JPH082939B2 - 硬化性樹脂 - Google Patents
硬化性樹脂Info
- Publication number
- JPH082939B2 JPH082939B2 JP63335276A JP33527688A JPH082939B2 JP H082939 B2 JPH082939 B2 JP H082939B2 JP 63335276 A JP63335276 A JP 63335276A JP 33527688 A JP33527688 A JP 33527688A JP H082939 B2 JPH082939 B2 JP H082939B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- curable resin
- groups
- meth
- molecular weight
- average molecular
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
- C08F20/10—Esters
- C08F20/26—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
- C08F20/32—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing epoxy radicals
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、比較的低温で硬化できる硬化性樹脂に関す
るものである。
るものである。
（従来の技術およびその問題点） 従来、カルボキシル基を有するポリマーと多官能エポ
キシ化合物との混合物や、エポキシ基を有するポリマー
と多官能カルボキシル化合物との混合物が加熱により硬
化することが知られている。しかしながら、これらの混
合物は、混合後の貯蔵安定性が悪く、また硬化に比較的
高温を要するという問題点があった。さらに、これらの
混合物は、用いる２成分の極性の違いのため、相溶性が
悪く、塗膜を形成させた場合、硬化塗膜の平滑性が十分
でないという問題もあった。
キシ化合物との混合物や、エポキシ基を有するポリマー
と多官能カルボキシル化合物との混合物が加熱により硬
化することが知られている。しかしながら、これらの混
合物は、混合後の貯蔵安定性が悪く、また硬化に比較的
高温を要するという問題点があった。さらに、これらの
混合物は、用いる２成分の極性の違いのため、相溶性が
悪く、塗膜を形成させた場合、硬化塗膜の平滑性が十分
でないという問題もあった。
（問題点を解決するための手段・作用） 本発明者らは、カルボキシル基とエポキシ基との硬化
反応を利用でき、上記の問題点のない樹脂を得るべく、
鋭意研究を重ねた結果、少なくとも１種のカルボキシル
基含有モノマー、下記式（Ｉ） （式中、R1は水素原子またはメチル基を表す。）で示さ
れる化合物の少なくとも１種、及び共重合可能なその他
のモノマーからなり、かつ１分子中に２個以上のカルボ
キシル基と２個以上のエポキシ基とを有する数平均分子
量1000以上のビニル共重合体である硬化性樹脂が、比較
的低温での硬化性及び貯蔵安定性に優れていることを見
出し、本発明に到達した。
反応を利用でき、上記の問題点のない樹脂を得るべく、
鋭意研究を重ねた結果、少なくとも１種のカルボキシル
基含有モノマー、下記式（Ｉ） （式中、R1は水素原子またはメチル基を表す。）で示さ
れる化合物の少なくとも１種、及び共重合可能なその他
のモノマーからなり、かつ１分子中に２個以上のカルボ
キシル基と２個以上のエポキシ基とを有する数平均分子
量1000以上のビニル共重合体である硬化性樹脂が、比較
的低温での硬化性及び貯蔵安定性に優れていることを見
出し、本発明に到達した。
本発明の硬化性樹脂であるビニル共重合体において、
カルボキシル基導入のために使用するカルボキシル基含
有モノマーとしては、メタアクリル酸、アクリル酸が一
般的であるが、その他、マレイン酸、イコタン酸、クロ
トン酸、（メタ）アクリル酸とε−カプロラクトンとの
付加物等も使用できる。
カルボキシル基導入のために使用するカルボキシル基含
有モノマーとしては、メタアクリル酸、アクリル酸が一
般的であるが、その他、マレイン酸、イコタン酸、クロ
トン酸、（メタ）アクリル酸とε−カプロラクトンとの
付加物等も使用できる。
ビニル共重合体にエポキシ基導入のために使用するエ
ポキシ基含有モノマーである（Ｉ）式の化合物として
は、3,4−エポキシシクロヘキシルメチルアクリレー
ト、3,4−エポキシシクロヘキシルメチルメタクリレー
トを挙げることができる。また、カルボキシル基含有モ
ノマーやエポキシ基含有モノマー以外の、ビニル共重合
体形成に使用できるその他のモノマー成分としては、例
えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アク
リレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチ
ル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレー
