JPS6136026B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は平滑で光沢、鮮映性、耐侯性、耐蝕性
等の性能に優れた硬化塗膜を与える粉体塗料用樹
脂組成物に関するものである。 従来、遊離のカルボキシル基を有するビニル系
重合物とビスフエノールＡジグリシジルエーテル
型エポキシ樹脂とから成る粉体塗料は、耐蝕性、
密着性、機械的強度の優れた塗膜を与えることか
ら注目されて来た。しかし、かかる粉体塗料から
得られる塗膜の耐侯性は著しく低く短期間の暴露
で光沢が低下し黄変する欠点を有している。この
ため、ビスフエノール系エポキシ樹脂に替えてト
リグリシジルイソシアヌレートの使用が考えられ
たが、耐湿性、耐沸水性等に劣るために、これら
性能が要求される家電用機器等の塗装には用いら
れず。又、耐侯性もビスフエノール系エポキシ樹
脂に比べると良好ではあるが、末だ、満足できる
ものではなかつた。 本発明者等はこれらの点に鑑み鋭意研究を続け
た結果、特定のモノマー組成、分子量及び軟化点
を有するカルボキシル基含有ビニル系重合物とｐ
―オキシ安息香酸グリシジルエステルエーテルと
からなる粉体塗料を用いることにより上記の問題
が解決されることを見い出し、本発明に判つたの
である。 本発明は、α，β―不飽和カルボン酸５―35重
量％（以後％で示す）、メチルメタクリレート10
―50％、スチレン10―50％、（メタ）アクリル酸
または不飽和二塩基酸と炭素数２―８個のアルコ
ールとのエステル５―65％よりなるモノマーを重
合させた軟化点（環球法）が80―150℃で数平均
分子量が3000〜15000のビニル系重合物（Ａ）と
ｐ―オキシ安息香酸グリシジルエステルエーテル
（Ｂ）とから成る粉体塗料用樹脂組成物にある。 本発明で使用するビニル系重合物（Ａ）の第１
原料である、α，β―不飽和カルボン酸は、塗膜
の機械的強度を向上せしめるための架橋性原料で
あり、このようなα，β―不飽和カルボン酸とし
て、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコ
ン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸等があ
る。その使用量が５％未満であると塗膜の機械的
強度が充分でないし、また、35％を越すと塗膜の
平滑性の劣ることになるので、通常は５―35％、
好ましくは10―25％の範囲が適当である。 第２原料であるメチルメタクリレートは、塗膜
の硬度、耐汚染性を向上せしめるための原料で、
その使用量が10％未満であると塗膜の耐汚染性が
不充分であるし、また50％を越すと塗膜の平滑性
が劣るので、通常は10―50％、好ましくは20―45
％の範囲が適当である。 第３原料であるスチレンは、粉体塗料の貯蔵安
定性、塗膜の平滑性、鮮映性を向上せしめる、特
にマレイン酸エステル、フマル酸エステル等と併
用するときは、塗膜の機械的強度も著しく向上さ
せる。その使用量が10％未満では貯蔵安定性、塗
膜の平滑性、鮮映性が不充分であるし、また、50
％を越すと塗膜の耐侯性が劣るので、通常は10―
50％、好ましくは20―45％の範囲が適当である。 第４原料である（メタ）アクリル酸または不飽
和二塩基酸と炭素数２〜８個のアルコールとのエ
ステルは塗膜の平滑性、光沢、密着性、機械的強
度をバランスよく向上させる原料である。その例
にはエチル（メタ）アクリレート、プロピル（メ
タ）アクリレート、プチル（メタ）アクリレー
ト、ベンチル（メタ）アクリレート、２―エチル
ヘキル（メタ）アクリレート、エチルブチルフマ
レート、ジエチルフマレート、ジブチルフマレー
ト、エチルブチルマレエート、ジエチルマレエー
ト、エチルブチルイタコネート、ジエチルイタコ
ネート、ジブチルイタコネート、ジ（２―エチル
ヘキシル）フマレート等がある。これらのうちで
もマレイン酸ジエステル、フマル酸ジエステル、
イタコン酸ジエステルの如き不飽和二塩基酸のジ
エステルはスチレンと併用することにより塗膜の
機械的強度を著しく向上させる利点があるので、
その使用は特に好ましい。 これらエステルの使用量が５％未満であると前
記の効果が不充分であるし、また65％を越すと耐
汚染性が劣るので、通常５―65％、好ましくは、
10―50％が適当である。 上記した原料モノマーの他に、本発明の特徴を
損わない範囲で例えば、β―ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、
