JPH03236377A - 縮合イミダゾール系化合物 - Google Patents

縮合イミダゾール系化合物

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JPH03236377A
JPH03236377A JP2257400A JP25740090A JPH03236377A JP H03236377 A JPH03236377 A JP H03236377A JP 2257400 A JP2257400 A JP 2257400A JP 25740090 A JP25740090 A JP 25740090A JP H03236377 A JPH03236377 A JP H03236377A
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Takashi Musha
孝志 武者
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、医薬として優れた作用を有する縮合イごダゾ
ール系化合物またはその薬理学的に許容できる塩に関す
る。更に詳しくは、高血圧治療薬または／および心不全
治療薬として有効な新規ビフェニルメタン誘導体または
その薬理学的に許容できる塩に関する。
（発明の背量および先行技術） 高血圧症は日本人全体の約２０％、即ち約２，０００万
Å以上が羅患しており、各種脳疾患、心疾患などの重要
なリスクファクターとなっている。高血圧症の薬物治療
としては現在サイアザイド系降圧利尿剤、β遮断薬、Ｃ
ａ拮抗剤、ＡＣＥ阻害剤などが実際に臨床上利用されて
いる。
しかしながら、高血圧の成因・病態は極めて多種多様で
あり、少なくとも一剤であらゆるタイプの高血圧を有意
にコントロールすることは困難である。更に、安全性の
面から言えば、例えばβ遮断薬には心抑制、気管支彎縮
があり、利尿薬には高尿酸血症、糖代謝異常、脂質代謝
異常などの副作用があり、またＡＣＥ阻害剤には副作用
として空咳がある。
このような状況から、種々のメカニズムによる異なった
タイプのよりよい降圧剤が依然として求められている。
そこで本発明者等は、長年にわたり非ペプチド性アンジ
オテンシン■拮抗作用を有する化合物について、鋭意研
究をおこなってきたが、後記する如く、ビフェニルメタ
ン誘導体が優れた作用を有することを見い出した。
アンジオテンシン■拮抗作用を有するイミダゾール系化
合物として、例えば特開昭５４−１４８７８８号、特開
昭５６−７１０７３号、特開昭５６−７１０７４号、特
開昭５７９８２７０号、特開昭５８−１５７７６８号、
特開昭６３−２３８６８号などが提案されており、更に
、特開昭６２−２４０６８３号には、４．５，６．７−
チトラヒドローＩＨ−イミダゾ（４，５−Ｃ）ピリジン
−６−カルボン酸誘導体などが提案されているが、いず
れも後記する本発明化合物とは構造を異にする。
（本発明の構成および効果） 本発明化合物は、下記−数式（Ｉ）で表わされるビフェ
ニルメタン誘導体およびその薬理学的に許容できる塩で
ある。
（式中、Ｒ１は水素原子、アルキル基、シクロアルキル
基、ハロゲン化アルキルｌｉ、　−３−Ｒ’（式中Ｒ７
は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基またはハロ
ゲン化アルキル基を意味する）で示される基、式−ＳＯ
，−Ｒ”　　（式中Ｒ＠は水素原子、アルキル基、シク
ロアルキル基またはハロゲン化アルキル基を意味する）
で示される基、式−ＣミＣ−Ｒ”　　（式中Ｒ９は水素
原子、アルキル基、シクロアルキル基またはハロゲン化
アルキル基を意味する）で示される基または式 −（ＣＢ冨）、　−ＯＲ”　（式中Ｒ１＠は水素原子、
アルキル基、シクロアルキル基またはハロゲン化アルキ
ル基を意味する）で示される基を意味する。
−Ａ′＝＾！　　Ａ３＝Ａ４−は式−ＣＨ−Ｃ）Ｉ　−
ＣＨ＝　ＣＨ−で示される基、式−Ｎ　＝ＣＨ−Ｃｌ＝
ＣＨ−で示される基、式−ＣＨ−Ｎ−ＣＨ＝ＣＨ−で示
される基、式−ＣＨ＝Ｃ１ｉ−Ｎ−ＣＨ−で示される基
、式−ＣＨ巳ＣＯ−ＣＩ　＝　Ｎ−で示される基または
式−ＣＨ＝Ｎ−ＣＨ＝Ｎ−で示される基を意味し、Ｒ１
゜Ｒ３は同一または相異なる水素原子、ハロゲン原子、
低級アルキル基、低級アルコキシ基、カルバモイル基ま
たはシアノ基を意味する。
Ｒ４は水素原子または低級アルキル基を意味する。
ルボキシ基または保護基で保護されたカルボキシル基を
意味する。
Ｒ−は、水素原子、ハロゲン原子、水酸基または低級ア
ルコキシ基を意味する）で表わされるビフェニルメタン
誘導体。
本発明の上記の定義において、Ｒ１，Ｒ３，Ｒ４の定義
にみられる低級アルキル基とは、１〜６の直鎖もくしは
分枝状のアルキル基、例えばメチル基、エチル基、ｎ−
プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチ
ル基、５ｅｅ−ブチル基、ｔｅｒ　ｔ−ブチル基、ｎ−
ペンチル基（アミル基）、イソペンチル基、ネオペンチ
ル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、１−メチルブチル基、２
−メチルブチル基、１．２−ジメチルプロピル基、ｎ−
ヘキシル基、イソヘキシル基、■−メチルペンチル基、
２−メチルペンチル基、３−メチルペンチル基、１．１
−ジメチルブチル基、１．２−ジメチルブチル基、２．
２−ジメチルブチル基、１．３−ジメチルブチル基、２
＋３−ジメチルブチル基、３，３−ジメチルブチル基、
１−エチルチル基、２−エチルブチル基、１．１．２−
トリメチルプロピル基、１．２．２−トリメチルプロピ
ル基、エエルチー１−メチルプロピル基、１−エチル−
２−メチルプロピル基などを意味する。これらのうち好
ましい基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、
イソプロピル基などを挙げることができ、これらのうち
、最も好ましい基としてはメチル基、エチル基をあげる
ことができる。特にＲ４の定義における低級アルキル基
は、メチル基が最も好ましい。
またＲ１　、Ｒ３、Ｒ４の定義における低級アルコキシ
基とは、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基な
と上記の低級アルキル基から誘導される低級アルコキシ
基を意味するが、これらのうち最も好ましい基としては
メトキシ基をあげることができる。
更にＲ１，Ｒ３，Ｒ＆の定義におけるハロゲン原子とは
、塩素原子、臭素原子、フッ素原子などを意味する。
ＲＩの定義におけるアルキル基とは、好ましくは炭素数
１〜１０を有する直鎖若しくは分校状のアルキル基を意
味する。前記した炭素数１〜６のアルキル基に加えて、
ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−
デシル基のほか分岐したアルキル基をも含む、これらの
うち好ましいアルキル基は、炭素数１〜８を有する直談
若しくは分枝状のアルキル基であり、それらの中でも好
ましい基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−
プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペン
チル基などをあげることができる。ＲＩとしては、メチ
ル、エチル、プロピル、ブチルなどのアルキル基なとの
ほかシクロプロピル基などのシクロアルキル基が特に好
ましい。
またＲ？　、Ｒ１、ＲＩ　、ＲＩＯにみられるアルキル
基とは、Ｒ１と同様の意味を有する。
更にハロゲン化アルキル基とは、上記の定義のアルキル
基のいずれかの１つまたは２つ以上の水素原子がハロゲ
ン原子、とりわけフッ素原子で置換されている基を意味
する。
またＲＩ　　Ｒ’ｌ　　ＲＩ　　Ｒ９Ｒ１１１における
シクロアルキル基とは、例えば炭素数３〜６を有するシ
クロアルキル基を意味するが、最も好ましいものはシク
ロプロピル基、シクロブチル基である。
式−ａｌ、ａｌ　　ａ３＝ａ４−は、 ■式−ＣＨ−ＣＨ−ＣＩ　−Ｃｌ−で示される基、■式
−Ｎ　−ＣＩ−Ｃ８雪ＣＨ−で示される基、■式−ＣＨ
＝Ｎ　−ＣＨ＝ＣＨ−で示される基、■式−ＣＨ寓ＣＨ
−Ｎ　−Ｃ１ｉ−で示される基、■式−ＣＨ＝　ＣＩ　
−ＣＨ＝　Ｎ−で示される基、■式−ＣＨ＝Ｎ−ＣＨ＝
Ｎ−で示される基を意味する。
すなわち、本発明化合物においてイミダゾール環に縮合
している部分を具体的に記載すれば次のとおりである。
本発明において、これらのうち、最も好ましい場合は、
式−７１１＝４！−Ａ２＝ｐ、４　．６（■）式−ＣＨ
＝　ＣＨ−ＣＨ＝　Ｎ−で示される基の場合であり、次
いで好ましい場合は■の式−Ｎ　−ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−
で示される基である場合である。
この■の式において（すなわち複素環がイミダゾ（４，
５−ｂ）ピリジンにおいて、直換基としては、Ｒ１Ｒ３
かいずれも水素原子すなわち無置換の場合か、ＡＩ　、
Ａ３の位置でいずれもメチル基か、一方がメチル基で一
方が水素原子である場合も最も好ましい。
上記のベンゾイミダゾール環またはイミダゾピリジン環
は、前記に定義したＲ１．Ｒ２によって置換されていて
もよい、好ましい置換基としては、１級アルキル基があ
げられ、これらの最も好まし・１基としてはメチル基が
モノ直換されている場合をあげることができる。
ＲＳの定義において、保護基で保護されたカルボキシル
基とは、何らかの手段で分解されてカルボキシ酸となり
得る保護基であれば、いかなる基でもよいが、例えば炭
素数１〜６を有するアルキル基によるエステル体をあげ
ることができる。
薬理学的に許容される塩とは本発明化合物において可能
であるものならいかなるものでもよいが、例えば、アン
モニウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、塩酸塩、臭化
水素酸塩、メタンスルホン酸塩、硫酸塩などをあげるこ
とができる。
また、化合物によっては水和物になる場合、更に光学活
性体が存在する場合があるが、これらのものが本発明の
範囲に入ることはいうまでもない。
次に本発明化合物の代表的な製造方法を示す。
製ｍ 一般式（Ｉ）においてＲ％が、式 合は例えば次の方法によって製造することができる。
１ 一連の式において、Ｒ’、Ｒ冨　Ｒ３Ｒ４Ｒ６式−１・
ａｔ−ａ３・Ａ４−は前記の意味を合し、Ｘはハロゲン
原子、メタンスルホニルオキシ基またはパラ−トルエン
スルホニルオキシ基を意味する。
（第一工程） すなわち、−数式（ＩＩ）で表わされる縮合イミダゾー
ル誘導体を一般式（ＩＩＩ）で表わされるニトリル体と
常法により縮合反応せしめ、−数式（ＩＶ）で表わされ
る化合物を得る。
本反応は、通常塩基の存在下に反応をおこなう。
塩基としては例えば、水素化ナトリウム、水素化リチウ
ム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、ナトリウムアルコ
ラード、ｔｅｒｔ−ブトキシカリウム、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、トリエチルアミン、ジイソプロピ
ルエチルアミンなどが好ましい。
反応溶媒としては、ジメチルホルムアミド、ジメチルス
ルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン、１．３−ジメチル
−２−イミダシリジノン、ジオキサン、アルコール、ア
セトンなどが好ましい。
式中Ｘはハロゲン原子、メタンスルホニルオキシ基また
はバラ−トルエンスルホニルオキシ基を意味するが、ハ
ロゲン原子としては、塩素、臭素、ヨウ素などを意味す
る。
本方法においては、とりわけ、水素化リチウムあるいは
水素化ナトリウムを塩基として用い、ジメチルホルムア
ミドなどの非プロトン性極性溶媒中にて（１）の金属塩
を生成させた後に、ビフェニルメチルハライド（Ｘ−Ｃ
Ｉ、Ｂｒ〕を用いて、０°Ｃ〜室温にてアルキル化する
方法、アルコール中、ナトリウムアルコラードを塩基と
して用い、（１）のナトリウム塩を生成させた後に、ビ
フェニルメチルハライド（Ｘ＝　ＣＩ！、　Ｂｒ）を用
いて室温にてアルキル化する方法が好ましい。
なお、本方法において出発物質として用いられる一般式
（ＤＩ）で表わされる化合物は、例えば［Ａ、１．Ｍｅ
ｙｅｒｓ　ら、Ｊ、　Ｏｒｇ、　Ｃｈｅｖ＋、　、　４
：３．１３７２　（１９７８）　］に記載されている方
法または特開昭６３−２３８６８に記載の方法によって
製造することができる。
（第二工程） 一般式（ＩＶ）で表わされる化合物に、−数式（Ｖ）で
表わされるアジドを加熱して非プロトン性極性溶媒中で
反応せしめることにより、本発明の目的物質である一般
式（Ｖｌ）で表わされる化合物を得ることができる。
好ましくは、ナトリウムアジドを塩化アンモニウム［Ｊ
、Ｐ、Ｈｕｒｗｉｔｚ　　他、Ｊ、Ｏｒｇ、Ｃｈｅｍ、
、ｌ＋３３９２（１９６１）参照］、トリエチルアミン
塩酸塩、（ｐ、ｐ。
Ｂｅｒｎｓｔｅｉｎ他、５ｙｎｔｈｅｓｉｓ、１１３３
（１９８７））　、ピリジン塩酸塩（ｌｌａｋａｉ他、
Ｊ、Ｍｅｄ、Ｃｈｅ＋ｓ、、３１．８４（１９８８）参
照コなどのアミン塩共存下にジメチルホルムアミド、Ｎ
−メチルピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾ
リトンなどを溶媒とし、１２０〜１５０℃にて加熱攪拌
することにまり合成できる０本工程において、Ｒ１が式
−（Ｃ１ｂ）−ＯＲ”　（式中ｐ＝０、ＲＩＧはアルキ
ル基を意味する）で示される基すなわちアルキル基であ
る場合は、はじめから出発物質（ｎ）において、Ｒ１が
アルコキシ基で置換されている化合物を用いて、上記に
示した方法によっても、もちろん製造することができる
が、後記の実施例に記載しである如く、次の方法によっ
ても製造することができる。
すなわち上記の出発物質（ｎ）においてＲ’　として式
−３−Ａｆｋ（式中１１！、にはアルキル基を意味する
）で示される基である化合物を用い、上記の方法により
第二工程まで終了した後、得られた化合物を（■′）を
酸化して、式ＣＩ）においてＲ１が式−ＳＯ，−Ａｆｋ
で置換された化合物（スルホニル化合物）とした後、こ
れに式−Ｒ”　ＯＭ　（式中Ｒ１ｏはアルキル基を意味
し、Ｍは、ナトリウム、カリウムなどの金属を意味する
）で示される基と反応せしめてＲ１がアルコキシ基であ
る目的化合物を容易に得ることができる。
盟盗去迭１ 一般式（Ｉ）においてＲ５がカルボキシ基である場合は
、例えば次の方法によって製造することができる。
１ （一連の式において、Ｒ１、Ｒ”　、Ｒｓ、Ｒ”。
式−＾１．Ａ４４３Ｊ４−で示される基は前記の意味を
有する。） （第一工程） 一般式（ＩＩ）で表わされる縮合イミダゾール誘導体を
一般式（■）で表わされるエステル体と常法により縮合
反応せしめて、−数式（■）で表わされる化合物を得る
工程である。
Ｒｓは、カルボン酸とエステルを形成しうる基であれば
いかなる基でもよいが、代表的な基としては、メチル基
、エチル基などを意味する。
本反応は、通常塩基の存在下に反応を行なう。
塩基としては例えば、水素化ナトリウム、水素化リチウ
ム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、ナトリウムアルコ
ラード、ｔｅｒ　ｔ−ブトキシカリウム、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、トリエチルアミン、ジイソプロ
ピルエチルアミンなどが好ましい。
反応溶媒としては、ジメチルホルムアミド、ジメチルス
ルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン、１．３−ジメチル
−２−イミダゾリジノン、ジオキサン、アルコール、ア
セトンなどが好ましい。
式中Ｘはハロゲン原子、メタンスルホニルオキシ基また
はパラ−トルエンスルホニルオキシ基を意味するが、ハ
ロゲン原子としては、塩素、臭素、ヨウ素などを意味す
る。
本方法においては、とりわけ、水素化リチウムあるいは
水素化ナトリウムを塩基として用い、ジメチルホルムア
ミドなどの非プロトン性極性溶媒中にて（１）の金属塩
を生成させて後に、ビフェニルメチルハライド（Ｘ−Ｃ
ｊ！、Ｂｒ）を用いて、０℃〜室温にてアルキル化する
方法、アルコール中、ナトリウムアルコラードを塩基と
して用い、（１）のナトリウム塩を生成させた後に、ビ
フェニルメチルハライド（Ｘ−Ｃｊ！、Ｂｒ）を用いて
室温にてアルキル化する方法が好ましい。
（第二工程） 本工程は、−数式（■）で表わされるエステルを加水分
解して、本発明の目的物質の一つである一般式（ＩＸ）
で表わされる化合物を得る工程である。
エステルの加水分解は、常法にしたがうが、Ｒ１として
メチル基、エチル基などの低級アルキル基を用いた場合
は、例えばエタノールおよび水酸化ナトリウム水溶液の
混合溶媒にて加熱還流することにより容易にカルボン酸
とすることができる。
塩基による加水分解がより好ましいが、カルボン酸の保
護基を脱離することが可能な方法であれば、いかなる方
法でもよい。
次に、本発明化合物の効果を詳述するために、薬理実験
例を示す。
雄の体重２〜３ｋｇのニューシーラントホワイトウサギ
をベンドパルビタール・ナトリウムで麻酔した後、胸部
大動脈を摘出した。大動脈は幅１．５〜２閣、長さ１５
〜２０園のラセン標本にし、以下の組成のｋｒｅｂｅ　
ｂｉｃａｒｂｏｎａｔｅ　　液（ＫｒｅｂｓＢｉｃａｒ
ｂｏｎａｔｅ（ｍＭ）：　ＮａＣ１１１８，４，ＫＣｆ
　４．７．ＣａＣｊ！ｚ２．０　、　ＭｇＳＯ４”　７
ＨｚＯ１，２，ＮａＨＣＯｓ　２５．０．　ＫＨｚＰＯ
ｎｌ、２．　ｇｌｕｃｏｓｅ　１１．１）を入れた１０
−ｌのマグヌス槽に懸垂した。インドメタシン１０−’
Ｍを添加し、プロスタグランデインの影響を除外した。
Ｋｒｅｂｓ液は３７℃に保ち９５％０ｔ−５％Ｃ０８で
バブリングした０条片は初期張力１ｇを負荷し、約１時
間静置した後、５０ｍＭＫＣｊ！を加え、拘縮を惹起し
、拘縮が安定してから、洗浄した。この操作を２回繰り
返し、２回目を１００％拘縮とした。
この後、アンジオテンシン■を１０−１６から３ＸＩＯ
−’まで累積的に添加し、用量−反応曲線を求めた。ア
ンジオテンシン■拮抗物質の拮抗作用を検討する場合に
は、アンジオテンシン１０−１０Ｍを添加する４０分前
に試験化合物を１０−６〜１０−”Ｍの濃度に添加し用
量−反応曲線の右方移動を観察した。収縮は等尺性圧ト
ランスデユーサ−（ＴＢ６１１Ｔ、日本光電）を用い、
キャリアアンプ（ＡＰ６２０ＧまたはＡＰ６２１Ｇ、日
本光電）を介し、多ペン記録針（Ｒ−１０，理化電機）
に描記させた。アンジオテンシン■拮抗物質のボテンシ
ーは、５ｃｈｉｌｄＯ式を用い、ｐＡｚ値〔活性薬の用
量比を２とするような競合的拮抗薬の濃度〕の濃度のネ
ガティヴロガリズム（−ｌｏｇ）　）を算出し求めた。
結果を表１に示す。
雄の９〜２５週令の一１ｓｔａｒ　Ｋｙｏｔｏラット（
チャールーズリバー日本）をベンドパルビタール５０■
／ｋｇ．ｉ．ｐ．により麻酔し、頚動静脈にカニユーレ
を挿入した．動脈カニユーレを圧トランスデユーサ−（
ｒｐ−２ｏｏＴ）に接続し、キャリアーアンプ（ＡＰ−
６０１Ｇ．日本光電）および脈波の積分による平均血圧
測定パネル（日本光電）を介し、ポリグラフ・システム
（ＲＭ−６０００．日本光電）で記録した。
静脈カニユーレからベントリニウム（ｐｅｎｔｏｌｉｎ
ｉｕｓ）１０■／ｋｇをｉ．ｖ．　Ｌ節遮断をし、血圧
が安定してから、アンジオテンシンｎ　Ｏ．００３〜０
．１または０、３μｇ　／ｋｇ＋ｓ．ｖ．を各用量にお
ける昇圧反応がほぼ回復する時間間隔（２〜３分）で累
積的に投与し、用量−反応曲線を求めた．次いで、試験
化合物の０．　１　〜１　０　１１ｇ／ｋｇ．ｉ．ｖ．
を投与し、その３分後に再度アンジオテンシン■の０．
０３〜１μｇ／　ｋｇ　、　ｉ　、　ｖ．を投与し、用
量−昇圧反応曲線の右方ヘの移動倍率を求め、拮抗剤の
投与量（Ａ、■／ｋｇ、ｉ、ｖ、　）と上記の移動倍率
ＣＢ）とから次式により、２倍の右方移動を生ずる用量 （Ｃ，１Ｄｓｏ、　＊／ｋｇ＋ｉ、ｖ、　）を求めた。
結果を表−１に示す。
２、実験結果 表１に本発明化合物（試験化合物） 薬理実験（１）および（２）の結果を示す。
についての 上記の薬理実験例によって、本発明化合物は、著しく優
れたアンジオテンシン■拮抗作用を有することが明らか
である。
また、上記表１の化合物Ｎａｌ、２，５．６の化合物０
．５％ＭＣ（メチルセルロース）に懸濁調整し、８週齢
の雄性ＳＤ（スプラグドーリュー）ラット〔１群４匹〕
に７日間１００　ｇ／）ｃｇ／ｄａｙ経口投与し、最終
投与後２４時間まで観察したところ、これらの化合物（
化合物Ｎａｌ、２．５．６）のすべての投与群において
死亡例は認められなかった。
したがって、本発明化合物は、アンジオテンシン■拮抗
作用に基づいて、高血圧の治療・予防に有効であり、更
に心不全の治療・予防に有効であり、またアンジオテシ
ンシン拮抗作用が有効である他の疾患の治療・予防にも
有効である。具体的には本能性高血圧症、腎性高血圧症
、腎血管性高血圧症、悪性高血圧症などの高血圧症の治
療・予防剤、更に心不全治療・予防剤として有用である
。
しかも、本発明化合物は、上記の如く安全性が高いので
本発明の価値は高い。
本発明化合物をこれら医薬として使用する場合は、経口
投与若しくは非経口投与により投与される。投与量は、
症状の程度；患者の年令、性別、体重、感受性差；投与
方法；投与の時期、間隔、医薬製剤の性質、調剤、種類
；有効成分の種類などによって異なり、特に限定されな
い。
経口投与の場合は、通常成人１日あたり約１〜１．００
０■、好ましくは約５〜５００■であり、これを通常１
日１〜３回にわけて投与する。注射の場合は、通常的１
　ｕ　ｇ／ｋｇ　〜３．０００７７　ｇ／ｋｇであり、
好ましくは約３　ｕ　ｇ／）ｃｇ　〜１．ＯＯＯμｇ／
ｋｇである。
即ち、経口用固形製剤を調製する場合は、生薬に賦形剤
、更に必要に応じて結合剤、崩壊剤、滑沢剤、着色剤、
矯味矯臭剤などを加えた後、常法により錠剤、被覆錠剤
、顆粒剤、散剤、カプセル剤などとする。
賦形剤としては、例えば乳糖、コーンスターチ、白糖、
ブドウ糖、ソルビット、結晶セルロース、二酸化ケイ素
などが、結合剤としては、例えばポリビニルアルコール
、ポリビニルエーテル、エチルセルロース、メチルセル
ロース、アラビアゴム、トラガント、ゼラチン、シュラ
ツク、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロ
ピルメチルセルロース、クエン酸カルシウム、デキスト
リン、ペクチン等が、滑沢剤としては、例えばステアリ
ン酸マグネシウム、タルク、ポリエチレングリコール、
シリカ、硬化植物油等が、着色剤としては医薬品に添加
することが許可されているものが、矯味矯臭剤としては
、ココア末、ハツカ脳、芳香酸、ハツカ油、龍脳、桂皮
末等が用いられる。これらの錠剤、顆粒剤には糖衣、ゼ
