JPH03143688A - 感燃転写記録用色素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は感熱転写記録用シアン色素に関し、更に詳しく
は、昇華型感熱転写記録方式において、有用な転写性、
着色性、諸堅牢性に優れた鮮明なシアン色の色素を提供
することを目的とする。

（従来の技術） 現在、テレビ、ビデオ、スチルビデオカメラなどの一過
性の画像からハードコピーを得る方法の一つに昇華型感
熱転写記録方式がある。

この方法は熱により色素を昇華させて、被記録体に像を
形成させるものであり熱源として発熱素子又は半導体レ
ーザが用いられる。この熱源に与えるエネルギーを変え
ることにより色素の昇華転写量を制御することができ、
階調性の良い画像が得られるので、この方式は特にビク
トリアルカラー記録には有利な方法と考えられる。

（発明が解決しようとする問題点） 減色法によりフルカラー画像を得る場合、色相表現の基
本となる三原色は、イエロー、マゼンタ、シアンである
。このうちシアンはレッドの補色であり、澄んだ青緑色
で、その極大吸収波長が６２０〜６８０ｎｍであること
が要求される。現在昇華型感熱転写記録用として用いら
れているシアン色の分散染料は、彩度が不足しており色
再現性の優れたカラー画像は得られない。

又最近の記録方法の進歩に伴い、低エネルギーで十分に
濃度のある鮮明な画像を与えることのできる高速記録用
材料が望まれているが、この点でも現在用いられている
分散染料は十分満足のいく性能を有していない。

本発明者等は、このような状況に鑑み、従来技術の問題
点を解決すべく、鋭意研究の結果、ピラゾロキナゾロン
系アゾメチン色素が極めて転写性に優れ、又鮮明なシア
ン色を呈し、イエロー色素、マゼンタ色素と混合した際
すぐれた色再現性を示すことを見出し、本発明を完成す
ることに至った。

（問題点を解決するための手段） 即ち、本発明は一般式（１） （式中、Ｒ１は置換又は非置換アルキル基、シクロアル
キル基、アラルキル基、アリール基であるか、あるいは
Ｘと一緒に５員環又は６員環を形成する原子または原子
団を表し、Ｒ２は１換又は非置換アルキル基、シクロア
ルキル基、アラルキル基、アリール基を表す、なお、Ｒ
，とＲ３とは酸素原子、窒素原子または硫黄原子を含有
してもよい５員環又は６員環を形成しても良い、Ｒ１は
水素源Ｌハロゲン原子、シアノ基、置換基を有してもよ
いアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アリ
ール基、アラルキル基、アシルアミノ基、スルホニルア
ミノ基、ウレイド基、カルバモイル基、スルファモイル
基、アシル基、アミノ基を表す、Ｒ％素原子、・・・ゲ
ン原子、シアノ基。

置換基を存してもよいアルキル基、シクロアルキル基、
アリール基、アラルキル基、アルコキシ基。

アルキルチオ基、アリールオキシ基、アリールチオ基、
アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、ウレイド基、カ
ルバモイル基、スルファモイル基。

アシル基、アミノ基を表す、ＲＳは水素原子、ハロゲン
原子、シアノ基、ニトロ基、アルキル基。

アルコキシ基、アリール基、アラルキル基、アシルアミ
ノ基、ウレイド基、アシル基、アミン基を表す、Ｘは水
素原子であるか、あるいはＲ１と一緒に５員又６員環を
形成する原子又は原子団を表し、ｍおよびｎは１又は２
を表す、） で示される感熱転写記録用色素をその要旨とするもので
ある。

−ＩＩ９式（１）で示される色素は、公知の方法、例え
ば−数式（２）で示されるピラゾロキナゾロン誘導体と
一般式（３）で示されるニトロソ化合物を酸または塩基
の存在下、脱水反応することにより容易に製造すること
ができる。

（２） （式中、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，、Ｘ及びｎ、　
ｍはいずれも前記の意味をもつものである。）−数式（
２）で示されるピラゾロキナゾロン誘導体は、例えば時
開昭和６４−７１８７８等に記載の方法で合成すること
ができる。

前記−数式（１）で示されるＲ１はメチル基、エチル基
、プロピル基、ブチル基等のアルキル基；メトキシエチ
ル基、エトキシエチル基等のアルコキシアルキル基；ヒ
ドロキシエチル基、β−ヒドロキシプロピル基等のヒド
ロキシアルキル基；クロロエチル基等のハロゲノアルキ
ル基；シアノメチル基、シアノエチル基等のシアノアル
キル基；シクロヘキサン基等のシクロアルキル基；ベン
ジル基、フェネチル基等のアラルキル基；フェニル基、
トリル基、ハロゲノフェニル基、アルコキシフェニル基
等のアリール基であるか、あるいはＸと一緒に５員環ま
たは６員環を形成する原子が挙げられる。Ｒ８としては
、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアル
キル基；メトキシエチル基、エトキシエチル基等のアル
コキシアルキル基；ヒドロキシエチル基、β−ヒドロキ
シプロピル基等のヒドロキシアルキル基；クロロエチル
基等のハロゲノアルキル基ニジアノメチル基、シアノエ
チル基等のシアノアルキル基ニジクロヘキサン基等のシ
クロアルキル基；ベンジル基、フェネチル基等のアラル
キル基；フェニル基、トリル基、ハロゲノフェニル基、
アルコキシフェニル基等のアリール基などが挙げられる
。なお、ＲＲ８は酸素原子、窒素原子または硫黄原子を
含有してもよい５員環又は６員環を形成しても良い。

