JPS59166571A - 紫外線および低温で硬化可能な電着塗装用被覆組成物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は紫外線および低温で硬化可能な電着塗装用波型
組成物の製造方法に関する。

金属材料、特にアルミニウムとその合金に対して焚観と
耐蝕性を与えるため、現在多くの工業塗装ラインで使用
されているワンコートアクリル系ｓ着塗料は全て熱硬　
・体型であるため、塗膜の硬化には高温（１７０〜２０
０℃）、長時間（２０〜３０分）を必要とする。

このことから低温硬化でもすぐれた塗膜性能を持つ′ル
着塗料の開発がエネルギー費の低減という点で重要な課
題になっている。

いっぽう塗膜硬化における最近の動向は低湿化は勿論の
こと、紫外線エネルギーを利用する高効率の短時間塗膜
硬化法へ移行しつつあり、すでに溶剤型塗料ではこの種
のものが主として透明塗料の分野で実用化されている。

しかし電＠塗料のような水系塗料への応用は塗膜材料と
して利用できろ適当な感光性成分が開発されていないこ
と、また、これらの成分を含む低重合嵜脂の合成、にお
いて、すぐれた重合調節能と後反応性を有する重合音節
剤が見出されていないこと、さらに水系塗料中へ架橋剤
および架橋促進鯨媒を導入する方法が確立されていない
ことなど、多くの未解決の問題がゲ（されていることか
ら実用化が遅れている。

このことから、本発明者らは紫外貌および低温で得橋硬
化してすぐれた耐久性塗膜を形成することができろ電着
塗料を提供することを目標に鋭意研究を重ねた結果、ア
クリル酸中たはメタクリル酸重合体の中で、特に１゜３
−ジオキソラン基を有する重合体が短時間の紫外線照射
或は低温（約１１０′ｃ）加熱で、容易に架橋硬化して
強固な耐溶剤性尉詣となることを県出し、さらに本成分
を含む水溶性アクリル樹脂を製造するとき、通常重合調
節剤として使用されているメルカプタン類は１，３−ジ
オキソラン基のすぐれた紫外線反応性を著しく遅延させ
るのに対して、ポリハロゲン化メタン類はその反応性を
著しく促進させることを発見した。そしてこの原因は重
合体の連鎖末端に導入されたハロゲン基が紫外線照射ま
たは加熱によって容易にハロゲンやを蒋難し、この酸が
１．３−ジオキソラン基の架橋反応を促進するためであ
スフＪ−を悴１■Ｌを− 本発明は上記の知見に基づいて完成されたものであって
、その要旨は（ａｔアクリル酸またはメタクリル酸の１
゜５−ジオキソラン誘導体屯独或はヒドロキシル誘導体
との混合物２０〜６０モル％と（′ｂ）アクリル酸また
はメタクリル酸のエステル１種または２種以上と（Ｃ＋
α、β−エチレン性不飽和カルボン酸１種とからなるビ
ニル系ｉｔ体−混合物を共重合するにあたり、ｆｃｕ重
合ｇ節剤としてハロゲン原子を３個以」：有するポリハ
ロゲン化メタンを晰量体混合物に対してモル比で００５
〜２．０の範囲で添加して、水溶性有機溶剤中で共重合
を行ない、重合体連鎖末端にハリゲン基を持つ平均分子
ｉ３　ｒ）　Ｏｎ〜２０ＯｒＩＯに制御された低重合樹
脂を得、次いでこれを水溶性アミンで中和して水溶化ま
たは水分散化した樹脂溶液１００重量部（固形分換算）
に対して、Ｎ−アルコキシメチルメラミン１０〜３０重
量部と非水性液授光重合開始剤１０〜３０重量部を添加
することを特徴とする紫外線および低温で砕化可能な電
着塗装置ＴＩ彼覆組成物の制令方法である。