ラチン衣、その他必要により適宜コーティングすること
は勿論差し支えない。
注射剤を調製する場合には、生薬に必要によりｐＨ１ｉ
整剤、緩衝剤、懸濁化剤、溶解補助剤、安定化剤、等張
化剤、保存剤などを添加し、常法により静脈、皮下、筋
肉内注射剤とする。その際必要により、常法により凍結
乾燥物とすることも必要である。
懸濁剤としての例をあげれば、例えばメチルセルロース
、ポリソルベート８０、ヒドロキシエチルセルロース、
アラビアゴム、トラガント末、カルボキシメチルセルロ
ースナトリウム、ポリオキシエチレンソルビタンモノラ
ウレートなどをあげることができる。
溶解補助剤としては、例えばポリオキシエチレン硬化ヒ
マシ油、ポリソルベート８０、ニコチン酸７５ド、ポリ
オキシエチレンソルビタンモノラウレート、マグロゴー
ル、ヒマシ油脂肪酸エチルエステルなどをあげることが
できる。
また安定化剤としては、例えば亜硫酸ナトリウム、メタ
亜硫酸ナトリウム、エーテル等が、保存剤としては、例
えばパラオキシ安息香酸メチル、パラオキシ安息香酸エ
チル、ソルビン酸、フェノール、クレゾール、クロロク
レゾールなどをあげることができる。
次に、本発明化合物の代表的化合物について実施例を掲
げるが、本発明がこれらのみに限定されることかないこ
とはいうまでもない。
なお、実施例とは別に製造例として掲げる例は、本発明
の最終化合物（本発明化合物）に用いる出発物質（原料
）の製造方法である。
また、化学構造式中、Ｍｅはメチル基を、Ｅｔはエチル
基を、ｎ−Ｐｒはｎ−プロピル基を、ｎ−Ｂｕはｎ−ブ
チル基をそれぞれ意味する。
更に、製造例１７〜２０の開示されているビフェニル基
の末端のフェニル環がメトキシカルボニル基（−ＣＯＯ
Ｍｅ　）などの低級アルコキシカルボニル基で置換され
ている化合物は、その後に記載されている実施例に記載
されている目的化合物を製造するための製造例でもあり
、また本発明の目的物質の一つでもあるが、製造例とし
て記載した。
製１１肥Ｌ ４−クロロ−２−メ　キシベンゾイル　ローイ上 ４−クロロ−２−アニス酸７５ｇに室温にてチオニルク
ロライド１２０ｍｆを滴下し、１２時間室温で攪拌した
。反応液を濃縮すると結晶化した。
精製せず次の反応に用いた。
一ジ ルオキ ン ２−アミノ−２−メチル−１−プロパツール８０ｇを３
５０ｓｆの塩化メチレンに溶解させ、−５°Ｃに冷却し
た。この溶液に４−クロロ−２−メトキシベンゾイルク
ロライドを１８０ＩＩＩｌの塩化メチレンに溶かし、ゆ
っくり滴下した０滴下終了後、室温で２時間攪拌した。
反応液をろ過し、結晶を塩化メチレンで洗い、ろ液に希
塩酸を加え分液し、有機層を分取した。無水硫酸マグネ
シウムで乾燥した後、濃縮した。この油状物１０６ｇに
室温にてチオニルクロライド１２０ｍｊ！をゆっくり滴
下した。さらに１時間攪拌後濃縮し、水を加え溶解させ
、水酸化ナトリウム水溶液を加えｐＨ１１とした。クロ
ロホルムを加え、油出し、無水硫酸マグネシウムで乾燥
後濃縮し、残渣をカラムクロマトグラフィー（クロロホ
ルム）にて精製した。収量６２．３　ｇ ・ＮＭＲ（９０ＭＨｚ、　ＣＤＣｊ！　ｓ　、　　δ値
）７．６５（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝８Ｈｚ）、７．ＯＯ〜６．
８１（ａ＋、２Ｈ）、４．０５（ｓ、２Ｈ）　、３．８
７（ｓ、３Ｈ）　、　１．３９（ｓ、６）１）Ｈｘ 製Ｍ史 ２−イル　−４４−ジメチルオキサ・Ｉン３８ｇを得た
。
・ＮＭＲ（９０ＭＨｚ、　ＣＤＣｌ　ｓ　、δ値）７．
６４（ｄ、ＬＨ，Ｊ＝８Ｈｚ）、７．４０〜７．００（
ｍ、６Ｈ）、３．７９（ｓ、２Ｈ）、２．３８（ｓ、３
Ｈ）、１．２９（ｓ、６Ｈ）１鼓 マグネシウム６、３８　ｇに４−ブロモトルエン４６、
０　ｇのＴＨＦ溶液（４５０ｍｆ）を窒素気流下、滴下
した。４０分加熱還流後、反応液を窒素気流下、室温に
て２−（４−クロロ−２−メトキシフェニル）−４，４
−ジメチルオキサゾリン３０ｇのＴＨＦ溶液（２６０ｗ
ｆ）に滴下した。２時間室温で攪拌後冷却し、塩化アン
モニウム水溶液を加えた。酢酸エチルにて抽出し、抽出
液を希水酸化ナトリウム溶液、食塩水で洗い、無水硫酸
マグネシウムで乾燥した後濃縮し、粗標題化合物２−（
４−クロロ−４′−メチルビフェニル−２−イル）−４
，４−ジメチルオキサゾリン３８ｇに４．６Ｎ塩酸５０
０■ｌを加え３６時間加熱還流した。冷却後、エーテル
および酢酸エチルの混合溶媒で抽出し、水洗後無水硫酸
マグネシウムで乾燥し濃縮した。残渣をＴＨＦ−イソプ
ロピルエーテル−ヘキサンより再結晶し標題化合物を１
７．５ｇ得た。
・融点（”Ｃ）　　：ｔ４３．ｓ〜１４６・ＮＭＲ（９
０ＭＨｚ、　　ＣＤＣ１２ｓ　、δ値）９．３０（ｂｓ
、ＩＨ）、７．８７（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８）Ｌｚ）、７．
４６〜７．２０（ｍ、２）１）、７．１８（ｓ、４）１
）、２．３８（ｓ、３Ｂ）製造例１〜４の方法に準じて
、本発明化合物を合成する際の次に列記する出発物質を
得た。
・融点（”Ｃ）：１４３〜１４５ ・ＮＭＲ（９０ＭＨ２，ＣＤ（／！　ｓ　、δ値）：１
０．０５（ｂｓ、ＬＨ）、７．８８（ｄ、ＬＨ，Ｊ＝２
Ｈｚ）、７．４９（ｄｄ、１）１゜Ｊ＝２Ｈｚ、８Ｈｚ
）、７．２６（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝８Ｈｚ）、７．１６（ｓ
、４Ｈ）。
２．３７（ｓ、４Ｈ） ・融点（’Ｃ）　：１８０．５〜１８１・ＮＭＲ（９０
ＭＨｚ、　ＣＤＣｌ　ｓ　、δ値）：９．４０（ｂｓ、
ＩＨ）、７．５５〜６．９８（＊、３Ｈ）、７．０６（
ｓ、４Ｈ）。
３．７３（ｓ、３Ｈ）、２．３８（ｓ、３Ｈ）・ＮＭＲ
（９０ＭＨｚ、　ＣＤＣｊ！３．δ値）：９．４０（ｂ
ｓ、ＩＨ）、７．３７〜６．８２（ｍ、７Ｈ）、３．８
１（ｓ、３Ｂ）。
２．３２（ｓ、３Ｈ） １〕□ＬＬ ・融点（”Ｃ）＝１７６〜１７９ ・ＮＭＲ（９０ＭＨｚ、　ＣＤＣｌ　３　、δ値）：９
．４０（ｂｓ、ＩＨ）、７．９６（ｄ、ＬＨ，Ｊ＝８Ｈ
ｚ）、７．１８（ｓ、４Ｈ）。
６．９７〜６．６６（ｗ、２Ｈ）、３．８４（ｓ、３Ｈ
）、２．３９（ｓ、３Ｈ）（３）　　　−ロロー　−４
−メチルフェニル　′見蚕酸 ４−クロロ−２−（４−メチルフェニル）安息香酸１２
．４　ｇにチオニルクロラド４０−１を滴下した後、２
時間加熱還流し、反応液を濃縮した。
この操作の際、トルエンを加えて、できるだけチオニル
クロライドを留去した。残渣をテトラヒドロフラン１２
０ｍｆに溶解させ、内温−１２°Ｃ〜−５°Ｃにてアン
モニアガスを吹きこんだ。反応液に水、クロロホルムを
加えて分液し、有機層を水洗した後、無水硫酸マグネシ
ウムで乾燥した。濃縮後、テトラヒドロフラン−イソプ
ロピルエーテルより再結晶し標題化合物９６１ｇを得た
。
・融点（”Ｃ）：１６２〜１６３．５ ・ＮＭＲ（９０ＭＨｚ、　ＣＤＣｌ！、ｘ　、δ値）ニ
ア、７２（ｄ、ＬＨ，Ｊ＝８Ｈｚ）、７．４２〜７．０
８（ｍ、２Ｈ）、７．１６（ｓ、４Ｈ）、２．３９（ｓ
、３８） ４−クロロ−２−（４−メチルフェニル）ベンズアミド
８．９ｇにチオニルクロライド２６ｍｊ！を滴下し、そ
の後２．５時間加熱還流した。過剰のチオニルクロライ
ドをトルエンを用いて可能な限り留去し、残渣をテトラ
ヒドロフラン−イソプロピルエーテル−ｎ−ヘキサンの
混合溶媒にて再結晶し、生成物７．２ｇを得た。
・融点（”Ｃ）：４８〜５０″Ｃ ・ＮＭＲ（９０ＭＨｚ、　ＣＤＣｌ　ｓ　ｌ　　δ値）
ニア、６６（ｄ、ＬＨ，Ｊ＝８Ｈｚ）、７．６０〜７．
１５（ｗ、６Ｈ）、２．３８（ｓ　、　３Ｈ） 製造例５〜６の方法に準じて、本発明化合物を台底する
際の次に列記する出発物質を得た。
ｌヰ」二九上 Ｎ Ｃｌ ・融点（”Ｃ）　：９４．５〜９６ ・ＮＭＲ（９０Ｍ）Ｉｚ、　ＣＤＣｆ！　ｓ　、δ値）
ニア、４５〜７．１０（ｓ、７Ｈ）、３．７８（ｓ、３
Ｈ）、２．４１（ｓ、３Ｈ）（２）　　　−キシ−−４
−メ　ルフェニルヱヱＬ三上１土 ・融点（”Ｃ）：１２１〜１２３ ・ＮＭＲ（９０ＭＨｚ、　ＣＤＣｆ　ｓ　、　　δ値〉
　ニア、６６（ｄ、ＬＨ，Ｊ＝８Ｈｚ）、７．５０　〜
７．１５（ａ＋、４Ｈ）、７．００〜６．７８（ｓ、２
８）、３．８８（ｓ、３Ｈ）、２．４２（ｓ、３Ｈ）・
融点（”Ｃ）：ｎｉ〜１１３．５ ・ＮＭＲ（９０ＭＨ２，ＣＤＣｌ　ｘ　、　　δ値）＝
７．７５〜７．１５（ｓ、　７Ｈ）　、２．４２（ｓ、
３Ｈ）・融点（”Ｃ）：１５２〜１５５ ・ＮＭＲ（９０ＭＨｚ、　ＣＤＣｌ　３　、δ値）ニア
、４５〜６．９３　（＊、　７８）　、　３．９１　（
ｓ　、　３８）　、　２．４４　（ｓ　、　３Ｈ）ロベ
ンゾニ　ｌル ４−クロロ−２−（４−メチルフェニル）ベンゾニトリ
ル６．８３ｇ、Ｎ−プロモサクシンイミド５．３４ｇ、
α、α′−アゾビス（イソブチロニトリル）　０．１　
ｇを四塩化炭素２２０ｍｆ中で２時間加熱還流した。サ
クシンイミドをろ別し、ろ液を濃縮し残渣をテトラヒド
ロフラン−イソプロピルエーテルの混合溶媒から結晶化
させた。（収量５、６　ｇ　）。
・融点（’Ｃ）：１２２〜１２５ ・ＮＭＲ（９０ＭＨｚ、　ＣＤＣｌ１ｓ　、δ値）ニア
、６９（ｄ、２Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ）、７．５２　（ｓ、４
Ｈ）、７．４８（ｄ、ＩＨ。
Ｊ＝２Ｈｚ）、７．４０（ｄｄ、ＩＨ，Ｊ＝２Ｈｚ、８
Ｈｚ）、４．５３（ｓ、２Ｈ）製造回生 ４−メチルフェニル　　自　　　チル ２−（４−メチルフェニル）安息香酸〔＾、Ｉ。
Ｍｅｙｅｒｓら、Ｊ、Ｏｒｇ、Ｃｈｅｎ、、４３．１３
７２（１９７８）　）　３．２　ｇにメタノール１２ｗ
ｆ、硫酸６ｇの溶液を加え８時間加熱還流した。冷後氷
水にあけアンモニア水で弱アルカリ性としエーテル抽出
した。無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮残査をｎ−
ヘキサンより再結晶し、標題化合物を２．４ｇ得た。
・融点（”Ｃ）：５４〜５７ ２．０ｇ５Ｎ−プロモサクシンイ壽ド１．６ｇ、α。
α′−アゾビス（イソブチロニトリル）０．０５ｇを四
塩化炭素１１０ｍｆで２時間加熱還流した。
サクシンイξドをろ別し、ろ液を濃縮し残査をｎ−ヘキ
サン−イソプロピルエーテルの混合溶媒にて再結晶する
ことにより、標題化合物を１．６ｇ得た。
・融点（”Ｃ）：５０〜５１ （１）　　　−７ξノー４−ｎ−プロピルトビ冨ジンｉ
フ乞 ２−（４−メチルフェニル）安息香酸メチル４−ｎ−プ
ロピルピリジン７５ｇ（０，６２Ｍ）、ナトリウムアミ
ド２Ｂｇ（０，７３Ｍ）をキシレン２５０　■ｌに加え
、１０時間加熱還流した。水冷下反応液に水を少量ずつ
加え過剰のナトリウムアミドを分解した後、酢酸エチル
で抽出し、硫酸マグネシウムで乾燥後カラムクロマトグ
ラフィー（ジクロロメタン−メタノール　５０：１→２
０：１）で精製した。収量３３ｇ（黒紫色固体）。
・ＮＭＲ（９０ＭＨｚ、　ＣＤＣｊｌ！　ｓ　、　　δ
値）ニア、９０（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝５Ｈｚ）、６．４６（
ｄｄ、ＩＨ，Ｊ＝５Ｈｚ、ＩＨｚ）。
６．２８（ｄ、　ＬＨ，Ｊ＝ＩＨｚ）　、４．５０（ｂ
ｓ、２Ｈ）　、２．４４（ｔ、２Ｈ。
Ｊ＝７Ｈｚ）、１．８２　〜１．３０（−，２Ｈ）、０
．９４（ｔ、３Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ）（２）　　　　−シア
々　−−ｎ−プロピルビ１ジン 濃硫酸１２０ｓ＋ｆに水冷下、２−アミノ−４−ｎ−プ
ロピルピリジン３３ｇ（０，２４Ｍ）を内温２５°Ｃ以
下で少量ずつ加えた。ついで水冷下、濃硝酸１７　ａｌ
ｌ　（０，３８Ｍ）を内温２０℃以下で滴下した。滴下
終了後冷浴を取り除き、室温で１時間ついで徐々に昇温
し、９５℃で１時間攪拌した。
氷に反応液を展開し、濃アンモニア水を加えてアルカリ
性とし、酢酸エチルで抽出した。硫酸マグネシウムで乾
燥し、減圧下溶媒を留去すると２−アミノ−３−ニトロ
−４−ｎ−プロピルピリジンと２−アミノ−５−ニトロ
−４−ｎ−プロピルピリジンの混合物が固体として得ら
れた。
この混合物をメタノール懸濁下、パラジウムカーボンを
用い接触水素化した。パラジウムカーボンを炉去し、溶
媒を減圧留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラ
フィーにより精製した。
収量２．６ｇ（かっ色結晶）。
・ＮＭＲ（９０ＭＨｚ、　ＣＤＣｊ！　ｓ　ｌ　　δ値
）ニア、５５（ｄ、ＬＨ，Ｊ＝５ｔ［ｚ）、６．５０（
ｄ、ＩＨ，Ｊ＝５Ｈｚ）、３．８０（ｂｓ、４Ｈ）、２
．４７（ｔ、２）１．Ｊ＝７Ｈｚ）、１．８８〜１．４
０（ｍ。
２Ｈ）、１．０Ｏ（ｔ、３Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ）−ｂ　ビτ
ジン ２．３−シアミノ−４−ｎ−プロピルピリジン２．６　
ｇ　（０，０１７Ｍ）とプロピオン酸１．４ｍｊｌ！（
０，０１９Ｍ）をリン酸１５ｓｊ！に加え、１４０〜１
５０℃で２０時間加熱した。室温に戻した後、冷Ｎａ０
）Ｉ水に展開し、酢酸エチルで抽出した。硫酸マグネシ
ウムで乾燥後、溶媒を減圧留去しほぼ純粋な目的物をか
っ電油状物として得た。収量２．９ｇ（この化合物は、
下記原料（２９）を製造する出発物質である）。
・ＮＭＲ（９０ＭＨｚ、　ＣＤＣｊ２ｓ　、δ値）：８
．１０（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝５Ｈｚ）、７．０２（ｄ、ＬＨ
，Ｊ＝５Ｈｚ）、３．１０（ｑ、４Ｈ，Ｊ＝７）１ｚ）
、２．０８　〜１．６８（ｓ、２Ｂ）、１．５６（ｔ、
３Ｈ。
Ｊ＝７Ｈｚ）、１．０４（ｔ、３Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ）ゾ　
４５”−ｂ　　ビ１ジン ｐ ２．３−シア旦ノー４−メチルピリジン１５ｇにシクロ
プロパンカルボン酸３０ｍｆおよびりん酸（８５％）７
０ｍＡを加え、内温１３０°Ｃにて１２時間加熱撹拌し
た。冷後、水酸化カリウム１４０ｇを水４２０ｍｆに溶
かした液に注ぎクロロホルムにて抽出した。無水硫酸マ
グネシウムで乾燥後濃縮し、残査をカラムクロマトグラ
フィー（クロロホルム９７：エタノール３）により精製
した。収量１４．１　ｇ、酢酸エチル−イソプロピルエ
ーテルより再結晶することにより、融点２０３〜２０４
°Ｃを有する純粋な標題化合物を得た。
・ＮＭＲ（９０ＭＨｚ、　ＣＤＣｌ２　ｘ　ｌ　　δ値
）：８．１６（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝５Ｈｚ）、７．００（ｄ
、ＬＨ，Ｊ＝５）１ｚ）、２．６８（ｓ、３Ｈ）、２．
５０〜２．１０（ａｅ、ＩＨ）、１．４０−１．１２（
ｓ。
４Ｈ） 製造史上１ 前記した製造例１０（３）および製造例１１に記載した
方法に準じて、以下の化合物を得た。これらの化合物は
、本発明化合物を製造する過程において、出発物質とし
て使用される。
・ＮＭＲ（９０ＭＨｚ、　ＣＤＣ１１，３，６値）：８
．１５（ｄ、　ＩＨ，Ｊ＝５Ｈｚ）　、　７．０２（ｄ
、　ＩＨ，Ｊ＝５Ｈｚ）　、　３．０６（ｔ、２Ｈ，Ｊ
＝７Ｈｚ）、２．６８（ｓ、３Ｈ）、２．１４〜１．７
０（＋ｓ、２Ｈ）。
１．７０〜１．１０（ｓ、２Ｈ）、０．９７（ｔ、３Ｈ
，Ｊ＝７Ｈｚ）・ＮＭＲ（９０ＭＨｚ、　ＣＤＣｆ　ｓ
　、δ値）：８、１２　（ｄ、　ＩＨ，Ｊ＝ＩＨｚ）　
、　７．８１　（ｄ、　ＩＨ、Ｊ−ＩＨｚ）　、　３．
０２　（ｔ、　２Ｈ。
Ｊ＝７Ｈｚ）、　　２．４９（ｓ、３Ｈ）、２．２０〜
１．７２（ｓ＋、２８）、１．０８（ｓ、３Ｈ）（４） ・ＮＭＲ（９０ＭＨｚ、　ＣＤＣｌ２　ｘ　、δ値）：
１３．０１　（ｂｓ、　ＩＨ）　、　８．２２（ｓ、　
ＩＨ）　、　３．０１　（ｔ、　２Ｈ，Ｊ−７Ｈ２）　
。
２．７２（ｓ、３Ｈ）、２．２０　〜１．７０（ｍ、２
Ｈ）、１．０８（ｔ、３Ｈ。
Ｊ−７Ｈ２） ・ＮＭＲ（９０ＭＨｚ、　ＣＤＣｌ２３．　　σ値〉　
：１２．８０（ｂｓ、ＩＨ）、８．３１（ｄ、ＩＨ，Ｊ
＝２Ｈｚ）、８．１２（ｄ、ＩＨ。
Ｊ＝２Ｈｚ）　、２．８６（Ｑ、２１（、Ｊ＝７Ｈ２）
　、　１．３３（ｔ、３Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ）・ＮＭＲ（９
０ＭＨｚ、　ＣＤＣｌ１ｓ　　δ値）：８．２４（ｄ、
１１．Ｊ＝５Ｈｚ）、７．０６（ｄ、ＬＨ，Ｊ＝５Ｈｚ
）、４．０Ｏ（ｑｕｉｎｔ、ＩＨ，Ｊ＝８Ｈｚ）、２．
７５（ｓ、３Ｈ）、２．８６〜１．９６（ｍ、６Ｈ） ・ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣ／！　ｓ　Ｉ　　δ値
）：８、１５（ｄ、　ＩＨ，Ｊ＝５Ｈｚ）　、　７．０
１　（ｄ、　ＩＨ，Ｊ＝５Ｈ２）　、　３．４０（ｑ、
２Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ）、２．６６（ｓ、３Ｈ）、１．４８
（ｔ、３Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ）・ＮＭＲ（９０ＭＨｚ、　　
ＣＤＣｊ！　ｓ　、δ（！り　　：８．１４（ｄ、ｌｔ
ｌ、Ｊ＝５Ｈｚ）、６．６７（ｄ、ＬＨ，Ｊ＝５１（ｚ
）、４．１０（ｓ、３Ｈ）、３．００（ｔ、２Ｈ，Ｊ＝
８Ｈｚ）、２．２０〜１．７０（＊、２Ｈ）。
１．０８（ｔ、３ｔ（、Ｊ＝８Ｈｚ） ・ＮＭＲ（９０ＭＨｚ、　ＣＤＣ１，ｓ　、　　δ値）
：８．２３　（ｄ、　ＩＨ，Ｊ＝５Ｈ２）　、　７．０
２　（ｄ、　ＩＨ，Ｊ＝５ＦＩｚ）　、　４．８８（ｓ
、２）り、３．５７（ｓ、３８）、２．７０（ｓ、３Ｈ
）・ＮＭＲ（９０ＭＨｚ、　ＣＤＣｌ　ｓ　、δ値〉　
：８．１０（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝５Ｈｚ）、７．１０　〜６
．６０（ｍ、２Ｈ）、６．４６（ｄｄ、　１８．　Ｊ＝
１５Ｈｚ、　ＩＨｚ）　、　２．５５（ｓ、　３Ｈ）　
、　１．９９（ｄｄ、　３Ｈ。
Ｊ＝６Ｈ２，ＩＨ２） ・ＮＭＲ（４００ＭＨｚ　、　ＣＤＣｆ　！　、δ値）
：８．３４〜８．０２　（ｍ、　３Ｈ）　、　７．６４
〜７．３６（ｓ、３Ｈ）、７．０３（ｄ、ＬＨ，Ｊ＝５
Ｈｚ）、２．６４（ｓ、３Ｈ）・ＮＭＲ（４００ＭＨｚ
、ＣＤＣｉ　ｓ　、　　δ値）：８．０４（ｄ、ＩＨ，
Ｊ＝５Ｈｚ）、６．９２（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝５Ｈｚ）、３
．５０〜３．００（ｍ、ＬＨ）、２．５２（ｗ、３Ｈ）
、２．２４〜１．４６（ｓ、８Ｈ）・ＮＭＲ（４００Ｍ
Ｈｚ、ＣＤＣｌ１ｓ　、δ）　：８．９７（ＩＨ，ｓ）
、８．８４（ＬＨ，ｓ）、２．８７（２Ｈ，ｔ、Ｊ＝８
Ｈｚ）。
１．８８−１．７８　（２Ｈ，ｍ）　、　０．９６　（
３Ｈ，ｔ、　Ｊ＝８Ｈｚ）・ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、　
　ＣＤＣｌ１ｓ　、　　δ）　：６．９０（１８，ｓ）
、２．９８（２Ｈ，ｔ、Ｊ＝８Ｈｚ）、２．６６（３Ｈ
，ｓ）。
２．６５（３Ｈ，ｓ）％１．９４〜１．８５（２Ｈ，ｓ
＋）　、　１．０３７（３Ｈ，ｔ。
Ｊ＝８Ｈｚ） ・ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、　　ＣＤＣｌ１ｓ　、δ）　
：６．８４（ＬＨ，ｓ）、２．６６（３Ｈ，ｓ）、２．
５８（３Ｈ，ｓ）、２．２１〜２．１５（ＩＨ，ｍ）、
１．２６〜１．２２（２Ｈ，■）、１．１２〜１．０７
（２Ｈ，ａ） 乙ユ」三会二上 ・ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、　　ＣＤＣｊ！ｓ　　、　δ
）　：８、１６（ｄ、　ＩＨ，Ｊ＝５Ｈｚ）　、　７．
０２（ｄ、　ＩＨ，Ｊ＝５Ｈｚ）　、　２．７３（ｓ、
３Ｈ）、２．６８（ｓ、３Ｈ） ・ＮＭＲ（４００ＭＨ２，ＣＤＣｆ　ｓ　　、　　δ）
　：８．３０（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝５Ｈｚ）、８．２８（ｓ
、ＬＨ）、７．０９（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝５ｆ（ｚ）、２．
７０（ｓ、３Ｈ） −シ　ノビ　ユニルー４−イル　メチル　ベンズ水素化
ナトリウム１３０ｍｇに２−ｎ−ブチルベンズイミダゾ
ール５２２Ｉｌ１ｇを１Ｏ−２のジメチルホルムアミド
に溶解させ滴下した。３０分室温で攪拌後、２−（４−
ブロモメチルフェニル）−４−クロロベンゾニトリル９
２０ｍｇをジメチルホルムアミド１０＋ｗｊ！に溶解さ
せ滴下した。１０分室温で攪拌後、反応液をろ過し、ろ
液を濃縮した。
残渣を水および酢酸エチルを加え有機層を分取し、無水
硫酸マグネシウムで乾燥後濃縮した。残渣をカラムクロ
マトグラフィー（クロロホルム９８：エタノール：２）
により精製した（収量１．１２ｇ）。
・ＮＭＲ（９０ＭＨｚ、　ＣＤＣｌ　ｓ　、δ値）ニア
、８２〜６．９５（ｎ＋、ＩＩＨ）、５．３８（ｓ、２
Ｈ）、２．８３（ｔ、２Ｈ。
Ｊ＝７８Ｚ）、２．００〜１．１５（ｓ＋、２８）、０
．９２（ｔ、３Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ）ざ」ｊとＺ ｔ 水素化ナトリウム２２０ｍｇに２−エチルイミダゾ（４
−５ｂ）ピリジン７３５ｍｇを１５ｓｊ！のジメチルホ
ルムアミドに溶解させ滴下した。３０分室温で攪拌後、
２−（４−ブロモメチルフェニル）ベンゾニトリル１．
４ｇをジメチルホルムアミド１５ｙｌｌｌに溶解させ滴
下した。１０分室温で攪拌後、反応液をろ過し、ろ液を
濃縮した。残渣に水および酢酸エチルを加え、有機層を
分取し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後濃縮した。残渣
をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、２％エタノー
ル−９８％クロロホルムから５％エタノール−９５％ク
ロロホルムへ漸次変換して溶出しレジオ異性体を分離し
た。初めに溶出される分画が目的とする標題化合物であ
る（収量８００ｍｇ）。
・ＮＭＲ（９０ＭＨｚ、　ＣＤＣｆ　ｓ　、δ値）：８
．３４　（ｄｄ、　ＬＨ，Ｊ＝ＩＨｚ、　５Ｈｚ）　、
　８．０２　（ｄｄ、　ＩＨ，Ｊ＝ＩＨｚ。
８Ｈｚ）、７．７８〜６．９５（ｍ、９Ｈ）、５．５５
（ｓ、２Ｈ）、２．８７（ｑ、２Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ）　、
　１．４２（ｔ、３Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ）その次に溶出され
てくる分画は、１−（（２’−シアノビフェニル−４−
イル）メチル）　−２−エチル−ＩＨ−イミダゾ（４，
５−ｂ）ピリジンである（収量２００ｍｇ）。
ｔ ・ＮＭＲ（９０ＭＨｚ、　ＣＤＣｆ　ｓ　、δ値〉　：
