JPS61152772A - ハイソリツド塗料用樹脂組成物 - Google Patents
ハイソリツド塗料用樹脂組成物Info
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- JPS61152772A JPS61152772A JP59276707A JP27670784A JPS61152772A JP S61152772 A JPS61152772 A JP S61152772A JP 59276707 A JP59276707 A JP 59276707A JP 27670784 A JP27670784 A JP 27670784A JP S61152772 A JPS61152772 A JP S61152772A
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- methyl
- resin
- diphenyl
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
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- Organic Chemistry (AREA)
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はハイソリッド塗料用樹脂組成物に係り、硬化型
ハイソリッド塗料の樹脂ビヒクルとして使用され、特に
該塗料の耐候性、耐水性、耐スクラッチ性を改善するも
のである。
ハイソリッド塗料の樹脂ビヒクルとして使用され、特に
該塗料の耐候性、耐水性、耐スクラッチ性を改善するも
のである。
塗料分野に於て、溶剤量を減らし、基体上に被覆物とし
て残留する成分量を増すため種々努力がはられれ、就中
ハイソリッド塗料組成物に注目が集められている。
て残留する成分量を増すため種々努力がはられれ、就中
ハイソリッド塗料組成物に注目が集められている。
かかるバインリッド化のためには塗料用樹脂を低分子量
化する必要があるが、そのため樹脂の製造時に連鎖移動
剤例えばメルカプタン類の量を増やすと、低分子化は達
成されても塗膜の耐水性、耐候性等が悪くなり、又高濃
度の開始剤を使用するとか高温で反応を行わせると、や
はり樹脂の低分子量化は得られるが、反応溶剤に制限が
あったり、特殊な反応装置を必要とし、工業的に充分満
足すべき低分子量樹脂の製造法Ｖｉ確立されていない。
化する必要があるが、そのため樹脂の製造時に連鎖移動
剤例えばメルカプタン類の量を増やすと、低分子化は達
成されても塗膜の耐水性、耐候性等が悪くなり、又高濃
度の開始剤を使用するとか高温で反応を行わせると、や
はり樹脂の低分子量化は得られるが、反応溶剤に制限が
あったり、特殊な反応装置を必要とし、工業的に充分満
足すべき低分子量樹脂の製造法Ｖｉ確立されていない。
ビニルエステルの重合体又は共重合体で低重合度物を得
るため２，４−ジフェニル−４−〆チルー１−ペンテン
を連鎖移動剤として用いる技術も例えば特開昭５３−１
１８４８９号にヨリ公知である。この連鎖移動剤はメル
カプト基を含まぬため従来のメルカプクンを主とした連
鎖移動剤を用いる大魚を回避することができる。
るため２，４−ジフェニル−４−〆チルー１−ペンテン
を連鎖移動剤として用いる技術も例えば特開昭５３−１
１８４８９号にヨリ公知である。この連鎖移動剤はメル
カプト基を含まぬため従来のメルカプクンを主とした連
鎖移動剤を用いる大魚を回避することができる。
しかしながら前記の技Ｖ＃けビニルエステルを主体とし
たモノマーの重合に係るもので、アクリル酸など他のモ
ノマーを共存させるとしてもそれらの割合は２０モル％
未満が望ましいとされており、２．４−ジフェニル−４
−メチル−１−ペンテンの量も七ツマ−に対し、α００
１〜１重量％と極めて少量が用いられ、その添加量を増
すと、ビニルエステルの重合速度が遅く、なり、ポリマ
ーの重合度も極端に低下することが報じられている。
たモノマーの重合に係るもので、アクリル酸など他のモ
ノマーを共存させるとしてもそれらの割合は２０モル％
未満が望ましいとされており、２．４−ジフェニル−４
−メチル−１−ペンテンの量も七ツマ−に対し、α００
１〜１重量％と極めて少量が用いられ、その添加量を増
すと、ビニルエステルの重合速度が遅く、なり、ポリマ
ーの重合度も極端に低下することが報じられている。
本発明者らは塗料用樹脂ビヒクルとして最も広範に使用
せられる樹脂の一種アクリル系樹脂でハイソリッド塗料
用の低分子量、就中数平均分子量５００〜５０００程度
のものを得べく種々研究を続けた結果、（メタ）アクリ
ル酸アルキルエステルと水酸基含有エチレン性不飽和単
量体からなるモノマーに対し特定実質量の２．４−ジフ
ェニル−４−メチル−１−ペンテンを使用することによ
り塗料分野で極めて有用なハイソリッド塗料用アクリル
樹脂組成物を得ることができることを見出し本発明を完
成するに至った。
せられる樹脂の一種アクリル系樹脂でハイソリッド塗料
用の低分子量、就中数平均分子量５００〜５０００程度
のものを得べく種々研究を続けた結果、（メタ）アクリ
ル酸アルキルエステルと水酸基含有エチレン性不飽和単
量体からなるモノマーに対し特定実質量の２．４−ジフ
ェニル−４−メチル−１−ペンテンを使用することによ
り塗料分野で極めて有用なハイソリッド塗料用アクリル
樹脂組成物を得ることができることを見出し本発明を完
成するに至った。
すなわち本発明に従えば
（メタ）アクリル酸アルキルエステル
３０〜８８重量％