次に、本発明の詳細な説明すると、本発明に係るビニル
系ｌＩｔ量体組成物には次のような屯量体が使用される
。

［ａｌｌ＋　　アクリル酢市たけメタクリル酸の１．３
−ジオキソラン誘導体 一般式 〔但し、式中Ｒ１は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ
２１Ｒ３はフェニル基または炭素数１〜５のアルキル基
を示す。ｎは１〜４の整数を示す〕で表わされろ化合物
、具体的な例としては（２，２’−ジメチル−１，３−
ジオキソラン−４−イル）メチル（メタ）アクリレート
、（２−エチル−２′−プロと／Ｌ／−１，３−ジオキ
ソラン−４−イル）メチル（メタ）アクリレート、（２
−メチル−２／−プロピル−１、ろ−ジオキソラン−４
−イル）メチル（メタ）アクリレート、（２−インブチ
ル−２−メチル−１，３−ジオキソラン−４−イル）メ
チル（メタ）アクリレ−）、（２−エチル−１，３−ジ
オキソラン−４−イル）ブチル（メタ）アクリレート、
（２−フェニル−１，３−ジオキソラン−４−イル）ブ
チル（メタ）アクリレート等が挙げられる。

本川量体は本発明におけろ最も大きな特徴の一つを構成
するもので、紫外Ｓ照射、低湿加熱或はハロゲン暗によ
って三次元網状構造を形成する架橋成分として、重量体
組成物中２０〜６０モル％の範囲で含まれろことが好ま
しい。２０モル％以下では架橋塗膜の物ａ−Ｈ的性能お
よび化学的性能が不良となるので好市しくなく、６０モ
ル％以上では後述するアクリル量中たけメタクリル酸ア
ルキルエステルの含有量が低下するため良好な塗膜性能
が得られない。

（５）　アクリル酸またはメタクリル酸のヒドロキシル
誘導体 一般式 ％式％ 〔但し、式中Ｒ工は前記と同じ、Ｒ４は炭素数１〜８個
の置換、未置換のアルキル基を示す〕で表わされる化合
物、具体的な例としては２−ヒドロキシエチル（メタ）
アクリレート、２−ヒドロキシブ四ビル（メタ）アクリ
レート、２−ヒドロキシイソプロピル（メタ）アクリレ
ート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、プ
ロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エチレ
ングリフールモノ（メタ）アクリレート等が挙げられる
。

木酢量体は成分（ａｌｔｉｌの補助的架橋成分として添
加するもので、本電着塗装用被覆組成物中のＮ−アルコ
キシメチルメラミンと紫外線照射或は熱処理によって生
成したハロゲン酸触媒のもとで反応し、三次元網状構造
を形成する。添加量は屯量体組成物中５〜１５モル％含
まれることが好ましい。

上記の屯量体（ａｔ（ｉｔは屯独または混合物として適
宜選択して用いるが、（ロ）は混合物として補助的に使
用する。

混合物として用いろ場合、その混合割合はモル比で（ｉ
ｌ／（６）＝６〜４の範囲であれば、紫外線および低湿
硬化いずれでも良好な塗嘆状能が得られる。

（ｂ＋　　アクリル酸またはメタクリル酸のアルキルエ
ステル。

一般式 ％式％ 〔但し、式中Ｒ１は前記に同じ、Ｒ５は炭素数１〜６個
のアルキル基を示す〕 で表わされる化合物、具体的な例としてはアルキル基が
メチル基、エチル基、Ｎ−プロピル基、Ｎ−ブチル基、
第２級ブチル基、第３級ブチル基、イソブチル基、２−
エチルヘキシル基であるアクリレートまたはメタクリレ
ート類である。

本川量体は共重合樹脂の骨格成分として、軟質成分であ
るアクリル系学量体と硬質成分であるメタクリル系ｌ量
体を１種または２種以上組合せ、樹脂の硬さを調節する
もので、＃量体組成物中４０〜７０モル％含まれること
が好ましい。

（Ｃ１α、β−エチレン性不飽和カルボン酸の具体的な
例としてはアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸等が
挙げられる。これらの不飽和カルボン酸は共重合体中に
あって、樹脂を水溶化或は水分散化する役割をするもの
で、屯量体組成物中６．０〜１０モル％含まれることが
好ましい。