Ｒ１は水素原子；フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロ
ゲン原子；シアノ基；メチル基、エチル基、プロピル基
、ブチル基等のアルキル基；メトキシエチル基、エトキ
シエチル基等のアルコキシアルキル基；ヒドロキシエチ
ル基、β−ヒドロキシプロピル基等のヒドロキシアルキ
ル基；クロロエチル基等のハロゲノアルキル基；シアノ
メチル基、シアノエチル基等のシアノアルキル基；シク
ロヘキサン基等のシクロアルキル基；メトキシ基、エト
キシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等のアルコキシ基；
フェニル基、トリル基、ハロゲノフェニル基、アルコキ
シフェニル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル
基等のアラルキル基；アセチルアミノ基、ベンゾイルア
ミノ基等のアシルアミノ基；メタンスルホニルアミノ基
、エタンスルホニルアミノ基、ベンゼンスルホニルアミ
ノ基等のスルホニルアミノ基；メチルウレイド基、１゜
３−ジメチルウレイド基、エチルウレイド基等のウレイ
ド基；メチルカルバモイル基、エチルカルバモイル基、
フェニルカルバモイル基等のカルバモイル基；メチルス
ルファモイル基、エチルスルファモイル基、フェニルス
ルファモイル基等のスルファモイル基；アセチル基、プ
ロパノイル基、ベンゾイル基等のアシル基；メチルアミ
ノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、ジメチルア
ミノ基、ジエチルアミノ基等のアミノ基が挙げられる。

Ｒ４は水素原子；フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロ
ゲン原子；シアノ基；メチル基、エチル基、プロピル基
、ブチル基等のアルキル基；メトキシエチル基、エトキ
シエチル基等のアルコキシアルキル基；ヒドロキシエチ
ル基、β−ヒドロキシプロピル基等のヒドロキシアルキ
ル基；クロロエチル基等のハロゲノアルキル基；シアノ
メチル基、シアノエチル基等のシアノアルキル基；シク
ロヘキサン基等のシクロアルキル基；フェニル基、トリ
ル基、ハロゲノフェニル基、アルコキシフェニル基等の
アリール基；ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル
基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ
基等のアルコキシ基；メチルチオ基、エチルチオ基、プ
ロピルチオ基等のアルキルチオ基；フェノキシ基、ｐ−
メチルフェノキシ基等のアリールオキシ基；フェニルチ
オ基。

ｐ−）ジルチオ基等のアリールチオ基；アセチルアミノ
基、ベンゾイルアミノ基等のアシルアミノ基；メタンス
ルホニルアミノ基、エタンスルホニルアミノ基、ベンゼ
ンスルホニルアミノ基等のスルホニルアミノ基；メチル
ウレイド基、ｌ、３−ジメチルウレイド基、エチルウレ
イド基等のウレイド基；メチルカルバモイル基、エチル
カルバモイル基、フェニルカルバモイル基等のカルバモ
イル基；メチルスルファモイル基、エチルスルファモイ
ル基、フェニルスルファモイル基等のスルファモイ基、
プロピルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ
基等のアミノ基が挙げられる。

Ｒ３は水素原子；フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロ
ゲン原子；シアノ基；ニトロ基；メチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基等のアルキル基；メトキシ基、エ
トキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等のアルコキシ基
；フェニル基、トリル基等のアリール基；ベンジル基、
フェネチル基等のアラルキル基；アセチルアミノ基、ベ
ンゾイルアミノ基環等のアシルアミノ基；メチルウレイ
ド基、１，３−ジメチルウレイド基、エチルウレイド基
等のウレイド基；アセチル基、プロパノイル基、ベンゾ
イル基等のアシル基；メチルアミノ基、エチルアミノ基
、プロピルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミ
ノ基等のアミノ基が挙げらられる。Ｘは水素原子である
か、あるいはＲ，＆−緒に５員環又は６員環を形成する
原子又は原子団を表し、ｍ及びｎはｌ又は２を表す。

以下に本発明に用いられる一般式（１）で表される色素
の好ましい具体例を示す。

ＣＨｆｆ 本発明の色素を用いて感熱転写記録用インキを製造する
方法としては、色素を適当な結合剤と共に溶剤中でボル
ルミルなどを用いて溶解又は微粒化してインキとする方
法がある。結合剤としては、エポキシ樹脂、フェノール
樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、
セルロース樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリ
スチレン、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリイミ
ド、ポリビニルブチラール、アラビアゴム、カゼインな
どが挙げられる。

