JPS6256910B2

JPS6256910B2 -

Info

Publication number: JPS6256910B2
Application number: JP12365280A
Authority: JP
Inventors: Masayoshi Kubo; Masaharu Watanabe; Kimio Inoe
Original assignee: Daicel Chemical Industries Ltd
Current assignee: Daicel Corp
Priority date: 1980-09-05
Filing date: 1980-09-05
Publication date: 1987-11-27
Also published as: JPS5747365A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、熱安定性が良く、平滑性が良く光沢
があり、かつ物理的・化学的強度に優れた塗膜を
与える粉体塗料用熱硬化性樹脂組成物に関するも
のである。近年、省資源・低公害塗料として粉体塗料が広
く用いられるようになり、特に焼付粉体塗料が注
目されるようになつて来た。粉体塗料用熱硬化性
樹脂としてはエポキシ基を有するビニルモノマー
の共重合体と硬化剤の混合物が用いられており、
エポキシ基を有するビニルモノマーとしてはグリ
シジル（メタ）アクリレートが用いられている。
しかし、エポキシ基源としてグリシジル（メタ）
アクリレートのみを用いた樹脂は熱安定性に劣る
ため、製造法が複雑となり、又塗膜の平滑性及び
光沢が低下し、これを防ごうとすれば、塗膜の物
理的性質が低下するという欠点があつた。本発明者らは、かかる問題点を鋭意検討した結
果、エポキシ基を有するモノマーとしてグリシジ
ル（メタ）アクリレート及び３・４−エポキシシ
クロヘキシルメチル（メタ）アクリレートを用い
れば、これらの問題が解決し、得られた樹脂の熱
安定性が増加するために製造法が簡素化出来、又
塗膜の硬化条件下においては容易に硬化が進み、
平滑で光沢のある塗膜が得られることを見出し、
本発明を完成させた。即ち、本発明はグリシジル（メタ）アクリレー
ト０〜25重量部、３・４−エポキシシクロヘキシ
ルメチル（メタ）アクリレート類５〜40重量部及
びその他のビニルモノマー（又はビニルモノマー
混合物）を合計100重量部になるように共重合し
て得られる軟化点90〜150℃と、平均分子量3000
〜30000の共重合体(A)を60〜97重量部及び１分子
当り平均２個以上のカルボキシル基を有する硬化
剤(B)を40〜３部より成る粉体塗料用熱硬化性樹脂
組成物である。本発明に用いられる３・４−エポキシシクロヘ
キシルメチル（メタ）アクリレート類としては次
の化学式で表わされる。（但し、ＲはＨ又はCH₃、R′はＨまたはアルキル
基）例えば、３・４−エポキシシクロヘキシルメチ
ル（メタ）アクリレート；６−メチル−３・４−
エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレ
ート；６−エチル−３・４−エポキシシクロヘキ
シルメチル（メタ）アクリレート等が用いられ
る。又、その他のビニルモノマー（又はビニルモノ
マー混合物）としてはスチレン、置換スチレン；
炭素数６以下のアルコールと（メタ）アクリル
酸、クロトン酸等の不飽和酸とのエステル類；酢
酸ビニル；（メタ）アクリロニトリル等が単独あ
るいは混合で用いられる。本発明における共重合体(A)の前記モノマーの使
用割合はグリシジル（メタ）アクリレートの０〜
25重量部、３・４−エポキシシクロヘキシルメチ
ル（メタ）アクリレート類の５〜40重量部及びそ
の他のビニルモノマー（又はビニルモノマー混合
物）の合計100重量部からの残り重量部となる範
囲である。本共重合体は、これ等を溶液重合法、塊状重合
法、懸濁重合法等の公知の方法により重合せしめ
て容易に得られるが、この際、反応を促進させる
ために触媒を添加して行うことも可能である。而して、薄膜蒸発（減圧）等の公知の方法によ