６．０モル％以下では水溶性アミンで中和しても、水溶
化或は水分散化することは不可能で、樹脂の沈澱を生じ
均一な溶液状態とならない。また１０モル％以上では中
和した場合透明な水溶液となり得るが、電着析出膜（１
薄く、塗膜性能が劣る。

次に本発明における最も大きな特徴の第２は上記屯惜体
組成物を共重合するにあたり（（１１ハロゲン原子を３
個以上有するポリハロゲン化メタン、具体的ｔ「例とし
て四臭化ｆｕ素、ブロモホルム、ブロムトリクロルメタ
ン、ｌｌ′ＣＩ塩化炭素等のうちから１種又は２種湿合
物を重合調節剤として添加することである。

本代分は共重合体の分子量を調節する役割をするととも
に、共重合体連鎖末端基として導入され、紫外線照射或
は低温加熱によってハロゲン酸を容易に鋭部して、（ａ
ｌｌ）成分中の１．３−ジオキソラン基の開裂反応およ
び（５）成分とＮ−アルコキシメチルメラミンとの反応
促進触媒として作用する特徴を持っている。添加量はｌ
全体混合物に対してモル比で０．０５〜２０の範囲であ
れば平均分子量、！＋０００から２００００に制御され
た共重合樹脂が得られる。モル比が０．０５以下では共
重合体の分子量が２００００以上となり、均一で光沢の
ある電着析出膜が得られない。またモル比２．０以上で
は共重合体の分子量が３０００以下となり、硬化塗膜の
物理的、化学的性能が劣るという欠点が生ずる。

士た、ト記匡借体淳を物を浦介才乙にあたっては、通常
ラジカル重合開始剤、例えば過酸化ベンゾイル、２゜２
′−アゾビスイソブチロニトリルなどが使用される。

さらに水溶性有機溶剤も使用される。その具体的な例と
してはメタノール、エタノール、プロパツール、ジオキ
サン、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等が挙げら
れる。これらの溶剤は重合後蒸留によって留出させ、水
に切換える必要があり、そのためには沸点の低い安価な
脂肪族アルコールを使用することが好ましい。

本発明に係る共重合体の製造は次の如く行なえばよい。

攪拌装置、濡関計、冷却器を有する四つロフラスコにｌ
量体と同容量の溶剤を入れ、６０〜８０℃に加温し、所
定量の（ａｔ成分、（ｂ＋皮成分（ｃ）成分および（ｄ
ｌ成分と重合開始剤の混合物を６時間かかつて滴下漏斗
から滴下、重合する。滴下終了後、さらに重合開始剤を
１時間毎に２回所定！￥！′追加し、重合を完結する。

このようにして得られた共重合体溶液に水溶性アミン、
具体的にはトリエチルアミン、ジエ々ノールアミン、２
−ジメチルアミノエタノール、モノエタノールアミンの
うちから１種を加えて、重合体組成物中のカルボン酸を
中和する。次いで、この共重合体中和溶液から溶剤を除
去し、イオン交換水を加えて固形分樹脂１０〜２０％の
水溶液または水分散液とする。

次に上記の樹脂水溶液または水分散液１００重量部（固
形分換算）に対してＮ−アルコキシメチルメラミン１０
〜３０重量部を加える。ここで使用するＮ−アルコキシ
メチルメラミンはｆａｔ（１１成分の補助的架橋剤とし
て添加されるもので、紫外線照射または低温加熱により
ｆａｔ（６）成分と反応してすぐれたＷａの架橋塗膜を
与えろ。しかし添加量が１０重量部以下では塗膜中への
混入量が少ないため、すぐれた硬度の塗膜が得られない
。また′！、０重量部以上では塗膜中への混入量がｆａ
ｔ（６）成分相当量より多くなるため未反応分が残り塗
膜性能を低下させる。

本発明における大きな特徴の第６は上記の樹脂組成物水
溶液または水分散液中へ非水性液状光重合開始剤を添加
することである。通常光重合開始剤が水溶性または水不
溶性固体状である場合、本発明に係る樹脂組成物と均一
に混合した状態で電着析出膜中へ必要量混入させること
は困だ仁であるが、非水性液状光重合開始剤の場合、攪
拌により樹脂組成物と均一に混合した状態で電着される
ため架橋むらのない強固な耐溶剤性塗膜が得られる。