２．４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテン２〜６
０重量％ ヒドロキシル基含有エチレン性不飽和単量体１０〜４０
重量％ からなるモノマーと連鎖移動剤の混合物を溶媒の存在あ
るいけ不存在下、ラジカル開始剤により重合させて得ら
れる数平均分子量５ｏｏ〜ｓｏｏ。
０重量％ ヒドロキシル基含有エチレン性不飽和単量体１０〜４０
重量％ からなるモノマーと連鎖移動剤の混合物を溶媒の存在あ
るいけ不存在下、ラジカル開始剤により重合させて得ら
れる数平均分子量５ｏｏ〜ｓｏｏ。
のアクリル樹脂からなるバインリッド塗料用樹脂組成物
が提供せられる。尚モノマ一群はエチレン性不飽和酸０
〜１０重量％、その他の共重合可能な単量体０〜３０重
量％で置換することもできる。
が提供せられる。尚モノマ一群はエチレン性不飽和酸０
〜１０重量％、その他の共重合可能な単量体０〜３０重
量％で置換することもできる。
本発明のアクリル樹脂に於て主体をなすアクリルモノマ
一種は、（メタ）アクリル酸アルキルエステルで、例え
ば（メタ）アクリル酸のＣ１〜１．アルキルエステル、
具体的にはメタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、
メタクリル酸グチル、メタクリル酸イソブチル、アクリ
ル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、ア
クリル酸イソグチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、
メタクリル酸うクリル、メタクリル酸２−エチルヘキシ
ル等があげられ、これら七ツマ−はモノマーならびに連
鎖移動剤総重量に基づいて３０〜８８重量％の範囲内で
用いられる。
一種は、（メタ）アクリル酸アルキルエステルで、例え
ば（メタ）アクリル酸のＣ１〜１．アルキルエステル、
具体的にはメタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、
メタクリル酸グチル、メタクリル酸イソブチル、アクリ
ル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、ア
クリル酸イソグチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、
メタクリル酸うクリル、メタクリル酸２−エチルヘキシ
ル等があげられ、これら七ツマ−はモノマーならびに連
鎖移動剤総重量に基づいて３０〜８８重量％の範囲内で
用いられる。
また本発明のアクリル樹脂構成上ツマ一種として、ヒド
ロキシル基含有エチレン性不飽和単量体がモノマーと連
鎖移動剤との総量に対し１０〜４０重量％の範囲内で用
いられる。かかるモノマーとしては例えばヒドロキシエ
チルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、
ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルメ
タクリレート、ジエチレングリコールアクリレート、ジ
エチレングリコールメタクリレート、ヒドロキシブチル
アクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、あるい
は （Ｃ山） ＣＨ１＝Ｃ−ＣＯＯＣ宕ルー００Ｃ（ＣＨｍ）ｓ Ｏ
Ｈ■ ＣＨｊ＝Ｃ−ＣＯＯ−（ＱＨ，Ｏ＋ｎＨｎ ＝ １〜等
があげられる。ヒドロキシル基含有エチレン性不飽和単
量体量が上記下限の１０重量％に満たぬと塗膜強度が不
充分となり、また上限の４０重量％を越えると樹脂組成
物の粘度が増大し、また硬化が進みすぎいづれも望まし
くないことが確かめられている。
ロキシル基含有エチレン性不飽和単量体がモノマーと連
鎖移動剤との総量に対し１０〜４０重量％の範囲内で用
いられる。かかるモノマーとしては例えばヒドロキシエ
チルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、
ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルメ
タクリレート、ジエチレングリコールアクリレート、ジ
エチレングリコールメタクリレート、ヒドロキシブチル
アクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、あるい
は （Ｃ山） ＣＨ１＝Ｃ−ＣＯＯＣ宕ルー００Ｃ（ＣＨｍ）ｓ Ｏ
Ｈ■ ＣＨｊ＝Ｃ−ＣＯＯ−（ＱＨ，Ｏ＋ｎＨｎ ＝ １〜等
があげられる。ヒドロキシル基含有エチレン性不飽和単
量体量が上記下限の１０重量％に満たぬと塗膜強度が不
充分となり、また上限の４０重量％を越えると樹脂組成
物の粘度が増大し、また硬化が進みすぎいづれも望まし
くないことが確かめられている。
本発明のアクリル樹脂構成上ツマ−にはなお所望により
０〜１０重量％の範囲内でエチレン性不飽和酸（例えば
アクリル酸、メククリル酸等）を、また０〜３０重量％
の範囲内でその他の共重合可能なモノマーを置換せしめ
ることができる。
０〜１０重量％の範囲内でエチレン性不飽和酸（例えば
アクリル酸、メククリル酸等）を、また０〜３０重量％
の範囲内でその他の共重合可能なモノマーを置換せしめ
ることができる。
本発明の最も特徴的な部分として上記モノマー（群）が
、２．４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテン連鎖
移動剤と組合せて用いられる。
、２．４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテン連鎖