８．５３（ｄｄ、ＩＨ，Ｊ＝１）１ｚ、５Ｈｚ）、７．
８２〜６．９０（ｍ、１０Ｈ）。
５．４１（ｓ、２Ｈ）１２−９３（Ｑ、２Ｈ１Ｊ＝７Ｈ
ｚ）、１．４７（ｔ、３Ｈ＋Ｊ＝７Ｈｚ） 三番目に溶出されてくる分画は、４−（（２’−シアノ
ビフェニル−４−イル）メチル）−２〜エチル−４Ｈ−
イミダゾ（４，５−ｂ）ピリジンである（収量５７Ｃ１
＋ｇ）。
ｔ （ａ）２−ｎ−ブチル−１− ２′−シアノビ メチル Ｈ−イ毫 　Ｃ ピ　ジン Ｎ ・ＮＭＲ（９０ＭＨｚ、　ＣＤＣ１５、δ値）：８．０
７（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝７Ｈｚ）、７．８２〜７．２６（ｎ
＋、９Ｈ）、７．０２（ｄｄ、　ＩＨ，Ｊ＝７Ｈｚ、　
７Ｈｚ）　、　５．８８　（ｓ、　２Ｈ）　、　３．０
９　（ｑ、　２Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ）、１．４９（ｔ、３Ｈ
，Ｊ＝７Ｈｚ）レジオ異性体の構造はＮＯＥ　（核オー
バーハウザー効果）を測定することにより決定した。
塾遣脳土１ ２−ｎ−ブチル−イミダゾ（４，５−ｃ〕ピリジン６．
０　ｇ　（０，０３７Ｍ）　、２−　（４−ブロモメチ
ルフェニル）−ベンゾニトリル１０ｇ（０，０３７Ｍ）
をジメチルホルムアミド５０ｇｅｊ！に懸濁し、室温撹
拌下で水素化ナトリウム１．６ｇ（０，０４０Ｍ）を−
気に加えた。３０分後浴を加え酢酸エチルで抽出し、硫
酸マグネシウムで乾燥した。ｆＩｉ圧下溶媒を留去し、
残渣をシリカゲルクロマトグラフィーにて精製した。最
初に溶出されてくるものが２−ｎ−ブチル−３（（２’
−シアノビフェニル−４−イル）メチル）３Ｈ−イミダ
ゾ（４，５−Ｃ〕ピリジン（収量１６０ｍｇ　　かっ電
油状物）であり、次に溶出されてくるものが２−ｎ−ブ
チル１（（２’−シアノビフェニル−４−イル）メチル
）ＬＨ−イミダゾ（４，５−ｃ）ピリジン（収量２００
ｍｇ　　かっ電油状物）であった。
（ａ）　・ＮＭＲ（９０ＭＨｚ、　ＣＤＣｌ！ｓ　、　
　δ値）：８．６０（ｓ、　ＬＨ）　、　８．３８（ｄ
、　１１．　Ｊ＝５Ｈｚ）　、　７．８２〜７．００（
ｍ、９Ｈ）、５．４６（ｓ、２８）、２．９２（ｔ、２
Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ）、２．０８〜１．３０（ｍ、４Ｂ）、
０．９６（ｔ、３Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ）（ｂ）　・ＮＭＲ（
９０ＭＨｚ、　ＣＤＣｌ　２　、　６値）：９．０４（
ｓ、　ＬＨ）　、８．３２（ｄ、　ＬＨ，Ｊ＝５Ｈｚ）
　、７．８０〜７．００（ｓ、　９Ｈ）　、　５．４０
　（ｓ、　２Ｈ）　、　２．９０　（ｔ、　２Ｈ，Ｊ＝
７Ｈ２）　、　２．０７〜１．２０（ｓ、　４Ｈ）　、
　０．９６（ｔ、　３Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ）盟盈班上ｉ 製造例１３〜１５に記載した方法に準じて本発明化合物
を合成する際の出発原料として用いることができる次の
化合物を得た。
以下に、それぞれの化学構造式を列記する。
ＯＭｅ ２Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ）、２．００〜１．５６（ｓ、２Ｈ）
、１．５４〜１．０５（ｍ。
４Ｈ）、０．８７（ｔ、３Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ）・ＮＭＲ（
９０ＭＨｚ、　ＣＤＣｆｆ１３　、　　δ値）ニア、８
５〜７．６２（ａ＋、ＬＨ）、７．４５〜６．８５（ｍ
、ｌ０Ｈ）、５．４０（ｓ、２Ｈ）、３．７５（ｓ、３
Ｈ）、２．８６（ｔ、２Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ）、２．０２〜
１．１０（ｓ＋、４Ｈ）　、０．９２（ｔ、３１．Ｊ＝
７Ｈｚ）・ＮＭＲ（９０ＭＨｚ、　ＣＤＣｌ１ｓ　、δ
値）ニア、８６〜７．００（ｍ、ＩＩＨ）、５．４０（
ｓ、２Ｈ）、２．８６（ｔ、２Ｈ。
Ｊ＝７Ｈｚ）、２．０３〜１．１５（ｍ、４Ｈ）、０．
９３（ｔ、３Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ）・ＮＭＲ（９０ＭＨｚ、
　ＣＤＣｆ　ｓ　、　　δ値）：８、３４　（ｄｄ、　
ＩＨ，Ｊ＝ＩＨ２，５Ｈ２）　、　８．０１　（ｄｄ、
　ＩＨ，Ｊ＝ＩＨｚ。
８Ｈ２）、７．７８〜７．０６（ｍ、９Ｈ）、５．５６
（ｓ、２Ｈ）、２．８３（ｔ。
・ＮＭＲ（９０ＭＨｚ、　ＣＤＣｆ　、　、　　δ値）
　：８．３３（ｄｄ、ＬＨ，Ｊ＝ＩＨｚ、５Ｈｚ）、８
．０１（ｄｄ、ＩＨ，Ｊ＝ＩＨｚ。
８Ｈｚ）、７．７４〜７．０５（ｉｓ、８Ｈ）、５．５
６（ｓ、２Ｈ）、２．８３（ｔ。
２Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ）　、　２．００〜１．１５（ｍ、４
ｆｉ）、０．９２（ｔ、３Ｈ，Ｊ・７Ｈｚ） ８．３４（ｄｄ、ＬＨ，Ｊ＝ＩＨｚ、５Ｈｚ）、８．０
１（ｄｄ、ＩＨ，Ｊ＝ＩＨｚ。
８Ｈｚ）、７．７５〜７．０５（ｍ、６Ｈ）、７．００
〜６．８２（ｍ、２Ｈ）。
５．５６　（ｓ、　２Ｈ）　、　３．８７　（ｓ、　３
Ｈ）　、　２．８５　（ｔ、　２Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ）　。
２．０２〜１．１５（ａ＋、４Ｈ）　、０．９３（ｔ、
３Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ）・ＮＭＲ（９０ＭＨｚ、　ＣＤ（ｆ
！　ｓ　、　　δ値）：８．３４　（ｄｄ、　ＩＨ，Ｊ
＝ＩＨｚ、　５Ｈｚ）　、　８．０２（ｄｄ、　Ｉｌ、
　Ｊ＝ＩＨｚ。
８Ｈｚ）、７．７２　〜７．０５（ｍ、８Ｈ）、５．５
６（ｓ、２Ｈ）、２．８４（ｔ。
２！（、Ｊ＝７Ｈｚ）　、　２．００〜１．１７（■、
４Ｈ）、０．９２（ｔ、３Ｈ，Ｊ・７Ｈｚ） ・ＮＭＲ（９０ＭＨｚ、ＣＤＣｆ　ｓ　、　　δ値）ニ
ア、８３〜７．３５（ｍ、４Ｈ）、７．３３　〜６．９
８（＋＋＋、５Ｈ）、６．９８〜６．７７（ｍ、２Ｈ）
、５．４０（ｓ、２Ｈ）、３．８７（ｓ、３Ｈ）、２．
８７（ｔ、２Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ）、２．０６〜１．２２（
ｍ、４Ｈ）、０．９４（ｔ、３Ｈ。
Ｊ・７Ｈｚ） ・ＮＭＲ（９０ＭＨ２，ＣＤＣｊ！　ｓ　、δ値）：Ｎ
ＭＲ（９０ＭＨｚ、　ＣＤＣｌ　ｓ　Ｉ　　δ値）：８
．３４（ｄｄ、ＩＨ，Ｊ＝ＩＨｚ、５Ｈｚ）、８．０２
（ｄｄ、ＬＨ，Ｊ＝ＩＨｚ。
８）１ｚ）、７．７５〜７．１２（ｇ＋、８ｔｌ）、５
．５７（ｓ、２８）、２．８２（ｔ。
２Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ）、　　２．１０〜１．６２（ｍ、２
Ｈ）＋１．０２（ｔ、３Ｈ＋Ｊ＝７Ｈｚ） ＮＭＲ（９０ＭＨｚ、　ＣＤＣｊ！　！　、δ値）：８
．３４（ｄｄ、ＩＨ，Ｊ＝ＩＨｚ、５Ｈｚ）、８．０１
（ｄｄ、ＩＨ，Ｊ＝ＩＨｚ。
８Ｈｚ）、７．８０〜７．００（ｓ、８Ｈ）＋５．５６
（ｓ、２Ｈ）、２．８２（ｔ。
２Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ）、２．１２〜１．５８（ｗ、２Ｈ）
、１．０２（ｔ、３Ｈ，Ｊ＝７Ｈ２） ・ＮＭＲ（９０ＭＨｚ、　ＤＭＳＯ−ｄｌ　　δ値）ニ
ア、８５〜？、０Ｏ（ｓ、　１２Ｈ）　、５．３９（ｓ
、２Ｈ）　、２．８４（ｔ、２Ｈ。
Ｊ＝７Ｈｚ）、２．０４　〜１．２０（ｍ、４Ｈ）、０
．９２（ｔ、３Ｈ，Ｊ−７Ｈｚ）・ＮＭＲ（９０ＭＨｚ
、　ＣＤＣｊ！　：Ｉ　、δ値）ニア、８０〜６．７０
（ｍ、ＩＩＨ）、５．３２（ｓ、２８）、２．８６（ｔ
、２Ｈ。
Ｊ＝７Ｈｚ）、２．０４〜１．２４（ｓ、４Ｈ）、０．
９６（ｔ、３Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ）・ＮＭＲ（９０ＭＨ２，
ＣＤＣ１，ｓ　、δ値）ニア、８（１−６，７０（＋＋
＋、　１１８）　、５．３６（ｓ、２Ｈ）　、２．８５
（ｔ、　２Ｈ。
Ｊ＝７Ｈｚ）、２．０４〜１．２０（＋ｗ、４Ｂ）、０
．９５（ｔ、３Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ）・ＮＭＲ（９０ＭＨｚ
、　ＣＤＣｊ！　ｓ　、　　δ値）：８．３０（ｄｄ、
　ＩＨ，Ｊ＝５Ｈｚ、　ＩＨｚ）　、　７．９８（ｄｄ
、　ＩＨ，Ｊ＝８Ｈｚ。
ＩＨｚ）、７．７８〜７．０４（ｎ＋、９Ｈ）、５．５
４（ｓ、２Ｈ）、２．８６（ｔ、２Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ）、
２．０２　〜１．２２＜＋ｅ、４）１）、０．９４（ｔ
。
３Ｈ，Ｊ＝７）１ｚ） ・　ＮＭＲ（９０ＭＨｚ、　　ＣＤ（Ｉ１３　　、　　
δ値）　　：８．２８（ｄｄ、　ＩＬＪ＝５ｉ（ｚ、　
ＩＨｚ）　、　７．９６（ｄｄ、　ＬＨ，Ｊ＝８Ｈｚ。
ＩＨｚ）、７．５０　〜６．９６（ｍ、８Ｈ）、５．５
２（ｓ、２Ｈ）、３．７６（ｓ、３８）、２．８４（ｔ
、２Ｈ，Ｊ＝７１（ｚ）、２．０４〜１．１６（ａ＋、
４Ｂ）。
０．９２　（ｔ、　３Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ）・ＮＭＲ（９０
ＭＨｚ、　ＣＤＣｆｆ１３．δ値）：８．３０（ｄｄ、
　ＩＨ，Ｊ＝５Ｈ２，ＩＨ２）　、　７．９６（ｄｄ、
　ＬＨ，Ｊ＝８Ｈｚ。
ＩＨｚ）、７．８０〜７．０８（ｓ＋、９Ｂ）、５．５
４（ｓ、２Ｈ）、２．８４（ｔ、２Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ）、
２．１０〜１．６６（ｍ、２Ｈ）、１．０４（ｔ。
３Ｈ，Ｊ＝７Ｈ２） Ｍｅ ・ＮＭＲ（９０ＭＨｚ、　ＣＤＣｆｆ１　ｓ　、δ値）
ニア、８４〜７．６０（ｍ、ＩＨ）、７．５２　〜６．
９８（ｓ、１０Ｈ）、５．３６（ｓ、２Ｈ）、３．８４
（ｓ、３Ｈ）、２．８８（ｔ、２Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ）、２
．０４〜１．２０（ｓ、４Ｈ）、０．９５（ｔ、３Ｈ，
Ｊ＝７Ｈｚ）・ＮＭＲ（９０ＭＨｚ、　ＣＤＣｊ！ｓ　
、δ値）：８．４９（ｄｄ、ＩＨ，Ｊ＝５Ｈｚ、ＩＨｚ
）、８．０７〜７．０１　（ｓ＋、ｌ０Ｈ）。
５．４８（ｓ、２Ｈ）、２．９０（ｔ、２Ｈ，Ｊ＝７Ｈ
ｚ）、２．０４〜１．１０（ｍ、４Ｈ）、０．９３（ｔ
、３）！、Ｊ＝７Ｈｚ）・ＮＭＲ（９０ＭＨｚ、　ＣＤ
Ｃｊ！　ｓ　、　　δ値）：８．１６（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝
５Ｈｚ）、７．８０〜７．０６（ａｇ、８Ｈ）、７．０
０（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝５Ｈｚ）、５．５４（ｓ、２Ｈ）、
２．８５（ｔ、２Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ）。
２．７０（ｓ、３Ｈ）、２．０４　〜１．６０（ｍ、２
Ｈ）、１．０２（ｔ、３８゜Ｊ・７Ｈｚ） ・ＮＭＲ（９０ＭＨｚ、　ＣＤＣｊ！　！　、　　δ値
）：８．１６（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝５）１ｚ）、７．７６〜
７．０８　（ｍ、　８Ｈ）　、　７．００（ｄ、ＬＨ，
Ｊ＝５Ｈｚ）、５．５４（ｓ、２Ｈ）、２．８８（ｑ、
２Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ）。
２．７２（ｓ、３Ｈ）　、　１．４０（ｔ、３Ｈ，Ｊ＝
７Ｈｚ）・ＮＭＲ（９０ＭＨ２，ＣＤＣｌ５　、　　δ
値）：８．１７（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝５Ｈｚ）、７．８０〜
７．１０（＋ｗ、８■）、７．０２（ｄ、　ＩＨ，Ｊ＝
５Ｈｚ）　、５．５２（ｓ、２Ｈ）　、２．７２（ｓ、
３Ｈ）　、２．６３（ｓ　、　３Ｈ） ・ＮＭＲ（９０ＭＨｚ、　ＣＤＣｊ！、　、　　δ値）
：８．１６（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝５Ｈｚ）、７．８０　〜７
．０８（ｍ、８Ｈ）、７．００（ｄ、　ＩＨ，Ｊ＝５Ｈ
ｚ）　、　５．５２　（ｓ　、　２Ｈ）　、　２．８６
　（ｔ、　２Ｈ，Ｊ＝６Ｈｚ）　。
１．９６〜１．１６（ｍ、４Ｈ）　、０．９２（ｔ、３
８．Ｊ＝６Ｈｚ）・ＮＭＲ（９０ＭＨ２，ＣＤＣｌ　ｓ
　、δ値〉　：８．２３（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝５Ｈｚ）、７
．８０〜６．９９（ｅｅ、１４Ｈ）、５．６０（ｓ　、
　２８）　、　２．７６　（ｓ　、　３Ｈ）・ＮＭＲ（
９０ＭＨｚ、　ＣＤＣＦ！ｓ　、δ値）：８．１２（ｄ
、ＩＨ，Ｊ＝５Ｈｚ）、７．８０〜７．１０（ｓ、８Ｈ
）、６．９４（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝５Ｈｚ）、５．６２（ｓ
、２Ｈ）、２．６４（ｓ、３Ｈ）２．３６〜２．１４（
麟、ＬＨ）、１．４０〜０．９０（■、４Ｈ）・ＮＭＲ
（９０ＭＨ！、　ＣＤＣｌ　ｓ　、δ値）：８．１６（
ｄ、１）１．Ｊ＝５Ｈｚ）、７．８０〜７．０６（ｍ、
８Ｈ）、６．９８（ｄ、１８．Ｊ＝５Ｈｚ）、５．５６
（ｓ、２Ｈ）、３．４４〜２．９０（ｍ、ＩＨ）。
２．７０（ｓ、３Ｂ）、２．４０〜１．４０（ｓ、８Ｈ
）・ＮＭＲ（９０ＭＨｚ、　ＣＤＣｊ２３．δ値）：８
．２２（ｄ、ＬＨ，Ｊ＝５Ｈｚ）、７．８０〜７．１２
（ｍ、８Ｈ）、７．０３（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝５Ｈｚ）、５
．５４（ｓ、２Ｈ）、３．０８（ｔ、２Ｈ，Ｊ＝６Ｈｚ
）。
２．８９（ｑ、２Ｈ，Ｊ＝６Ｈｚ）、２．１０〜１．７
０（ｎ＋、２Ｈ）、１．３８（ｔ、３８．Ｊ＝６Ｈｚ）
　、　１．０６（ｔ、３８．Ｊ＝６Ｈｚ）・ＮＭＲ（９
０ＭＨｚ、　ＣＤＣｊｌ！　ｓ　、　　δ値）：８．１
８（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝５Ｈｚ）、７．８０〜６．９４（ｓ
、９Ｈ）、５．４８（ｓ、２Ｈ）、３．８０〜３．４０
（ｍ、ＬＨ）、２．７４（ｓ、３Ｈ）、２．６６〜１．
８８（ｍ、６Ｈ） ・ＮＭＲ（９０ＭＨｚ、　　ＣＤＣｊ！ｓ　　、　　δ
値）　：８．１８（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝５Ｈｚ）、７．８０
〜７．１０（ｍ、８Ｈ）、７．０１（ｄ、　ＩＨ，Ｊ＝
５Ｈｚ）　、　５．５７　（ｓ、　２Ｈ）　、　３．１
０〜２．８０　（ｍ、　ＬＨ）　。
２．７２（ｓ、３Ｈ）、２．０４〜１．６０（ｓ、２Ｈ
）、１．３４（ｄ、３Ｈ。
Ｊ＝６Ｈｚ）　、０．８４（ｔ、３Ｈ，Ｊ＝６Ｈｚ）・
ＮＭＲ（９０ＭＨｚ、　ＣＤＣｌ、　、　　δ値）：８
．１８（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝５Ｈｚ）、７．８０〜７．１０
（ｍ、８Ｈ）、７．０２（ｄ、　１Ｂ、Ｊ＝５Ｈｚ）　
、５．５６（ｓ、２８）　、２．７６（ｄ、２Ｈ，Ｊ＝
６Ｈｚ）　。
２．４０〜１．０８（ｇｅ、ＬＨ）、１．００（ｄ、６
Ｈ）・ＮＭＲ（９０ＭＨ２，ＣＤＣｆ　３　、　　δ値
）８．２０（ｄ、ＬＨ，Ｊ＝５Ｈｚ）、７．８４〜６．
９０（ｍ、９Ｈ）＋５．５７（ｓ、２１（）、３．４０
〜３．ＱＯ（ｍ、１８）、２．７０（ｓ、：ＩＩ）、１
．３７（ｓ、６Ｈ，Ｊ＝７）１ｚ） ｒ ・ＮＭＲ（９０ＭＨｚ、　ＣＤＣｌ！　ｓ　、　　δ値
）８．３８　（ｄ、　ＩＨ，Ｊ＝２Ｈ２）　、　８．１
３　（ｄ、　ＩＨ，Ｊ＝２Ｈｚ）　、　７．８２〜７．
１０（ｍ、８８）、５．５１（ｓ、２Ｂ）、２．８７（
ｑ＋２８．Ｊ＝７Ｈｚ）。
１．４１　（ｔ、　３Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ）・ＮＭＲ（９０
ＭＨｚ、　ＣＤＣｊ’＋　、δ値）：８．１８（ｄ、Ｉ
Ｈ，Ｊ＝６Ｈｚ）、７．８０〜７．０８（ｓ、８Ｈ）、
６．６８（ｄ、　ＩＨ，Ｊ＝６Ｈ２）　、５．５２（ｓ
、２Ｈ）　、４．１０（ｓ、３Ｈ）　、２．８０（ｔ、
２Ｈ，Ｊ＝６Ｈｚ）、２．１０〜１．６４（ｓ＋、２Ｈ
）＋１．０１（ｔ。
３Ｈ，Ｊ＝６Ｈｚ） ・ＮＭＲ（９０ＭＨｚ、　ＣＤＣｊ！　３．　　δ値）
：８．２８（ｄ、ＩＨ，Ｊ・６Ｈｚ）　、　７．８０〜
７．２０　（ｍ、　８Ｈ）　、　７．０６（ｄ、ＩＨ，
Ｊ＝６Ｈｚ）、５．６８（ｓ、２Ｈ）、４．６９（ｓ、
２Ｈ）、３．４０（ｓ、３Ｈ）、２．７２（ｓ、３Ｈ） ・ＮＭＲ（９０Ｍ）Ｉｚ、　ＣＤＣｌ１．　、　　δ値
）：８．１７（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝５Ｈｚ）、７．８４〜７
．２８（ｍ、８Ｈ）、７．００（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝５Ｈｚ
）、６．１６（ｑ、１８．Ｊ＝８Ｈｚ）、２．８０（ｔ
、２）１゜Ｊ＝６Ｈｚ）、２．６９（ｓ、３８）、２．
１７（ｄ、３Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ）、２．ＯＯ〜１．６０　
（ｓ＋、　２Ｈ）　、　０．９８　（ｔ、　３Ｈ，Ｊ＝
６１（ｚ）・ＮＭ’Ｒ（９０ＭＨｚ、　ＣＤＣｌ１ｘ　
、δ値）：８、１５（ｄ、　ＩＨ，Ｊ＝５Ｈｚ）　、　
７．７４（ｄｄ、　ＬＨ，Ｊ＝８Ｈｚ、　ＩＨｚ）　。
７．６１（ｔｄ、ＩＨ，Ｊ＝８Ｈｚ、ＩＥＩｚ）、７．
５１〜７．３９（ｍ、６Ｈ）。
６．９９（ｄ、ＩＮ、Ｊ＝５Ｈｚ）、５．４６（ｓ、２
Ｈ）、３．４０（ｑ、２Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ）、２．６５（
ｓ、３Ｈ）、１．４５（ｔ、３Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ）・ＮＭ
Ｒ（９０ＭＨｚ、　ＣＤＣｊ！、　、　　δ値〉　：８
．１５（ｄ、１８．Ｊ＝５Ｈｚ）、７．７４（ｄ、ＩＯ
，Ｊ＝８Ｈｚ）、７．６１（ｔｄ、ＩＨ，Ｊ＝８Ｈｚ、
１Ｈｚ）＋７．５１〜７．３９（ｓ、６Ｈ）、７．００
（ｄ、　ＩＨ，Ｊ＝５Ｈｚ）　、　５．４６　（ｓ、　
２Ｎ）　、　２．８０＜ｓ、　３）１）　、　２．６５
（ｓ、３Ｈ） Ｉｌ ・ＮＭＲ（９０ＭＨｚ、　ＣＤＣＦ！　ｓ　ｌ　　δ値
）７．９６（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝８Ｈｚ）、７．８０〜７．
０７（ｍ、９１（）、５．５１（ｓ、２Ｈ）、２．８３
（ｑ、２Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ）、１．４０（ｔ、３４１．Ｊ
＝８Ｈｚ）・ＮＭＲ（９０ＭＨｚ、　ＣＤＣｆ　ｓ　、
δ値）：８．２０（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝５Ｈｚ）、７．７２
　〜７．０５（ｓ＋、７Ｈ）、７．０３（ｄ、ＬＨ，Ｊ
＝５Ｈｚ）、５．５５（ｓ、２Ｈ）、２．８３（ｔ、２
Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ）。
２．６９（ｓ、３Ｈ）　、２．０２〜１．６０（ｓｅ、
２Ｈ）　、　１．００（ｔ、３Ｈ。
Ｊニ アＨｚ） ８．２６（ｓ、ＬＨ）、７．７８〜７．０５（ｗ＋、９
Ｂ）、５．５１（ｓ、２Ｈ）。
２．８３（ｔ、２Ｈ，Ｊ＝７ｔｌｚ）、２．７１（ｓ、
３Ｈ）、２．０３〜１．５７（ｍ。
２Ｈ）、１．００（ｔ、３Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ）ｅ ＮＭＲ（９０ＭＨｚ、　ＣＤＣｊ！　ｓ　、　　δ値）
８．１７（ｄ、ＬＨ，Ｊ＝ＩＨｚ）、７．８５〜７．０
５（＋ｍ、９Ｈ）、５．５３（ｓ、２Ｈ）　、２．８１
（ｔ、２８．Ｊ＝７Ｈｚ）　、２．４７（ｓ、３Ｈ）　
、２．０８〜１．６１（＋ｍ、２Ｈ）、１．０１（ｔ、
３Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ）ｌ ・ＮＭＲ（９０ＭＨｚ。
ＣＤＣｆ３ δ値） ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、　　ＣＤＣＩｌ　ｘ　、δ）　
ニア、７５（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝８Ｈｚ、ＩＨｚ）、７．
６３（ＬＨ，ｔｄ、Ｊ＝８Ｈｚ。
ＩＨｚ）　、　７．４９　（２）１．　ｄ、　Ｊ＝８Ｈ
ｚ）　、　７．４６　（ＩＨ，ｄｄ、　Ｊ＝８Ｈｚ。
ＩＨｚ）、７．４３（ＩＨ，ｔｄ、Ｊ＝８Ｈｚ、ＩＨｚ
）、７．３０（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、６．８８（Ｉ
Ｈ，ｓ）、５．６４（２Ｈ，ｓ）、２．５９（６Ｈ，ｓ
）。
１．９３〜１．８６（ＩＨ，ｍ）、１．１９〜１．１５
（２Ｈ，■）、１．０３〜０．９８（２Ｈ，ｓ＋） ＮＭＲ（４００ＭＨ２，ＣＤＣｆ、　　、　　δ）　：
９．０９（Ｉｎ、ｓ）、８．９７（ＩＨ，ｓ）　、７．
７５（ＩＨ，ｄ、Ｊ−８Ｈｚ）。
７．６３（ＩＨ，ｔｄ、Ｊ＝８Ｈｚ、ＩＨｚ）、７．５
２（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）。
７．４５（１Ｂ、　ｄ、　Ｊ＝８Ｈｚ）　、　７．４４
（ＩＨ，ｔｄ、　Ｊ＝８Ｈｚ、　ＩＨｚ）　。
７．２８（２１，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、５．５２（２Ｈ，
ｓ）、２．８５（２Ｈ，ｔ、Ｊ＝８Ｈｚ）、１．９４　
〜１．８５（２Ｈ，ｓ）、１．０３（３■、ｔ、Ｊ−８
Ｈｚ）・ＮＭＲ（４００ＭＨ２，ＣＤ（／！　ｓ　、　
　δ）：９．２０（ＩＨ，ｓ）、９．０６（ＩＨ，ｓ）
、８．１７（ＩＨ，ｓ）、７．７６（１８゜ｄｄ、　Ｊ
＝８Ｈｚ、　ＩＨｚ）　、　７．６４　（１８，ｔｄ、
　Ｊ＝８Ｈ２，Ｉｌ２）　、　７．５６（２Ｈ，ｄ、Ｊ
＝８Ｈｚ）、７．４８〜７．４３（４Ｈ，ｍ）、５．５
４（２Ｈ，ｓ）ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、　　ＣＤＣＩｌ
　ｓ　、　　σ）　ニア、７５（ＩＬ　ｄｄ、　Ｊ＝８
Ｈｚ、　ＩＨｚ）　、　７．６２（１Ｂ、　ｔｄ、　Ｊ
＝８Ｈｚ。
Ｉｌ２）、７．４９〜７．４１（４Ｈ，ｓ＋）、７．２
３（２ｔｌ、ｄ、Ｊ−８Ｈｚ）。
６．９１（ＬＨ，ｓ）、５．５４（２Ｈ，ｓ）、２．７
８（２Ｈ，ｔ、Ｊ−８Ｈｚ）。
２−．６４（３ｔ１．ｓ）、２．６０（３Ｈ，ｓ）、１
．８２〜１．７３（２Ｈ，ｍ）。
０．９８　（３Ｈ，ｔ、　Ｊ＝８Ｈｚ）・ＮＭＲ（４０
０ＭＨｚ、　　ＣＤＣｊ！　！　）　　：８．２２（ｄ