非水性液状光重合開始剤の具体的な例としては、ベンゾ
インイソブチルエーテル、４′−イソプロピル−２−ヒ
ドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、２−ヒドロキ
シ−２−メチル−プロピオフェノン等が挙げられろ。

添加量は上記のＷ脂組成物水溶液または水分散液１００
重最部（固形分換算）に対して１０〜３０重量部の節回
で加えることが好市しい。１０重帯部以下では塗膜中へ
の混入量が少ないため硬化が遅くなる。また６０重を部
具上では一部沈１１のを生ずるため好ましくブでい。

本発明に係る電着塗装用被覆組成物は次に示す電着条件
で電着を行なうと陽極に透明で、良好な平滑性を有する
膜厚１０〜３０μの電着塗膜が得られろ。

電着浴の温度　　　：２０〜３０℃ 電着浴の樹脂固形分：１０〜２０重量％電圧（直流）　
　　＝５０〜１５０■ 通電時間　　　　　、６０〜１２０秒 浴のｐＨ：　７０〜８０ 上記に示す電着条件のもとで得られた電着析出膜は水洗
、水切乾燥した後、高圧水銀灯（８’ＯＷ　／　−ｙ　
）を用いて紫外線照射するか或は低温加熱（１１０℃〜
１２０℃）することにより、短時間で架橋硬化し、すぐ
れた耐溶剤性の強固な塗膜となる。

次に本発明の内容をさらに具体的に示すため実施例およ
び比較例を挙げて説明する。

実施例１ 攪拌器、温度計、還流冷却器、滴下漏斗を備えた四つ口
反応フラスコにイソプロパツール３５−を入れて、８０
℃に加温し、還流下で下記の１１重量体、重合開始剤お
よび重合調節剤の混合物を６時間かけて滴下し、重合を
行なった。

（２−イソブチル−２／− タフリレート エチルアクリレート　　　　　１０ｇ（ｒｌｌｍｏｌ）
メチルメタクリレート　　　　６Ｑ（０，０６ｍｏｌ）
アクリルＮ　　　　　　　　　　　１．２（７（０１Ｄ
１６７ｍｏｌ）過酸化ベンゾイル　　　　　　０，６ｇ
四臭化炭繁　　　　　　　　　５９　（０，１１１５ｍ
’ｂ、、１　）滴下終了後６０分毎に過酸化ベンゾイル
０．０５ｇを２、同市合体溶液中に添加し、重合を完結
する。このようにしへて得られた重合体の平均分子量は
９０００であった。

次にこの重合体溶液に２−ジメチルアミノエタノール１
゜５ｇを加え、５０℃で１５〜２０分間攪拌を行なって
中和した後、この重合体溶液中からイソプロパツール３
゜−を減圧蒸留によって回収し、イオン交換水１６０−
を加えてよく攪拌すると透明な樹脂水溶液（固形分１５
％、ｐＨニア、１）が得られた。

この樹脂水溶液１００重量部（固形分換算）に対してＮ
−アルコキシメチルメラミン〔（株）三相ケミカル製、
二カラツクＭｘ４５）ｊ２重量部と４１−イソプロピル
−２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン（メル
ク社製、ダ四キュアー１１１６）１２重量部を加え、よ
く攪拌すると均一に混合した半透明の樹脂水溶液が得ら
れた。

このようにして調製した樹脂水溶液をガラス製容器に入
れ、２５℃に保ちながら被塗物であるアルミニウム板（
０，８Ｘ２５ｘ５０ｆＰｔＴＲ）を＠極として浸漬し、
陰極に同形のアルミニウム板を用いて、５０■の直流電
流を６０秒間通電し、電着を行なった。次いで得られた
電着析出膜を水洗し、６０℃で５分間乾燥後、高圧水銀
灯（８０Ｗ　７ｃｍ　）で４５秒間紫外線を照射した。