移動剤と組合せて用いられる。
従来のビニルモノマーの重合における知見とけ異なり、
本発明のアクリル系モノマーの重合に際し、２．４−ジ
フェニル−４−メチル−１−ペンテン連鎖移動剤は、モ
ノマーと連鎖移動剤総量に対し２〜６０重量％の範囲内
で多量に使用することが必須である。
本発明のアクリル系モノマーの重合に際し、２．４−ジ
フェニル−４−メチル−１−ペンテン連鎖移動剤は、モ
ノマーと連鎖移動剤総量に対し２〜６０重量％の範囲内
で多量に使用することが必須である。
尚特に好ましい連鎖移動剤量は５〜４０重量％の範囲内
であることも認められている。本発明者等の知見によれ
ば（メタ）アクリル酸エステルを主体としヒドロキシル
基含有エチレン性不飽和単量体を特定実質量含むアクリ
ル系モノマーの重合に際し、この特定の連鎖移動剤が２
重量％未満では目的とする数平均分子量５００〜５００
０の低分子量重合体が得られず塗料のノ・イソリッド化
が達成されないし、又６０＠量％を越えると塗膜物性が
劣化することが確認されている。。
であることも認められている。本発明者等の知見によれ
ば（メタ）アクリル酸エステルを主体としヒドロキシル
基含有エチレン性不飽和単量体を特定実質量含むアクリ
ル系モノマーの重合に際し、この特定の連鎖移動剤が２
重量％未満では目的とする数平均分子量５００〜５００
０の低分子量重合体が得られず塗料のノ・イソリッド化
が達成されないし、又６０＠量％を越えると塗膜物性が
劣化することが確認されている。。
本発明のハイソリッド塗料用樹脂は上記の七ツマ−なら
びに連鎖移動剤の特定割合の組合せを、溶媒の存在ある
いけ不存在下にラジカル重合開始剤により重合させて得
られる。溶媒を使用するときは、キシレン、ｎ−ブタノ
ール、イソブタノール、ツルペッツ、ブチルアセテート
、インプロパツール、ジオキザン等通常アクリル重合体
の製造に用いられる任意の溶媒が用いられる。ラジカル
重合開始剤も通常使用せられる型のもの、例えばペンゾ
イルノ曵−オキザイド、ラフロイルパーオキサイド、ｔ
−ブチルハイドロパーオキサイド、アセチルシクロヘキ
サン、スルホニルパーオキサイド、ジイソブチルパーオ
キサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ジイン
プロピルパーオキシジカーボネート、アゾビス（２−メ
チルプロピオニトリル）、１−ブチルパーオキシ−２−
エチルヘキサノエート、アゾピスイソグチロニトリル等
が好適に使用せられる。重合方法は常法により実施され
てよい。
びに連鎖移動剤の特定割合の組合せを、溶媒の存在ある
いけ不存在下にラジカル重合開始剤により重合させて得
られる。溶媒を使用するときは、キシレン、ｎ−ブタノ
ール、イソブタノール、ツルペッツ、ブチルアセテート
、インプロパツール、ジオキザン等通常アクリル重合体
の製造に用いられる任意の溶媒が用いられる。ラジカル
重合開始剤も通常使用せられる型のもの、例えばペンゾ
イルノ曵−オキザイド、ラフロイルパーオキサイド、ｔ
−ブチルハイドロパーオキサイド、アセチルシクロヘキ
サン、スルホニルパーオキサイド、ジイソブチルパーオ
キサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ジイン
プロピルパーオキシジカーボネート、アゾビス（２−メ
チルプロピオニトリル）、１−ブチルパーオキシ−２−
エチルヘキサノエート、アゾピスイソグチロニトリル等
が好適に使用せられる。重合方法は常法により実施され
てよい。
かくして数平均分子量５００〜５０００のアクリル樹脂
が得られる。
が得られる。
アクリル樹脂の数平均分子量が５００未満では塗膜性能
が十分でなく、また５０００をこえるとハイソリッド化
が達成せられぬので、本発明に係るアクリル樹脂は耐水
、耐候性、耐クラツク性等の塗膜性能に於て優れ、且つ
ハイソリッド化を達成せしめる樹脂組成物として塗料分
野に放て極めて有用である。
が十分でなく、また５０００をこえるとハイソリッド化
が達成せられぬので、本発明に係るアクリル樹脂は耐水
、耐候性、耐クラツク性等の塗膜性能に於て優れ、且つ
ハイソリッド化を達成せしめる樹脂組成物として塗料分
野に放て極めて有用である。
本発明に係る樹脂組成物は、メラミン、ホルムアルデヒ
ド樹脂、尿素ホルムアルデヒド樹脂、ポリイソシアナー
ト等の硬化剤と適宜組合せることにより硬化型ハイソリ
ッド塗料として特に有用である。
ド樹脂、尿素ホルムアルデヒド樹脂、ポリイソシアナー
ト等の硬化剤と適宜組合せることにより硬化型ハイソリ
ッド塗料として特に有用である。
以下実施例により本発明を説明する。
実施例１
攪拌機、温度計、還流冷却器、Ｎ、ガス導入管及び滴下
ロートを備えた反応容器にキシレン３５０部、ｎ−ブタ
ノール４０部を仕込み、Ｎオガスを導入しつつ１３０℃
に昇温した後、下に示す混合物（ａｌを滴下ロートによ
り３時間で等速滴下した。
ロートを備えた反応容器にキシレン３５０部、ｎ−ブタ
ノール４０部を仕込み、Ｎオガスを導入しつつ１３０℃
に昇温した後、下に示す混合物（ａｌを滴下ロートによ
り３時間で等速滴下した。
スチレン ２００部メタクリル
酸２−エチルヘキシル ４５２アクリル酸２−エ
チルヘキシル ５５メククリル酸２−ヒドロ
キシエチル １６２メタクリル峻
３１２．４−ジフェニル−４−メチル−１−ペ
ンテンｔ−プチルノ呪−オキシー２−エチルヘキサノエ
ート混・合物（ａｌの滴下終了後３０分保温の後、【−
ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート１０部、