、ＩＨ，Ｊ＝５Ｈｚ）、７．７４（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝８Ｈ
ｚ）、７．６２（ｔｄ、ＬＨ，Ｊ＝８Ｈｚ、ＩＨｚ）、
７．５１〜７．４０（ｍ、４Ｈ）、７．２７（ｄ、　２
Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ）　、　７．０５　（ｄ、　ＬＨ，Ｊ＝
５）１ｚ）　、　５．５４　（ｓ、　２Ｈ）　。
２．６９（ｓ、３Ｈ）、２．６０（ｓ、３Ｈ）・ＮＭＲ
（４００ＭＨｚ、　　ＣＤＣ／！　ｓ　）　　：８．３
２（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝５Ｈｚ）、８．２４〜８．１７（ｂ
ｓ、ＬＨ）、７．４０（ｄ、　ＬＨ，Ｊ−８８２）　、
　７．６３（ｔｄ、　ＬＨ，Ｊ＝８Ｈｚ、　ＩＨｚ）　
、　７．５２（ｄ、　２Ｈ，Ｊ＝８）１ｚ）　、　７．
４８〜７．３９　（ｓ＋　４Ｈ）　、　７．１１　（ｄ
、　ＬＨ。
Ｊ＝５Ｈｚ）　、　５．５９　（ｓ　、　２Ｈ）　、　
２．７２　（ｓ　、　３Ｂ）４−クロロ−３−シアくノ
ビ１ジン ２−アミノ−４−クロロ−３−ニトロピリジン３．６ｇ
をメタノール２１ｓｊ！濃塩酸２４ｓｊ！に加え激しく
撹拌し、これに鉄粉を少量ずつ加えた。
加え終って１０分後に氷を加えた濃アンモニア水に展開
し、酢酸エチルで抽出した。硫酸マグネシウムで乾燥後
、溶媒を減圧留去した。残査をシリカゲルカラムクロマ
トグラフィー（ＣＨＩ（／！、　　：ＭｅＯＨ＝　２０
　：　１ついで１０：１）で精製し、４−クロロ−２，
３−ジアミノピリジンを紫白色結晶として２．６ｇ得た
。
・ＮＭＲ（９０ＭＨ２，ＣＤＣｊ！　、　、　　δ値）
ニア、２０（ｄ、　１８．　Ｊ＝５Ｈｚ）　、　６．４
８（ｄ、　１１（、Ｊ＝５Ｈｚ）　、　５．７４（ｂｓ
、２Ｈ）、４．８７（ｂｓ、２Ｈ）４−クロロ−２，３
−ジアミノピリジン５００ｍｇをＴＨＦに溶し、これに
ジシクロへキシルカルボジイミド８６０■ｇ、　Ｎ−ヒ
ドロキシベンズトリアゾール５７０＋ｇ、ｎ−酪酸０．
４ｙｓｌｌを順次加えた。
室温で一晩撹拌後固体を濾去した。固体を酢酸エチルで
よく洗い、母液と洗液を集めて減圧下溶媒を留去した。
残査をシリカゲルカラムクロマトグラフィ（ＣＨｘＣｊ
！　＊　　：　ＭｅＯＨ＝　４０　：　１　）で精製し
た。溶媒を減圧留去して得られた固体を１４０　’Ｃに
加熱した。３０分後室温に戻しカラムクロマトグラフィ
ー　（ＣＨｚＣｆｌｚ　　：　ＭｅＯＨ＝　２０　：　
１　）で精製し若干の不純物を含む７−クロロ−２−ｎ
−プロピル−（４，５−ｂ）ピリジン２００ｍｇを得た
。
ミ　ゾ　４５−ｂ　ピ１ジン ジン １Ｈｚ）、７．３０（ｄｄ、ＬＨ，Ｊ＝８Ｈｚ、ＩＨｚ
）、７．２７　〜７．２３（ｍ、３Ｈ）、７．１６（ｄ
、２Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ）、５．５３（ｓ、２Ｈ）、３．６
１（ｓ、３Ｈ）、２．８５（ｔ、２Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ）、
１．８８〜１．７８（ｓ＋、２Ｈ）。
１．００（ｔ、３Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ） 上で得られた７−クロロ−２−ｎ−プロピル−（４，５
−ｂ）ピリジン２００ｍｇと２−（４−）゛ロモメチル
フェニル）安息香酸メチル３８０ｔａｇをジメチルホル
ムアミドに溶し、ついで水素化ナトリウム５０ｍｇを加
えた。室温で２０分撹拌した復水を加え酢酸エチルで抽
出した。硫酸マグネシウムで乾燥し、ついで溶媒を減圧
留去し、得られた残金をシリカゲルカラムクロマトグラ
フィー（ベンゼン：酢酸エチル＝４０：１ついで２０　
：　１）で精製し、目的物を無色油状物として得た。収
量１４０ｍｇ。
・ＮＭＲ（９０ＭＨｚ、　ＣＤＣｊ！３．６値）：８．
２３（ｄ、１１（、Ｊ＝５Ｈｚ）、７．８２（ｄｄ、Ｌ
Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ、ＩＨｚ）。
７．５１　（ｔｄ、　ＩＨ，Ｊ＝８Ｈｚ、　ＩＨｚ）　
、　７．４０　（ｔｄ、　ＩＨ，Ｊ＝８Ｈｚ。
ミ　　　ソ゛ ｂ ビ冨ジン 阿ｅ ２．３−ジアミノ−４−メチルビリジン１５ｇに硫化炭
素１５−ｌメタノール６０ｍｊ！の溶液へエタノール３
０−２中に溶解された水酸化カリウム５ｇを２０℃以下
で滴下し、ついで２時間還流した。水と濃塩酸７　ｍｌ
を加えた後酢酸を加えて弱酸性とし析出した固体を濾取
した。少量のメタノールで２回洗浄した後乾燥し、２−
メルカプト−７−メチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ
）ピリジン１２．３ｇをクレイ状固体として得た。
・ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、　ＤＭＳＯ−ｄｉ）　：１３
．０１（ｂｓ、ＩＨ９，１２，８３（ｂｓ、ＩＨ）、７
．９５（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝５Ｈｚ）、６．９４（ｄ、ＩＨ
，Ｊ＝５Ｈｚ）、２．３６（ｓ、３Ｈ）ゾ　４５−ｂ　
ピ１ジン ８ ン２１０−ｇを黄土色固体として得た。
ジン ２−メルカプト−７−メチル−３Ｈ−イミダゾ（４，５
−ｂ）ピリジン５００ｍｇのジメチルホルムアミド 加えた．１０分撹拌した後ヨードメタン０．２１−ｌを
加え３０分反応させ、ついで水を加え酢酸エチルで抽出
した。硫酸マグネシウムで乾燥後溶媒を減圧留去し、得
られた固体を少量の酢酸エチルで洗い、若干の不純物を
含む７−メチル−２＝メチルチオ−３Ｈ−イミダゾ［４
．５−ｂ］ピリジ７−メチル−２−メチルチオ−３Ｈ−
イミダゾ（４．５−ｂ）ピリジン２００１Ｉｇと２−（
４−ブロモメチルフェニル）安息香酸メチル３７０ｍｇ
をジメチルホルムアミドに溶かし、室温撹拌下、水素化
ナトリウム４８−ｇを加え、３０分反応させた。
水を加え酢酸エチルで抽出し、硫酸マグネシウムで乾燥
後、溶媒を減圧留去した．残金をシリカゲルカラムクロ
マトグラフィー（ベンゼン：酢酸エチル＝１０：１つい
で３：２）で精製し、目的物を無色油状物として得た。
収量６０＋ｇ。
・ＮＭＲ（９０ＭＨｚ、　ＣＤＣｆ　ｓ　、δ値）：８
．２３（ｄ、ＬＨ，Ｊ＝５Ｈｚ）、７．８２（ｄｄ、Ｉ
Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ、ＩＨｚ）。
７．５１（ｔｄ、ＬＨ，Ｊ＝８Ｈｚ、ＩＨｚ）、７．４
０（ｔｄ、ＬＨ，Ｊ＝８Ｈｚ。
ＩＨｚ）、７．３０（ｄｄ、ＬＨ，Ｊ＝８Ｈｚ、ＩＨｚ
）、７．２７〜７．２３（ｓ、３Ｈ）、７．１６（ｄ、
２Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ）、５．５３（ｓ、２Ｈ）、３．６１
（ｓ、３Ｈ）、２．８５（ｔ、２Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ）、１
．８８〜１．７８（ｍ、２Ｈ）。
１．００（ｔ、３Ｂ、Ｊ・８Ｈｚ） ルー　Ｈ−々　・　　　−ｂ　ピ１ジンジン１．６４　
ｇを３Ｑｍｆのジメチルホルムアミドに溶解させ、滴下
した。３０分室温で撹拌後、２−（４−ブロモメチルフ
ェニル）安息香酸メチル３．１ｇをジメチルホルムアミ
ド２０■ｌに溶解させ滴下した。１０分撹拌後、冷却し
塩化アンモニウム水溶液を加え、酢酸エチルで抽出した
。水洗を３回行い、無水硫酸マグネシウムで乾燥後濃縮
した。残金をカラムクロマトグラフィー（クロロホルム
９９エタノール１）に付した。初めに溶出されてくる異
性体が標題化合物である（収量１．３２ｇ）。
・ＮＭＲ（９０ＭＨｚ、　ＣＤＣｌ１３．　　δ値）８
．１６（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝５Ｈｚ）、７．８５〜７．６３
　（ｍ、　１８）　、　７．５６〜７．１０（ｓ、ＩＨ
）、７．２２（ｓ、４Ｈ）、６．９８（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝
５Ｈｚ）。
５．６２（ｓ、２Ｈ）＋３．６０（ｓ、３Ｈ）、２．６
４（ｓ、３Ｈ）、２．１０〜１．８０　（ｍｅ、ＩＨ）
、１．３０〜０．８２（閣、４Ｈ）水素化ナトリウム４
００ｍｇに２−シクロプロピル−７−メチル３Ｈ−イ果
ダシ（４，５−ｂ）ピリル　−７−メチル−３Ｈ−イ逅
　−４５−ｂ互」二とＺ ｅ ３−（（２’−メトキシカルボニル−ビフェニル−４−
イル）メチル）−２−メトキシメチル−７−メチル−３
Ｈ−イミダゾ（４，５−ｂ）ピリジン３−３　ｇ　（８
，２ｍｍｏｊりのジクロルメタン溶液（１００■ｊりを
水冷下撹拌しながら１Ｍ三臭化ホウ素ジクロロメタン溶
液５０　ｓｍ！　（５０ｍｗｏｊＪを少量ずつ滴下した
０次に室温で１２時間撹拌した０反応液を水冷下撹拌し
ながら、メタノールを少量ずつ加え、次いで溶媒を減圧
下留去する。残渣に水を加え、炭酸水素ナトリウムで中
和した。
さらに、酢酸で弱酸性とし、傾斜により水を除いた。残
渣にメタノールを加えて減圧下留去した後、エタノール
イソプロピルエーテルより結晶化させ標題化合物を２．
４ｇ得た。
・ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、　ＤＣＳＯ−ｄｉ　、δ）：
８．２３（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ）、７．７３（ＬＨ，
ｄｄ、Ｊ＝８Ｈｚ、ＩＨｚ）＋７．６１　（１Ｂ、　ｔ
ｄ、　Ｊ＝８Ｈｚ、　ＩＨｚ）　、　７．４８（ＬＨ，
ｔｄ、　Ｊ＝８Ｈｚ。
ＩＨｚ）　、　７．４０　（ＩＨ，ｄｄ、　Ｊ＝８Ｈｚ
、　ＩＨｚ）　、　７．２８　（ＩＨ，ｄ、　Ｊ＝８Ｈ
ｚ）、７．２４（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝８）１ｚ）、７．１４
（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ）。
５．６４（２８，ｓ）、４．７３（２Ｈ，ｓ）、３．５
６（３Ｈ，ｓ）、２．５９（３Ｈ，ｓ） ルー　Ｈ−イ８　ゾ　　　−ｂ　ピ　ジン２−ヒドロキ
シメチル−３−（（２’−メトキシカルボニル−ビフェ
ニル−４−イル）メチル）−７−メチル−３Ｈ−イミダ
ゾ（４，５−ｂ）ピリジン５００ｍｇ　（１，３ｓｍｏ
ｊり　ｌ　０％水酸化ナトリウム水溶液（８■Ｉｌ）、
エタノール（２０■ｌ）の混合物を２時間加熱還流した
。不溶物を濾去し、濾液を濃縮し、残渣に水を加え、酢
酸エチルで洗浄した。水層を２Ｎ塩酸、酢酸で弱酸性と
し、析出する結晶を濾取水洗して乾燥し標題化合物を４
００−ｇ得た。
・ＮＭＲ（４００ＭＨ２，ＤＣＳＯ−ｄｉ　、　　δ）
：８．１８（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ）、７．６６（ＬＨ
，ｄｄ、Ｊ＝８Ｈｚ、ＩＨｚ）。
７．５１（ＩＨ，ｔｄ、Ｊ＝８Ｈｚ、ＩＨｚ）、７．４
０（ＩＨ，ｔｄ、Ｊ＝８１（ｚ。
ＩＨｚ）、７．３０（ＬＨ，ｄｄ、Ｊ＝８Ｈｚ、ＩＨｚ
）、７．２３（４Ｈ，ｓ）。
７．０９（ＬＨ，ｄ、　Ｊ＝５Ｈｚ）　、　５．５７（
２Ｈ，ｓ）　、　４．７０（２Ｂ、　ｓ）　。
２．５４（３Ｈ，ｓ） 盟１艷（を上 製造例１７〜１９に記載の方法に準じて次の化合物を得
た。
・ＮＭＲ（９０ＭＨ２，ＣＤＣｊ！ｓ　、　　δ値）７
．８０〜６．８５（＊、　１２８）　、５．４２（ｓ、
２Ｈ）　、３．５８（ｓ、３Ｈ）　。
２．７９（ｔ、２８．Ｊ＝７Ｈｚ）、１．８５　〜１．
００（ｍ、４Ｈ）、０．８６（ｔ、３Ｈ，Ｊ＝’１ｌｚ
） １．００（ｔ、３Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ） ・ＮＭＲ（９０ＭＨｚ、　ＣＤＣｊ！ｓ　、　　δ値）
８．２１（ｄ、ＬＨ，Ｊ＝５Ｈｚ）、７．９０〜７．７
２（ｍ、ＩＨ）、７．５８〜６．９４（ｓ、８Ｈ）　、
５．５２（ｓ、２Ｈ）　、３．５９（ｓ、３Ｈ）　、２
．８７（ｑ、２Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ）、２．６９（ｓ、３Ｈ
）、１．３５（ｔ、３Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ）・ＮＭＲ（９０
ＭＨｚ、　ＣＤＣｌ　ｓ　、δ値）８．２０（ｄ、ＩＨ
，Ｊ＝５Ｈｚ）、７．８６〜７．６８（ｍ、ＬＨ）、７
．５７’６．９２（−，８Ｈ）、５．５２（ｓ、２Ｈ）
、３．６０（ｓ、３Ｈ）、２．８５（ｔ、２Ｈ，Ｊ−７
Ｈｚ）、２．６９（ｓ、３Ｈ）、１．９６〜１．１４（
ｓ、４Ｈ）。
０．９１（ｔ、３Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ） ・ＮＭＲ（９０ＭＨｚ、　ＣＤＣｌ２　ｓ　、　　δ値
）８．２０（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝５Ｈｚ）、７．９３　〜７
．７４（ｓ、ＩＨ）、７．５５〜６．９０（ｍ、８Ｈ）
、５．５３（ｓ、２Ｈ）、３．５９（ｓ、３Ｈ）、２．
８３（ｔ、２Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ）、２．６９（ｓ、３Ｈ）
、１．９５〜１．５６（ｓ、２Ｈ）。
・ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ２　ｓ　、　　δ値
）８．２１　（ｄ、　ＩＨ，Ｊ＝５Ｈｚ）　、　７．８
０　（ｄ　、　ＬＨ，Ｊ＝８Ｈ２）　、　７．５０（ｔ
、ＩＨ，Ｊ＝８Ｈｚ）、７．３９（ｔ、ＬＨ，Ｊ＝８Ｈ
ｚ）、７．２９（ｄ、ＩＨ。
Ｊ＝８Ｈ２）　、　７．２３　（ｄ、　２８．　Ｊ＝８
Ｈｚ）　、　７．１４　（ｄ、　２Ｈ，Ｊ＝８Ｈ２）　
。
７．０３（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝５Ｈｚ）、５．５６（ｓ、２
Ｈ）、３．５８（ｓ、３Ｈ）。
３．２４〜３．１３（ｓ、ＩＨ）、２．７１（ｓ、３Ｈ
）、１．３６（ｄ、６Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ） ・ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｆ　ｓ　、　　δ値）
８．２２（ｄ、　ＬＨ，Ｊ−５Ｈｚ）　、　７．８１　
（ｄ、　ＩＨ，Ｊ＝８Ｈｚ）　、　７．５０（ｔ、ＬＨ
，Ｊ＝８Ｈｚ）、７．４０（ｔ、１）１．Ｊ＝８Ｈｚ）
、７．３０（ｄ、ＬＨ。
Ｊ＝８Ｈｚ）、７．２４（ｄ、２Ｈｊ＝８Ｈｚ）、７．
１８（ｄ、２Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ）＋７．０４（ｄ、ＬＨ，
Ｊ＝５Ｈｚ）、５．５１（ｓ、２Ｈ）、３．６１（ｓ、
３Ｈ）。
２．６８（ｓ、３Ｈ）、２．５８（ｓ、３Ｈ）・ＮＭＲ
（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｊ！　ｓ　、δ値）８．１５（
ｄ、ＩＨ，Ｊ＝５Ｈｚ）、７．７９（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝８
Ｈｚ）、７．４９（ｔｄ、　１８．　Ｊ＝８Ｈ２，ＩＨ
２）　、　７．３８（ｔｄ、　ＩＨ，Ｊ＝８Ｈｚ、　Ｉ
Ｈｚ）　。
７．３５〜７．２９（ｍ、３Ｈ）、７．２３（ｄ、ＩＨ
，Ｊ＝８Ｈｚ）、６．９９（ｄｄ、２Ｈ，Ｊ＝５Ｈｚ、
ＩＨｚ）、５．４４（ｓ、２Ｈ）、３．５９（ｓ、３Ｈ
）。
３．３９（ｑ、２Ｈ，Ｊ・８８２）　、　２．６４　（
ｓ、　３８）　、　１．４４　（ｔ、　３Ｈ，Ｊ＝８Ｈ
ｚ） ・ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｊ！　ｓ　、δ値）８
．２８（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝５Ｈｚ）、８．００（ｄ、ＩＨ
，Ｊ＝８Ｈｚ）、７．７５（ｔｄ、　ＩＨ，Ｊ＝８Ｈ２
，１８り　、　７．４６（ｔｄ、　ＩＨ，Ｊ＝８Ｈ２，
ＩＨ２）　＋。
７．３８（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝８Ｈｚ）、７．３１〜７７−
１１（＋４Ｈ）、７−０５（ｄ、　ＩＨ，Ｊ＝５Ｈｚ）
　、５．６５（ｓ、２Ｈ）　、４．６５（ｓ、２Ｈ）　
、３．６０（ｓ、　３８）　、　３．３８　（ｓ、　３
Ｈ）　、　２．７１　（ｓ、　３Ｈ）・ＮＭＲ（４００
ＭＨｚ、　　ＣＤＣ１ｓ　、δ値）８．３６（ｄｄ、Ｉ
Ｈ，Ｊ＝ＩＨｚ、５Ｈｚ）、８．０３（ｄｄ、ＩＨ，Ｊ
＝ＩＨｚ。
８Ｈｚ）、７．８１（ｄｄ、ＩＨ，Ｊ＝ＩＨｚ、８Ｈｚ
）、７．５１（ｔｄ、ＬＨ，Ｊ＝８Ｈｚ、ＩＨｚ）、７
．４０（ｔｄ、ＬＨ，Ｊ＝８Ｈｚ、ＩＨｚ）、７．３１
（ｄｄ。
ＩＨ，Ｊ＝ＩＨｚ、８Ｈｚ）、７．２４（ｄ、２Ｈ，Ｊ
＝８ｔｌｚ）、７．２３（ｄｄ。
ＬＨ，Ｊ＝５Ｈｚ、８ＦＩｚ）、７．１８（ｄ、２Ｈ，
Ｊ＝８Ｈｚ）、５．５４（ｓ、２Ｈ）。
３．６１　（ｓ、　３Ｈ）　、　２．８７　（ｑ、　２
Ｈ，Ｊ＝８Ｈ２）　、　１．４１　（ｔ、　３Ｈ，Ｊ＝
８Ｈｚ） ・ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、　　ＣＤＣｌ　３　、　　δ
値）８．３３（ｄｄ、ＩＨ，Ｊ＝ＩＨｚ、５Ｈｚ）、７
．９５（ｄｄ、ＩＨ，Ｊ＝ＩＨｚ。
８Ｈｚ）、７．８２（ｄｄ、ＬＨ，Ｊ＝ＩＨｚ、８Ｈｚ
）、７．５２（ｔｄ、ＬＨ，Ｊ＝８Ｈｚ、　ＩＨｚ）　
、　７．４１　（ｔｄ、　ＬＨ，Ｊ＝８Ｈｚ、　ＩＨｚ
）　、　７．３３（ｄｄ。
１８、　Ｊ＝ＩＨｚ、　８Ｈｚ）　、　７．２７　（ｓ
　、　４Ｈ）　、　７．２１　（ｄｄ、　ＬＨ，Ｊ＝５
ｔｌｚ、８Ｈｚ）、５．６７（ｓ、２ｔｌ）、３．６３
（ｓ、３Ｈ）、２．０６　〜１．９６（＋ｓ＋　１８）
　、　１．２８　〜１．２１（ｓ＋、２Ｈ）、１．１１
　〜１．０４（ｗ、２Ｈ） ・ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、　　ＣＤＣｌ　ｓ　、　　δ
値）８．４６（ｄｄ、ＩＨ，Ｊ＝ＩＨｚ、５Ｈｚ）、７
．８４（ｄｄ、ＬＨ，Ｊ＝ＩＨｚ。
８Ｈｚ）、７．５５〜７．４９（ｇｅ、２Ｈ）、７．４
１（ｔｄ、ＬＨ，Ｊ＝８）１ｘ。
ＩＨｚ）　、　７．３１　（ｄｄ、　ＩＨ，Ｊ＝ＩＨｚ
、　８Ｈｚ）　、　７．２８　（ｄ、　２Ｈ，Ｊ＝８Ｈ
ｚ）、７．１５（ｄ、２Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ）、７．０９（
ｄｄ、ＩＨ，Ｊ＝５Ｈｚ。
８Ｈｚ）、５．５１（ｓ、２Ｈ）、３．６４（ｓ、３Ｈ
）、２．０７〜１．９５（ｍ、２Ｈ）、１．４３　〜１
．３５（ｍ、２Ｈ）、１．１６　〜１．０８（ｍ。
２Ｈ） ・ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、　　ＣＤＣ１ｚ　、δ値）８
．１９（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝５Ｈｚ）、７．７０（ｄ、ＩＨ
，Ｊ＝８Ｈｚ）、７．３７（ｄｄ、　ＬＨ，Ｊ＝２Ｈｚ
、　８Ｈｚ）　、　７．３１　（ｄ、　ＩＬ　Ｊ＝２Ｈ
ｚ）　、　７．２５〜７．２０　（＠、　４Ｈ）　、　
７．０１　（ｄ、　ＩＨ，Ｊ＝５Ｈ２）　、　５．６３
　（ｓ、　２Ｈ）　。
３．６１（ｓ、３Ｈ）、２．６５（ｓ、３Ｈ）、２．０
０〜１．９２（ｍ、ＩＯ）。
１．２４〜１．１７（ｍ、２Ｈ）、１．０８〜１．００
（ｓ、２８）・ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、　　ＣＤＣｌ５
　、　　δ値）７．５９（ｄ、　ＩＨ，Ｊ＝８Ｈｚ）　
、　７．８２（ｄｄ、　ＬＨ，Ｊ＝ＩＨｚ、　８Ｈｚ）
　。
７．５１　（ｔｄ、　ＬＨ，Ｊ−８Ｈｚ、　ＩＨｚ）　
、　７．４０（ｔｄ、　１８．　Ｊ＝８Ｈｚ。
ＩＨｚ）、７．３１（ｄｄ、Ｌｔｌ、Ｊ＝ＩＨｚ、８Ｈ
ｚ）、７．２５（ｄ、２ＦＩ、Ｊ＝８Ｈｚ）、７．２３
（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝８Ｈｚ）、７．１７（ｄ、２Ｈ，Ｊ＝
８Ｈｚ）。
５．４９（ｓ、２Ｈ）、３．６２（ｓ、３Ｈ）、２．８
３（ｑ、２Ｂ、Ｊ＝８Ｈｚ）。
１．３９（ｔ、３ｔｌ、Ｊ＝８Ｈｚ） ・ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、　　ＣＤＣｌ　ｓ　、δ値）
７．８６（ｄ、ＬＨ，Ｊ＝８Ｈｚ）、７．５３（ｔｄ、
ＩＨ，Ｊ＝８Ｈｚ、ＩＨｚ）。
７．４６　（ｄ、　１８．　Ｊ＝８Ｈ２）　、　７．４
２　（ｔｄ、　１１．　Ｊ＝８Ｈｚ、　ＩＨｚ）　。
７．３２（ｄ、１）１．Ｊ・８Ｈｚ）、７．２７（ｄ、
２Ｈ，Ｊ・８Ｈｚ）、７．１４（ｄ、　ＩＨ，Ｊ＝８Ｈ
２）　、　７．０６（ｄ、　２Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ）　、　
５．３８（ｓ、　２Ｈ）　。
３．６５（ｓ、３Ｈ）　＋２．９３（ｑ、２Ｈ９Ｊ＝８
Ｈｚ）　、　１．４６（ｔ、３Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ） ｒ ・ＮＭＲ（４００Ｍｌｆｚ、　　ＣＤＣｌ　ｘ　、　　
δ値）８．４０（ｄ、　ＩＨ，Ｊ＝２Ｈｚ）　、８．１
４（ｄ、　ＬＨ，Ｊ＝２Ｈｚ）　、７．８３（ｄｄ、　
ＩＨ，Ｊ＝ＩＨ２，８Ｈ２）　、　７．５１　（ｔｄ、
　１１．　Ｊ＝８Ｈ２，１８２）　。
７．４０（ｔｄ、ＩＨ，Ｊ＝８Ｈｚ、ＩＨｚ）、７．３
０（ｄｄ、ＬＨ，Ｊ−ＩＨｚ。
８Ｈｚ）　、　７．２５（ｄ、　２Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ）　
、　７．１７（ｄ、　２Ｈ，Ｊ−８１２）　。
５．５０（ｓ、２Ｂ）、３．６２（ｓ、３Ｈ）、２．８
７（ｑ、２Ｈ，Ｊ−８Ｈｚ）。
１．４０（ｔ、３Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ） 門ｅ ・ＮＭＲ（４００Ｍｔｌｚ、　　ＣＤＣ１ｓ　−δ値）
８．１８（ｄ、ＬＨ，Ｊ＝２Ｈｚ）、７．８２〜７．１
９（ｍ、２Ｈ）、７．５１（ｔｄ、ＩＨ＋Ｊ−８Ｈｚ、
ＩＨｚ）、７．４０（ｔｄ、ＩＨ，Ｊ＝８Ｈｚ、ＩＨｚ
）＋７．３０（ｄｄ、ＩＨ，Ｊ＝ＩＨｚ、８Ｈｚ）、７
．２３（ｄ、２Ｈ，Ｊ＝８１（ｚ）。
７．１５（ｄ、２Ｈ，Ｊ−８Ｈｚ）　、５．５１（ｓ、
２Ｈ）　、３．６１（ｓ、３Ｈ）　。
２．８０（ｔ、２１．Ｊ＝８Ｈｚ）　、２．４８（ｓ、
３Ｈ）　、　１．９０〜１．７８（ｍ、２Ｈ）、１．０
Ｏ（ｔ、３Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ）・ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、