また同じ条件で電着した試料を１２０℃で１５分間焼付
けた。このようにして得られた電着塗膜の架橋硬化の程
変を評価するため鉛竿硬度とアセトン溶出率を測定した
結果、表−１に示すようにすぐれた表面硬変と耐溶剤性
を示した。

実施例２ 実施例１と同様に反応フラスコへイソプロパツール１Ｂ
ｆｒｌを入れ、還流下で下記の重量体、重合開始剤およ
び重合調節剤の混合物を滴下重合した。

（２−イソブチル−２ｔ− タフリレート エチルアクリレート　　　　　　６り（０，０６ｍ○１
）メチルメタクリレ−）　　　　　２ｇ（０，０２ｍｏ
ｌ）アクリル酸　　　　　　　　　　０．５り（０，０
０７ｍｏｌ）過酸化ベンゾイル　　　　　　０．３ｇブ
ロムトリクロルメタン　　　５ｇ（０，０２５ｍｏｌ　
）滴下酩了彷Ａ口分侑に過酸（ｋベンゾイルｎｎｑＱか
９Ｈ重合体溶液中に添加し、重合を完結する。このよう
にして得られた重合体の平均分子量は１００００であっ
た。

次に、この重合体溶液に２−ジメチルアミノエタ／−ル
０．６ｑを加え、５０℃で３０分間攪拌を行なって中和
した後、この重合体溶液からインプロパツール１５ｍ１
を減圧蒸留によって回収し、イオン交換水１００ｆｎｌ
を加え−てよく攪拌すると透明な樹脂水溶液（固形分１
５．６％、ｐＴ（ニア、２）が得られた。

この樹脂水溶液１００重量部（固形分換算）に対してＮ
−アルコキシメチルメラミン（二カラツクＭＷ２２）１
５Ｔｆｆｉｔｍとベンゾインイソブチルエーテル１５重
ｆｔｇを加えてよく攪拌すると均一に混合した半透明の
！脂水溶液が得らＲた。

このようにして調製した樹脂水溶液にアルミニウム板を
浸漬し実施例１と同じ条件で電着塗装した後、紫外線照
射および焼付けて鉛筆硬度とアセトン溶出率を測定した
結果、表−１に示すようにすぐれた表面硬ｍと耐溶剤性
を示した。

実施例６　　　゛ 実施例１と同様に反応フラスコへイソプロパノ−Ｉ・１
日−を入れ、還流下で下記の重量体、重合開始剤および
重合調節剤の混合物を滴下重合した。

（２−エチル−１，３−ジオキ ソラン−４−イル）ブチルアク　８９（０，０３５ｍｏ
ｌ）リレート エチルアクリレート　　　　　　５９（０，０５ｍｏｌ
）メチルメタクリレ−）　　　　　　３９（０，０３ｍ
ｏｌ）メタクリル酸　　　　　　　　　０．（Ｓｇ（０
，００７ｍｏｌ）過酸化ベンゾイル　　　　　　　０．
４９ブロムトリクロルメタン　　　５り（０，０２５ｍ
ｏ工）滴下終了後６０分毎に過酸化ベンゾイル０．０４
Ｍを２回溶液中に添加し、：重合を完結する。このよう
にして得られた重合体の平均分子量は５２００であった
。

次にこの重合体溶液にトリエチルアミン０．７２９を加
え、５０℃で１５〜２０分間攪拌を行なって中和した後
、この重合体溶液からイソプロパツール１５−を減圧蒸
留によって回収し、イオン交換水１００１ｎ／？Ｐ加え
てよく攪拌するメエマルジョン液（固形分１５２％、ｐ
Ｈ：Ｚｌ）が得られた。

このエマルジョン液１００重量部（固形分換算）に対し
てＮ−アルコキシメチルメラミン（二カラツクＭ　Ｗ　
２２）１５重量部と２−ヒドロキシ−２−メチル−プロ
ピオフェノン（グロキュアー１１７３）１２重骨部を；
＋ｎえてよく攪拌すると均一に混合したエマルジョン液
が得られた。