キシレン２０部を１時間で等速滴下した。滴下終了後１
３０℃で５時間熟成の後、冷却し樹脂溶液（Ａ）を得た
。得られた樹脂及び樹脂溶液の特性を表Ｉに示す。
酸２−エチルヘキシル ４５２アクリル酸２−エ
チルヘキシル ５５メククリル酸２−ヒドロ
キシエチル １６２メタクリル峻
３１２．４−ジフェニル−４−メチル−１−ペ
ンテンｔ−プチルノ呪−オキシー２−エチルヘキサノエ
ート混・合物（ａｌの滴下終了後３０分保温の後、【−
ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート１０部、
キシレン２０部を１時間で等速滴下した。滴下終了後１
３０℃で５時間熟成の後、冷却し樹脂溶液（Ａ）を得た
。得られた樹脂及び樹脂溶液の特性を表Ｉに示す。
実施例２
実施例１の混合物（ａ）のかわりに下記の混合物（ｂ）
を用いた以外は実施例１と同様の方法により、樹脂溶液
（Ｂ）を得た。
を用いた以外は実施例１と同様の方法により、樹脂溶液
（Ｂ）を得た。
混 合 物 （ｂｌ
スチレン ２００部メタクリル
酸メチル ３７０アクリル酸２−エ
チルへキシル １４５アクリル酸２−とドロキ
シエチル １６５２．４−ジフェニル−４−メチ
ル−１−ペンテンアクリル酸
２０アゾビスイングチロニトリル ３０
得られた樹脂及び樹脂溶液の特性を表Ｉに示す。
酸メチル ３７０アクリル酸２−エ
チルへキシル １４５アクリル酸２−とドロキ
シエチル １６５２．４−ジフェニル−４−メチ
ル−１−ペンテンアクリル酸
２０アゾビスイングチロニトリル ３０
得られた樹脂及び樹脂溶液の特性を表Ｉに示す。
実施例３
実施例１と同様の反応容器にソルベツン１００（エツン
スクングード石油製）２２０部を仕込み、Ｎ、ガスを導
入しつつ、１５０℃に昇温した後、下記の混合物（Ｃ１
を滴下ロートにより、３時間で等速滴下した。
スクングード石油製）２２０部を仕込み、Ｎ、ガスを導
入しつつ、１５０℃に昇温した後、下記の混合物（Ｃ１
を滴下ロートにより、３時間で等速滴下した。
混 合 物 （Ｃｌ
エチルアクリレート ３０７部エチ
ルメクメタレート ２９２メククリル
酸２−ヒドロキシエチル １１６プラクセルＦＭ−
１注１ ２１７メククリル酸
１８２．４−ジフェニル−４−メチル−
１−ペンテンアゾビスインブチロニトリル
３０ｔ−グチルノ曵−オキシー２−エチルヘキテノエ
ート注１ ダイセル製、メタクリル酸２−ヒドロキシエ
チル／２−カプロラクトン＝１／ＩＦｔ加物混合物（Ｃ
）の滴下終了後３０分保温の後、ｔ−ブチルパーオキシ
−２−エチルヘキサノエート１０部、ソルベツン１００
３０分間で等速滴下した。
ルメクメタレート ２９２メククリル
酸２−ヒドロキシエチル １１６プラクセルＦＭ−
１注１ ２１７メククリル酸
１８２．４−ジフェニル−４−メチル−
１−ペンテンアゾビスインブチロニトリル
３０ｔ−グチルノ曵−オキシー２−エチルヘキテノエ
ート注１ ダイセル製、メタクリル酸２−ヒドロキシエ
チル／２−カプロラクトン＝１／ＩＦｔ加物混合物（Ｃ
）の滴下終了後３０分保温の後、ｔ−ブチルパーオキシ
−２−エチルヘキサノエート１０部、ソルベツン１００
３０分間で等速滴下した。
滴下終了後１５０℃で３時間熟成の後冷却し、樹脂溶液
（Ｃ）を得た。得られた樹脂及び樹脂溶液の特性を表工
に示す。
（Ｃ）を得た。得られた樹脂及び樹脂溶液の特性を表工
に示す。
実施例４
実施例３の混合物（Ｃ１のかわりに、下記の混合物（ｄ
）を用いた以外は、実施例４と同様の方法により、樹脂
溶液ＣＤ）を得た。
）を用いた以外は、実施例４と同様の方法により、樹脂
溶液ＣＤ）を得た。
混 合 物 ｆｄ）
スチレン １００部メクメタ
ル酸ｎ−グチル １９１メククリル酸ラ
クリル ２４６メククリル酸２−ヒド
ロキシエチル ２３２メククリル酸
３１２．４−ジメチル−４−メチル−１−ペ
ンテン ２００ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキ
サノエート得られた樹脂及び樹脂溶液の特性を表工に示
す。
ル酸ｎ−グチル １９１メククリル酸ラ
クリル ２４６メククリル酸２−ヒド
ロキシエチル ２３２メククリル酸
３１２．４−ジメチル−４−メチル−１−ペ
ンテン ２００ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキ
サノエート得られた樹脂及び樹脂溶液の特性を表工に示
す。
比較例１
実施例１の混合物（，１のかわりに、下記の混合物（ｅ
）を用いた以外は、実施例１と同様の方法により、樹脂
溶液（Ｅ）を得た。
）を用いた以外は、実施例１と同様の方法により、樹脂
溶液（Ｅ）を得た。
混 合 物 （ｅ）
スチレン ２９０部メクメタル
酸２−エチルヘキシル ４５２アクリル酸２−エ
チルヘキシル ５５メククリル酸２−ヒドロ
キシエチル １６２メククリル酸
３１２．４−ジフェニル−４−メチル−１
−ペンテン１０ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキ
サノエート得られた樹脂及び樹脂溶液の特性を表Ｉに示
す。
酸２−エチルヘキシル ４５２アクリル酸２−エ
チルヘキシル ５５メククリル酸２−ヒドロ
キシエチル １６２メククリル酸
３１２．４−ジフェニル−４−メチル−１
−ペンテン１０ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキ
サノエート得られた樹脂及び樹脂溶液の特性を表Ｉに示
す。
比較例２
実施例１の混合物（ａｌのかわりに下記の混合物（ｆｌ
を用いた以外は、実施例１と同様の方法により、樹脂溶
液ＣＦ）を得た。
