JPH0692041A

JPH0692041A - 感熱転写記録用色素

Info

Publication number: JPH0692041A
Application number: JP4270814A
Authority: JP
Inventors: Junji Chiba; 純司千葉; Naoki Kawarasaki; 直己河原崎; Atsushi Terada; 篤史寺田
Original assignee: SANKYO KAGAKU KK
Current assignee: SANKYO KAGAKU KK
Priority date: 1992-09-16
Filing date: 1992-09-16
Publication date: 1994-04-05

Abstract

(57)【要約】【目的】昇華型感熱転写記録方法において、有用な転
写性、着色性、諸堅牢性に優れた鮮明なシアン色の色素
を提供すること。【構成】本発明は下記一般式（１）で示される感熱転
写記録用色素である。R₁はアルキル、シクロアルキル、
アラルキル、アリール、あるいはＸと一緒に５員環又は
６員環を形成する原子又は原子団、R₂はアルキル、シク
ロアルキル、アラルキル、アリール。R₁とR₂とはＯ又は
Ｎを含有してもよい５員環又は６員環を形成可能。R₃は
Ｈ、ハロゲン、シアノ、アルキル、シクロアルキル、ア
ルコキシ、アラルキル、アリール、アシル、アシルアミ
ノ、スルホニルアミノ、ウレイド、カルバモイル、スル
ファモイル、アミノ。R₄、R₅はＨ、ハロゲン、アルキ
ル、アルコキシ、アシルアミノ、スルホニルアミノ、ウ
レイド。ＸはＨ又はＲ₁と一緒に５員環又は６員環を形
成する原子又は原子団。ｎは１又は２。【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感熱転写記録用シアン色
素に関し、更に詳しくは、昇華型感熱転写記録方法にお
いて、有用な転写性、着色性、諸堅牢性に優れた鮮明な
シアン色の色素を提供することを目的とする。

【０００２】

【従来の技術】現在、テレビ、ビデオ、スチルビデオカ
メラなどの一過性の画像からハードコピーを得る方法の
一つに昇華型感熱転写記録方式がある。この方法は熱に
より色素を昇華させて、被記録体に像を形成させるもの
であり熱源として発熱素子又は半導体レーザが用いられ
る。この熱源に与えるエネルギーを変えることにより色
素の昇華転写量を制御することができ、階調性の良い画
像が得られるので、この方式は特にピクトリアルカラー
記録には有利な方法と考えられる。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】減色法によりフルカラ
ー画像を得る場合、色相表現の基本となる三原色は、イ
エロー、マゼンタ、シアンである。このうちシアンはレ
ッドの補色であり、澄んだ青緑色で、その極大吸収波長
が６２０〜６８０ｎｍであることが要求される。現在昇
華型感熱転写記録用として用いられているシアン色の分
散染料は、彩度が不足しており色再現性の優れたカラー
画像は得られない。又最近の記録方法の進歩に伴い、低
エネルギーで十分に濃度のある鮮明な画像を与えること
のできる高速記録用材料が望まれているが、この点でも
現在用いられている分散染料は十分満足のいく性能を有
していない。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、このような状
況に鑑み、従来技術の問題点を解決すべく、鋭意研究の
結果、インドアニリン系色素が極めて転写性に優れ、又
鮮明なシアン色を呈し、イエロー色素、マゼンタ色素と
混合した際、優れた色再現性を示すことを見出し、本発
明を完成するに至った。即ち、本発明は、下記一般式
（１）で示される感熱転写記録用色素を要旨とするもの
である：

