JPH0343311B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0343311B2 JPH0343311B2 JP57047257A JP4725782A JPH0343311B2 JP H0343311 B2 JPH0343311 B2 JP H0343311B2 JP 57047257 A JP57047257 A JP 57047257A JP 4725782 A JP4725782 A JP 4725782A JP H0343311 B2 JPH0343311 B2 JP H0343311B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- containing vinyl
- meth
- smoothness
- acrylate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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- Epoxy Resins (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
本発明は平滑にして、光沢、鮮映性および耐候
性などの性能にすぐれ、しかも耐沸水性などの二
次物性にもすぐれた硬化塗膜を与える粉体塗料用
樹脂組成物に関する。 グリシジル基含有ビニル系共重合体を脂肪族二
塩基酸で硬化させる粉体塗料の塗膜の平滑性は、
かかるビニル系共重合体のモノマー組成あるいは
分子量分布の方面から種々検討され、その都度、
改良もなされてはきたが、溶剤型塗料に比して、
依然として劣るものであり、就中、平滑性が厳し
く要求される自動車の上塗り塗料などの用途に差
し向けられる場合には、その改善要求が一層強か
つた。 本発明者らは、こうした現状に鑑みて鋭意検討
を重ねた結果、珪素含有ビニル系モノマーを共重
合成分の一つとする特定の共重合物が脂肪族二塩
基酸と併用された形の粉体塗料は、溶剤型塗料に
比しても何ら遜色のない平滑性を有する上に、光
沢および鮮映性と、さらに耐沸水性などの二次物
性とにすぐれる硬化塗膜を与えることを見出し、
本発明を完成させるに到つた。 すなわち、本発明はグリシジル基含有ビニル系
モノマー５〜50重量％、珪素含有ビニル系モノマ
ー0.001〜10重量％、およびその他のビニル系モ
ノマー94.999〜40重量％を重合させて得られ、軟
化点（環球法）が80〜150℃で、かつ、数平均分
子量（ｎ）が1500〜80000なるビニル系共重合
物(A)と、脂肪族二塩基酸(B)とを必須の成分として
含んで成る粉体塗料用樹脂組成物を提供するもの
である。 ここにおいて、前記グリシジル基含有ビニル系
モノマーは塗膜の機械的強度を向上せしめるため
の架橋性原料として使用されるもので、その代表
的なものとしてはグリシジル（メタ）アクリレー
ト、β−メチルグリシジル（メタ）アクリレート
またはアリルグリシジルエーテルなどが挙げられ
るが、その使用量が５重量％未満である場合に
は、塗膜の機械的強度が十分ではなく、逆に50重
量％を越える場合には、塗膜の平滑性が劣ること
になるので、通常は、５〜50重量％、好ましくは
10〜40重量％なる範囲が適当である。 また、前記した珪素含有ビニル系モノマーは、
少量でも塗膜の平滑性、光沢および鮮映性を画期
的に向上せしめうるものであり、その使用量が
0.001重量％未満であるときはそうした効果が劣
るし、逆に10重量％を越えるときは、特に平滑性
が劣るようになるので、通常は、0.001〜10重量
％、好ましくは0.05〜２重量％なる範囲が適当で
ある。 本発明で言う珪素含有ビニル系モノマーとは、
１分子中に１個のビニル重合性不飽和結合と１個
の珪素原子とを有するモノマーを指称するもので
あり、かかるモノマーとしては、下記の如き一般
式で示されるものが代表例であるが、それらのう
ちでも特に好ましいのは式〔〕 または 〔但し、各式中のR1およびR2はそれぞれ炭素
数１〜14なるアルキル基もしくはアルキルエーテ
ル基または炭素数６〜24なるアラルキル基もしく
はアラルキルエーテル基を表わすものとする。〕 または〔〕で示されるようなγ−（メタ）ア
クリロキシアルキルトリメトキシシランである。 これらのグリシジル基含有ビニル系モノマーお
よび珪素含有ビニル系モノマーと共に使用される
前記その他のビニル系モノマーは、塗膜の平滑
性、光沢、耐候性、密着性、機械的強度およびブ
ロツキング性などのバランスを取るためのもので
ある。 かかるその他のモノマーの代表例としては、ス
チレン、ビニルトルエン、酢酸ビニル、メチル
（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレ
ート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル
（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メ
タ）アクリレート、β−ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート、β−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、あるいはマレイン酸、フマル
酸もしくはイタコン酸などの如き不飽和二塩基酸
のジアルキルエステルなどが挙げられる。 これらのモノマーの使用量が40重量％未満であ
るか、あるいは94.999％を越えた場合には、前記
した如き諸性能のバランスをとることが困難とな
るので、通常は、94.999〜40重量％、好ましくは
90〜58％なる範囲が適当である。 本発明組成物の一必須成分である前記ビニル系
共重合物(A)は、以上に掲げられたモノマーを所定
の割合で使用して溶液重合、塊状重合および懸濁
重合などの如き周知慣用の方法に従つて得ること
ができるが、80〜150℃、好ましくは90〜120℃な
る軟化点（環球法）、および1500〜80000、好まし
くは2000〜10000なる数平均分子量を有するもの
が適当である。 本発明組成物の他の必須成分である前記脂肪族
二塩基酸(B)は、前記したビニル系共重合物(A)の硬
化剤成分として使用されるものであつて、一般式 HOOC−Ｒ−COOH 〔但し、式中のＲは炭素数１〜20なる直鎖状な
いしは分岐鎖のアルキレン基であるものとする。〕 で示されるものであるが、そのうちでもセバシン
酸またはデカン二酸の使用は、諸性能のバランス
がとり易いので、特に好ましい。 そして、それらの使用割合は、通常、前記ビニ
ル系共重合物(A)中のオキシラン基の個数と当該脂
肪族二塩基酸(B)中のカルボキシル基の個数との比
が１：５〜５：１、好ましくは１：２〜２：１な
る範囲内が適当である。 かくして得られる本発明の組成物は、必要に応
じてさらに、硬化反応を促進させるための各種ア
ミン類または酸類などの如き触媒（硬化促進剤）
や塗膜のクレーター防止とか平滑性の改善などを
目的としたアクリル酸長鎖アルキルエステル類の
重合物または各種フツ素化合物などの如き改質剤
などを配合さすことができる。 また、金属などの素材に対する付着性の改善を
目的として、エポキシ樹脂などを添加せしめても
よい。 本発明組成物から粉体塗料を調製するには、周
知慣用のいずれの方法をも採ることができ、得ら
れる塗料は静電スプレー法あるいは流動浸漬法な
どの如き周知慣用のいずれの塗装法によつても塗
装可能である。 次に、本発明を実施例および比較例により具体
的に説明するが、以下において「部」とあるの
は、すべて「重量部」を示すものとする。 実施例１〜３および比較例１ 第１表に記載される如きモノマー混合物の100
部と、アゾビスイソブチロニトリルの４部とを、
100℃に加熱されたトルエンの100部中へ４時間を
要して滴下し、さらに同温度で６時間反応を続行
させたのち、200℃、１mmHgで溶剤が留出しなく
なるまで脱溶剤させた処、同表に示される如き軟
化点および数平均分子量（ｎ）を有するビニル
系共重合物が得られた。 次に、各共重合物の85部に対してデカン二酸の
15部、酸化チタンの25部および「モダフロー」
（米国モンサント社製の流動調整剤）１部を各別
に加えて混合させ、次いで押出機にて100℃で溶
融混練させたのち、粉砕せしめた。 しかるのち、200メツシユ金網通過分の各粉体
塗料を、燐酸亜鉛処理鋼板に静電スプレーにより
各別に塗布し、次いで180℃で20分間焼き付けて
硬化塗膜を得た。 各塗膜について諸性能を測定した結果は、まと
めて第２表に示す。
性などの性能にすぐれ、しかも耐沸水性などの二
次物性にもすぐれた硬化塗膜を与える粉体塗料用
樹脂組成物に関する。 グリシジル基含有ビニル系共重合体を脂肪族二
塩基酸で硬化させる粉体塗料の塗膜の平滑性は、
かかるビニル系共重合体のモノマー組成あるいは
分子量分布の方面から種々検討され、その都度、
改良もなされてはきたが、溶剤型塗料に比して、
依然として劣るものであり、就中、平滑性が厳し
く要求される自動車の上塗り塗料などの用途に差
し向けられる場合には、その改善要求が一層強か
つた。 本発明者らは、こうした現状に鑑みて鋭意検討
を重ねた結果、珪素含有ビニル系モノマーを共重
合成分の一つとする特定の共重合物が脂肪族二塩
基酸と併用された形の粉体塗料は、溶剤型塗料に
比しても何ら遜色のない平滑性を有する上に、光
沢および鮮映性と、さらに耐沸水性などの二次物
性とにすぐれる硬化塗膜を与えることを見出し、
本発明を完成させるに到つた。 すなわち、本発明はグリシジル基含有ビニル系
モノマー５〜50重量％、珪素含有ビニル系モノマ
ー0.001〜10重量％、およびその他のビニル系モ
ノマー94.999〜40重量％を重合させて得られ、軟
化点（環球法）が80〜150℃で、かつ、数平均分
子量（ｎ）が1500〜80000なるビニル系共重合
物(A)と、脂肪族二塩基酸(B)とを必須の成分として