　　ＣＤＣ１ｓ　、δ値）８．２８（ｍ、ＩＨ）、７．
８２（ｄｄ、ＩＨ，Ｊ＝ＩＨｚ、８Ｈｚ）、７．５１（
ｔｄ。
ＩＨ，Ｊ＝８Ｈｚ、　ＩＨｚ）　、　７．４１　（ｔｄ
、　ＩＨ，Ｊ−８Ｈｚ、　ＩＨｚ）　、　７．３１（ｄ
ｄ、ＩＨ，Ｊ＝ＩＨｚ、８Ｈｚ）、７．２５（ｄ、２Ｈ
，Ｊ＝８Ｈｚ）、７．１５（ｄ、２Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ）、
５．５０（ｓ、２Ｈ）、３．６２（ｓ、３Ｈ）、２．８
３（ｔ、２Ｈ，Ｊ−８Ｈｚ）、２．７２（ｓ、３Ｈ）、
１．８７〜１．７５（ｓ、２Ｈ）。
１．０１（ｔ、３８．Ｊ−８Ｈｚ） ・ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、　　ＣＤＣ１ｓ　、　　δ値
）８．３０　（ｄ、　ＩＨ，Ｊ＝５Ｈｚ）　、　７．８
３　（ｄｄ、　ＩＨ，Ｊ＝１ｔｌｚ　、　８Ｈｚ）　。
７．５２（ｔｄ、　ＩＨ，Ｊ＝８Ｈｚ、　ＩＨｚ）　、
　７．４１　（ｔｄ、　ＩＨ，Ｊ＝８Ｈｚ。
ＩＨｚ）、７．３２（ｄｄ、ＬＨ，Ｊ＝ＩＨｚ、８Ｈｚ
）、７．２７（ｄ、２Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ）　、　７．０２
　（ｄ、　２８．　Ｊ＝８Ｈ２）　、　６．８３　（ｄ
　、　ＬＨ，Ｊ＝５Ｈｚ）　。
５．７１（ｓ、２Ｈ）、３．６３（ｓ、３Ｈ）、２．４
８（ｓ、３Ｈ）、１．９８〜１．８９（ｍ、１Ｂ）、１
．３９　〜１．３２（ｓ、２Ｈ）、１．１１　〜１．０
３（曽、２Ｈ） ・ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｊ！　ｓ　、δ値）９
．０８（ＩＨ，ｓ）、８．９７（１■、ｓ）、７．８４
（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝８Ｈｚ。
ＩＨｚ）　、　７．５３（ＬＨ，ｄｄ、　Ｊ−８Ｈｚ、
　ＩＨｚ）　、　７．４２（１８，ｔｄ、　Ｊ＝８１（
ｚ、　ＩＨｚ）　、　７．３１　（ＩＨ，ｄｄ、　Ｊ−
８Ｈｚ、　ＩＨｚ）　、　７．２８　（ＩＨ，。
ｄ、Ｊ−８Ｈｚ）、７．２０（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）
、５．５０（２Ｈ，ｓ）。
３．６１　（３Ｈ，ｓ）　、　２．８６　（２Ｂ、　ｔ
、　Ｊ＝８Ｈｚ）　、　１．９５〜１．８４（２Ｈ，ｓ
）、１．０４（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝８Ｈｚ）・ＮＭＲ（４０
０ＭＨｚ、ＣＤＣ１ｓ　、　　δ値）７．８０（１８，
ｄｄ、Ｊ＝８）１ｚ、ＩＨｚ）、７．５１（ＩＨ，ｔｄ
、Ｊ＝８Ｈｚ。
ＩＨｚ）、７．３９（ＬＨ，ｔｄ、Ｊ＝８Ｈｚ、ＩＨｚ
）、７．３１（ＬＨ，ｄｄ、Ｊ−８Ｈｚ、ＩＨｚ）、７
．２３（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、７．１５（２ｔｌ、
ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、６．９０（ＩＨ，ｓ）、５．５１（
２Ｈ，ｓ）、３．５９（３Ｈ，ｓ）。
２．７７（２Ｈ，ｔ、Ｊ＝８Ｈｚ）、２．６４（３Ｈ，
ｓ）、２．６０（３Ｈ，ｓ）。
１．８１〜１．７２（２０，ｓ）　、０．９８（３８，
ｔ、Ｊ−８Ｈｚ）ＮＭＲ（４００ＭＨ２，ＣＤＣｌ　ｓ
　、δ値）７．８０（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝８Ｈｚ、ＩＨｚ
）、７．５０（ＩＨ，ｔｄ、Ｊ＝８Ｈｚ。
ＩＨｚ）　、　７．３９　（１Ｂ、　ｔｄ、　Ｊ＝８Ｈ
ｚ、　ＩＨｚ）　、　７．３１　（ＩＨ，ｄｄ、　Ｊ＝
８Ｈｚ、ＩＨｚ）、７．２４（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）
、７．２１（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝８ｔｌｚ）、６．８７（Ｉ
Ｈ，ｓ）、５．６０（２Ｈ，ｓ）、３．６０（３Ｈ，ｓ
）。
２．５８（６Ｈ，ｓ）、１．９４　〜１．８７（１Ｂ、
ｓ）、１．１９　〜１．１５（２Ｈ，＋ｓ）、１．０１
　〜０．９７（２Ｈ，ｍ）大１艷１Ｌ −イル メチル ベンズイ ゾール 製造例８で得られた２−ｎ−ブチル−１−（（５′−ク
ロロ−２′−シアノビフェニル−４−イル）メチル）ベ
ンズイ主ダゾール１．２ｇ、ナトリウムアジド９１０■
ｇ１アンモニウムクロライド７５０閣ｇをジメチルホル
ムアミド５０−１を反応溶媒とし内温１２５℃にて５０
時間加熱攪拌した。冷却後、希水酸化ナトリウム溶液お
よび酢酸エチルを加え分液し、水層を分取した。水層を
酢酸にて弱酸性とし、クロロホルム抽出し、水洗した。
無水硫酸マグネシウムで乾燥後残液をシリカゲルクロマ
トグラフィー（クロロホルム：エタノール：酢酸＝９８
：２：０．２）に付した。目的とするＩＩａ化合物の分
画を濃縮後、酢酸エチル−イソプロピルエーテル−メタ
ノールより再結晶した。
収量４５０１Ｉｇ。
・融点（’Ｃ）：１５２〜１５５ ・ＮＭＲ（９０ＭＨｚ、　ＣＤＣ１ｓ　、６　値）　　
ニア、７０〜７．００（ｍ、７Ｈ）、７．０６（ｓ、４
Ｈ）、５．５０（ｓ、２Ｈ）。
２．８２（ｔ、２Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ）、１．９０　〜１．
００（ｓ＋、４Ｈ）、０．８７（ｔ、　３Ｈ，Ｊ＝７Ｈ
ｚ） ル　メチル　　Ｈ−イミダゾ　４５−ｂ　ピリジンｔ ３−（（２’　−シアノビフェニル−４−イル）メチル
〕２−エチル−７−メチル−３Ｈ−イミダゾ（４，５−
ｂ）ピリジン１０　ｇ　（０，０２７Ｍ）　、アジ化ナ
トリウム５．３　ｇ　（０，０８１Ｍ）　、）リエチル
アミン塩酸塩５．６　ｇ　（０，０４１Ｍ）をＮ−メチ
ルピロリドン７０−１に懸濁させ、スターラーで攪拌し
ながら２０分かけて油浴温度を１５０〜１６０℃に上げ
た。６時間後に室温に戻し、水を加え酢酸エチルで洗浄
した（５０ｍＩＸ３）。水層を酢酸酸性とし酢酸エチル
で抽出した−（１００ｍｌ×５）、硫酸マグネシウムで
乾燥した後、溶媒を減圧留去した。残液の黒かっ電油状
物を中圧カラムで精製した。（ＳｉＯよ、ＡＣＯＩ！ｔ
：ＥｔＯＨ＝　４０　：　１→２０：ｌ→１０：１）収
量１１ｇ　　かっ電油状物。
この油状物を酢酸エチルに溶し活性炭を加え、５０℃で
１５分攪拌後、自然ろ過した。（あまり脱色できなかっ
た。）溶媒を減圧留去し、ヘキサン−ジクロロメタンよ
り固体化した。収量４．９ｇ白色結晶。
・ＮＭＲ（９０ＭＨｚ、ＤＭＳＯｄｌ　　δ値）：８．
１９（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝５）１ｚ）、７．８９　〜７．４
Ｈｓ、４ｆｌ）、７．２３〜６．９１（ｓ、５）１）、
５．５３（ｓ、２Ｎ）、２．８６＜ｑ、２Ｈ，Ｊ＝６Ｈ
ｚ）。
２．５９（ｍ、３Ｈ）、１．１８（ｔ、３Ｈ，Ｊ＝６Ｈ
ｚ）ぷ」□乙Ｚ ３−　（（２’　−シアノビフェニル−４−イル）メチ
ル〕−７−メチルー２−ｎ−プロピル−３Ｈ−イミダゾ
（４，５−ｂ）ピリジン５．３ｇ、ナトリウムアジド５
．８５ｇ、）リエチルアミン塩酸塩６、１９　ｇをＮ−
メチルピロリドン１２０ｍ１を反応溶媒とし、内温１３
８℃にて８時間加熱攪拌した。冷却後、希水酸化ナトリ
ウム水溶液および酢酸エチルを加え分液し、水層を分取
した。水層を酢酸酸性とし酢酸エチルで３回抽出し、抽
出液を４回水洗した。メタノールを加えて有機相に析出
した結晶を溶かし、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。
濃縮後、残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（クロロ
ホルム：エタノール：酢酸＝９７：３：０．２）に付し
た。目的とする標題化合物の分画を濃縮後、エタノール
−水より再結晶した。
収量４．６ｇ。
・融点（’ｔ’）　　：２００〜２０２・ＮＭＲ（９０
ＭＨ２，ＤＭＳＯ−ｄａ、δ値）；８．１４（ｄ、ＩＩ
、Ｊ＝５Ｈｚ）、７．８７　〜７．３２（−，４Ｈ）、
７．１８〜６．９２（ｍ、５Ｈ）、５．４９（ｓ、ＩＨ
）、２．７８（ｔ、２Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ）。
２．５５（ｓ、３Ｈ）、１．９４　〜１．４３（ｓ、２
Ｈ）、０．９２（ｔ、３Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ） 大１１０゜ 実施例１〜３に記載した方法に準じて、次の化合物を台
底した。以下に化合物名、化学構造式、物理恒数を示す
。
（１）　　２−ｎ−ブチル−１− ２′−メトキシ− ェニル 一イル メチル ベンズイミ ゾ− ・融点（’Ｃ）　　：２３０．５〜２３３・ＮＭＲ（９
０ＭＨｚ、ＤＭＳＯｄｌ　　δ値）ニア、６５〜７．Ｏ
Ｏ（ｍ、７Ｈ）　、６．９８（ｓ、４Ｈ）　、５．４５
（ｓ、２Ｂ）　。
３．７１（ｓ、３Ｈ）、２．７８（ｔ、２Ｈ，Ｊ＝７Ｈ
ｚ）、１．８５〜１．０５（ｍ、４Ｈ）、０．８７（ｔ
、３Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ）・融点（’ｔｌ：）　　：１５８
〜１６１・ＮＭＲ（９０ＭＩＬｚ、ＤＭＳＯｄｈ、δ値
）：８．２９（ｄｄ、　ＬＨ，Ｊ＝５Ｈｚ）　、　７．
９９（ｄｄ、　ＩＨ，Ｊ＝ＩＨ２，８Ｈ２）　。
７．８０〜７．３５（ａ＋、４８）、７．２４（ｄｄ、
ＩＨ，Ｊ＝５Ｈｚ、８Ｈｚ）。
７．０６（ｓ、４Ｈ）、５．５１（ｓ、２Ｈ）、２．８
１（ｔ、２Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ）。
１．９０〜１．００（ｓ、６Ｈ）、０．８３（ｔ、３Ｈ
，Ｊ＝７Ｈｚ）ルー　−イル　メチル　ベンズイミ　ゾ
ールル　メチル　３Ｈ−イミダゾ　４５−ｂピリジ ン ・融点（’Ｃ）　　：２０２〜２０４ ・ＮＭＲ（９０ＭＨｚ、ＤＭＳＯｄ＆＋　　δ値）ニア
、７８〜６．９５（ｍ、７Ｈ）、７．０３（ｓ、４Ｈ）
、５．４９（ｓ、２Ｈ）。
２．８２（ｔ、２Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ）、１．９０　〜１．
００（ｍ、４Ｈ）、０．８６（ｔ、３Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ） ３Ｈｚ）　、５．４５（ｓ、２Ｈ）　、３．７７（ｓ、
３Ｈ）　、２．７８（ｔ、２Ｈ，Ｊ−６Ｈｚ）、１．８
５〜１．１０（ｍ、４Ｈ）、０．８６（ｔ、３Ｈ，Ｊ＝
６Ｈｚ）ゾール −４−イル　メチル　ベンズイミダゾール・ＮＭＲ（９
０ＭＨｚ、ＤＭＳＯｄｌ　　δ値）ニア、７９〜７．４
３（ｍ、４Ｈ）、７．３７（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝９■２）、
７．１４（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝３Ｈｚ）、７．０７（ｓ、４
Ｈ）、６．８１（ｄｄ、ＩＨ，Ｊ＝９Ｈｚ。
・ＮＭＲ（９０ＭＨｚ　、　ＤＭＳＯ−ｄ　ｂ、　　δ
値）ニア、９５〜６．８４（■、１１Ｈ）、５．５３（
ｓ、２Ｈ）、２．９０（ｔ、２Ｈ。
Ｊ＝６１（Ｚ）、１．９３　〜１．１３（ｍ、４Ｈ）、
０．８７（ｔ、３Ｈ，Ｊ＝６Ｈｚ）（６）２−ｎ−ブチ
ル−５−ヒドロキシーＨ−一トーゾールー　−イル ゾール ・ＮＭＲ（９０ＭＨｚ、ＤＭＳＯｄｉ、δ値）ニア、７
９〜６．７６（ｓ、１０Ｈ）、６．６７（ｄｄ、ＩＨ，
Ｊ＝９Ｈｚ、３Ｈｚ）。
５．３９（ｓ、２Ｂ）、２．７７（ｔ、２Ｈ，Ｊ＝６Ｈ
ｚ）、　１．８７〜１−．１１（ｍ、４Ｈ）　、０．８
６（ｔ、３Ｈ，Ｊ＝６Ｈｚ）・ＮＭＲ（９０ＭＨｚ、Ｄ
ＭＳＯ−ｄ□　　δ値）：８．３４（ｄｄ、ＩＨ，Ｊ＝
５Ｈｚ、ＩＨｚ）、８．０２（ｄｄ、ＬＨ，Ｊ＝８Ｈｚ
。
ＩＨｚ）、７．８１　〜７．４１（ｍ、４Ｈ）、７．２
７（ｄｄ、ＩＨ，Ｊ＝５Ｈｚ。
８Ｈｚ）、７．０７（ｓ、４Ｈ）、５．５５（ｓ、２Ｈ
）、２．８２（ｔ、２Ｈ，Ｊ＝６Ｈｚ）、１．９０　〜
１．１３（ｍ、４Ｈ）、０．８７（ｔ、３Ｈ，Ｊ＝６Ｈ
ｚ）ェニルー　−イル　メチル　ベンズイミダゾ−メチ
ル Ｈ−イミ ゾ ｂ ビ ジン ・融点（’ｔ’）　　：１４０〜１４３・ＮＭＲ（９０
ＭＨｚ、ＤＭＳＯｄｈ、　　６値）　　ニア、６６〜７
．３０（−，３Ｈ）、７．２５　〜６．８０（ｓ、８８
）、５．４７（ｓ、２Ｈ）、３．８４（ｓ、３Ｈ）、２
．８２（ｔ、２Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ）、１．９０〜１．０５
（ｍ、４Ｈ）、０．８７（ｔ、３Ｈ，Ｊ・７Ｈｚ）・Ｎ
ＭＲ（９０？ｔＨｚ、ＤＭＳＯｄｈ、　　６値）：８．
２９（ｄｄ、　ＩＨ，Ｊ＝ＩＨ２，５Ｈ２）　、８．０
Ｏ（ｄｄ、　ＩＩ、Ｊ＝ＩＮ２゜８Ｈｚ）、７．７５　
〜７．３０（ｓ＋、３Ｈ）、７．２５（ｄｄ、ＬＨ，Ｊ
＝５Ｈｚ。
８Ｈｚ）　、　７．０９（ｓ、　４Ｈ）　、　５．５２
（ｓ、　２Ｈ）　、　２．７９（ｔ、　２Ｈ，Ｊ＝７Ｈ
ｚ）、１．９５〜１．４５（ｍ、２Ｈ）、０．９３（ｔ
、３１（、Ｊ＝７Ｈｚ）−ｂ　ビ１ジン ・融点（’Ｃ）　　：１８０〜１８３ ・ＮＭＲ（９０ＭＨｚ　、　ＤＭＳＯ−ｄ　ｂ　、δ値
）：８．２９（ｄｄ、１ｆ（、Ｊ＝ＩＨｚ、５ｆｉｚ）
、７．９９（ｄｄ、ＩＨ，Ｊ＝ＩＨｚ。
８Ｈｚ）、７．８０　〜７．３７（ｍ、３Ｈ）、７．２
５（ｄｄ、ＬＨ，Ｊ＝５Ｈｚ。
８Ｈｚ）、７．０６（ｓ、４Ｈ）、５．５１（ｓ、２Ｈ
）、２．７９（ｔ、２Ｈ，Ｊ＝’１ｌｚ）、１．９５　
〜１．４２（ｓ、２Ｈ）、０．９２（ｔ、３Ｈ，Ｊ＝７
Ｈｚ）αＩ）　　２−ｎ−ブチル−３（（２’　−（Ｌ
Ｈ−テトラゾール−５−イル）ビフェニル−４−イル）
メチル）３Ｈ−イミダゾ（４，５−ｃ）ピリジンアンモ
ニウム塩 メチル〕１Ｈ−イミダゾ（４，５−ｂ）ピリジン・ＮＭ
Ｒ（９０ＭＨｚ、ＤＭＳＯｄｌ　　δ値）：８．８５（
ｓ、ＩＨ）、８．２７（ｄ、ＬＨ，Ｊ＝５Ｈｚ）、７．
７５〜７．２５（ｍ、５ｔり、７．１９〜６．８４（ｍ
、４Ｈ）、５．５０（ｓ、２Ｈ）、２．８６（ｔ、２Ｈ
，Ｊ＝６Ｈｚ）、１．９２〜１．０８（ｓ＋、４Ｈ）、
０．８５（ｔ、３Ｈ。
Ｊ＝６Ｈｚ） （Ｌ１２−ｎ−プロピル−１（（２’　−（ＩＨ−テト
ラゾール−５−イル）ビフェニル−４−イル）・ＮＭＲ
Ｃ９０ＭＨｚ、ＤＩ’ｌＳＯｄｌ　　δ値）：８．３１
　（ｄｄ、　ＬＨ，Ｊ＝ＩＨｚ、　５Ｈｚ）　、　７．
８８（ｄｄ、　ＩＨ，Ｊ＝ＩＨｚ。
８Ｈｚ）、７．７６　〜７．３２（ｍ、２０）、７．１
６（ｄｄ、ＩＨ，Ｊ−５Ｈｚ。
８Ｈｚ）、７．０６（ｓ、４Ｈ）、５．５３（ｓ、２Ｈ
）、２．８８（ｔ、２Ｈ，Ｊ＝６Ｈｚ）、１．９０〜１
．１６（ｍ、２Ｈ）、０．９２（ｔ、３Ｈ，Ｊ＝６Ｈｚ
）α３２，７−シメチルー３　（（２’　−（ＩＨ−テ
トラゾール−５−イル）ビフェニル−４−イル）メチル
）３Ｈ−イミダゾ（４，５−ｂ）ピリジンアンモニウム
塩 ・ＮＭＲ（９０ＭＨｚ、ＤＭＳＯｄｉ、δ値）：８．１
２（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝５Ｈｚ）、７．６４〜７．２４（ａ
＋、４Ｈ）、７．１０〜６．９６（ｇｅ、５Ｈ）、５．
４４（ｓ、２Ｈ）、２．５５（ｓ、３Ｈ）、２．５３（
ｓ、３Ｈ） ａ嚇　２−ｎ−ブチル−７−メチル−３（（２’（ＩＨ
−テトラゾール−５−イル）ビフェニル−４−イル）メ
チル）３Ｈ−イミダゾ（４，５−ｂ）ピリジン　アンモ
ニウム塩 ・ＮＭＲ（９０ＭＨｚ、ＤＭＳＯｄａ、δ値）：８．１
４（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝５Ｈｚ）、７．６０　〜７．２０（
＋ｓ、４Ｈ）、７．１６〜６．８０（ｍ、５Ｈ）、５．
４６（ｓ、２Ｈ）、２．８４（ｔ、２Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ）
。
２．６０（ｓ、２Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ）、　　１．８４〜１
．１０（ｍ、４８）、０．９６（ｔ、３）１．Ｊ＝６Ｈ
ｚ） αｃ９７−メチルー２−７エニルー３（（２’（ＬＨ−
テトラゾール−５−イル）ビフェニル−４−イル）メチ
ル）３Ｈ−イミダゾ（４，５−ｂ〕ピリジン　アンモニ
ウム塩 ・ＮＭＲ（９０ＭＨｚ、　ＣＤＣ１！　ｓ　、δ値）：
８．２２（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝５Ｈｚ）、７．８０〜７．３
０（ｍ、９Ｈ）、７．１６（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝５Ｈｚ）、
７．０４〜６．８０（ｍ、４Ｈ）、５．５６（ｓ、２８
）。
２．６５（ｓ、３１） ＱＩ２−シクロプロピル−７−メチル−３Ｃ（２’−（
１Ｈ−テトラゾール−５−イル）ビフェニル−４−イル
）メチル）３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン　ア
ンモニウム塩 ・ＮＭＲ（９０ＭＨｚ、ＤＭＳＯｄｌ　　δ値）：８．
０６（ｄ、　ＩＨ，Ｊ・５Ｈ２）　、　７．６０　〜７
．１６（ｓ、４Ｈ）、７．１２〜６．８８（ａ＋、５Ｈ
）、５．５４（ｓ、２Ｈ）＋２．５０（ｓ、３Ｈ）、２
．４０〜２．０４（＊、ＬＨ）、１．０８（ｄ、４Ｈ，
Ｊ＝６Ｈｚ）αＤ　２−シクロペンチル−７−メチル−
３（（２’−（ＩＨ−テトラゾール−５−イル）ビフェ
ニル−４−イル）メチル）３Ｈ−イミダゾ〔４，５−ｂ
〕ピリジン　アンモニウム塩 ・ＮＭＲ（９０ＭＨｚ、ＤＭＳＯｄｈ、δ値）：８．０
８（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝５Ｈｚ）、７．７０〜７．２０（＋
、４Ｈ）、７．１０〜６．８０（ｍ、５Ｈ）、５．５０
（ｓ、２Ｈ）、３．５０〜３．０４（ａ＋、ＬＨ）。
２．５６（ｓ、３Ｈ）、２．１０　〜１．４０（ｍ、８
Ｈ）ＱＩＩ２−エチル−７−ｎ−プロピル−３（（２’
−（ＩＨ−テトラゾール−５−イル〉ビフェニル−４−
イル）メチル〕３Ｈ−イミダゾ〔４，５−ｂ）ピリジン
　アンモニウム塩 ・ＮＭＲ（９０ＭＨｚ　、　ＤＭＳＯ−ｄ　１　　δ値
）：８．１６（ｄ、ＬＨ，Ｊ＝５Ｈｚ）、７．６８〜７
．１８（ｍ、４ＨＬ７．１０〜６．９０　（Ｌ　５Ｈ）
　、　５．４４　（ｓ　、　２Ｂ）　、　３．１０〜２
．６０（ｍ、４Ｈ）。
２．０〜１．６０（ｍ、２Ｈ）、１．１８（ｔ、３Ｈ，
Ｊ＝６Ｈｚ）、０．９６（ｔ。
３Ｈ、Ｊ＝６Ｈ２） αＩ　２−シクロブチル−７−メチル−３（（２’−（
ＩＨ−テトラゾール−５−イル〉ビフェニル−４−イル
）メチル）３Ｈ−イミダゾ〔４，５−ｂ〕ピリジン　ア
ンモニウム塩 ・ＮＭＲ（９０ＭＨｚ、ＤＭＳＯｄ＆＋　　δ値）：８
．１４（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝５Ｈｚ）、７．６４〜７．２０
（ｍ、４Ｈ）、７．１６〜６．８４（ｓ、５Ｈ）　、５
．３８（ｓ、２Ｈ）　、３．９０〜３．６０（ｍ、　１
８）　。
２．６０（ｓ、３Ｈ）、２．５５〜１．８０（ｍ、６Ｈ
）（２０）　（±）７−メチル−２−（１−メチルプロ
ピル）−３（（２’　−（ＩＨ−テトラゾルー５−イル
）ビフェニル−４−イル）メチル〕３Ｈ−イミダゾ（４
，５−ｂ）ピリジン　アンモニウム塩 ・ＮＭＲ（９０ＭＨｚ、ＤＭＳＯｄｌ　　δ値）：８．
１４（ｄ、ＬＨ，Ｊ＝５Ｈｚ）、７．６４〜７．２４（
ｍ、４Ｈ）、７．１２〜６．８６（ｍ、５Ｈ）、５．５
０（ｓ、２Ｈ）、３．２２〜２．８４（ｍ、ＩＨ）。
２．５８（ｓ、３Ｈ）、１．９６　〜１．４２（ｍ、２
Ｈ）、１．２１（ｄ、３Ｈ。
Ｊ＝６Ｈｚ）、０．７６（ｔ、３Ｈ，Ｊ＝６Ｈｚ）（２
１）　　？−メチルー２−　（２−メチルプロピル）−
３（（２’　−（１）Ｉ−テトラゾルー５−イル）ビフ
ェニル−４−イル）メチル〕３Ｈ−イミダゾ（４，５−
ｂｌピリジン　アンモニウム塩・ＮＭＲ（９０ＭＨｚ、
ＤＭＳＯｄａ、　　δ値）：８．１５（ｄ、ｌｔｌ、Ｊ
＝５Ｈｚ）、７．６４　〜７．２６（ｓ、４Ｈ）、７．
１６〜６．８６（（５Ｈ）、５．４８（ｓ、２Ｈ）、２
．７４（ｄ、２Ｈ，Ｊ＝６Ｈｚ＞。
２．６０（ｓ、３Ｈ）、２．３８　〜２．００（ｍ、Ｉ
Ｈ）、３．９６（ｄ、６Ｈ）（２２）　　２．７−シエ
チルー３　（（２’　−（ＩＨ−テトラゾルー５−イル
）ビフェニル−４−イル）メチル）３Ｈ−イミダゾ（４
，５−ｂ）ピリジンアンモニウム塩 ・ＮＭＲ（９０ＭＨｚ、ＤＭＳＯｄ６＋　　δ値）：８
．１８（ｄ、ＬＨ，Ｊ＝５Ｈｚ）、７．６２〜７．２０
（ｍ、４Ｈ）、７．１４〜６．９６（ｍ、５Ｈ）＋　５
．４６（ｓ、２８）、３．００（ｑ、２Ｈ，Ｊ−６Ｈｚ
）。
２．８６（ｑ、２Ｈ，Ｊ＝６）１ｘ）、１．３６（ｔ、
３Ｈ，Ｊ＝６Ｈｚ）、１．３２（ｔ。
３Ｈ，Ｊ＝６Ｈｚ） （２３）　　２−ｎ−ブチル−１−（（２’　−（ＩＨ
テトラゾルー５−イル）ビフェニル−４−イル）メチル
〕ペンズイミダゾール ・融点（”Ｃ）：２３２〜２３５ ・ＮＭＲ（９０ＭＦＩｚ、ＤＭＳＯｄｌ　　δ値）ニア
、８０〜７．３４（ｓ、６Ｈ）、７．３３　〜６．９５
（ｍ、２Ｈ）、７．０５（ｓ＋　４１）　、　５．４８
（ｓ、　２Ｈ）　、　２．８２（ｔ、　２Ｈ，Ｊ＝７Ｈ
ｚ）　、　１．９３〜１．０８（＋ｓ、４Ｈ）、０．８
８　（ｔ、３Ｈ，Ｊ＝７Ｈ２）（２４）２−ｎ−ブチル
−４−メチル−１−Ｃ（２’−（ＩＨ−テトラゾール−
５−イル）ビフェニル−４−イル）メチル〕ベンズイご
ダゾールアンモニウム塩 ・ＮＭＲ（９０ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ、、　　δ値）ニ
ア、７９〜７．４１　（ｍ、　４Ｈ）　、　７．３９〜
６．８７（＊、　７Ｈ）　、　５．５０（ｓ、２Ｈ）、
２．８２（ｔ、２Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ）、２．５４（ｓ、３
Ｈ）、１．８６〜１．２０（ｍ、４８）、０．８８（ｔ
、３Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ）（２５）２−ｎ−ブチル−５−フ
ルオロ−１−（（２’　−（ＩＨ−テトラゾール−５−
イル）ビフェニル−４−イル）メチル〕ベンズイミダゾ
ール ・ＮＭＲ（９０ＭＨ２，ＤＭＳＯｄｌ　　δ値）ニア、
７５〜７．２７（ｍ、６Ｈ）、７．１９　〜６．８７（
ｍ、５Ｈ）、５．４９（ｓ、　２Ｈ）　、　２．８１　
（ｔ、　２Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ）　、　１．８５〜１．１３
　（ｍ、　４Ｈ）　。
０．８６（ｔ、３Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ） （２６）　　２−ｎ−ブチル−５−フルオロ−３−（（