このようにして調製したエマルジョン液にアルミニウム
板を浸清し、実施例１と同じ条件で電着塗装した後、紫
外線照射および焼付けて鉛筆硬叶とアセトン溶出率を測
定した結果、表−１に示すようにすぐれた表面硬度と耐
溶剤性を示した。

実施例４ 実施例１と同様に反応フラスコへイソプロパツール１５
ｔｎｌを入れ、還流下で下記の重量体、重合開始剤およ
び重合調節剤の混合物を滴下重合した。

（２−イソブチル−２／− タフリレート エチルアクリレ−）　　　　　　６９（０，０６ｍｏｌ
）メチルメタクリレート　　　　２り（０，０２ｍｏｌ
）アクリル酸　　　　　　　　　　０．６９　（［］、
００８５ｍｏｌ）過酸化ベンゾイル　　　　　　０．５
ｇ四臭化炭素　　　　　　　　　０゜７４ＦＣ０，００
２１ｍｏｌ）四塩化炭素　　　　　　　　　１５ｇ（０
，０９７ｍｏｌ）滴下終了後６０分毎に過酸化ベンゾイ
ル００５ｇを２同溶液中に添加し、重合を完結する。こ
のようにして得られた重合体の平均分子量は１１　ｒ）
ＤＯであった。

次に、この重合体溶液に２−ジメチルアミノエタノール
０．７５９を加え、５０℃で１５〜２０分間攪拌を行な
って中和した後、この重合体溶液からインプロパツール
と四塩化炭素の混合物２８＋＋＋／を減圧蒸留によって
回収し、イオン交換水１００ｍ１を加えてよく攪拌する
と透明な樹脂水溶液（固形分１５．２％、ｐＨニア、３
）が得られた。

この樹脂水溶液１００重量部（固形分換算）に対して■
−アルコキシメチルメラミン（二カラツクＭＸ４５）１
５重号部と４′−イソプロピル−２−ヒドロキシ−２−
メチルプロピオフェノン（グロキュアー１１１６）２０
重量部を加えてよく攪拌すると均一に混合した半透、明
の樹脂水溶液が得られた。

このように調製した樹脂水溶液にアルミニウム板を浸漬
し、実施例１と同じ条件で電着塗装した後、紫外線照射
および焼付けて鉛筆硬度とアセトン溶出率を測定した結
果、表−１に示すようにすぐれた表面硬度と耐溶剤性を
示した。

比較例１ 実施例１と同様に反応フラスコへイソプロパツール１５
ｗ１を入れ、還流下で下記の重量体、重合開始剤δよび
重合調節剤の混合物を６時間かけて滴下し、重合を行な
った。

（２−イソブチル−２′− タフリレート エチルアクリレート　　　　　　５り（０，０５ｍｏｌ
）メチルメタクリレート　　　　２Ｑ（０，０２ｍｏｌ
）アクリル酸　　　　　　　　　０．５ｑ（０，ＤＯ６
９ｍｏｌ）過酸化ベンゾイル　　　　　　１１．３７ラ
ウリルメルカブタン　　　　１．０９（０，００５ｍｏ
ｌ）滴下終了後６ｎ分毎に過酸化ベンゾイル０．０５９
を２回溶液中に添加し、重合を完結する。このようにし
て得られた重合体の平均分子量は１９０００であった。

次に、この重合体溶液に２−ジメチルアミノエタノール
０．７ｇを加え、５０℃で１５〜２０分間攪拌を行なっ
て中和した後、この重合溶液からイソプロパツールｌ２
−ｎｌを減圧蒸留によって回収し、イオン交換水１００
ｍ／、を加えてよく攪拌すると透明な樹脂水溶液（固形
分１４．２％、ｐＨ：Ｚ３）が得られた。

この樹脂水溶液１００重量部（固形分換算）に対してＮ
−アルコキシメチルメラミン（二カラツクＭＸ４５）１
５重帯部と４′−イソプロピル−２−ヒドロキシ−２−
メチルプロピオフェノン（メルク社製、グロキュアー１
１１６　）２０重量部を加えてよく攪拌すると均一に混
合した半透明の樹脂水溶液が得られた。