【０００５】

【化２】

【０００６】式中、Ｒ₁は各々置換又は非置換の、アル
キル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アリール基
であるか、あるいはＸと一緒に５員環又は６員環を形成
する原子又は原子団を表し、Ｒ₂は各々置換又は非置換
の、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、ア
リール基を表す。なお、Ｒ₁とＲ₂とは酸素原子又は窒
素原子を含有してもよい５員環又は６員環を形成しても
良い。Ｒ₃は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、各々
置換又は非置換の、アルキル基、シクロアルキル基、ア
ルコキシ基、アラルキル基、アリール基、アシル基、ア
シルアミノ基、スルホニルアミノ基、ウレイド基、カル
バモイル基、スルファモイル基、アミノ基を表す。
Ｒ₄、Ｒ₅はそれぞれ同一でも異なってもよく水素原
子、ハロゲン原子、各々置換又は非置換の、アルキル
基、アルコキシ基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ
基、ウレイド基を表す。Ｘは水素原子であるかあるいは
Ｒ₁と一緒に５員環又は６員環を形成する原子又は原子
団を表し、ｎは１又は２を表す。一般式（１）で示され
る色素は、公知の方法、例えば特開平４−２９９６６に
記載されている下記一般式（Ａ）で示されるフェノール
化合物を還元し、公知の方法、例えば、Ｏｒｇａｎｉｃ
Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ２５，５８（１９４５）、Ｏｒ
ｇａｎｉｃＳｙｎｔｈｅｓｉｓ２１，７１（１９４
１）に記載されている方法によってアミド化し、合成し
た下記一般式（Ｄ）で示されたフェノール化合物と一般
式（Ｅ）で示されるｐ−フェニレンジアミン誘導体を塩
化銀、過硫酸アンモニウム、赤血塩などの酸化剤の存在
下、アルカリ性で酸化カップリングさせることにより容
易に製造することができる。

【０００７】

【化３】

【０００８】

【化４】

【０００９】式中、Ｙは水素原子又はハロゲン原子を表
し、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅およびＸ、ｎはいず
れも前記の意味を持つ。前記一般式（１）で示されるＲ
₁はメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のア
ルキル基；メトキシエチル基、エトキシエチル基等のア
ルコキシアルキル基；ヒドロキシエチル基、β−ヒドロ
キシプロピル基等のヒドロキシアルキル基；クロロエチ
ル基等のハロゲノアルキル基；シアノメチル基、シアノ
エチル基等のシアノアルキル基；シクロヘキシル基等の
シクロアルキル基；ベンジル基、フェネチル基等のアラ
ルキル基；フェニル基、トリル基、ハロゲノフェニル
基、アルコキシフェニル基等のアリール基であるか、あ
るいはＸと一緒に５員環又は６員環を形成する原子又は
原子団が挙げられる。

【００１０】Ｒ₂はメチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基等のアルキル基；メトキシエチル基、エトキシ
エチル基等のアルコキシアルキル基：ヒドロキシエチル
基、β−ヒドロキシプロピル基等のヒドロキシアルキル
基；クロロエチル基等のハロゲノアルキル基；シアノメ
チル基、シアノエチル基等のシアノアルキル基；シクロ
ヘキシル基等のシクロアルキル基；ベンジル基、フェネ
チル基等のアラルキル基；フェニル基、トリル基、ハロ
ゲノフェニル基、アルコキシフェニル基等のアリール基
が挙げられる。なお、Ｒ₁とＲ₂は酸素原子、窒素原子
又は硫黄原子を含有してもよい５員環又は６員環を形成
しても良い。

【００１１】Ｒ₃は水素原子；塩素、臭素、沃素等のハ
ロゲン原子；シアノ基；メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基等のアルキル基；メトキシエチル基、エト
キシエチル基等のアルコキシアルキル基；ヒドロキシエ
チル基、β−ヒドロキシプロピル基等のヒドロキシアル
キル基；クロロエチル基等のハロゲノアルキル基；シア
ノメチル基、シアノエチル基等のシアノアルキル基；シ
クロヘキシル基等のシクロアルキル基；メトキシ基、エ
トキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等のアルコキシ
基；ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基；フェ
ニル基、トリル基、ハロゲノフェニル基、アルコキシフ
ェニル基等のアリール基；アセチル基、プロパノイル
基、ベンゾイル基等のアシル基；アセチルアミノ基、ベ
ンゾイルアミノ基等のアシルアミノ基；メタンスルホニ
ルアミノ基、エタンスルホニルアミノ基、ベンゼンスル
ホニルアミノ基等のスルホニルアミノ基；メチルウレイ
ド基、１，３−ジメチルウレイド基、エチルウレイド基
等のウレイド基；メチルカルバモイル基、エチルカルバ
モイル基、フェニルカルバモイル基等のカルバモイル
基；メチルスルファモイル基、エチルスルファモイル
基、フェニルスルファモイル基等のスルファモイル基；
メチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、
ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基等のアミノ基が挙
げられる。