を用いた以外は、実施例１と同様の方法により、樹脂溶
液ＣＦ）を得た。
スチレン ３００部メクメタ
ル酸２−エチルヘキシル ４５２アクリル酸２−
エチルヘキシル ５５メククリル酸２−ヒド
ロキシエチル １６２メククリル酸
３１ラクリルメルカプクン 【−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート得ら
れた樹脂及び樹脂溶液の特性を表■に示す。
ル酸２−エチルヘキシル ４５２アクリル酸２−
エチルヘキシル ５５メククリル酸２−ヒド
ロキシエチル １６２メククリル酸
３１ラクリルメルカプクン 【−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート得ら
れた樹脂及び樹脂溶液の特性を表■に示す。
実施例５
実施例１と同様の反応客語に、ツルペッツ１００３００
部メチルイソブチルケトン１１２部を仕込み、歯ガスを
導入しつつ、１２５℃に昇温した後、下に示す混合物（
ｇ）を滴下ロートにより、３時間で等速滴下した。
部メチルイソブチルケトン１１２部を仕込み、歯ガスを
導入しつつ、１２５℃に昇温した後、下に示す混合物（
ｇ）を滴下ロートにより、３時間で等速滴下した。
混 合 物 （ｇｌ
スチレン ２００部メクメタ
ル酸２−エチルヘキシル ４００アクリル酸２−
エチルヘキシル ６０メタクリル酸２−ヒド
ロキシエチル ２１０２．４−ジフェニル−４−メ
チル−１−ペンテンｔ−ｙ’ｐ−ルノ曵−オキシー２−
エチルヘキサノエート混合物（ｇ）の滴下終了後３σ分
間保温の後、ｔ−クチルノ曵−オキシー２−エチルヘキ
サノエート１０部、ツルペッツ１００ ２０部を１時間
で等速滴下した。滴下終了後１２５℃で５時間熟成の後
、テトラクロル無水フクル酸５２部を加えてさらに１時
間反応させ、樹脂溶液ＣＧ）を得た。
ル酸２−エチルヘキシル ４００アクリル酸２−
エチルヘキシル ６０メタクリル酸２−ヒド
ロキシエチル ２１０２．４−ジフェニル−４−メ
チル−１−ペンテンｔ−ｙ’ｐ−ルノ曵−オキシー２−
エチルヘキサノエート混合物（ｇ）の滴下終了後３σ分
間保温の後、ｔ−クチルノ曵−オキシー２−エチルヘキ
サノエート１０部、ツルペッツ１００ ２０部を１時間
で等速滴下した。滴下終了後１２５℃で５時間熟成の後
、テトラクロル無水フクル酸５２部を加えてさらに１時
間反応させ、樹脂溶液ＣＧ）を得た。
得られた樹脂及び樹脂溶液の特性を表工に示す。
実施例６
実施例１で得た樹脂溶液（Ａ） ７１４部にサイメール
３０３（三井車圧化学製メチル化メラミン）５００部、
パラトルエンスルホン酸トリエｆ ／ｌ／ ７シン塩１
０部、チスピン９０６（ｆパガイギー製紫外線吸収剤）
１０部、サノールＬＳ−２９２（チパガイギー製ヒシグ
ードアミン）１０部、モダ７０−（三菱モンナント製表
面調整剤）１部を加え、さらに、ツルペッツ１０Ｇで、
粘度３０秒（７オードカツプナ４）に希釈し、クリヤ塗
料液（ＣＬ−１）を得た。クリヤ塗料液（ＣＬ−１）の
不揮発分は５６％であった。
３０３（三井車圧化学製メチル化メラミン）５００部、
パラトルエンスルホン酸トリエｆ ／ｌ／ ７シン塩１
０部、チスピン９０６（ｆパガイギー製紫外線吸収剤）
１０部、サノールＬＳ−２９２（チパガイギー製ヒシグ
ードアミン）１０部、モダ７０−（三菱モンナント製表
面調整剤）１部を加え、さらに、ツルペッツ１０Ｇで、
粘度３０秒（７オードカツプナ４）に希釈し、クリヤ塗
料液（ＣＬ−１）を得た。クリヤ塗料液（ＣＬ−１）の
不揮発分は５６％であった。
実施例７
実施例２で得た樹脂溶液ＣＢ） ５１４部、サイメール
３０３ ２４０部、ルチル型酸化チタン４００部、モダ
７０−１０部より通常の方法で、白エナメル塗料とし、
さらに、混合溶媒（酢酸グチル／キシレン／ソルベツン
１００＝２／２／１）にて粘度２３秒（７オードヤツプ
ナ４）に希釈し、白エナメル塗料液（Ｗ−１）を得た。
３０３ ２４０部、ルチル型酸化チタン４００部、モダ
７０−１０部より通常の方法で、白エナメル塗料とし、
さらに、混合溶媒（酢酸グチル／キシレン／ソルベツン
１００＝２／２／１）にて粘度２３秒（７オードヤツプ
ナ４）に希釈し、白エナメル塗料液（Ｗ−１）を得た。
白エナメル塗料液（Ｗ−１）の不揮発分け、６１％であ
った。
った。
実施例８
実施例３で得た樹脂溶液（Ｃ） ５３ ／部、サイメー
ル３０３ ４２５部、架橋重合体微粒子１１５０部、パ
ラトルエンスルホン１ｔｔｏｓ、アルペースト７１６Ｏ
Ｎ （東洋アルミ製）２４０部。
ル３０３ ４２５部、架橋重合体微粒子１１５０部、パ
ラトルエンスルホン１ｔｔｏｓ、アルペースト７１６Ｏ
Ｎ （東洋アルミ製）２４０部。
ジ−ソープ１０３（白石力ルシクム製紫外線吸収剤）１
０部、サノールＬＳ−７７０（チパガイギー製ヒングー
ドアミン）５部より通常の方法にて、メタリック塗料と
し、さらに、混合溶媒（トルセン／ｎ−グツノール／エ
トキシエチルアセテ−）＝３／１／１）にて、粘度１５
秒（７オードカツプナ４）に希釈しメタリック塗料液（
Ｍ−１）を得た。メタリック塗料液〔Ｍ−１〕の不揮発
分は５２％であった。
０部、サノールＬＳ−７７０（チパガイギー製ヒングー
ドアミン）５部より通常の方法にて、メタリック塗料と
し、さらに、混合溶媒（トルセン／ｎ−グツノール／エ
トキシエチルアセテ−）＝３／１／１）にて、粘度１５
秒（７オードカツプナ４）に希釈しメタリック塗料液（
Ｍ−１）を得た。メタリック塗料液〔Ｍ−１〕の不揮発
分は５２％であった。
実施例９
実施例４で得た樹脂溶液（Ｄ）６２５部、ブイメール３
０３５００部、パラトルエンスルホン酸トリエチルアミ
ン塩２０部、チヌビン９００１０部、サノールＬＳ−２