２’−（ＬＨ−テトラゾール−５−イル）ビフェニル−
４−イル）メチル〕ベンズイミダゾール ・ＮＭＲ（９０ＭＨｚ、ＤＭＳＯｄｈ、δ値）ニア、５
７〜７．３０（ｍ、６Ｈ）、７．２５〜６．８７（ｗ、
５Ｂ）、５．４９（ｓ、２Ｈ）　、２．７８（ｔ、２８
．Ｊ＝７Ｈｚ）　、　１．８７〜１．１１（ｍ、４Ｈ）
　。
０．８４（ｔ、３Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ） （２７）　　２−ｎ−ブチル−３−（（４’−クロロ−
２’　−（ＩＨ−テトラゾール−５−イル）ビフェニル
−４−イル）メチル）３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピ
リジン ・融点（’Ｃ）　　：ｔ６ｔ〜１６３ ・ＮＭＲ（９０ＭＨｚ、ＤＭＳＯｄｌ　　δ値）：８．
２８（ｄｄ、ＩＨ，Ｊ＝ＩＨｚ、５Ｈｚ）、７．９９（
ｄｄ、ＩＨ，Ｊ＝ＩＨｚ。
８Ｈｚ）、７．８２〜７．３５（ｍ、３Ｈ）、７．２４
（ｄｄ、ＩＨ，Ｊ＝５Ｈｚ。
８Ｈｚ）、７．０７（ｓ、４Ｈ）、５．５１（ｓ、２Ｈ
）、２．８１（ｔ、２Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ）、１．９０〜１
．００（ｍ、４Ｈ）、０．８５（ｔ、３Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ
）（２８）　　２−エチル−３−（（２’　−（ＩＨ−
テトラゾール−５−イル）ビフェニル−４−イル）メチ
ル）３Ｈ−イミダゾ（４，５−ｂ〕ピリジンｔ ・融点（”Ｃ）　　：１４２〜１４５ ・ＮＭＲ（９０ＭＨｚ、ＤＭＳＯｄａ＋　　δ値）：８
．３４（ｄｄ、ＩＨ，Ｊ＝ＩＨｚ、５）１ｚ）、８．０
２（ｄｄ、ＩＨ，Ｊ＝ＩＨｚ。
８Ｈｚ）、７．７５　〜７．３７（ｍ、４Ｂ）、７．２
４（ｄｄ、ＬＨ，Ｊ＝５１（ｚ。
８Ｈｚ）、７．０６（ｓ、４Ｈ）、５．５０（ｓ、２Ｈ
）＋２．８３（ｑ、２Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ＞、１．２５（ｔ
、３Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ）（２９）　　２−ｎ−ブチル−３
−（（５’−クロロ−２’−（ＩＨ−テトラゾール−５
−イル）ビフェニル−４−イル）メチル〕３Ｈ−イミダ
ゾ［４，５−ｂ）ピリジン ・ＮＭＲ（９０ＭＨｚ、ＤＭＳＯｄｈ、　　δ値）：８
．２９（ｄｄ、　ＩＨ，Ｊ＝ＩＨｚ、　５Ｈｚ）　、　
８．００（ｄｄ、　ＩＨ，Ｊ＝ＩＨｚ。
８Ｈｚ）、７．７５〜６．９０（ｍ、４１（）、７．０
９（ｓ、４Ｈ）、５．５２（ｓ、２Ｈ）、２．８１（ｔ
、２Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ）、１．９０〜１．０５（＋ｍ、４
Ｈ）。
０．８６（ｔ、３Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ） （３０）２−ｎ−ブチル−３−（（５’−メトキシ−２
’　−（ＬＨ−テトラゾール−５−イル）ビフェニル−
４−イル）メチル）３Ｈ−イミダゾ（４，５−ｂ）ピリ
ジン ・ＮＭＲ（９０ＭＨｚ、ＤＭＳＯｄｉ、δ値）：８．２
９（ｄｄ、ＬＨ，Ｊ＝ＩＨｚ、５Ｈｚ）、７．９９（ｄ
ｄ、ＩＨ，Ｊ＝ＩＨｚ。
８Ｈｚ）、７．５７（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝９ｆＬｚ）、７．
３３〜６．８０（ｍ、７Ｈ）。
５．５１（ｓ、２Ｈ）、３．８５（ｓ、３Ｈ）、２．８
２（ｔ、２Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ）。
１．９０〜１．０５（ｓ、４Ｈ）、０．８６（ｔ、３Ｈ
，Ｊ＝７１（ｚ）（３１）　　２−ｎ−ブチル−３（（
４’−メトキシ−２’　−（ＬＨ−テトラゾール−５−
イル）ビフェニル−４−イル）メチル）３Ｈ−イミダゾ
（４，５−ｂ）ピリジン Ｍｅ ・ＮＭＲ（９０ＭＨｚ、ＤＭＳＯｄｌ　　δ値〉　：８
．３３（ｄｄ、　ＬＨ，Ｊ＝５Ｈ２，ＩＨ２）　、８．
０３（ｄｄ、　ＩＨ，Ｊ＝８Ｈｚ。
ＩＨｚ）、７．５９　〜６．８０（ｍ、８Ｈ）、５．５
３（ｓ、２Ｈ）、３．８６（ｓ、３Ｈ）、２．８５（ｔ
、２Ｈ，Ｊ＝６Ｈｚ）、１．９３〜１．１０（ｍ、４Ｈ
）。
０．８８（ｔ、３Ｈ，Ｊ＝６Ｈｚ） （３２）　　２−ｎ−プロピル−３（（２’　−（ＩＨ
−テトラゾール−５−イル）ビフェニル−４−イル）メ
チル）３Ｈ−イミダゾ（４，５−ｂ）ピリジン ＯＭｅ ・融点（”Ｃ）　　：２２６〜２２９．５・ＮＭＲ（９
０ＭＨｚ、ＤＭＳＯｄｌ　　δ値）：８．３０（ｄｄ、
１）１．Ｊ＝５Ｈｚ）、８．０１（ｄｄ、ＩＨ，Ｊ＝８
Ｈｚ、ＩＨｚ）。
７．８２〜７．３７　（ｍ、　４Ｈ）　、　７．２６　
（ｄｄ、　１Ｂ、　Ｊ＝８Ｈｚ、　ＩＨｚ）　。
７．０９（ｓ、３Ｈ）、５．５４（ｓ、２Ｈ）、２．７
９（ｔ、２８．Ｊ＝６Ｈｚ）。
１．９５〜１．３９（ｍ、２Ｈ）　、０．９２（ｔ、３
Ｈ，Ｊ＝６Ｈｚ）（３３）　　２−ｎ−ブチル−３（（
４’−メトキシ−２’−（１）１−テトラゾール−５−
イル）−ビフェニル−４−イル）メチル］ベンズイミダ
ゾール ・ＮＭＲ（９０ＭＨｚ、ＤＭＳＯｄ＆＋　　δ値）ニア
、７３〜７．０３（ｍ、７Ｈ）、７．０Ｏ（ｓ、４Ｈ）
、５．４６（ｓ、２Ｈ）。
３．８３（ｓ、３Ｈ）、２．８２（ｔ、２Ｈ，Ｊ＝６Ｈ
ｚ）、１．８８〜１．１２（ａ＋、４Ｈ）、０．８６（
ｔ、３Ｈ，Ｊ＝６Ｈｚ）（３４）　　２−　ｎ−ブチル
−１（（２’　−（ＩＨ−テトラゾール−５−イル）−
ビフェニル−４−イル）メチル）ＩＨ−イごダシ（４，
５−ｃ）ピリジン　アンモニウム塩 ・ＮＭＲ（９０ＭＨｚ、ＤＭＳＯｄａ、δ値）：８．８
４　（ｓ、　ＩＨ）　、　８．２１　（ｄ、　ＩＨ，Ｊ
＝５Ｈｚ）　、　７．７９〜７．３４（ｍ、５Ｈ）、７
．０７（ｓ、４Ｈ）、５．５７（ｓ、２Ｈ）、２．８８
（ｔ、２Ｈ。
Ｊ＝６Ｈｚ）、１．９２　〜１．０８（ｓ、４Ｈ）、０
．８４（ｔ、３Ｈ，Ｊ＝６Ｈｚ）（３５）　　２−イソ
プロピル−７−メチル−３−（（２’　−（ＩＨ−テト
ラゾール−５−イル）−ビフェニル−４−イル）メチル
）−３Ｈ−イごダシ（４，５−ｂ）ピリジン　アンモニ
ウム塩・ＮＨ。
ＮＭＲ（９０ＭＨｚ、ＤＭＳＯｄｂ、δ値〉　：８．１
４（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝５Ｈｚ）、７．６０〜６．８０（ｍ
、９Ｈ）、５．４８（ｓ、２８）、４．９０（ｂｓ、４
Ｈ）、３．４２〜３．ＯＯ（ｍ、ＬＨ）。
２．５６（ｓ、３Ｎ）　、　１．２３（ｄ、　６Ｈ，Ｊ
＝７Ｈｚ）（３６）　　６−ブロモ−２−エチル−３−
（（２’（ＬＨ−テトラゾール−５−イル）ビフェニル
４−イル）メチル〕−３Ｈ−イミダゾ〔４，５−ｂ）ピ
リジン ・ＮＭＲ（９０ＭＨｚ、ＤＭＳＯｄｌ　　δ値）：８．
３８（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝２Ｈｚ）、８．２７（ｄ、ＩＨ，
Ｊ＝２Ｈｚ）、７．７０〜６．８５（ｍ、８Ｈ）、５．
４８（ｓ、２Ｈ）、２．８３（ｑ、２）１．Ｊ＝７Ｈｚ
）。
１．２４（ｔ、３Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ） （３７）　　５−クロロ−２−エチル−７−メチル−３
−（（２’　−（ＬＨ−テトラゾール−５−イル）ビフ
ェニル−４−イル）メチル）−３Ｈ−イミダゾ（４，５
−ｂ〕ピリジン ｔ ・融点（℃）：２５８（分解） ・ＮＭＲ（９０ＭＨｚ、ＤＭＳＯ＋Ｌ、、δ値）：８．
０７（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝８Ｈｚ）、７．７０　〜７．３５
（ｍ、４Ｈ）、７．３１（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝８Ｈｚ）、７
．０７（ｓ、４Ｈ）、５．４６（ｓ、２Ｈ）、２．８１
（ｑ、２Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ）、１．２４（ｔ、３Ｈ，Ｊ＝
７Ｈｚ）（３８）　　３−（（５’−クロロ−２’　−
（ＩＨ−テトラゾール−５−イル）ビフェニル−４−イ
ル）メチル〕−７−メチルー２−ｎ−プロピル−３Ｈ−
イミダゾ（４，５−ｂ）ピリジン・融点（”Ｃ）：１５
７〜１５９ ・ＮＭＲ（９０ＭＨｚ、ＤＭＳＯｄ＆＋　　δ値）：８
．１４（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝８Ｈｚ）、７．７５　〜７．４
８（ｍ、３Ｈ）、７．０８〜６．９７（＋ｗ、５Ｈ）、
５．４９（ｓ、２Ｈ）、２．７８（ｔ、２Ｈ，Ｊ＝７Ｈ
ｚ）。
２．５５（ｓ、３Ｈ）、１．９２〜１．４５（ｍ、２Ｈ
）、０．９２（ｔ、３８．Ｊ・７Ｈｚ） （３９）　　６−メチル−２−ｎ−プロピル−３（（２
’−（ＩＨ−テトラゾール−５−イル）ビフェニル−４
−イル）メチルヨー３Ｈ−イミダゾ〔４゜５−ｂ］ピリ
ジン ３Ｈ−イミダゾ（４，５−ｂ）ピリジン・融点（”Ｃ）
：１４４〜１４７ ・ＮＭＲＣ９０ＭＨｚ、ＤＭＳＯｄｂ、δ値）：８．１
２（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝ＩＨｚ）、７．８８〜７．２６（ｍ
、５Ｈ）、７．０５（ｓ、４Ｈ）、５．４７（ｓ、２Ｈ
）、２．７７（ｔ、２Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ）、０．９１（ｔ
、　３Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ） （４０）　　６−クロロ−７−メチル−２−ｎ−プロピ
ル−３−（（２’　−（ＬＨ−テトラゾール−５−イル
）ビフェニル−４−イル）メチル〕−・融点（”Ｃ）：
２３３〜２３５ ・ＮＭＲ（９０ＭＨｚ、ＤＭＳＯｄ＆＋　　δ値）：８
．２７（ｓ、ＩＨ）、７．７５〜７．３０（ｍ、４Ｈ）
、７．０５（ｓ、４Ｈ）。
５．４８（ｓ、２８）、２．７９（ｔ、２８．Ｊ＝７Ｈ
ｚ）、２．５８（ｓ、３Ｈ）。
１．９３〜１１−４５（，２ＨＬ０．９２（ｔ、３Ｈ１
Ｊ＝７Ｈｚ）（４１）　　７−メドキシー２−ｎ−プロ
ピル−３（（２’　−（ＩＨ−テトラゾール−５−イル
）ビフェニル−４−イル）メチル）−３Ｈ−イミダゾ［
４，５−ｂ）ピリジン ・融点（”Ｃ）：１３０−１３５ ・ＮＭＲ（９０ＭＨｚ、ＤＭＳＯｄａ、δ値）：８．１
１（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝５Ｈｚ）、７．６０〜６．８８（ｍ
、８Ｈ）、６．８０（ｄ、１８．Ｊ＝５Ｈｚ）、５．４
２（ｓ、４Ｈ）、４．０４（ｓ、３Ｈ）、２．７６（ｔ
、２Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ）、１．９６〜１．５０（ｍ、２Ｈ
）、０．９２（ｔ、３Ｈ。
Ｊ＝７Ｈｚ） （４２）　　２−メトキシメチル−７−メチル−３−（
（２’−（ＬＨ−テトラゾール−５−イル）ビフェニル
−４−イル）メチルツー３Ｈ−イミダゾ（４，５−ｂ）
ピリジン ・融点（ｔ’）：１２７〜１３５ ・ＮＭＲ（９０ＭＨ２，ＤＭＳＯｄｌ　　δ値）：８．
１８（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝５Ｈｚ）、７．６０　〜６．９４
（ｓ、９Ｈ）、５．４８（ｓ、２Ｈ）、４．６４（ｓ、
２Ｈ）、３．２９（ｓ、３Ｈ）、２．６０（ｓ、３４１
）（４３）　　？−メチルー２−ｎ−プロピルー３−（
（２’　−（ＩＨ−テトラゾール−５−イル）ビフェニ
ル−４−イル）メチル）−３Ｈ−イミダゾ（４，５−ｂ
）ピリジン・アンモニウム塩・融点（’Ｃ）：１１Ｂ〜
１３０ ・ＮＭＲ（９０ＭＨｚ、ＤＭＳＯｄｉ、　　δ値）：８
．１０（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝５Ｈｚ）、７．６８〜７．３６
（ｍ、４Ｈ）、７．３２〜６．９２　（ｍ、　５Ｈ）　
、　６．０２　（Ｑ、　ＬＨ，Ｊ＝８Ｈｚ）　、　２．
８０　（ｔ、　２Ｈ。
Ｊ＝６Ｈｚ）、２．５６（ｓ、３Ｈ）、２．０６（ｄ、
３Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ）、１．９６〜１．５０（ｍ、２Ｈ）
、０．９６（ｔ、３Ｈ，Ｊ＝６Ｈｚ）（４４）　　２−
エチルチオ−７−メチル−３−（（２’−（ＩＨ−テト
ラゾール−５−イル）ビフェニル−４−イル）メチルツ
ー３Ｈ−イミダゾ〔４゜５−ｂ〕ピリジン・アンモニウ
ム塩 ・融点（’Ｃ）：１４９〜１５９ ・ＮＭＲ（４００ＭＨ２，ＣＤＣ１，ｔ　　＋ＤＭＳＯ
−ｄｉ、　　δ値）　：８．０８（ｄ、ＬＨ，Ｊ＝５Ｈ
ｚ）、７．６８（ｄｄ、ＩＨ，Ｊ＝７Ｈｚ、ＩＨｚ）。
７．４８（ｔｄ、ＬＨ，Ｊ＝８Ｈｚ、ＩＨｚ）、７．４
４〜７．３７（＊、２８）。
７．１９（ｄ、２Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ）、７．０９（ｄ、２
Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ）、６．９９（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝５Ｈｚ）
、４．９７（ｓ、２Ｈ）、３．３８（ｑ、２Ｈ，Ｊ＝７
Ｈｚ）。
２．６１（ｓ、３Ｈ）、１．４５（ｔ、３Ｈ，Ｊ＝７Ｈ
ｚ）（４５）　　７−メチル−２−メチルチオ−３−（
（２’−（ＬＨ−テトラゾール−５−イル）ビフェニル
−４−イル）メチルツー３Ｈ−イミダゾ〔４゜５−ｂ〕
ピリジン・アンモニウム塩 ダシ（４，５−ｂ）ピリジン ｅ ｅ ・融点（”Ｃ）：１５０〜１７５ ・ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣ１５＋ＤＭＳＯ−ｄａ
、　　δ値）：８、１０　（ｄ、　ＬＨ，Ｊ＝５１（Ｚ
）　、　７．６６（ｄｄ、　１Ｂ、　Ｊ＝８Ｈｚ、　１
１（ｚ）　。
７．５０〜７．３６（ｍ、３Ｈ）、７．１９（ｄ、２Ｈ
，Ｊ＝８Ｈｚ）、７．１４（ｄ、　２Ｈ，Ｊ＝８Ｈ２）
　、　７．００　（ｄ、　１Ｂ、　Ｊ＝５Ｈｚ）　、　
５．３６　（ｓ、　２Ｈ）　。
２．７９（ｓ、３Ｈ）、２．６２（ｓ、３Ｈ）（４６）
　　５．７−シメチルー２−ｎ−プロピル−３−（（２
’　−（ＩＨ−テトラゾール−５−イル）ビフェニル−
４−イル）メチル）−３Ｈ−イミ・ＮＭＲ（４００ＭＨ
ｚ、ＤＭＳＯｄｂ、　δ）　ニア、６３（ＩＨ，ｔｄ、
Ｊ＝８Ｈｚ、ＩＨｚ）、７．６１（ＬＨ，ｄｄ、Ｊ＝８
Ｈｚ。
ＩＨｚ）、７．５４（ＩＨ，ｔｄ、Ｊ＝８Ｈｚ、ＩＨｚ
）、７．４８（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝８Ｈｚ、ＩＨｚ）、７
．０１（４Ｈ，ｓ）、６．９１（ＬＨ，ｓ）、５．４３
（２Ｈ。
ｓ）、２．６８（２Ｈ，ｔ、Ｊ＝８Ｈｚ）、２．４７（
６Ｈ，ｓ）、１．６８　〜１．５９（２Ｈ））、０．８
７（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝８Ｈｚ）（４７）　　９−　（［２
’　−（ＩＨ−テトラゾール−５イル）ビフェニル−４
−イル）メチルツー９Ｈ−プリン ・ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＤＭＳＯｄａ＋　　δ）　：
９．１５（ＩＨ，ｓ）、８．９２（ＩＨ，ｓ）、８．７
２（ＬＨ，ｓ）、７．６１（２Ｈ。
ｄ、　Ｊ＝７Ｈｚ）　、　７．６３　（ＩＨ，ｄ、　Ｊ
＝７Ｈｚ）　、　７．４６　（ＩＨ，ｄ、　Ｊ＝７）１
ｚ）、７．２４（２８，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、７．０３（
２Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）。
５．４８（２Ｈ，５） （４８）　　８−ｎ−プロピル−９−（（２’　−（Ｉ
Ｈテトラゾール−５−イル〉ビフェニル−４イル）メチ
ルツー９Ｈ−プリン ・ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、　　ＤＭＳＯｄｈ、　　δ）
　：９．０７（ＩＨ，ｓ）、８．９０（ＩＨ，ｓ）、７
．６６（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）。
７．５７　（ＩＨ，ｔ、　Ｊ＝８）１ｚ）　、　７．５
２　（ＩＨ，ｄ、　Ｊ＝８Ｈｚ）　、　７．１４（２Ｈ
，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、７．０７（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ
）、５．５２（２Ｈ，ｓ）。
２．８４（２Ｂ、ｔ、Ｊ＝８Ｈｚ）、１．７８　〜１．
６９（２Ｈ，ｓ）、０．９３（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝８Ｈｚ） （４９）　　２−シクロプロピル−５，７−シメチルー
３−　（（２’　−（ＩＨ−テトラゾール−５−イル）
ビフェニル−４−イル）メチル）−３Ｈ−イミダゾ（４
，５−ｂ）ビリジン ・ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、　　ＤＭＳＯ−ｄｌ　　δ）
　ニア、６７（ＩＨ，ｔｄ、　Ｊ＝８Ｈｚ、　ＩＨｚ）
　、　７．６５（ＩＨ，ｄ、　Ｊ＝８）１ｚ）　。
７．５７（１）！、ｔｄ、Ｊ＝８Ｈｚ、ＩＨｚ）、７．
５２（１１（、ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）。
７、１２（２Ｈ，ｄ、　Ｊ＝８Ｈｚ）　、　７．０５（
２８，ｄ、　Ｊ＝８Ｈｚ）　、　６．９２（ＩＨ，ｓ）
、５．５４（２Ｈ，ｓ）、２．４９（３Ｈ，ｓ）、２．
４４（３）１．ｓ）。
２．１７〜２．１１　（０１，ｍ）　、　０．９９〜０
．９５（４Ｂ、５）（５０）　　２−エトキシ−５，７
−シメチルー３−（（２’　−（ＬＨ−テトラゾール−
５−イル）ビフェニル−４−イル）メチル）−３Ｈ−イ
ミダゾ（４，５−ｂ）ピリジン （５１）　　５．７−ジメチル−２〜メトキシ−３−（
（２’　−（ｌ）１−テトラゾルー５−イル）ビフェニ
ル−４−イル）メチル）　−３Ｈ−イミダゾ（４，５−
ｂ）ピリジン （５２）　　５．７−シメチルー２−ｎ−プロポキシ−
３（（２’　−（ＩＨ−テトラゾール−５−イル）ビフ
ェニル−４−イル）メチル〕−３Ｈ−イミダゾ［４，５
−ｂ）ビワジン ３−　（２’　−カルボキシビフェニル−４−イル）メ
チル）−２−シクロプロピル−７−メチル−３Ｈ−イミ
ダゾ（４，５−ｂ）ピリジン 製造例で得られた２−シクロプロピル−３−（２′−カ
ルボキシビフェニル−４−イル）メチル）−７−メチル
−３Ｈ−イミダゾ（４，５−ｂｌピリジン１．３２　ｇ
にエタノール４０ｍ１および１０％水酸化ナトリウム水
溶液２０ｓ＋１を加え２時間加熱還流した。反応液を３
０ｍ１くらいになるまで濃縮した後、冷却し、２Ｎ塩酸
および酢酸にて中和し、析出した結晶をろ取した。これ
をエタノール水より再結晶した。収量１．０３ｇ。
・融点（’Ｃ）：２２１〜２２４ ・ＮＭＲＣ９０ＦＩＨｚ、ＤＭＳＯｄｂ、　　δ値）：
８．１２（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝５Ｈｚ）、８．７５〜８．２
０（ｍ、４ｆｆ）、７．２６（ｓ、４Ｈ）、７．０４（
ｄ、ＩＮ、Ｊ＝５）１ｘ）、５．６３（ｓ、２Ｈ）、２
．５０〜２．０５（ｓ、１Ｂ）、１．２４〜０．９０（
ｗ、４Ｈ）実施例５に記載した方法に準じて、次の化合
物を合成した。以下に化合物乞、化学構造式、および物
理恒数を示す。
（１）２−ブチル−１−（（２’　−カルボキシビフェ
ニル−４−イル）メチル）ベンズイミダゾール ・融点（”Ｃ）：２３３〜２３５ −　ＮＭＲ（９０ＭＨｚ　、　ＤＭＳＯ−ｄ　、　、　
　δ値）ニア、７５〜６．９０（ａ＋、１２Ｈ）、５．
４８（ｓ、２Ｈ）、２．８２（ｔ、２Ｈ。
Ｊ＝７Ｈｚ）、１．９５　〜１．０５（ｎ＋、４Ｈ）、
０．８４（ｔ、３Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ）（２１３−（（２’
　−カルボキシビフェニル−４−イル）メチル）−２−
エチル−７−メチル−３Ｈ−イミダゾ（４，５−ｂ）ピ
リジンｔ ・融点（’Ｃ）：２２２〜２２４ ・ＮＦＩＲＣ９０ＭＨｚ、ＤＦＩＳＯｄｌ　　δ値）：
８．１６（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝５Ｈｚ）、７．７５　〜６．
９６（ｍ、９Ｈ）、５．５２（ｓ、２Ｈ）、２．８６（
ｑ、２）１．Ｊ＝７Ｈｚ）、２．５７（ｓ、３Ｈ）、１
．２７（ｔ、３Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ） （３１３−（（２’　−カルボキシビフェニル−４イル
）メチル）−７−メチル−２−ｎ−プロピル−３Ｈ−イ
ミダゾ（４，５−ｂ）ピリジン・融点（’Ｃ）：２６０
〜２６３ ・ＮＭＲ（９０ＭＨｚ、ＤＭＳＯｄｌ　　δ値）：８．
１５（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝５Ｈｚ）、７．７５　〜６．９５
（ｍ、９Ｈ）、５．５３（ｓ、２Ｈ）、２．８２（ｔ、
２Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ）、２．５６（ｓ、３Ｈ）、２．００
〜１．４８（ｍ、２Ｈ）、０．９４（ｔ、３Ｈ，Ｊ＝７
Ｈｚ）（４）２−ｎ−ブチル−３−（（２’　−カルボ
キシビフェニル−４−イル）メチル）−７−メチル−３
Ｈ−イミダゾ（４，５−ｂ）ピリジン・融点（”Ｃ）；
２３０〜２３２ ・ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、　ＤＭＳＯｄｌ　　δ値）：
８．１５（ｄ、ＬＨ，Ｊ＝５Ｈｚ）、７．６８（ｄ、Ｉ
Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ）、７．５２（ｔ、ＩＨ，Ｊ＝８Ｈｚ）
、７．４１（ｔ、ＩＨ，Ｊ＝８Ｈｚ）、７．３０（ｄ、
ＩＨ。
Ｊ＝８Ｈｚ）、７．６０（ｄ、２Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ）、７
．１５（ｄ、２Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ）。
７．０７（ｄ、　ＩＬ　Ｊ＝５Ｈｚ）　、　５．５２（
ｓ、　２Ｈ）　、　２．８３（ｔ、　２Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ
）、２．５４（ｓ、３Ｈ）、１．７２〜１．６０（ｓ、
２８）、１．４０　〜１．２８（ｍ、２Ｈ）　、０．８
