色素を用いて感熱転写記録用イン
キを製造する方法としては、色素を適当な結合剤と共に
溶剤中でボールミルなどを用いて溶解又は微粒化してイ
ンキとする方法がある。結合剤としては、エポキシ樹脂
、フェノール樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、シリ
コーン樹脂、セルロース樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリエ
チレン、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエステ
ル、ポリイミド、ポリビニルブチラール、アラビアゴム
、カゼインなどが挙げられる。又溶剤としては、水、メ
タノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等の
アルコール類、トルエン、キシレン、モノクロルベンゼ
ン等の芳香族炭化水素、アセトン、メチルエチルケトン
、メチルイソブチルケトン等のケトン類、ジクロルエタ
ン、トリクロルエチレン、バークロルエチレン等のハロ
ゲン化炭化水素類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステ
ル類、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等のセロソ
ルブ類などが挙げられる。

【００２４】又転写方法としては、上記で得られたイン
キを適当な基体上にバーコータを用いて塗布して転写シ
ートを作成し、該シートを被記録体と重ね、次いでシー
トの背面から発熱素子で加熱する方法があり、そのよう
にすればシート上の色素が、被記録体上に転写される。 転写基体としては、一般にコンデンサー紙、セロハン紙
、又はポリイミド樹脂、ポリエステル樹脂のような耐熱
性の良好なプラスチックフィルムが適している。又被記
録体としては、普通紙を用いることもできるが、発色感
度を高めるために、ポリエステル系樹脂又はポリアミド
系樹脂などをコートした紙、あるいはポリプロピレン、
ポリ塩化ビニル又はポリエステルなどの合成紙が使用さ
れる。本発明の色素は鮮明なシアン色であるため、例え
ば下記構造式

【００２５】

【化８】 で示されるイエロー色素及び下記構造式

【００２６】

【化９】 で示されるマゼンタ色素と組み合わせてフルカラーを得
るのに適している。

【００２７】

【発明の効果】本発明によれば、一般式（１）で示され
良好な転写性を有するインドアニリン系アゾメチン色素
を用いることにより、鮮やかなシアン色の感熱転写記録
が得られる。

【００２８】

【実施例】以下実施例を挙げて本発明を具体的に説明す
るが、本実施例は本発明を限定するものではない。

【００２９】実施例１ （１）色素の製造 ■５−ビシクロ〔２，２，１〕ヘプテン−２−カルボン
酸の製造 シクロペンタジエン４９．９ｇおよびジエチルエーテル
４０ｍｌにアクリル酸４９．５ｇを加え、攪拌下、室温
で２時間反応した。反応終了後、反応混合物を濃縮し、
その後蒸留精製して目的物７８．０ｇ（収率８２％）を
得た。

【００３０】■２−（５−ビシクロ〔２，２，１〕ヘプ
テニル）カルボニルアミノ−４，６−ジクロロ−５−メ
チルフェノールの製造 塩化チオニル９６．４ｇに５−ビシクロ〔２，２，１〕
ヘプテン−２−カルボン酸２０．０ｇを加え加熱還流下
、２時間反応した。反応終了後、塩化チオニルを濃縮除
去し、それにジメチルアセトアミド１８０ｍｌを加え、
その溶液に２−アミノ−４，６−ジクロロ−５−メチル
フェノール塩酸塩２９．８ｇを加え、１５℃以下で１時
間反応した。反応終了後、クロロホルムで目的物を抽出
し、抽出液を濃縮乾固し粗製品を得た。この粗製品をカ
ラム精製し目的物３７．７ｇ（収率９３％）を得た。

【００３１】■　　色素の製造 ２−（５−ビシクロ〔２，２，１〕ヘプテニル）カルボ
ニルアミノ−４，６−ジクロロ−５−メチルフェノール
１４．２ｇをエタノール５４０ｍｌと酢酸エチル５４０
ｍｌに溶解し、この溶解に水１５０ｍｌに溶解した炭酸
カリウム２５．２ｇおよび水１５０ｍｌに溶解した２−
アミノ−５−ジエチルアミノトルエン１１．７ｇを添加
した。この混合液に攪拌下、室温で水２３０ｍｌに溶解
した過硫酸アンモニウム２６ｇを滴下し、滴下終了後、
室温で１時間反応させた。反応終了後、酢酸エチル層を
濃縮し粗製品を得た。この粗製品をカラム精製を実施し
、目的物であるインドアニリン系アゾメチン色素５．４
ｇ（収率２６０％）を得た。融点１５７．４〜１５８．
６℃であった。本品の極大吸収波長（酢酸エチル）は６
４７ｎｍであった。

【００３２】（２）転写シート及び被転写材の作成上記
（１）で得られた色素３部、ポリビニルブチラール樹脂
７部及びメチルエチルケトン４５部、トルエン４５部の
インク組成物をボールミルにより充分混練した後、背面
に耐熱処理した６μｍ厚のポリエチレンテレフタレート
フィルムに、乾燥塗布量が１．０ｇ／ｍ２　になるよう
にバーコータを用いて塗布し、乾燥して本発明の転写シ
ートを得た。

【００３３】次に、ポリエステル樹脂１４部、メチルエ
チルケトン４３部、トルエン４３部の塗工液を乾燥時１
０．０ｇ／ｍ２　になる割合で基材シートである合成紙
に塗布し、乾燥して被転写材をえた。

【００３４】（３）転写記録 前記の本発明転写シートと前記被転写材とを対向させ、
転写シートの裏面から感熱ヘッドを用いて加熱すること
により記録を行い、鮮明なシアン色の高色濃度記録が得
られた。記録濃度（ＯＤ）は、１．７８であった。 実施例２〜２６ 以下実施例１と同様にして表−１の色素を合成し、それ
ぞれ感熱転写を行って色濃度の高い鮮明なシアン色記録
が得られた。実施例１〜２６の結果を表−２に示す。

【表６】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記一般式（１）で示される感熱転写記録
   用色素： 【化１】 式中、Ｒ１　は置換又は非置換アルキル基、シクロアル
   キル基、アラルキル基、アリール基であるか、あるいは
   Ｘと一緒に５員環又は６員環を形成する原子又は原子団
   を表し、Ｒ２　は置換又は非置換アルキル基、シクロア
   ルキル基、アラルキル基、アリール基を表す。なお、Ｒ
   １　とＲ２とは酸素原子又は窒素原子を含有してもよい
   ５員環又は６員環を形成しても良い。Ｒ３　は水素原子
   、ハロゲン原子、シアノ基、置換基を有してもよいアル
   キル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アラルキル
   基、アリール基、アシル基、アシルアミノ基、スルホニ
   ルアミノ基、ウレイド基、カルバモイル基、スルファモ
   イル基、アミノ基を表す。Ｒ４　は、 【化２】 を表し、Ｒ７　、Ｒ８　は水素原子、ハロゲン原子、低
   級アルキル基を表し、ＺはＣＨ２　、Ｏ、Ｓ、ＮＲ９　
   を表し、Ｒ９　は水素原子、低級アルキル基を表す。Ｒ
   ５　、Ｒ６　はそれぞれ同一でも異なってもよく水素原
   子、ハロゲン原子、置換または無置換のアルキル基、ア
   ルコキシ基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、ウ
   レイド基を表す。Ｘは水素原子であるか、あるいはＲ１
   　と一緒に５員環又は６員環を形成する原子または原子
   団を表し、ｎは１または２を表す。