ト、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリ
ルメタアクリレートなどの炭素数１〜18のアルキル（メ
タ）アクリレート;2−ヒドロキシエチル（メタ）アクリ
レート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ア
リルアルコールなどの水酸基含有不飽和単量体；スチレ
ン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、酢酸ビニ
ル、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロニトリ
ル、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミドブチルエー
テルなどの、その他の共重合可能なモノマーを挙げるこ
とができる。
ポキシ基含有モノマーである（Ｉ）式の化合物として
は、3,4−エポキシシクロヘキシルメチルアクリレー
ト、3,4−エポキシシクロヘキシルメチルメタクリレー
トを挙げることができる。また、カルボキシル基含有モ
ノマーやエポキシ基含有モノマー以外の、ビニル共重合
体形成に使用できるその他のモノマー成分としては、例
えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アク
リレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチ
ル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレー
ト、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリ
ルメタアクリレートなどの炭素数１〜18のアルキル（メ
タ）アクリレート;2−ヒドロキシエチル（メタ）アクリ
レート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ア
リルアルコールなどの水酸基含有不飽和単量体；スチレ
ン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、酢酸ビニ
ル、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロニトリ
ル、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミドブチルエー
テルなどの、その他の共重合可能なモノマーを挙げるこ
とができる。
本発明において、ビニル共重合体は、上記カルボキシ
ル基含有モノマー、エポキシ基含有モノマーおよび必要
に応じてその他のモノマー成分を配合して、重合触媒お
よび好ましくは有機溶剤の存在下で共重合することによ
って得られる。この際の重合温度は100℃以下、さらに
好ましくは80℃以下の温度であることが望ましい。
ル基含有モノマー、エポキシ基含有モノマーおよび必要
に応じてその他のモノマー成分を配合して、重合触媒お
よび好ましくは有機溶剤の存在下で共重合することによ
って得られる。この際の重合温度は100℃以下、さらに
好ましくは80℃以下の温度であることが望ましい。
本発明の硬化性樹脂の数平均分子量は1000以上であれ
ば使用可能であるが3000〜100,000の範囲内にあること
が好ましく、5000〜30000の範囲内にあることがより好
ましい。数平均分子量が1000未満の場合には貯蔵安定性
が悪いという問題点がある。
ば使用可能であるが3000〜100,000の範囲内にあること
が好ましく、5000〜30000の範囲内にあることがより好
ましい。数平均分子量が1000未満の場合には貯蔵安定性
が悪いという問題点がある。
また樹脂中に導入されるカルボキシル基の数は、１分
子中に２個以上あれば十分なネットワークを形成する
が、特に５〜10個の範囲内であることが好ましい。樹脂
中に導入されるエポキシ基の数は１分子中に２個以上あ
れば十分なネットワークを形成するが特に５〜10個の範
囲内にあることが好ましい。
子中に２個以上あれば十分なネットワークを形成する
が、特に５〜10個の範囲内であることが好ましい。樹脂
中に導入されるエポキシ基の数は１分子中に２個以上あ
れば十分なネットワークを形成するが特に５〜10個の範
囲内にあることが好ましい。
本発明の硬化性樹脂は、貯蔵安定性を向上させるた
め、アルコール系、脂肪族炭化水素系、芳香族炭化水素
系、ケトン系、エステル系等の有機溶剤で固形分80重量
％以下となるよう希釈されることが好ましい。
め、アルコール系、脂肪族炭化水素系、芳香族炭化水素
系、ケトン系、エステル系等の有機溶剤で固形分80重量
％以下となるよう希釈されることが好ましい。
本発明の硬化性樹脂は被塗物に塗布後、例えば80℃〜
160℃の温度で10〜30分程度焼付けることにより架橋硬
化する。また、３級アミンや４級アンモニウム塩等の触
媒を添加することによって常温でも硬化できるようにな
る。
160℃の温度で10〜30分程度焼付けることにより架橋硬
化する。また、３級アミンや４級アンモニウム塩等の触
媒を添加することによって常温でも硬化できるようにな
る。