含んで成る粉体塗料用樹脂組成物を提供するもの
である。 ここにおいて、前記グリシジル基含有ビニル系
モノマーは塗膜の機械的強度を向上せしめるため
の架橋性原料として使用されるもので、その代表
的なものとしてはグリシジル（メタ）アクリレー
ト、β−メチルグリシジル（メタ）アクリレート
またはアリルグリシジルエーテルなどが挙げられ
るが、その使用量が５重量％未満である場合に
は、塗膜の機械的強度が十分ではなく、逆に50重
量％を越える場合には、塗膜の平滑性が劣ること
になるので、通常は、５〜50重量％、好ましくは
10〜40重量％なる範囲が適当である。 また、前記した珪素含有ビニル系モノマーは、
少量でも塗膜の平滑性、光沢および鮮映性を画期
的に向上せしめうるものであり、その使用量が
0.001重量％未満であるときはそうした効果が劣
るし、逆に10重量％を越えるときは、特に平滑性
が劣るようになるので、通常は、0.001〜10重量
％、好ましくは0.05〜２重量％なる範囲が適当で
ある。 本発明で言う珪素含有ビニル系モノマーとは、
１分子中に１個のビニル重合性不飽和結合と１個
の珪素原子とを有するモノマーを指称するもので
あり、かかるモノマーとしては、下記の如き一般
式で示されるものが代表例であるが、それらのう
ちでも特に好ましいのは式〔〕 または 〔但し、各式中のR1およびR2はそれぞれ炭素
数１〜14なるアルキル基もしくはアルキルエーテ
ル基または炭素数６〜24なるアラルキル基もしく
はアラルキルエーテル基を表わすものとする。〕 または〔〕で示されるようなγ−（メタ）ア
クリロキシアルキルトリメトキシシランである。 これらのグリシジル基含有ビニル系モノマーお
よび珪素含有ビニル系モノマーと共に使用される
前記その他のビニル系モノマーは、塗膜の平滑
性、光沢、耐候性、密着性、機械的強度およびブ
ロツキング性などのバランスを取るためのもので
ある。 かかるその他のモノマーの代表例としては、ス
チレン、ビニルトルエン、酢酸ビニル、メチル
（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレ
ート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル
（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メ
タ）アクリレート、β−ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート、β−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、あるいはマレイン酸、フマル
酸もしくはイタコン酸などの如き不飽和二塩基酸
のジアルキルエステルなどが挙げられる。 これらのモノマーの使用量が40重量％未満であ
るか、あるいは94.999％を越えた場合には、前記
した如き諸性能のバランスをとることが困難とな
るので、通常は、94.999〜40重量％、好ましくは
90〜58％なる範囲が適当である。 本発明組成物の一必須成分である前記ビニル系
共重合物(A)は、以上に掲げられたモノマーを所定
の割合で使用して溶液重合、塊状重合および懸濁
重合などの如き周知慣用の方法に従つて得ること
ができるが、80〜150℃、好ましくは90〜120℃な
る軟化点（環球法）、および1500〜80000、好まし
くは2000〜10000なる数平均分子量を有するもの
が適当である。 本発明組成物の他の必須成分である前記脂肪族
二塩基酸(B)は、前記したビニル系共重合物(A)の硬
化剤成分として使用されるものであつて、一般式 HOOC−Ｒ−COOH 〔但し、式中のＲは炭素数１〜20なる直鎖状な
いしは分岐鎖のアルキレン基であるものとする。〕 で示されるものであるが、そのうちでもセバシン
酸またはデカン二酸の使用は、諸性能のバランス
がとり易いので、特に好ましい。 そして、それらの使用割合は、通常、前記ビニ
ル系共重合物(A)中のオキシラン基の個数と当該脂
肪族二塩基酸(B)中のカルボキシル基の個数との比
が１：５〜５：１、好ましくは１：２〜２：１な
る範囲内が適当である。 かくして得られる本発明の組成物は、必要に応
じてさらに、硬化反応を促進させるための各種ア
ミン類または酸類などの如き触媒（硬化促進剤）
や塗膜のクレーター防止とか平滑性の改善などを
目的としたアクリル酸長鎖アルキルエステル類の
重合物または各種フツ素化合物などの如き改質剤
などを配合さすことができる。 また、金属などの素材に対する付着性の改善を
目的として、エポキシ樹脂などを添加せしめても
よい。 本発明組成物から粉体塗料を調製するには、周
知慣用のいずれの方法をも採ることができ、得ら
れる塗料は静電スプレー法あるいは流動浸漬法な
どの如き周知慣用のいずれの塗装法によつても塗
装可能である。 次に、本発明を実施例および比較例により具体
的に説明するが、以下において「部」とあるの