４（ｔ、３Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ）（５）３−（（２’　−カ
ルボキシビフェニル−４−イル）メチル）−２−イソプ
ロピル−７−メチル−３Ｈ−イミダゾ（４，５−ｂ）ピ
リジン・融点（’Ｃ）：２４１〜２４４ ・ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、　ＤＭＳＯｄ＆＋　　δ値）
：８、１７　（ｄ、　ＬＨ，Ｊ＝５Ｈｚ）　、　７．７
０　（ｄ、　ＩＨ，Ｊ＝８Ｈｚ）　、　７．５４（ｔ、
　ＩＨ，Ｊ＝８Ｈｚ）　、　７．４３　（ｔ、　ＩＨ，
Ｊ＝８Ｈｚ）　、　７．３３　（ｄ、　ＩＨ。
Ｊ＝８Ｈｚ）　、　７．２７（ｄ、　２Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ
）　、　７．１６（ｄ、　２Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ）　。
７．１０（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝５Ｈｚ）、５．５６（ｓ、２
Ｈ）、３．４５〜３．２０（ｍ。
ＩＨ）、２．５８（ｓ、４Ｈ）、１．２５（ｄ、６Ｈ，
Ｊ＝７Ｈｚ）（６）３−（（２’　−カルボキシビフェ
ニル−４イル）メチル）　−２，７−シメチルー３Ｈ−
イミダゾ（４，５−ｂ）ビリジン ・融点（’Ｃ）：２５７〜２５９ ・ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、　ＤＭＳＯｄｂ−δ値）：８
．１６（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝５Ｈｚ）、７．７０（ｄ、ＩＨ
，Ｊ＝８Ｈｚ）、７．５４（ｔ、　ＩＨ，Ｊ＝８Ｈｚ）
　、　７．４３（ｔ、　ＬＨ，Ｊ＝８Ｈｚ）　、　７．
３３（ｄ、　ＬＨ。
Ｊ＝８Ｈｚ）　、　７．２８　（ｄ、　２Ｈ，Ｊ＝８Ｈ
ｚ）　、　７．２０　（ｄ　、　２Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ）　
。
７．０８（ｄ、１Ｂ、Ｊ＝５Ｈｚ）、５．５２（ｓ、２
Ｈ）、２．５５（ｓ、３Ｈ）。
２．５４（ｓ、３Ｎ） （７）７−メチル−２−（ｌ−プロペニル）−３−（（
２’　−カルボキシビフェニル−４−イル）メチルツー
３Ｈ−イミダゾ（４，５−ｂ）ピリジン ・ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、　ＤＭＳＯｄｌ　　δ値）：
８．１４（ｄ、ＬＨ，Ｊ＝５Ｈｚ）、７．６７（ｄ、Ｉ
Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ）、７．５１（ｔｄ、ＩＨ，Ｊ＝８Ｌｚ
、ＩＨｚ）、７．４０（ｔｄ、ＩＨ，Ｊ＝８Ｈｚ、ＩＨ
ｚ）。
７．２９（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝８Ｈｚ）、７．２７　〜７．
１０（ｗ、５Ｈ）、７．０８（ｄ、　ＩＨ，Ｊ＝５Ｈ２
）　、　６．７８（ｄ、　ＩＨ，Ｊ＝１５Ｈｚ）　、　
５．５９（ｓ。
２Ｈ）、２．５６（ｓ、３Ｈ）、１．９６（ｄ、３Ｈ，
Ｊ＝８Ｈｚ）（８）７−クロロ−２−ｎ−プロピル−３
−（（２’カルボキシビフェニル−４−イル）メチルツ
ー３Ｈ−イミダゾ（４，５−ｂｌピリジンｌ ・ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ　ｘ　＋　ＤＭＳＯ
−ｄａ、δ値）：８．１９（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝５Ｈｚ）、
７．８２（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝７Ｈｚ）、７．４４（ｔ、　
ＩＨ，Ｊ＝７Ｈ２）　、　７．３４（ｔ、　ＬＨ，Ｊ＝
７Ｈｚ）　、　７．２９〜７．２０（ｍ、　４Ｈ）　、
　７．１１　（ｄ、　２ｆ（、Ｊ＝８Ｈｚ）　、　５．
４９（ｓ、　２Ｈ）　、　２．８１（ｔ、２Ｈ，Ｊ＝８
Ｈｚ）、１．８４〜１．７３（ｍ、２Ｈ）、０．９６（
ｔ、３Ｈ。
Ｊ＝８Ｈｚ） （９）７−メチル−２−メチルチオ−３−（（２’−カ
ルボキシビフェニル−４−イル〉メチルツー３Ｈ−イミ
ダゾ（４，５−ｂ）ピリジン・ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、
ＣＤＣｌ１３　＋ＤＭＳＯｄｌ　　δ値）：８．１３（
ｄ、ＩＨ，Ｊ＝５Ｈｚ）、７．８０（ｄｄ、ＬＨ，Ｊ＝
７）１ｚ、１ｔｌｚ）。
７．４７（ｔｄ、ＬＨ，Ｊ＝７Ｈｚ、ＩＨｚ）、、７．
３９　〜７．２８（ｍ、６Ｂ）。
７．００（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝５Ｈｚ）、５．４１（ｓ、２
Ｈ）、２．７９（ｓ、３Ｈ）。
２．６４（ｓ、３Ｈ） （１（Ｉｔ　　２−メトキシメチル−７−メチル−３−
（（２’−カルボキシビフェニル−４−イル）メチル）
−３Ｈ−イミダゾ（４，５−ｂ）ビリジン ・ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、　ＤＭＳＯｄｌ　　δ値）：
８．２３（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝５Ｈｚ）、７．６７（ｄ、Ｉ
Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ）、７．５１（ｔｄ、ＬＨ，Ｊ＝８Ｈｚ
、ＩＨｚ）、７．４０（ｔｄ、ＩＨ，Ｊ＝８Ｈｚ、ＩＨ
ｚ）。
７．３０（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝８Ｈｚ）、７．２６　〜７．
１３（ｍ、４Ｈ）、７．１３（ｄ、ＬＨ，Ｊ＝５Ｈｚ）
、５．５５（ｓ、２Ｈ）、４．６６（ｓ、２Ｈ）、２．
２６（ｓ、３Ｈ）、２．５６（ｓ、３Ｂ） ００２−シクロブチル−７−メチル−３−（（２’−カ
ルボキシビフェニル−４−イル）メチルツー３Ｈ−イξ
ダシ（４，５−ｂ）ピリジン・ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、
　ＤＭＳＯｄｈ、　　δ値）：８．１５（ｄ、ＩＨ，Ｊ
＝５Ｈｚ）、７．６９（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝８Ｈｚ）、７．
５２（ｔｄ、　ＬＨ，Ｊ＝８Ｈｚ、　１）１ｚ）　、　
７．４２（ｔｄ、　ＩＨ，Ｊ＝８Ｈｚ、　ＩＨｚ）　。
７．３１（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝８Ｈｚ）、７．２５（ｄ、２
Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ）、７．１３（ｄ、　２Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ
）　、　７．０８（ｄ、　ＩＨ，Ｊ＝５Ｈｚ）　、　５
．４３　（ｓ、　２８）　。
３．８１（ｑｕｉｎｔ、ＩＨ，Ｊ＝８Ｈｚ）、２．５８
（ｓ、３８）、２．４５〜２．３３（ｍ、２８）、２．
２５　〜２．１６（ｍ、２Ｈ）、２．０６　〜１．９３
（＊、　ＩＨ）　、　１．９０　〜１．８０（ｍ、ＩＨ
）Ｑ２１　２−ｘチルチｔ−７−１チル−３−［：（２
’−カルボキシビフェニル−４−イル）メチル〕−３Ｈ
−イミダゾ（４，５−ｂ）ピリジンｅ ’ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｊｈ　＋ＤＭＳＯ−ｄ
ｈ、　　δ値）：８．１１（ｄ、ＬＨ，Ｊ＝５Ｈｚ）、
７．０２（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝８Ｈｚ）、７．５１（ｔｄ、
　ＬＨ，Ｊ＝８Ｈｚ、　ＩＨｚ）　、　７．４１　（ｔ
ｄ、　１Ｂ、　Ｊ＝８Ｈｚ、　ＩＨｚ）　。
７．３４〜７．２２　（ｓ、　５Ｈ）　、　７．０４　
（ｄ、　ＬＨ，Ｊ＝５Ｈｚ）　、　５．４１（ｓ、２Ｈ
）、３．３９（ｑ、２Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ）、２．５８（ｓ
、３８）、１．４４（ｔ、ＬＨ，Ｊ＝８Ｈｚ） Ｑ３１３−（（２’カルボキシビフェニル−４−イル）
メチル）−５，７−シメチルー２−ｎ−プロピル−３Ｈ
−イミダゾ（４，５−ｂ）ピリジン・ＮＭＲ（４００Ｍ
Ｈｚ、　　ＤＭＳＯｄｂ、　　δ）　ニア、６０（ＩＨ
，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、７．４５（ＬＨ，ｔ、Ｊ＝８Ｈｚ
）、７．３７（ＬＨ，ｔ、Ｊ＝８Ｈｚ）、７．２７（Ｌ
Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、７．２６（２Ｈ，ｄ。
Ｊ＝８Ｈｚ）、７．０８（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）＋６
．９３（ＩＨ，ｓ）、５．４６（２Ｈ，ｓ）　、２．７
３（２Ｈ，ｔ、Ｊ＝８Ｈｚ）　、２．４８（６Ｈ，ｓ）
　、　１．７４〜１．６５（２Ｈ，ｓ）、０．８９（３
Ｈ，ｔ、Ｊ＝８Ｈｚ）Ｑ４）　　９−（（２’−カルボ
キシビフェニル−４−）メチル）　−８−ｎ−プロピル
−９Ｈ−プリン −ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＤＭＳＯｄｂｌ　δ）　：９
．０８（ＬＨ，ｓ）、８．９１（ＬＨ，ｓ）、７．７１
（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）。
７．５５　（ＩＨ，ｔ、　Ｊ＝８）１ｚ）　、　７．４
４　（ＬＨ，ｔ、　Ｊ＝８Ｈｚ）　、　７．３４（１１
（、ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、７．３０（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｈ
ｚ）、７．２３（２Ｈ，ｄ。
Ｊ＝８Ｈｚ）　、　５．５４　（２Ｈ，ｓ）　、　２．
８９　（２Ｈ，ｔ、　Ｊ＝８Ｈｚ）　、　１．８１〜１
．７５（２Ｈ，ａ＋）、０．９５（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝８Ｈ
ｚ）０５）３−（（２’−カルボキシビフェニル−４イ
ル）メチル）−２−シクロプロピル−５，７−シメチル
ー３Ｈ−イミダゾ（４，５−ｂ）ピリジン ・ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＤＭＳＯｄｉ、　δ）　ニア
、７１（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝８Ｈｚ、ＩＨｚ）、７．５５
（ＩＨ，ｔｄ、Ｊ＝８Ｈｚ。
ＩＨｚ）、７．４４（１１（、ｔｄ、Ｊ＝８Ｈｚ、ＩＨ
ｚ）、７．３４（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝８Ｈｚ　、　ＩＨｚ
）　、　７．２９　（２８，ｄ、　Ｊ＝８Ｈ２）　、　
７．２３　（２Ｈ，ｄ、　Ｊ＝８Ｈｚ）　。
６．９５（ＩＨ，ｓ）、５．６０（２Ｈ，ｓ）、２．４
９（３Ｈ，ｓ）、５．４５（３Ｈ。
ｓ）、２．２５〜２．１８（ＩＨ，ｍ）、１．０５〜１
．００（４Ｈ，ｍ）０６）３−（（２’−カルボキシビ
フェニル−４−イル）メチル）−２−エトキシ−７−メ
チル３Ｈ−イミダゾ（４，５−ｂ）ピリジン０７）３−
（（２’−カルボキシビフェニル−４−イル）メチル）
−２−メトキシ−７−メチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５
−ｂ］ピリジンＱＩ３−（（２’−カルボキシビフェニ
ル−４−イル）メチル）−５，７−シメチルー２−エト
キシ−３Ｈ−イミダゾ（４，５−ｂ）ピリジン０８）３
−（（２’−カルボキシビフェニル−４イル）メチル）
−７−メチル−２−ｎ−プロポキシ−３Ｈ−イ５ダシ（
４，５−ｂ）ピリジン１２１　３−（（２’−カルボキ
シビフェニル−４−イル）メチル）−５，７−シメチル
ー２−メトキシ−３Ｈ−イよダシ〔４，５−ｂ）ピリジ
ン−　　ピ電、゛・ Ｍｅ （２１）　　３−　（（２’−カルボキシビフェニル−
４−イル）メチル）−５，７−シメチルー２−ｎ−プロ
ポキシ−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ）ピリジン ェニル− 一イ　ル ル Ｈ−イ≧ ２〜エチルチオ−７−メチル−３〔（２′（ＩＨ−テト
ラゾール−５−イル）ビフェニル−４−イル）メチルツ
ー３Ｈ−イミダゾ（４，５−ｂ）ピリジン６．４０ｇ（
１５開Ｏｒ！、）をジクロロメタン（１５０ｍｆ）に懸
濁し、氷−メタノール冷却下撹拌しながらメタクロロ過
安息香酸３．９４　ｇ（２３ａ＋ｍｏｆｆｉ）のジクロ
ロメタン溶液（１５゜ｍｆ）を４０分で滴下した。次い
で室温で２時間撹拌後、反応液を順次、１０％亜硫酸ナ
トリウム水溶液、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和
食塩水で洗浄し、ジクロロメタン層を分取して、無水硫
酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧下留去し、残渣
をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、酢酸エ
チル−メタノール（９：１．　Ｗ／Ｗ）溶出部分より標
題化合物５．９３　ｇを得た。
・ＮＭＲ（４００ＭＨ２，ＤＭＳＯｄｂ、　　δ）：８
．５０（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ）、７．６４〜７．５１
（ａ＋、４Ｈ）、７．４８（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝ＩＨｚ、
５Ｈｚ）、７．１７（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、７．０
４（２Ｈ，ｄ、　Ｊ＝８Ｈｚ）　、　５．８２　（２８
，ｓ）　、　３．５２　（２８，ｑ、　Ｊ＝７Ｈｚ）　
。
２．６６　（３Ｈ，ｓ）　、　１．２２　（３Ｈ，ｔ、
　Ｊ＝７Ｈ２）互」ヨとＺ ２−エチルスルホニル−７−メチル−３（（２’−（Ｉ
Ｈ−テトラゾール−５−イル）ビフェニル−４−イル）
メチルツー３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ〕ピリジン０．
４４　ｇ　（０，９６ｓ＋ｕｗｏｆ）のメタノール溶液
（１０ｍｊりに、２８％ナトリウムメトキシドメタノー
ル溶液４２０Ｂ　（２，２ｓ＋ｓ＋ｏｌ）を加え、４０
分加熱還流した。溶媒を減圧下留去し、残渣に水を加え
、２ＮＨＣｆで中和した。ジクロロメタンで抽出し、ジ
クロロメタン層を飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸マグネ
シウムで乾燥した。溶媒を減圧下留去し、残渣をエタノ
ール−エーテルから結晶化させ、標題化合物を３００ｍ
ｇ得た。
・ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、　ＤＭＳＯｄｌ　　δ）：８
．０（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ）、７．６４（２Ｈ，ｄ、
Ｊ＝８Ｈｚ）、７．５６（ＬＨ，ｔｄ、Ｊ＝８Ｈｚ、Ｉ
Ｈｚ）、７．５１（１Ｂ、ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、７．１６
（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、７．０４（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝
８Ｈｚ）、７．０１（ＩＨ，ｄ。
Ｊ＝５Ｈｚ）、５．２３（２８，ｓ）、４．１４（３Ｈ
，ｓ）、２．４８（３Ｈ，ｓ）・ＮＭＲ（４００ＭＨｚ
、　　ＤＭＳＯ−ｄ、、　　δ）　ニア、９９　（１Ｂ
、　ｄ、　Ｊ＝５Ｈ２）　、　７．６５　（２Ｈ，ｄ、
　Ｊ＝８Ｈｚ）　、　７．５６（ＬＨ，ｔ、　Ｊ＝８Ｈ
ｚ）　、　７．５１　（ＬＨ，ｄ、　Ｊ＝８Ｈｚ）　、
　７．１８（２Ｈ，ｄ。
Ｊ＝８Ｈｚ）　、　７．０４　（２Ｈ，ｄ、　Ｊ＝８Ｈ
ｚ）　、　７．００　（ＩＨ，ｄ　、　Ｊ＝５Ｈｚ）　
。
５．２１　（２Ｉ（、ｓ）　、　４．５７　（２Ｈ，ｑ
、　Ｊ＝７Ｈｚ）　、　２．４６　（３Ｈ，ｓ）　。
１．３７（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ） ！」」とＺ ｅ 互」ヨとＺ ｅ 実施例７の方法に準じて標題化合物を得た。
ｎ−ブタノール１００ｍｇ　（１，３ａｅｓｏｆ　）　
、カリウムｔｅｒ　ｔ−ブトキシド４００＋ｇ　（３，
６ｍｍｏＩｌ）、ＤＭＦの混合物を８０″Ｃで５ｍ１ｎ
加熱し、次いで２−エチルスルホニル−７−メチル−３
（（２’−（ＩＨ−テトラゾール−５−イル）ビフェニ
ル−４−イル）メチル〕−３Ｈ−イミダゾ（４，５−ｂ
〕ピリジン３００ｍｇ　（０，６５＋ｕ＋ｏｆ　）を加
え、さらに２時間加熱した０反応液に水を加え、２ＮＨ
Ｃｆで中和し、ジクロロメタンで抽出した。ジクロロメ
タン層を飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで
乾燥した。溶媒を減圧下留去し、残渣をエーテル−ヘキ
サン−ジクロロメタンより結晶化させ、標題化合物を１
４０ｍｇ得た。
・ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、　ＤＭＳＯｄｂ、δ）：８．
００（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ）、７．６５（２Ｈ，ｄｄ
、Ｊ＝８Ｈｚ、ＩＨｚ）。
７．５６　（ＩＨ，ｔｄ、Ｊ＝８Ｈｚ、ＩＨｚ）、７．
１８（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）。
７．０４　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、７．００（ＩＨ
，ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ）、５．２１（２８，ｓ）、　４．５
２（２８，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、２．４７（３Ｈ，ｓ）、
１．７７〜１．７０（２１１，ｍ）、１．４１〜１．３
２（２Ｈ，ｓ）、０．９０（３ｔｌ、ｔ。
Ｊ＝７Ｈｚ） 同様の方法で次の化合物を得た。
４５−ｂ　ビ１ジン ｅ ・ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、　ＤＭＳＯｄｈ、δ）：８．
００（ＩＨ，ｄ、Ｊ、５Ｈｚ）　、７．６５（２Ｈ，ｄ
ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ、　ＩＨｚ）　。
７．５７（１１，ｔｄ、Ｊ＝８Ｈｚ、ＩＨｚ）、７．５
１（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）。
７．２０（２■、　ｄ、　Ｊ−８Ｈｚ）　、　７．０５
（２Ｈ，ｄ、　Ｊ＝８Ｈｚ）　、　７．００（ＩＨ，ｄ
、　Ｊ＝５Ｈｚ）　、　５．２４　（２Ｈ，ｓ）　、　
４．４８　（２Ｈ，ｔ、　Ｊ＝７Ｈｚ）　。
２．４７（３Ｈ，ｓ）、１．８１〜１．７３（２Ｈ，■
）、０．９３（３Ｈ，ｔ。
Ｊ・７Ｈｚ） （３） 一シ　ロプロピルメ キシ−７−メチル −ｂ　ビ１ジン ｅ ゾ　　　−ｂ　ピ１ジン ｅ ・ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＤＭＳＯｄｈ、　δ）　ニア
、９８　（ＩＨ，ｄ、　Ｊ＝５Ｈｚ）　、　７．６４　
（２Ｈ，ｄ、　Ｊ＝８Ｈｚ）　、　７．５６（ＩＨ，ｔ
＋　Ｊ＝８Ｈｚ）　、　７．５１　（１８，ｄ、　Ｊ＝
８Ｈｚ）　、　７．１８（２Ｈ，ｄ。
Ｊ＝８Ｈ２）　、　７．０４　（２Ｈ，ｄ、　Ｊ＝８Ｈ
ｚ）　、　６．９９　（ＬＨ，ｄ、　Ｊ＝５Ｈｚ）　。
５．３５〜５．３０（ＩＨ，ｓ）、５．１８（２Ｈ，ｓ
）、２．４７（３Ｈ，ｓ）。
１．３６（６Ｈ，ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ） ・ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＤＭＳＯｄｌ　δ）　ニア、
９９　（ＩＨ，ｄ、　Ｊ＝５Ｈ２）　、　７．６４　（
２Ｈ，ｄ、　Ｊ＝８Ｈｚ）　、　７．５５（ＬＨ，ｔ、
Ｊ＝８Ｈｚ）、７．５０（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、７
．２１（２Ｈ，ｄ。
Ｊ＝７Ｈｚ）　、　７．０５　（２８，ｄ、　Ｊ＝７Ｈ
ｚ）　、　６．９９　（ＬＨ，ｄ、　Ｊ＝５Ｈ２）　。
５．２３（２Ｈ，ｓ）、４．３８（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｈ
ｚ）、２．４６（３Ｈ，ｓ）。
１．３６〜１．２５（ＩＨ，ｍ）、０．０３　〜０．５
０（２Ｂ、　−）、０．４１〜０．３５（２Ｈ，＋ｗ） 実１１動ヱ ・ＮＭＲ（４００Ｍ）ｌｘ、ＤＭＳＯ（Ｌ＋　　δ）　
：１１．３６　（ＬＨ，ｓ）　、　７．８３　（ＩＨ，
ｄ、　Ｊ＝５Ｈｚ）　、　７．６６　（ＬＨ，ｄｄ。
Ｊ＝８Ｈｚ、　ＩＨｚ）　、　７．６５　（ＩＨ，ｄ、
　Ｊ＝８Ｈｚ）　、　７．５６　（ＬＨ，ｔｄ。
Ｊ＝８Ｈｚ、ＩＨｚ）、７．５２（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈ
ｚ）＋７．２３（２Ｈ，ｄ、Ｊ。
８Ｈｚ）　、　７．０４　（２Ｈ，ｄ、　Ｊ＝８Ｈｚ）
　、　６．８９　（ＬＨ，ｄ、　Ｊ＝５Ｈｚ）　。
５．００（２Ｈ，ｓ）、　　２．３１（３Ｈ，５）４５
−ｂ　ピ１ジン ｅ ２−メトキシ−７−メチル−３（（２’　−（ＩＨ−テ
トラゾール−５−イル）ビフェニル−４−イル）メチル
ゴー３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ）ピリジン９　０ｍｇ
　　（０，２３＊ｍｏｊ！　）　　と４８％　ＨＢｒ　
　（ｌｓｆ　）の混合物を室温で１．５時間撹拌した０
反応液に水を加え、析出した結晶を濾取し、水洗して乾
燥し、標題化合物を７０−ｇ得た。
２−メトキシメチル−７−メチル−３（（２’−（ＩＩ
（−テトラゾール−５−イル）ビフェニル−４−イル）
メチルツー３Ｈ−イ呆ダシ（４，５−ｂ〕ピリジン４１
０ｍｇ　（１ｍｍｏｊりのジクロロメタン溶液（３０ｍ
ｊりを氷水冷却下撹拌しながら１Ｍ三臭化ホウ素ジクロ