つて揮発性成分を留去して、最終的に軟化点が
80150℃で平均分子量が3000〜30000である（変
性）ビニル系共重合物が得られる。本発明に用いられる硬化剤(B)としては、１分子
当り平均２個以上のカルボキシル基を有する多塩
基酸、例えばコハク酸、アジピン酸、ドデカン二
酸、（無水）フタル酸、テトラヒドロフタル酸、
（無水）マレイン酸、フマル酸、（無水）トリメリ
ツト酸、ピロメリツト酸等が用いられ、更には一
分子中に平均２個以上のカルボキシル基を有する
ポリエステル及び（メタ）アクリル酸のようにカ
ルボキシル基を有するビニルモノマーの（共）重
合体等も用いられる。本発明における硬化剤の使用割合は前記共重合
体(A)の60〜97重量部に対して、硬化剤(B)の40〜３
重量部となる範囲である。本発明は、そのままで使用することもできる
が、硬化促進剤として、又は補助的硬化剤として
付加的に一価又は多価のアミンを併用することも
できる。本組成物は共重合体(A)と硬化剤(B)を公知の方法
によつて溶融・混練することによつて容易に作る
ことができるが、この際必要に応じて染顔料、充
填剤、変成剤等を加えることができ、こうして得
られた組成物を粉砕することによつて粉体塗料と
することができる。斯様にして、従来のものに比べ、得られる共重
合体は製造過程での樹脂ゲル化の心配もなく、又
粉体塗料は貯蔵安定性に優れ、公知の塗装法、例
えば、静電スプレー法、流動浸漬法等によつて塗
装することによつて平滑性、光沢に優れ、物理的
化学的に優れた塗膜を得ることができる。以下、実施例によつて本発明の詳細な説明を行
う。こゝで、部は特に断らない限り重量部を意味
する。実施例１スチレン40部、グリシジルメタクリレート20
部、３・４−エポキシシクロヘキシルメチルメタ
クリレート10部、メチルメタクリレート20部、ｎ
−ブチルメタクリレート10部、アゾビスイソブチ
ロニトリル３部及びベンゾイルペルオキシド２部
を混合し、100℃に加熱したキシレン70部、酢酸
−ｎ−ブチル30部の混合溶剤中に２時間で滴下
し、更に４時間熟成した。次いで反応液より溶剤
を減圧留去して軟化点約100℃及び平均分子量約
7600の共重合体を得た。しかるのち、この共重合
体93部にドデカン二酸７部及び酸化チタン40部を
約120℃で溶融混練し、粉砕後150メツシユの篩で
分級して粉体を得た。かくして、得られた粉体を軟鋼板に静電塗装
し、180℃で30分間焼付けを行つた。共重合体及び塗膜の性能は第１表のようになつ
た。実施例２スチレン40部、グリシジルメタクリレート25
部、３・４−エポキシシクロヘキシルメチルメタ
クリレート５部、メチルメタクリレート20部、ｎ
−ブチルメタクリレート10部、アゾピスイソブチ
ロニトリル３部及びベンゾイルペルオキシド２部
を混合し、実施例１と同様に処理した。共重合体及び塗膜の性能は第１表のようになつ
た。比較例１スチレン40部、グリシジルメタクリレート30
部、メチルメタクリレート20部、ｎ−ブチルメタ
クリレート10部、アゾビスイソブチロニトリル３
部及びベンゾイルペルオキシド２部を混合し、実
施例１と同様に処理した。共重合体及び塗膜性能は第１表のようになつ
た。比較例２スチレン40部、グリシジルメタクリレート20
部、メチルメタクリレート25部、ｎ−ブチルメタ
クリレート10部、アゾビスイソブチロニトリル３
部及びベンゾイルペルオキシド２部を混合し、実
施例１と同様処理した。共重合体及び塗膜性能は第１表のようになつ
た。【表】

Claims

【特許請求の範囲】

１グリシジル（メタ）アクリレート０〜25重量
部、３・４−エポキシシクロヘキシルメチル（メ
タ）アクリレート類５〜40重量部及びその他のビ
ニルモノマー（又はビニルモノマー混合物）を合
計100重量部になるように共重合して得られる軟
化点80〜150℃と、平均分子量3000〜30000の共重
合体(A)を60〜97重量部及び１分子当り平均２個以
上のカルボキシル基を有する硬化剤(B)を40〜３重
量部より成る粉体塗料用熱硬化性樹脂組成物。