このようにして調製した樹肥水溶液にアルミニウム板を
浸漬し、実施例１と同じ条件で電着塗装した後、紫外線
照射および焼付けて鉛筆硬度とアセトン溶出率を測定し
た結果、表−１に示すように、各実施例に比較して塗瞭
′ｍ庁を１愛り一耐浣割徐亀芙マロ（塀かった、比較例
２ 実施例１と同様に反応フラスコへインプロパツール１５
ｍ／を入れ、還流下で下記の学量体、重合開始剤および
重合調節剤の混合物を６時間かけて滴下し、重合を行な
った。

（２−イソブチル−２′− タフリレート エチルアクリレ−）　　　　　　ＥＭ（０，０５ｍｏｌ
）メチルメタクリレ−）　　　　　２Ｑ（０，０２ｍｏ
ｌ）アクリル酸　　　　　　　　　０．５ｑ（０，００
６９ｍｏｌ）過酸化ベンゾイル　　　　　　０１’ ２−メルカプトエタノール　　１．５ｇ（［１，０１９
ｍｏｌ）滴下終了後６０分毎に過酸化ベンゾイル０．１
１５ｇを２回溶液中に添加し、重合を完結する。このよ
うにし・て得られた重合体の平均分子量は４０００であ
った。　　　・−次に、この重合体溶液に２−ジメチル
アミノエタノナル０．７ｇを加え、５０℃で１５〜２０
分間攪拌を行なって中和した後、この重合溶液からイソ
プロパツール１２イを減圧蒸留によって回収し、イオン
交換水１００−を加えてよく攪拌すると透明な樹脂水溶
液（固形分１４．２％、ｐＨ７，１）が得られた。

この樹脂水溶液１００重電部（固形分換算）に対してＮ
−アルコキシメチルメラミン（二カラツクＭＸ４５）１
５重量部と４′−イソプロピル−２−ヒドロキシ−２−
メチルプロピオフェノン（メルク社製、グロキュアー１
１１６）２０重量部を加えてよく攪拌すると均一に混合
した半透明の樹脂水溶液が得られた。

このようにして調製した樹脂水溶液にアルミニウム板を
浸漬し、実施例１と同じ条件で電啼塗装した後、紫外線
照射および焼付けて鉛筆硬度とアセトン溶出率を測定し
た結果、表−１に示すように各実施例に比較して塗膜硬
度は劣り、耐溶剤性も著しく悪かった。

以上前記各実施例および比較例における紫外線照射およ
び焼付塗膜の鉛筆硬度、アセトン溶出率を比較試験した
結果は表−１の通りである。

表−１紫外線照射および焼付は塗膜の架橋性試験結果柱
）　１　高圧水銀灯（８ＱＷ／ｒｍ）４５秒間照射。

２　焼付条件、１２０℃、１５分間。

３　Ｊ工Ｓ　　Ｋ　　５４００．６．１４゜４　各処理
した試料をアセトンに１分間浸漬し、次式から求めた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ＋ａ＋アクリルｍ市たけメタクリル酊の１．３−ジオキ
   ソラン誘導体ｌ独或はヒト四キシル誘導体との混合物２
   ０〜６０モル喋と（至））アクリル酸またはメタクリル
   啼のエステル１種または２種以上とｆａｔα、β−エチ
   レン性不飽和カルボン酸１種とからなるビニル系屯骨休
   混合物に対して（（１，１ハロゲン原子を３個以上、有
   するポリハロゲン化メタン１種又は２種混合物をモル比
   ０゜０５〜２．０の範囲で添加し、水溶性有吻溶剤中で
   共ＴＲ合す乙ごとにより、重合体連鎖末端にハロゲン基
   を持つ平均分子＋１３ｎｌ”Ｉｎから２０Ｏ［１！１に
   制御された共重合樹脂を得、次いでこれを水溶性アミン
   で中和して水溶化または水分散化した樹脂溶液１００重
   量部（固形分換算）に対してＮ−アルコキシメチルメラ
   ミンを１０〜６０重量部と非水性液吠光重合開始剤１０
   〜３０重量部を添加することを特徴とする紫外線および
   低温で硬化可能な電着塗装用被乃組成物の製造方法。