本発明の硬化性樹脂が貯蔵安定性が良好である理由は
明らかではないが、樹脂の分子量の大きいものほど優れ
ている傾向があることから、立体障害による効果である
と考えられる。
明らかではないが、樹脂の分子量の大きいものほど優れ
ている傾向があることから、立体障害による効果である
と考えられる。
（実施例） 本発明を実施例にて、さらに詳細に説明する。なお以
下「部」および「％」は「重量部」および「重量％」を
意味する。
下「部」および「％」は「重量部」および「重量％」を
意味する。
実施例１ ４つ口フラスコ中にキシレン1000部を配合し、80℃に
保持した中に、上記モノマーおよび重合開始剤の混合物
を３時間かけて滴下し、滴下終了後、80℃にて２時間熟
成して固形分約50％、ガードナー粘度Ｐ（25℃）の硬化
性樹脂溶液を得た。得られた樹脂の数平均分子量は約25
000であった。また、この樹脂はエポキシ基を約1.1モル
/Kg、カルボキシル基を約1.0モル/Kg有していた。
保持した中に、上記モノマーおよび重合開始剤の混合物
を３時間かけて滴下し、滴下終了後、80℃にて２時間熟
成して固形分約50％、ガードナー粘度Ｐ（25℃）の硬化
性樹脂溶液を得た。得られた樹脂の数平均分子量は約25
000であった。また、この樹脂はエポキシ基を約1.1モル
/Kg、カルボキシル基を約1.0モル/Kg有していた。
実施例２ ４つ口フラスコにキシレン1000部を配合し、80℃に保
持した中に、上記モノマーおよび重合開始剤の混合物を
３時間かけて滴下し、滴下終了後、80℃にて２時間熟成
して固形分約50％、ガードナー粘度Ｄ（25℃）の硬化性
樹脂溶液を得た。
持した中に、上記モノマーおよび重合開始剤の混合物を
３時間かけて滴下し、滴下終了後、80℃にて２時間熟成
して固形分約50％、ガードナー粘度Ｄ（25℃）の硬化性
樹脂溶液を得た。
得られた樹脂の数平均分子量は約12000であった。ま
た、この樹脂はエポキシ基を約1.0モル/Kg、カルボキシ
ル基を約2.0モル/Kg有していた。
た、この樹脂はエポキシ基を約1.0モル/Kg、カルボキシ
ル基を約2.0モル/Kg有していた。
比較例１ アクリル酸 72部 ｎ−ブチルメタアクリレート 928部 アゾビスジメチルバレロニトリル 30部 ４つ口フラスコ中にキシレン1000部を配合し、80℃に
保持した中に上記モノマーおよび重合開始剤の混合物を
３時間かけて滴下し、滴下終了後、80℃にて２時間熟成
して固形分約50％、ガードナー粘度Ｍ（25℃）のアクリ
ル樹脂溶液を得た。得られた樹脂の数平均分子量は約25
000であった。この樹脂はカルボキシル基を約1.0モル/K
g有していた。
保持した中に上記モノマーおよび重合開始剤の混合物を
３時間かけて滴下し、滴下終了後、80℃にて２時間熟成
して固形分約50％、ガードナー粘度Ｍ（25℃）のアクリ
ル樹脂溶液を得た。得られた樹脂の数平均分子量は約25
000であった。この樹脂はカルボキシル基を約1.0モル/K
g有していた。
得られたアクリル樹脂溶液にエピコート＃828を400部
とキシレン400部配合して硬化性樹脂溶液を得た。
とキシレン400部配合して硬化性樹脂溶液を得た。
［試験方法］ 実施例１〜３および比較例１で得た硬化性樹脂溶液
を、それぞれ２枚のガラス板に、乾燥膜厚が約50ミクロ
ンとなるよう塗布し、そのうち各１枚を100℃で30分間
焼付け、残りの各１枚は140℃で30分間焼付けた。
を、それぞれ２枚のガラス板に、乾燥膜厚が約50ミクロ
ンとなるよう塗布し、そのうち各１枚を100℃で30分間
焼付け、残りの各１枚は140℃で30分間焼付けた。
得られた焼付塗膜について、塗面状態の評価およびゲ
ル分率の測定を行なった。
ル分率の測定を行なった。
塗面状態：目視で評価し、異常のないものは○とし
た。
た。
ゲル分率：ガラス板より焼付塗膜を剥離し、その遊離
塗膜をアセトン中で、約57℃の還流条件下に４時間浸漬
して下記式より求めた。
塗膜をアセトン中で、約57℃の還流条件下に４時間浸漬
して下記式より求めた。
また、実施例１〜３および比較例１で得た硬化性樹脂
溶液の貯蔵安定性を下記方法にて調べた。
溶液の貯蔵安定性を下記方法にて調べた。
貯蔵安定性：硬化性樹脂溶液を各々、内容積250CCの
密閉容器に150gずつ入れ、40℃で３ケ月間貯蔵を行なっ
た。著しい増粘、ゲル化などの異常の認められないもの
を○とした。なお、これらの試験結果を第１表に示す。
密閉容器に150gずつ入れ、40℃で３ケ月間貯蔵を行なっ
た。著しい増粘、ゲル化などの異常の認められないもの
を○とした。なお、これらの試験結果を第１表に示す。
Claims (3)
- 【請求項１】少なくとも１種のカルボキシル基含有モノ
マー、下記式（Ｉ） （式中、R1は水素原子またはメチル基を表す。）で示さ
れる化合物の少なくとも１種、及び共重合可能なその他
のモノマーからなり、かつ１分子中に２個以上のカルボ
キシル基と２個以上のエポキシ基とを有する数平均分子
量1000以上のビニル共重合体である硬化性樹脂。 - 【請求項２】１分子中にカルボキシル基を５〜10個、エ
ポキシ基を５〜10個有し、かつ数平均分子量が5000〜30
000である請求項１記載の硬化性樹脂。 - 【請求項３】請求項１記載の硬化性樹脂を有機溶剤にて