又溶剤としては、水、メタノール、エタノール、プロパ
ツール、ブタノール等のアルコール類、トルエン、キシ
レン、モノクロルベンゼン等の芳香族炭化水素、アセト
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等の
ケトン類ジクロルエタン、トリクロルエチレン、パーク
ロルエチレン等のハロゲン化水素類、酢酸エチル、酢酸
ブチル等のエステル類、メチルセロソルブ、エチルセロ
ソルブ等のセロソルブ類などが挙げられる。

又転写方法としては、上記で得られたインキを適当な基
体上にバーコータを用いて塗布して転写シートを作成し
、該シートを被記録体と重ね、次いでシートの背面から
発熱素子等で加熱する方法があり、そのようにすればシ
ート上の色素が、被記録体上に転写される。転写基体と
しては、一般にコンデンサー紙、セロハン紙、又はポリ
イミド樹脂、ポリエステル樹脂のような耐熱性の良好な
プラスチックフィルムが通している。又被記録体として
は、普通紙を用いることもできるが発色感度を高めるた
めに、ポリエステル系樹脂又はポリアミド系樹脂などを
コートした紙、あるいはポリプロピレン、ポリ塩化ビニ
ル又はポリエステルなどの合成紙が使用される。

本発明の色素は鮮明なシアン色であるため、例えば下記
構造式 で示されるイエロー色素及び下記構造式で示されるマゼ
ンタ色素と組み合わせてフルカラーを得るのに適してい
る。

（発明の効果） 本発明によれば、−Ｃ式（１）で示され良好な転写性を
有するピラゾロキナゾリン系アゾメチン色素を用いるこ
とにより、鮮やかなシアン色の感熱転写記録が得られる
。

以下実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本実
施例は本発明を限定するものではない。

実施例　１ （１）色素の製造 下記構造式（Ａ）で表されるピラゾロキナゾロン誘導体
３．７３ｇと下記構造式（Ｂ）で表されるニトロソ化合
物３．０ｇをメタノール５００ｄに溶解し、それに無水
酢酸３．５ｇを添加し、室温で３時間反応させた０反応
終了後、冷却し析出した結晶をろ過した。

この粗製品をアセトンで再結晶し、下記構造式（Ｃ）で
表されるピラゾロキナゾリン系アゾメチン色素４゜２ｇ
（収率７２％）を得た。融点２１５〜２１６”Ｃ。

本島の極大吸収波長（酢酸エチル）は５９０ｎｍであっ
た。

（Ａ） （２）転写シート及び被転写材の作成 上記（１）で得られた色素　３部、ポリビニルブチラー
ル樹脂７部及びメチルエチルケトン４５部、トルエン４
５部のインク組成物をボールミルにより充分混練した後
、背面に耐熱処理した６μｍ厚のポリエチレンテレフタ
レートフィルムに、乾燥塗布量が１．０ｇ／ｍ”になる
ようにバーコータを用いて塗布し、乾燥して本発明発明
の転写シートを得た。

次に、ポリエステル樹脂１４部、メチルエチルケトン４
３部、トルエン４３部の塗工液を乾燥時１０．０ｇ／ｍ
”になる割合で基材シートである合成紙に塗布し、乾燥
して被転写材を得た。

（３）転写記録 前記本発明の転写シートと前記被転写材とを対向させ、
転写シートの裏面から感熱ヘッドを用いて加熱すること
により記録を行い、鮮明なシアン色の高色濃度記録が得
られた。記録濃度（ＯＤ）は１．１７であったた。

実施例　２〜２４ 以下実施例１と同様にして前記構造式（１）〜（２４）
の色素を合成し、それぞれ感熱転写を行って色濃度の高
い鮮明なシアン色記録が得られた。

その結果を表−１に示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１は置換又は非置換アルキル基、シクロア
   ルキル基、アラルキル基、アリール基であるか、あるい
   はＸと一緒に５員環又は６員環を形成する原子または原
   子団を表し、Ｒ＿２は置換又は非置換アルキル基、シク
   ロアルキル基、アラルキル基、アリール基を表す。なお
   、Ｒ＿１とＲ＿２とは酸素原子、窒素原子または硫黄原
   子を含有してもよい５員環又は６員環を形成しても良い
   。Ｒ＿３は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、置換基
   を有してもよいアルキル基、シクロアルキル基、アルコ
   キシ基、アリール基、アラルキル基、アシルアミノ基、
   スルホニルアミノ基、ウレイド基、カルバモイル基、ス
   ルファモイル基、アシル基、アミノ基を表す。Ｒ＿４は
   水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、置換基を有しても
   よいアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラ
   ルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールオ
   キシ基、アリールチオ基、アシルアミノ基、スルホニル
   アミノ基、ウレイド基、カルバモイル基、スルファモイ
   ル基、アシル基、アミノ基を表す。Ｒ＿５は水素原子、
   ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、アルキル基、アル
   コキシ基、アリール基、アラルキル基、アシルアミノ基
   、ウレイド基、アシル基、アミノ基を表す。Ｘは水素原
   子であるか、あるいはＲ＿１と一緒に５員又６員環を形
   成する原子又は原子団を表し、ｍおよびｎは１又は２を
   表す。） で示される感熱転写記録用色素。