９２１０部、モグ７０−１部よ抄クリヤ塗料とし、さら
に、ツルペッツ１００にて、粘度３０秒（フォードカッ
ブナ４）番こ希釈し、クリヤ塗料液（ＣＬ−２）を得た
。
０３５００部、パラトルエンスルホン酸トリエチルアミ
ン塩２０部、チヌビン９００１０部、サノールＬＳ−２
９２１０部、モグ７０−１部よ抄クリヤ塗料とし、さら
に、ツルペッツ１００にて、粘度３０秒（フォードカッ
ブナ４）番こ希釈し、クリヤ塗料液（ＣＬ−２）を得た
。
クリヤ塗料液（ＣＬ−２）の不揮発分は、６２％であっ
た。
た。
実施例１０
実施例４で得た樹脂溶液（Ｄ） ６２５部、サイメール
３０３ ５００部、架橋重合体粒子ｌｌ３０部、パラト
ルエンスルホン酸トリエチルアミン塩２０部、チヌビイ
９００ ２０部、サノールＬＳ−２９２１０部、モグ７
０−１部より、クリヤ塗料とし、さらに、ツルペッツ１
０Ｇで粘度３０秒（７オードカツプナ４）に希釈しクリ
ヤ塗料液（ＣＬ−３）を得た。クリヤ塗料液（ＣＬ−３
）の不揮発分は６１９６であった。
３０３ ５００部、架橋重合体粒子ｌｌ３０部、パラト
ルエンスルホン酸トリエチルアミン塩２０部、チヌビイ
９００ ２０部、サノールＬＳ−２９２１０部、モグ７
０−１部より、クリヤ塗料とし、さらに、ツルペッツ１
０Ｇで粘度３０秒（７オードカツプナ４）に希釈しクリ
ヤ塗料液（ＣＬ−３）を得た。クリヤ塗料液（ＣＬ−３
）の不揮発分は６１９６であった。
実施例１１
実施例５で得た樹脂溶液（Ｇ） ６２５部、サイメール
３０３ ５００部、チヌビン９００ １０部、サノール
ＬＳ−２９２１０部、モダフロー１部よりクリヤ塗料と
し、さら番ζツルペッツ１００にて粘度３０秒（フォー
ドカッブナ４）に希釈し、クリヤ塗料液（ＣＬ−４）を
得た。クリヤ塗料液（ＣＬ−４）の不揮発分は６０％で
あった。
３０３ ５００部、チヌビン９００ １０部、サノール
ＬＳ−２９２１０部、モダフロー１部よりクリヤ塗料と
し、さら番ζツルペッツ１００にて粘度３０秒（フォー
ドカッブナ４）に希釈し、クリヤ塗料液（ＣＬ−４）を
得た。クリヤ塗料液（ＣＬ−４）の不揮発分は６０％で
あった。
比較例３
実施例６において、樹脂溶液（Ａ）のかわりに、比較例
１で得た樹脂溶液（Ｅ）を用いた以外は全く同様にして
、クリヤ塗料液（ＣＬ−５）を得た。
１で得た樹脂溶液（Ｅ）を用いた以外は全く同様にして
、クリヤ塗料液（ＣＬ−５）を得た。
クリヤ塗料液（ＣＬ−５）の不揮発分は３９％であった
。
。
比較例４
実施例６において、樹脂溶液（Ａ）のかわりに比較例２
で得た樹脂溶液ＣＦ）を用いた以外は全く同様にして、
クリヤ塗料液（ＣＬ−６）を得た。
で得た樹脂溶液ＣＦ）を用いた以外は全く同様にして、
クリヤ塗料液（ＣＬ−６）を得た。
クリヤ塗料液（ＣＬ−６）の不揮発分は５７％であった
。
。
実施例１２
脱脂およびリン酸塩化成処分を行なった軟鋼板に、自動
車用電着プライマーおよび中塗サーフエーサーを塗った
塗板に、実施例８で得たメタリック塗料液（Ｍ−１）を
スプレー塗装し、室温にて３分間放置の後、実施例６で
得たクリヤ塗料液（ＣＬ−１）をスプレー塗装した後、
室温にて１０分間放置の後１４０℃で３０分間焼付け、
２コートｌベークメクリツク塗膜（Ｉ）を作成した。こ
の塗膜の促進耐候性試験結果を表■に示す。
車用電着プライマーおよび中塗サーフエーサーを塗った
塗板に、実施例８で得たメタリック塗料液（Ｍ−１）を
スプレー塗装し、室温にて３分間放置の後、実施例６で
得たクリヤ塗料液（ＣＬ−１）をスプレー塗装した後、
室温にて１０分間放置の後１４０℃で３０分間焼付け、
２コートｌベークメクリツク塗膜（Ｉ）を作成した。こ
の塗膜の促進耐候性試験結果を表■に示す。
実施例１３〜１５及比較例６．７
実施例１２のクリヤ塗料液（ＣＬ−１）のかわりに、ク
リヤ塗料液（ＣＬ−２） 、 （ＣＬ−３） 、 （Ｃ
Ｌ−４） 。
リヤ塗料液（ＣＬ−２） 、 （ＣＬ−３） 、 （Ｃ
Ｌ−４） 。
（ＣＬ−５）、（ＣＬ−６）を用いて、それぞれ、２コ
ードｌベークメタリツク塗膜（Ｔ［）〜（ＶＩ、ｌを作
成した。促進耐候性試験結果を表■に示す。
ードｌベークメタリツク塗膜（Ｔ［）〜（ＶＩ、ｌを作
成した。促進耐候性試験結果を表■に示す。
実施例１６
脱脂およびリン酸塩化成処理を行なった軟鋼板に自動車
用電着プライマーおよび中塗サーフニーす−を塗った塗
板に、実施例７で得た白エナメル塗料液（ｗ−ｉ）をス
プレー塗装し、室温に１０分間放置の後１４０℃で３０
分間焼寸け、白色塗膜〔■〕を作成した。
用電着プライマーおよび中塗サーフニーす−を塗った塗
板に、実施例７で得た白エナメル塗料液（ｗ−ｉ）をス
プレー塗装し、室温に１０分間放置の後１４０℃で３０
分間焼寸け、白色塗膜〔■〕を作成した。
表工
□
表■
促進耐候性試験
サンシャインクエデオ、メータ（スガ試験機製）（６０
０時間照射）次いで、湿潤試験機（５０℃、９８％相対
湿度、９６時間）にて試験を行うことを１サイクルとし
、これを３回くり返して、塗膜状態を評価した。
０時間照射）次いで、湿潤試験機（５０℃、９８％相対
湿度、９６時間）にて試験を行うことを１サイクルとし
、これを３回くり返して、塗膜状態を評価した。
特許出願代理人
伊 藤 武 雄
手続補正書（自発）
昭和６０年 ２月 ４日
Claims (2)
- （１）（Ａ）（メタ）アクリル酸アルキルエステル３０
〜８８重量％ （Ｂ）２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテン
２〜６０重量％ （Ｃ）ヒドロキシ基含有エチレン性不飽和単量体１０〜