ロメタン溶液１０ａ＋ｊｌ！（１０ｍｍｏｆ）を少量ず
つ滴下した。次に室温で１２時間撹拌した。反応液を氷
水冷却下撹拌しながら、メタノールを少量ずつ加え次い
で溶媒を減圧下留去する。残渣に水を加え炭酸ナトリウ
ムで中和した。さらに酢酸で弱酸性とし、傾斜により水
を除いた。残渣にメタノールを加えて減圧下留去し、残
渣をイソプロピルエーテルより結晶化させ、標題化合物
を３３０ｍｇ得た。
・　ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、　　ロＭＳＯ−ｄｉ、、　
　　δ）　　：８、１９（ＩＨ，ｄ、　Ｊ＝５Ｈｚ）　
、　７．６１　（２Ｈ，ｔ、　Ｊ＝８１（、り　、　７
．５２（ＩＨ，ｔ、　Ｊ＝８８Ｚ）　、　７．４７　（
ＩＨ，ｄ、　Ｊ＝８）１ｚ）　、　７．１４　（２Ｈ，
ｄ。
Ｊ＝８Ｈｚ）　、　７．１１　（ＩＨ，ｄ、　Ｊ＝５Ｈ
ｚ）　、　７．０３　（２Ｈ，ｄ、　Ｊ＝８Ｈｚ）　。
５．５６　（２Ｌ　ｓ）　、　４．６７　（２）１．　
ｓ）　、　２．５５　（３Ｈ，ｓ）１旌廻弧 ロロメチル−７−メ　ルー １ユ」銀りえＺ ｅ ２−ヒドロキシメチル−７−メチル−３（（２’−（Ｉ
Ｈ−テトラゾール−５−イル）ビフェニル−４−イル）
メチルツー３Ｈ−イミダゾ（４，５−ｂ］ピリジン２．
２　ｇ　（５，５ｍｍｏｆ）とジクロロメタン（２０ａ
＋１．）の混合物を水冷下撹拌しながら、チオニルクロ
リド（１，６ｓｊりを加え、次いで室温で１ｈ撹拌した
。溶媒を減圧下留去し、残渣に水を加え、飽和炭酸水素
ナトリウム水溶液で中和し、さらに酢酸で弱酸性とした
。ジクロロメタンで抽出し、ジクロロメタン層を飽和食
塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒
を減圧下留去し、残渣をジクロロメタンから結晶化させ
、標題化合物を１．３７　ｇ得た。
−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、　ＤＭＳＯｄｂ、δ）：８．
２７（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ）、７．６８〜７．６４（
２８，ｍ）、７．５６（ＬＨ，ｔ、Ｊ＝８Ｈｚ）、７．
５１（１８，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、７．１８（ＩＨ，ｄ。
Ｊ＝５Ｈｚ）　、　７．１８　（２Ｈ，ｄ、　Ｊ＝８Ｈ
ｚ）　、　７．０４　（２Ｈ，ｄ　、　Ｊ＝８Ｈｚ）　
。
５．６０（２１（、ｓ）、５．０５（２Ｈ，ｓ）、２．
６０（３Ｈ，ｓ）１箇班■ 以下前述の方法に準じて次の目的化合物を得た。
・融点（”Ｃ）：２３Ｓ〜２３８ ・ＮＭＲ（４００ＭＨ２，ＤＭＳＯｄｈ−６）　　：８
．３２（ｄｄ、ＬＨ，Ｊ＝ＩＨｚ、５Ｈｚ）、８．２０
（ｄｄ、ＩＨ，Ｊ＝ＩＨｚ。
８Ｈｚ）、７．７０（ｄｄ、ＬＨ，Ｊ＝ＩＨｚ、８Ｈｚ
）、７．５４（ｔｄ、ＩＨ，Ｊ＝８Ｈｚ、ＩＨｚ）、７
．４４（ｔｄ、１８．Ｊ＝８Ｈｚ、ＩＨｚ）、７．３４
（ｄｄ。
ＩＨ，Ｊ＝ＩＨｚ、８Ｈｚ）、７．３０〜？、２４（ｍ
、３）１）、７．２０（ｄ。
２Ｈ）、、５．５６（ｓ、２Ｈ）、２．８９（ｑ、２Ｈ
，Ｊ＝８Ｈｚ）、１．２９（ｔ。
３Ｈ，Ｊ・８Ｈｚ） ４５−ｂ　ピ１ジン イミ　ゾ　４５−ｂ　ピＴジン ・融点（”Ｃ）　　：２４６．５〜２４８．５・ＮＭＲ
（４００ＭＨｚ、　　ＤＭＳＯｄｂ、　　δ）　：８．
２７（ｄｄ、　ＩＨ，Ｊ＝ＩＨｚ、　５Ｈｚ）　、　７
．９２（ｄｄ、　ＬＨ，Ｊ＝ＩＨｚ。
８Ｈｚ）、７．７１（ｄｄ、ＩＨ，Ｊ＝ＩＨｚ、８Ｈｚ
）、７．５４（ｔｄ、ＬＨ，Ｊ＝８Ｈｚ、　ＩＨｚ）　
、　７．４３（ｔｄ、　ＬＨ，Ｊ＝８Ｈｚ、　ＩＨｚ）
　、　７．３４（ｄｄ。
ＬＨ，Ｊ＝ＩＨｚ、８Ｈｚ）、７．２９（ｓ、４Ｈ）、
？、２３（ｄｄ、ＩＨ，Ｊ＝５）１ｚ、８Ｈｚ）、５．
６７（ｓ、２Ｈ）、２．３７〜７．１９（ｍ、ＩＨ）。
１、■３〜１．０２（ｍ、４Ｈ） ・ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＤＭＳＯｄａ、　　δ）　：
８．３１　（ｄｄ、　１）１．　Ｊ＝１）１ｚ、　５）
１ｚ）　、　７．９４（ｄｄ、　ＩＨ，Ｊ＝ＩＴＡｚ。
８Ｈｚ）　、　７．７１　（ｄｄ、　ＩＨ，Ｊ＝ＩＨｚ
、　８Ｈｚ）　、　７．５４　（ｔｄ、　１８．　Ｊ＝
８Ｈｚ、ＩＨｚ）、７．４３（ｔｄ、ＩＨ，Ｊ＝８Ｈｚ
、ＩＨｚ）、７．３４（ｄｄ。
ＩＨ，Ｊ＝ＩＨｚ、８Ｈｚ）、７．３１（ｄ、２Ｈ，Ｊ
＝８Ｈｚ）、７．２４（ｄ、２Ｈ。
Ｊ＝８Ｈｚ）、７．１７（ｄｄ、ＩＨ，Ｊ＝５Ｈｚ、８
Ｈｚ）、５．６９（ｓ、２Ｆｌ）。
２．４１〜２．３３　（ｎ＋、　ＩＨ）　、　１．１９
〜１．０６（ｍ、４Ｈ）イミ　ゾ　４５−ｂ　ピＩジン １］−くニー）ｙ ・融点（’Ｃ）　　：２５０〜２５９ ・ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、　　ＤＭＳＯｄｈ、　　δ）
　：８．１３（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝５Ｈｚ）、７．７４（ｄ
、ＩＨ，Ｊ＝８Ｈｚ）、７．５１（ｄｄ、　ＩＨ，Ｊ＝
２Ｈｚ、　８Ｈｚ）　、　７．４０　（ｄ、　ＩＨ，Ｊ
＝２Ｈｚ）　、　７．３１（ｄ、２Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ）、
７．２７（ｄ、２Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ）、７．０５（ｄ、Ｉ
Ｈ。
Ｊ＝５Ｈｚ）、５．６５（ｓ、２Ｈ）、２．５１（ｓ、
３Ｈ）、２．３２〜２．２４（ｍ、　ＩＨ）　、　１．
０８〜１．００（ｎ、４Ｈ）・ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、
　　ＤＭＳＯ−ｄ、、　　δ）　：８．１２（ｄ、ＬＨ
，Ｊ＝５Ｈｚ）、７．６６　〜７．６０（ｍ、２Ｈ）、
７．５４（ｔｄ、　１８．Ｊ＝８Ｈｚ、　ＩＨｚ）　、
７．４９（ｄｄ、　１１（、Ｊ＝８ｔｌｚ、　ＬＨｚ）
　。
７．０８（ｄ、２Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ）、７．０５（ｄ、Ｌ
Ｈ，Ｊ＝５Ｈｚ）、７．０２（ｄ、２Ｈ，Ｊ＝８Ｈｚ）
、５．４５（ｓ、２Ｈ）、２．５２（ｓ、３Ｈ）、２．
４８（ｓ、３Ｈ） ゾ　　５−ｂ　　ピ１ジン Ｊし Ｈ−イミ　ゾ　４５−ｂ　ピ１ジン ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＤＭＳＯｄｌ　δ）　：８．５
４（ｓ、ＩＨ）、８．２３（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝５Ｈｚ）、
７．６８〜７．６２（ｗ。
２Ｈ）　、　７．５６（ｔｄ、　ＩＨ，Ｊ＝８Ｈｚ、　
１１（ｚ）　、　７．４９　（ｄ、　ＩＨ，Ｊ＝８Ｈｚ
）　、　７．２４　（ｄ、　２Ｈ，Ｊ＝８Ｈ２）　、　
７．１２　（ｄ、　ＩＨ，Ｊ＝５Ｈｚ）　。

Claims (15)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１は水素原子、アルキル基、シクロアルキ
    ル基、ハロゲン化アルキル基、−Ｓ−Ｒ＾７（式中Ｒ＾
    ７は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基またはハ
    ロゲン化アルキル基を意味する）で示される基、式−Ｓ
    Ｏ＿２−Ｒ＾８（式中Ｒ＾８は水素原子、アルキル基、
    シクロアルキル基またはハロゲン化アルキル基を意味す
    る）で示される基、式−Ｃ≡Ｃ−Ｒ＾９（式中Ｒ＾９は
    水素原子、アルキル基、シクロアルキル基またはハロゲ
    ン化アルキル基を意味する）で示される基または式 −（ＣＨ＿２）＿ｐ−ＯＲ＾１＾０（式中Ｒ＾１＾０は
    水素原子、アルキル基、シクロアルキル基またはハロゲ
    ン化アルキル基を意味する。ｐは０または１の整数を意
    味する。）で示される基を意味する。 −Ａ＾１＝Ａ＾２−Ａ＾３＝Ａ＾４−は式−ＣＨ＝ＣＨ
    −ＣＨ＝ＣＨ−で示される基、式−Ｎ＝ＣＨ−ＣＨ＝Ｃ
    Ｈ−で示される基、式−ＣＨ＝Ｎ−ＣＨ＝ＣＨ−で示さ
    れる基、式−ＣＨ＝ＣＨ−Ｎ＝ＣＨ−で示される基、式
    −ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝Ｎ−で示される基または式−ＣＨ
    ＝Ｎ−ＣＨ＝Ｎ−で示される基を意味し、Ｒ＾２、Ｒ＾
    ３は同一または相異なる水素原子、ハロゲン原子、低級
    アルキル基、低級アルコキシ基、カルバモイル基または
    シアノ基を意味する。 Ｒ＾４は水素原子または低級アルキル基を意味する。 Ｒ＾５は、式▲数式、化学式、表等があります▼で示さ
    れる基またはカルボキシ基または保護基で保護されたカ
    ルボキシル基を意味する。 Ｒ＾６は、水素原子、ハロゲン原子、水酸基または低級
    アルコキシ基を意味する〕で表わされるビフェニルメタ
    ン誘導体およびその薬理学的に許容できる塩。
  2. （２）Ｒ＾５が式▲数式、化学式、表等があります▼で
    示される基であるである請求項１記載のビフェニルメタ
    ン誘導体およびその薬理学的に許容できる塩。
  3. （３）Ｒ＾５がカルボキシル基である請求項１記載のビ
    フェニルメタン誘導体およびその薬理学的に許容できる
    塩。
  4. （４）Ｒ＾５が炭素数１〜６を有するアルキル基で保護
    された保護基で保護されたカルボキシル基である請求項
    １記載のビフェニルメタン誘導体およびその薬理学的に
    許容できる塩。
  5. （５）Ｒ＾１がメチル基、エチル基、プロピル基、メト
    キシ基、エトキシ基およびシクロプロピル基から選択さ
    れるアルキル基またはシクロアルキル基である請求項１
    記載のビフェニルメタン誘導体およびその薬理学的に許
    容できる塩。
  6. （６）Ｒ＾１がシクロプロピル基である請求項１記載の
    ビフェニルメタン誘導体およびその薬理学的に許容でき
    る塩。
  7. （７）Ｒ＾１がｎ−プロピル基である請求項１記載のビ
    フェニルメタン誘導体およびその薬理学的に許容できる
    塩。
  8. （８）−Ａ＾１＝Ａ＾２−Ａ＾３＝Ａ＾４−が式−ＣＨ
    ＝ＣＨ−ＣＨ＝Ｎ−で示される基である請求項１記載の
    ビフェニルメタン誘導体およびその薬理学的に許容でき
    る塩。
  9. （９）Ｒ＾２、Ｒ＾３が、同一または相異なる水素原子
    またはメチル基である請求項１記載のビフェニルメタン
    誘導体およびその薬理学的に許容できる塩。
  10. （１０）Ｒ＾４、Ｒ＾６がいずれも水素原子である請求
    項１記載のビフェニルメタン誘導体およびその薬理学的
    に許容できる塩。
  11. （１１）化合物が７−メチル−２−ｎ−プロピル−３−
    〔（２′−（１Ｈ−テトラゾール−５−イル）−ビフェ
    ニル−４−イル）メチル〕−３Ｈ−イミダゾ〔４，５−
    ｂ〕ピリジンである請求項１記載のビフェニルメタン誘
    導体およびその薬理学的に許容できる塩。
  12. （１２）３−〔（２′−カルボキシルビフェニル−４−
    イル）メチル〕−２−シクロプロピル−７−メチル−３
    Ｈ−イミダゾ〔４，５−ｂ〕ピリジンである請求項１記
    載のビフェニルメタン誘導体およびその薬理学的に許容
    できる塩。
  13. （１３）次の化合物から選択される請求項１記載のビフ
    ェニルメタン誘導体およびその薬理学的に許容できる塩
    。 ［１］２−エチル−７−メチル−３−〔｛２′−（１Ｈ
    −テトラゾール−５−イル）ビフェニル−４−イル｝メ
    チル〕−３Ｈ−イミダゾ〔４，５−ｂ〕ピリジン ［２］３−｛（２′−カルボキシビフェニル−４−イル
    ）メチル｝−７−メチル−２−ｎ−プロピル−３Ｈ−イ
    ミダゾ〔４，５−ｂ〕ピリジン ［３］２−シクロプロピル−７−メチル−３−〔｛２′
    −（１Ｈ−テトラゾール−５−イル）ビフェニル−４−
    イル｝メチル〕−３Ｈ−イミダゾ〔４，５−ｂ〕ピリジ
    ン ［４］３−〔｛５′−クロロ−２′−（１Ｈ−テトラゾ
    ール−５−イル）ビフェニル−４−イル｝メチル〕−７
    −メチル−２−ｎ−プロピル−３Ｈ−イミダゾ〔４，５
    −ｂ〕ピリジン ［５］３−｛（２′−カルボキシビフェニル−４−イル
    ）メチル｝−２−エチルチオ−７−メチル−３Ｈ−イミ
    ダゾ〔４，５−ｂ〕ピリジン ［６］３−｛（２′−カルボキシル−５′−クロロビフ
    ェニル−４−イル）メチル｝−２−シクロプロピル−７
    −メチル−３Ｈ−イミダゾ〔４，５−ｂ〕ピリジン ［７］２−ｎ−プロピル−３−〔（２′−（１Ｈ−テト
    ラゾール−５−イル）ビフェニル−４−イル｝メチル〕
    −３Ｈ−イミダゾ〔４，５−ｂ〕ピリジン ［８］２−メトキシ−７−メチル−３−〔｛２′−（１
    Ｈ−テトラゾール−５−イル）ビフェニル−４−イル｝
    メチル〕−３Ｈ−イミダゾ〔４，５−ｂ〕ピリジン ［９］２−シクロプロピル−５，７−ジメチル−３−〔
    ｛２′−（１Ｈ−テトラゾール−５−イル）ビフェニル
    −４−イル｝メチル〕−３Ｈ−イミダゾ〔４，５−ｂ〕
    ピリジン ［１０］３−｛（２′−カルボキシビフェニル−４−イ
    ル）メチル｝−２−シクロプロピル−５，７−ジメチル
    −３Ｈ−イミダゾ〔４，５−ｂ〕ピリジン ［１１］５，７−ジメチル−２−ｎ−プロピル−３−〔
    ｛２′−（１Ｈ−テトラゾール−５−イル）ビフェニル
    −４−イル｝メチル〕−３Ｈ−イミダゾ〔４，５−ｂ〕
    ピリジン ［１２］２−エトキシ−７−メチル−３−〔｛２′−（
    １Ｈ−テトラゾール−５−イル）ビフェニル−４−イル
    ｝メチル〕−３Ｈ−イミダゾ〔４，５−ｂ〕ピリジン ［１３］７−メチル−２−ｎ−プロポキシ−３−〔｛２
    ′−（１Ｈ−テトラゾール−５−イル）ビフェニル−４
    −イル｝メチル〕−３Ｈ−イミダゾ〔４，５−ｂ〕ピリ
    ジン ［１４］７−メチル−２−（１−プロピニル）−３−〔
    ｛２′−（１Ｈ−テトラゾール−５−イル）ビフェニル
    −４−イル｝メチル〕−３Ｈ−イミダゾ〔４，５−ｂ〕
    ピリジン ［１５］２−エチルチオ−７−メチル−３−〔｛２′−
    （１Ｈ−テトラゾール−５−イル）ビフェニル−４−イ
    ル｝メチル〕−３Ｈ−イミダゾ〔４，５−ｂ〕ピリジン ［１６］３−｛（２′−カルボキシビフェニル−４−イ
    ル）メチル｝−２−エチル−７−メチル−３Ｈ−イミダ
    ゾ〔４，５−ｂ〕ピリジン ［１７］２−エトキシ−５，７−ジメチル−３−〔｛２
    ′−（１Ｈ−テトラゾール−５−イル）ビフェニル−４
    −イル｝メチル−３Ｈ−イミダゾ〔４，５−ｂ〕ピリジ
    ン ［１８］５，７−ジメチル−２−メトキシ−３−〔｛２
    ′−（１Ｈ−テトラゾール−５−イル）ビフェニル−４
    −イル｝メチル〕３Ｈ−イミダゾ〔４，５−ｂ〕ピリジ
    ン ［１９］３−｛（２′−カルボキシビフェニル−４−イ
    ル）メチル｝−２−エトキシ−７−メチル−３Ｈ−イミ
    ダゾ〔４，５−ｂ〕ピリジン［２０］３−｛（２′−カ
    ルボキシビフェニル−４−イル）メチル｝−２−メトキ
    シ−７−メチル−３Ｈ−イミダゾ〔４，５−ｂ〕ピリジ
    ン［２１］３−｛（２′−カルボキシビフェニル−４−
    イル）メチル｝−７−メチル−２−ｎ−プロポキシ−３
    Ｈ−イミダゾ〔４，５−ｂ〕ピリジン ［２２］３−｛（２′−カルボキシビフェニル−４−イ
    ル）メチル｝−５，７−ジメチル−２−エトキシ−３Ｈ
    −イミダゾ〔４，５−ｂ〕ピリジン ［２３］３−｛（２′−カルボキシビフェニル−４−イ
    ル）メチル｝−５，７−ジメチル−２−メトキシ−３Ｈ
    −イミダゾ〔４，５−ｂ〕ピリジン ［２４］３−｛（２′−カルボキシビフェニル−４−イ
    ル）メチル｝−５，７−ジメチル−２−プロボキシ−３
    Ｈ−イミダゾ〔４，５−ｂ〕ピリジン （１３）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１は水素原子、アルキル基、シクロアルキ
    ル基、ハロゲン化アルキル基、−Ｓ−Ｒ＾７（式中Ｒ＾
    ７は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基またはハ
    ロゲン化アルキル基を意味する）で示される基、式−Ｓ
    Ｏ＿２−Ｒ＾８（式中Ｒ＾８は水素原子、アルキル基、
    シクロアルキル基またはハロゲン化アルキル基を意味す
    る）で示される基、式−Ｃ≡Ｃ−Ｒ＾９（式中Ｒ＾９は
    水素原子、アルキル基、シクロアルキル基またはハロゲ
    ン化アルキル基を意味する）で示される基または式 −（ＣＨ＿２）＿ｐ−ＯＲ＾１＾０（式中Ｒ＾１＾０は
    水素原子、アルキル基、シクロアルキル基またはハロゲ
    ン化アルキル基を意味する。ｐは０または１の整数を意
    味する。）で示される基を意味する。 −Ａ＾１＝Ａ＾２−Ａ＾３＝Ａ＾４−は式−ＣＨ＝ＣＨ
    −ＣＨ＝ＣＨ−で示される基、式−Ｎ＝ＣＨ−ＣＨ＝Ｃ
    Ｈ−で示される基、式−ＣＨ＝Ｎ−ＣＨ＝ＣＨ−で示さ
    れる基、式−ＣＨ＝ＣＨ−Ｎ＝ＣＨ−で示される基、式
    −ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝Ｎ−で示される基または式−ＣＨ
    ＝Ｎ−ＣＨ＝Ｎ−で示される基を意味し、Ｒ＾２、Ｒ＾
    ３は同一または相異なる水素原子、ハロゲン原子、低級
    アルキル基、低級アルコキシ基、カルバモイル基または
    シアノ基を意味する。 Ｒ＾４は水素原子または低級アルキル基を意味する。 Ｒ＾５は、式▲数式、化学式、表等があります▼で示さ
    れる基またはカ ルボキシ基または保護基で保護されたカルボキシル基を
    意味する。 Ｒ＾６は、水素原子、ハロゲン原子、水酸基または低級
    アルコキシ基を意味する〕で表わされるビフェニルメタ
    ン誘導体およびその薬理学的に許容できる塩を有効成分
    とするアンジオテンシンII拮抗剤。
  14. （１４）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１は水素原子、アルキル基、シクロアルキ
    ル基、ハロゲン化アルキル基、−Ｓ−Ｒ＾７（式中Ｒ＾
    ７は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基またはハ
    ロゲン化アルキル基を意味する）で示される基、式−Ｓ
    Ｏ＿２−Ｒ＾８（式中Ｒ＾８は水素原子、アルキル基、
    シクロアルキル基またはハロゲン化アルキル基を意味す
    る）で示される基、式−Ｃ≡Ｃ−Ｒ＾９（式中Ｒ＾９は
    水素原子、アルキル基、シクロアルキル基またはハロゲ
    ン化アルキル基を意味する）で示される基または式 −（ＣＨ＿２）＿ｐ−ＯＲ＾１＾０（式中Ｒ＾１＾０は
    水素原子、アルキル基、シクロアルキル基またはハロゲ
    ン化アルキル基を意味する。ｐは０または１の整数を意
    味する。）で示される基を意味する。 −Ａ＾１＝Ａ＾２−Ａ＾３＝Ａ＾４−は式−ＣＨ＝ＣＨ
    −ＣＨ＝ＣＨ−で示される基、式−Ｎ＝ＣＨ−ＣＨ＝Ｃ
    Ｈ−で示される基、式−ＣＨ＝Ｎ−ＣＨ＝ＣＨ−で示さ
    れる基、式−ＣＨ＝ＣＨ−Ｎ＝ＣＨ−で示される基、式
    −ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝Ｎ−で示される基または式−ＣＨ
    ＝Ｎ−ＣＨ＝Ｎ−で示される基を意味し、Ｒ＾２、Ｒ＾
    ３は同一または相異なる水素原子、ハロゲン原子、低級
    アルキル基、低級アルコキシ基、カルバモイル基または
    シアノ基を意味する。 Ｒ＾４は水素原子または低級アルキル基を意味する。 Ｒ＾５は、式▲数式、化学式、表等があります▼で示さ
    れる基またはカ ルボキシ基または保護基で保護されたカルボキシル基を
    意味する。 Ｒ＾６は、水素原子、ハロゲン原子、水酸基または低級
    アルコキシ基を意味する〕で表わされるビフェニルメタ
    ン誘導体およびその薬理学的に許容できる塩を有効成分
    とする高血圧症の治療・予防剤。
  15. （１５）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１は水素原子、アルキル基、シクロアルキ
    ル基、ハロゲン化アルキル基、−Ｓ−Ｒ＾７（式中Ｒ＾
    ７は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基またはハ
    ロゲン化アルキル基を意味する）で示される基、式−Ｓ
    Ｏ＿２−Ｒ＾８（式中Ｒ＾８は水素原子、アルキル基、
    シクロアルキル基またはハロゲン化アルキル基を意味す
    る）で示される基、式−Ｃ≡Ｃ−Ｒ＾９（式中Ｒ＾９は
    水素原子、アルキル基、シクロアルキル基またはハロゲ
    ン化アルキル基を意味する）で示される基または式 −（ＣＨ＿２）＿ｐ−ＯＲ＾１＾０（式中Ｒ＾１＾０は
    水素原子、アルキル基、シクロアルキル基またはハロゲ
    ン化アルキル基を意味する。ｐは０または１の整数を意
    味する。）で示される基を意味する。 −Ａ＾１＝Ａ＾２−Ａ＾３＝Ａ＾４−は式−ＣＨ＝ＣＨ
    −ＣＨ＝ＣＨ−で示される基、式−Ｎ＝ＣＨ−ＣＨ＝Ｃ
    Ｈ−で示される基、式−ＣＨ＝Ｎ−ＣＨ＝ＣＨ−で示さ
    れる基、式−ＣＨ＝ＣＨ−Ｎ＝ＣＨ−で示される基、式
    −ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝Ｎ−で示される基または式−ＣＨ
    ＝Ｎ−ＣＨ＝Ｎ−で示される基を意味し、Ｒ＾２、Ｒ＾
    ３は同一または相異なる水素原子、ハロゲン原子、低級
    アルキル基、低級アルコキシ基、カルバモイル基または
    シアノ基を意味する。 Ｒ＾４は水素原子または低級アルキル基を意味する。 Ｒ＾５は、式▲数式、化学式、表等があります▼で示さ
    れる基またはカ ルボキシ基または保護基で保護されたカルボキシル基を
    意味する。 Ｒ＾６は、水素原子、ハロゲン原子、水酸基または低級
    アルコキシ基を意味する〕で表わされるビフェニルメタ
    ン誘導体およびその薬理学的に許容できる塩を有効成分
    とする心不全治療・予防剤。
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