【００１２】Ｒ₄、Ｒ₅は水素原子；塩素、臭素、沃素
等のハロゲン原子；メチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基等のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基等の
アルコシキ基；アセチルアミノ基、エチルカルボニルア
ミノ基、ヘキサノイルアミノ基、アクリロイルアミノ
基、フェニルカルボニルアミノ基等のアシルアミノ基；
メチルスルホニルアミノ基、エチルスルホニルアミノ
基、フェニルスルホニルアミノ基等のスルホニルアミノ
基；メチルウレイド基、エチルウレイド基、フェニルウ
レイド基等のウレイド基が挙げられる。

【００１３】Ｘは水素原子であるか、あるいはＲ₁と一
緒に５員環又は６員環を形成する原子または原子団を表
し、ｎは１又は２を表す。以下に本発明に用いられる一
般式（１）で示される色素の好ましい具体例を表１，２
に示す。

【００１４】

【表１】

【００１５】

【表２】

【００１６】本発明の色素を用いて感熱転写記録用イン
キを製造する方法としては、色素を適当な結合剤と共に
溶剤中でボールミルなどを用いて溶解又は微粒化してイ
ンキとする方法がある。結合剤としては、エポキシ樹
脂、フェノール樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、シ
リコーン樹脂、セルロース樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ
エチレン、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエス
テル、ポリイミド、ポリビニルブチラール、アラビアゴ
ム、カゼインなどが挙げられる。又溶剤としては、水、
メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等
のアルコール類、トルエン、キシレン、モノクロルベン
ゼン等の芳香族炭化水素、アセトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、ジクロルエ
タン、トリクロルエチレン、パークロルエチレン等のハ
ロゲン化炭化水素類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエス
テル類、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等のセロ
ソルブ類などが挙げられる。

【００１７】又転写方法としては、上記で得られたイン
キを適当な基体上にバーコータを用いて塗布して転写シ
ートを作成し、該シートを被記録体と重ね、次いでシー
トの背面から発熱素子等で加熱する方法があり、そのよ
うにすればシート上の色素が、被記録体上に転写され
る。転写基体としては、一般にコンデンサー紙、セロハ
ン紙、又はポリイミド樹脂、ポリエステル樹脂のような
耐熱性の良好なプラスチックフィルムが適している。又
被記録体としては、普通紙を用いることもできるが、発
色感度を高めるために、ポリエステル系樹脂又はポリア
ミド系樹脂などをコートした紙、あるいはポリプロピレ
ン、ポリ塩化ビニル又はポリエステルなどの合成紙が使
用される。本発明の色素は鮮明なシアン色であるため、
例えば下記構造式