４０重量％ （Ｄ）エチレン性不飽和酸０〜１０重量％ （Ｅ）その他の共重合可能な単量体０〜３０重量％を溶
媒の存在あるいは不存在下、ラジカル開始剤により重合
させて得られる数平均分子量５００〜５０００のアルカ
リ共重合体を含むことを特徴とするハイソリッド塗料用
樹脂組成物。 - （２）２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテン
が５〜４０重量％である特許請求の範囲第１項記載の組
成物。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59276707A JPS61152772A (ja) | 1984-12-26 | 1984-12-26 | ハイソリツド塗料用樹脂組成物 |
| CA000498475A CA1247294A (en) | 1984-12-26 | 1985-12-23 | Acrylic resin composition for use in high solids paints |
| GB08531718A GB2169911B (en) | 1984-12-26 | 1985-12-24 | Acrylic resin for use in high solids paints |
| US06/813,551 US4687822A (en) | 1984-12-26 | 1985-12-26 | Acrylic resin composition for use in high solids paints |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59276707A JPS61152772A (ja) | 1984-12-26 | 1984-12-26 | ハイソリツド塗料用樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61152772A true JPS61152772A (ja) | 1986-07-11 |
| JPH0160185B2 JPH0160185B2 (ja) | 1989-12-21 |
Family
ID=17573201
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59276707A Granted JPS61152772A (ja) | 1984-12-26 | 1984-12-26 | ハイソリツド塗料用樹脂組成物 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4687822A (ja) |
| JP (1) | JPS61152772A (ja) |
| CA (1) | CA1247294A (ja) |
| GB (1) | GB2169911B (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62195060A (ja) * | 1985-12-11 | 1987-08-27 | エクソン ケミカル パテンツ インコ−ポレ−テツド | 改良高固形分アクリルベ−スコ−テイング |
| JP2009057887A (ja) * | 2007-08-31 | 2009-03-19 | Chugoku Electric Power Co Inc:The | ディーゼル機関の起動方法及び起動装置 |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4808656A (en) * | 1987-05-04 | 1989-02-28 | Ppg Industries, Inc. | High solids coating compositions |
| DE3722005A1 (de) * | 1987-07-03 | 1989-01-12 | Herberts Gmbh | Verfahren zur herstellung eines mehrschichtueberzuges und hierfuer geeignetes waessriges ueberzugsmittel |
| US5006413A (en) * | 1989-09-05 | 1991-04-09 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Waterbased methylol (meth)acrylamide acrylic polymer and polyurethane containing coating composition |
| US5342888A (en) * | 1989-11-30 | 1994-08-30 | Nippon Paint Co., Ltd. | Coating composition |
| US5314945A (en) * | 1990-12-03 | 1994-05-24 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Waterbased coating compositions of methylol(meth)acrylamide acrylic polymer, polyurethane and melamine crosslinking agent |
| JP3196361B2 (ja) * | 1991-12-25 | 2001-08-06 | 日立化成工業株式会社 | 塗料用樹脂組成物及び海中構造物用防汚塗料 |