は、すべて「重量部」を示すものとする。 実施例１〜３および比較例１ 第１表に記載される如きモノマー混合物の100
部と、アゾビスイソブチロニトリルの４部とを、
100℃に加熱されたトルエンの100部中へ４時間を
要して滴下し、さらに同温度で６時間反応を続行
させたのち、200℃、１mmHgで溶剤が留出しなく
なるまで脱溶剤させた処、同表に示される如き軟
化点および数平均分子量（ｎ）を有するビニル
系共重合物が得られた。 次に、各共重合物の85部に対してデカン二酸の
15部、酸化チタンの25部および「モダフロー」
（米国モンサント社製の流動調整剤）１部を各別
に加えて混合させ、次いで押出機にて100℃で溶
融混練させたのち、粉砕せしめた。 しかるのち、200メツシユ金網通過分の各粉体
塗料を、燐酸亜鉛処理鋼板に静電スプレーにより
各別に塗布し、次いで180℃で20分間焼き付けて
硬化塗膜を得た。 各塗膜について諸性能を測定した結果は、まと
めて第２表に示す。
【表】
【表】
なお、第２表中における平滑性は、膜厚40μm
において表面粗度計で測定して得られる。第１図
に一般的なモデルとして示されるようなチヤート
の斜線区域の面積を、長さｌで除いた値として表
示した。
において表面粗度計で測定して得られる。第１図
に一般的なモデルとして示されるようなチヤート
の斜線区域の面積を、長さｌで除いた値として表
示した。
第１図は塗面を表面粗度計で測定したときに得
られるチヤートを一般的に示す概念図である。 図中のｌは測定長さを示す。
られるチヤートを一般的に示す概念図である。 図中のｌは測定長さを示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (A) グリシジル基含有ビニル系モノマー
５〜50重量％、 珪素含有ビニル系モノマー
0.001〜10重量％および その他のビニル系モノマー 94.999〜40重量％ を重合させて得られる、環球法により測定された
軟化点が80〜150℃で、数平均分子量が1500〜
80000なるビニル系共重合物と、 (B) 脂肪族二塩基酸 とを必須の成分として含んで成る粉体塗料用樹脂
組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4725782A JPS58164659A (ja) | 1982-03-26 | 1982-03-26 | 粉体塗料用樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4725782A JPS58164659A (ja) | 1982-03-26 | 1982-03-26 | 粉体塗料用樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58164659A JPS58164659A (ja) | 1983-09-29 |
| JPH0343311B2 true JPH0343311B2 (ja) | 1991-07-02 |
Family
ID=12770221
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4725782A Granted JPS58164659A (ja) | 1982-03-26 | 1982-03-26 | 粉体塗料用樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58164659A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61221218A (ja) * | 1985-03-27 | 1986-10-01 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | カラーフィルター保護膜形成用熱硬化性樹脂組成物 |
| JPH04132729A (ja) * | 1990-09-25 | 1992-05-07 | Sanyo Chem Ind Ltd | 平坦化材およびその硬化法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5811906B2 (ja) * | 1976-02-27 | 1983-03-05 | 信越化学工業株式会社 | 粉状塗料組成物 |
| JPS56864A (en) * | 1979-06-19 | 1981-01-07 | Dainippon Ink & Chem Inc | Powdered paint composition |
-
1982
- 1982-03-26 JP JP4725782A patent/JPS58164659A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58164659A (ja) | 1983-09-29 |
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