【００１８】

【化５】

【００１９】で示されるイエロー色素及び下記構造式

【００２０】

【化６】

【００２１】で示されるマゼンタ色素と組み合わせてフ
ルカラーを得るのに適している。

【００２２】

【発明の効果】本発明によれば、一般式（１）で示され
良好な転写性を有するインドアニリン系色素を用いるこ
とにより、鮮やかなシアン色の感熱転写記録が得られ
る。

【００２３】

【実施例】以下実施例を挙げて本発明を具体的に説明す
るが、本実施例は本発明を限定するものではない。

【００２４】〔実施例１〕（１）色素の製造２−（１−ピペリジルアミド）−４，６−ジクロロ−５
−メチルフェノール３．０ｇを酢酸エチル１５０ｍｌ及
びエタノール７８ｍｌに溶解し、この溶液に水５４ｍｌ
に溶解した炭酸ナトリウム４．２ｇ及び塩酸２−アミノ
−５−ジエチルアミノトルエン２．６ｇを添加した。こ
の混合液に、攪拌下、室温で水７８ｍｌに溶解した過硫
酸アンモニウム５．６ｇを滴下し、滴下終了後、室温で
１時間反応させた。反応終了後、分液、濃縮後カラム精
製し、目的物であるインドアニリリン系色素２．８ｇ
（収率６５％、表１のＮｏ．１の色素）を得た。融点
１３６〜１３７℃本品の極大吸収波長（酢酸エチル）は
６４３ｎｍであった。

【００２５】（２）転写シート及び被転写材の作成上記（１）で得られた色素３部、ポリビニルブチラール
樹脂４．５部及びメチルエチルケトン４６．２５部、ト
ルエン４６．２５部のインク組成物をボールミルにより
充分混練した後、背面に耐熱処理した６μｍ厚のポリエ
チレンテレフタレートフィルムに、乾燥塗布量が１．０
ｇ／ｍ²になるようにバーコータを用いて塗布し、乾燥
して本発明の転写シートを得た。

【００２６】次に、ポリエステル樹脂１４部、メチルエ
チルケトン４３部、トルエン４３部の塗工液を乾燥時１
０．０ｇ／ｍ²になる割合で基材シートである合成紙に
塗布し、乾燥して被転写材を得た。

【００２７】（３）転写記録前記の本発明転写シートと前記被転写材とを対向させ、
転写シートの裏面から感熱ヘッドを用いて加熱すること
により記録を行い、鮮明なシアン色の高色濃度記録が得
られた。記録濃度（ＯＤ）は、１．９５であった。〔実施例２〜２６〕以下実施例１と同様にして表１〜２
の色素を合成し、それぞれ感熱転写を行って色濃度の高
い鮮明なシアン色記録が得られた。実施例１〜２６の結
果を表３に示す。尚、耐光性、耐熱移行性は下記により
測定した。耐光性：キセノンフェードメーター（アトラス社製Ｃ
ｉ−３５Ｗ）で実施し、次の条件（ブラックパネル温度
４０℃、５０ｋｌｕｘ、４０時間）で変褪色の有無を
確認した。○は、変褪色が無いことを示す。耐熱移行性：色素を転写した受像紙と合成紙を対向さ
せ、６０℃で２０ｇ／ｃｍ²の加圧下、４０時間保存
し、合成紙への染色の移行を確認した。○は、染色の移
行が無いことを示す。

【００２８】

【表３】

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記一般式（１）で示される感熱転写記録
用色素：【化１】式中、Ｒ₁は各々置換又は非置換の、アルキル基、シク
ロアルキル基、アラルキル基、アリール基であるか、あ
るいはＸと一緒に５員環又は６員環を形成する原子又は
原子団を表し、Ｒ₂は各々置換又は非置換の、アルキル
基、シクロアルキル基、アラルキル基、アリール基を表
す。なお、Ｒ₁とＲ₂とは酸素原子又は窒素原子を含有
してもよい５員環又は６員環を形成しても良い。Ｒ₃は
水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、各々置換又は非置
換の、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、
アラルキル基、アリール基、アシル基、アシルアミノ
基、スルホニルアミノ基、ウレイド基、カルバモイル
基、スルファモイル基、アミノ基を表す。Ｒ₄、Ｒ₅は
それぞれ同一でも異なってもよく水素原子、ハロゲン原
子、各々置換又は非置換の、アルキル基、アルコキシ
基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、ウレイド基
を表す。Ｘは水素原子であるかあるいはＲ₁と一緒に５
員環又は６員環を形成する原子又は原子団を表し、ｎは
１又は２を表す。