| US5641829A (en) * | 1991-12-30 | 1997-06-24 | Ppg Industries, Inc. | Coating compositions prepared from base neutralized, stable aqueous dispersion of hydroxyl functional acrylic polymers |
| US5464897A (en) * | 1991-12-30 | 1995-11-07 | Ppg Industries, Inc. | Aqueous fluoropolymer dispersions |
| US5342878A (en) * | 1991-12-30 | 1994-08-30 | Ppg Industries, Inc. | Base neutralized, stable, aqueous dispersion of a hydroxyl functional acrylic polymer and coating compositions prepared therefrom |
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| DE4407415A1 (de) * | 1994-03-05 | 1995-09-07 | Basf Lacke & Farben | Beschichtungsmittel auf Basis eines hydroxylgruppenhaltigen Polyacrylatharzes und seine Verwendung in Verfahren zur Herstellung einer Mehrschichtlackierung |
| KR100748277B1 (ko) | 2005-12-08 | 2007-08-10 | 제일모직주식회사 | 쉬트 외관 및 용융 특성이 우수한 메타크릴계 수지 및 그제조방법 |
| US20090297323A1 (en) * | 2008-05-30 | 2009-12-03 | Genesis Worldwide Ii, Inc. | Method and apparatus for stacking sheet materials |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2714621A (en) * | 1952-01-09 | 1955-08-02 | Du Pont | Process for preparing 2,5-diphenyl-1-hexene from alpha-methylstyrene |
| US3042664A (en) * | 1959-03-27 | 1962-07-03 | American Viscose Corp | Alkenyl aryl monomers, polymers thereof and polymerization processes |
| US3470126A (en) * | 1965-03-17 | 1969-09-30 | Desoto Inc | Water based copolymer emulsions containing unsaturated esters |
| US4165418A (en) * | 1971-04-15 | 1979-08-21 | Imperial Chemical Industries Limited | Paint manufacture |
| US3914196A (en) * | 1973-12-10 | 1975-10-21 | Dow Chemical Co | Polymeric pigments and method for preparation thereof |
-
1984
- 1984-12-26 JP JP59276707A patent/JPS61152772A/ja active Granted
-
1985
- 1985-12-23 CA CA000498475A patent/CA1247294A/en not_active Expired
- 1985-12-24 GB GB08531718A patent/GB2169911B/en not_active Expired
- 1985-12-26 US US06/813,551 patent/US4687822A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62195060A (ja) * | 1985-12-11 | 1987-08-27 | エクソン ケミカル パテンツ インコ−ポレ−テツド | 改良高固形分アクリルベ−スコ−テイング |
| JP2009057887A (ja) * | 2007-08-31 | 2009-03-19 | Chugoku Electric Power Co Inc:The | ディーゼル機関の起動方法及び起動装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB2169911A (en) | 1986-07-23 |
| GB8531718D0 (en) | 1986-02-05 |
| GB2169911B (en) | 1989-01-25 |
| CA1247294A (en) | 1988-12-20 |
| US4687822A (en) | 1987-08-18 |
| JPH0160185B2 (ja) | 1989-12-21 |
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