固形分80重量％以下となるように希釈してなる樹脂溶
液。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63335276A JPH082939B2 (ja) | 1988-12-29 | 1988-12-29 | 硬化性樹脂 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63335276A JPH082939B2 (ja) | 1988-12-29 | 1988-12-29 | 硬化性樹脂 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02180921A JPH02180921A (ja) | 1990-07-13 |
| JPH082939B2 true JPH082939B2 (ja) | 1996-01-17 |
Family
ID=18286709
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63335276A Expired - Lifetime JPH082939B2 (ja) | 1988-12-29 | 1988-12-29 | 硬化性樹脂 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH082939B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007023165A1 (de) * | 2005-08-25 | 2007-03-01 | Altana Electrical Insulation Gmbh | Überzugsmasse |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1994021737A1 (en) * | 1993-03-19 | 1994-09-29 | Mazda Motor Corporation | Low-solvent resin composition, low-solvent coating composition, and method of coating therewith |
| JPH10316721A (ja) * | 1997-05-15 | 1998-12-02 | Nippon Steel Chem Co Ltd | アルカリ可溶性樹脂及びそれを用いた画像形成用材料 |
| JP2000063735A (ja) * | 1998-08-26 | 2000-02-29 | Clariant (Japan) Kk | コーティング組成物 |
| KR100642446B1 (ko) * | 2004-10-15 | 2006-11-02 | 제일모직주식회사 | 열경화성 일액형 컬러필터용 보호막 조성물 및 이를이용한 컬러필터 |
| KR100845692B1 (ko) * | 2004-12-29 | 2008-07-11 | 제일모직주식회사 | 열경화성 일액형 컬러필터용 보호막 조성물 및 이를이용한 컬러필터 |
| KR100805688B1 (ko) * | 2005-09-15 | 2008-02-21 | 제일모직주식회사 | 열경화성 일액형 컬러필터용 보호막 조성물 및 이를 이용한컬러필터 |
| KR100907092B1 (ko) * | 2007-09-07 | 2009-07-09 | 제일모직주식회사 | 컬러필터용 잉크 조성물, 이를 이용한 컬러필터용 화소의제조 방법, 및 이를 이용하여 제조된 컬러필터 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5747365A (en) * | 1980-09-05 | 1982-03-18 | Daicel Chem Ind Ltd | Thermosetting resin composition |
| JPS61130330A (ja) * | 1984-11-28 | 1986-06-18 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 耐熱、耐薬品性にすぐれた樹脂成形体の製造法 |
| JPH0699539B2 (ja) * | 1984-11-26 | 1994-12-07 | 三菱レイヨン株式会社 | 熱硬化型予備成形体 |
-
1988
- 1988-12-29 JP JP63335276A patent/JPH082939B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007023165A1 (de) * | 2005-08-25 | 2007-03-01 | Altana Electrical Insulation Gmbh | Überzugsmasse |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02180921A (ja) | 1990-07-13 |
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