塩化ビニル、酢酸ビニル、置換スチレン、（メ
タ）アクリロニトリル等のモノマーを少量使用す
ることは可能である。 本発明で使用するビニル系重合物（Ａ）は前記
モノマーを所定割合で使用し、溶液重合法、塊状
重合法、懸濁重合法等の周知の方法で、軟化点
（環球法）が80―150℃で数平均分子量が3000―
15000の範囲になるまで重合させることにより得
ることができる。 かかる重合物（Ａ）の硬化剤であるｐ―オキシ
安息香酸グリシジルエステルエーテル（Ｂ）とは
下記一般式で示される構造のエポキシ樹脂であ
り、ｎはＯ≦ｎ＜10の範囲の値であることが好ま
しい。 本発明組成物は既述のビニル系重合物（Ａ）と
ｐ―オキシ安息香酸グリシジルエステルエーテル
（Ｂ）とから成るものであり、この使用割合はビ
ニル系重合物（Ａ）に含まれるカルボキシル基と
上記硬化剤（Ｂ）に含まれるオキシラン基の個数
比で１：５〜５：１の範囲が適当である。その比
率を重量割合で示すならばビニル系重合物（Ａ）
70〜97重量部（以後、部で示す。）に対し、ｐ―
オキシ安息香酸グリシジルエステルエーテル
（Ｂ）３〜30部であり、好ましくは前者80〜95部
に対し、後者５〜20部の範囲が適当である。ｐ―
オキシ安息香酸グリシジルエステルエーテルの使
用量が30部を越すと耐侯性が低下するし、また、
３部未満では硬化性が低下して塗膜の機械的強度
が劣ることになる。 本発明の組成物には、必要に応じて硬化反応を
促進する各種のアミン、酸等の触媒や、塗膜のク
レター防止、平滑性の改善を目的として、アクリ
ル酸長鎖アルキルエステルの重合物、フツ素化合
物等の改質剤を配合することができる。また、本
発明の特徴を損わない範囲であれば公知のアミノ
樹脂、ブロツクイソシアネート、ビスフエノール
型エポキシ樹脂の硬化剤を添加してもよい。 粉体塗料を調製するには、周知のいずれの方法
によつても行うことができる。そして得られる粉
体塗料は、静電スプレー法、流動浸漬法等の周知
のいずれの方法によつても塗装可能である。 以下、本発明を実施例に従つて説明するが、例
中、部は重量部を示す。 実施例 １ アクリル酸13部、メチルメタクリレート30部、
スチレン32部、ジｎ―ブチルフマレート15部、ｎ
―ブチルメタクリレート10部、アゾビスイソブチ
ロニトリル４部及びベンゾイルバーオキサイド１
部を100℃に加熱した、トルエン70部とｎ―ブタ
ノール30部との混合物中へ４時間で滴下し、さら
に10時間反応を続けた後、200℃、１mmHgにて溶
剤が留出しなくなるまで脱溶剤して、固形重合物
を得た。得られた重合物は軟化点109℃、分子量
7000であつた。このビニル系重合物（）85部に
エポキシ当量130のｐ―オキシ安息香酸グリシジ
ルエステルエーテル15部、酸化チタン30部及び
「モダフロー」１部（モンサント社製の流動調整
剤）を加え、混合後100℃の押出機にて溶融混練
した後粉砕し、200メツシユ金網の通過分の粉体
塗料をリン酸亜鉛処理鋼板に静電スプレーにより
塗付し、190℃で20分焼付けた。 実施例 ２ メタアクリル酸15部、メチルメタクリレート25
部、スチレン40部ジエチルフマレート10部及びｎ
―ブチルアクリレート10部を使用し、実施例１と
同じ方法で重合させて、軟化点115℃、分子量
7500の重合物（）を得た。この重合物（）を
使用するほかは実施例１と同様にして塗膜を得
た。 実施例 ３ 実施例２で用いたビニル系重合物（）80部に
対する硬化剤として、エポキシ当量165のｐ―オ
キシ安息香酸グリシジルエステルエーテル８部及
びエポキシ当量130のｐ―オキシ安息香酸グリシ
ジルエステルエーテル12部を用いた以外は全く実
施例２と同様にして塗膜を得た。 以上の各例で得た塗膜の性能は第１表の通りで
あつた。尚、耐侯性はタイ国バンコツク市におい
て１ケ年間暴露後の60゜反射光沢保持率を示し、
耐塩水噴霧性は500時間噴霧後のカツト部からの
剥離巾を示す。 【表】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ α，β―不飽和カルボン酸５〜35重量％、メ
   チルメタクリレート10〜50重量％、スチレン10〜
   50重量％、（メタ）アクリル酸または不飽和二塩
   基酸と炭素数２〜８個のアルコールとのエステル
   ５〜65重量％を成分とする軟化点（環球法）が80
   ―150℃で数平均分子量が3000〜15000のビニル系
   重合物（Ａ）と、ｐ―オキシ安息香酸グリシジル
   エステルエーテル（Ｂ）とから成る粉体塗料用樹
   脂組成物。