JPH03223754A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、新規なフェノール型シアン色素形成カプラー
を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。

（従来の技術） ハロゲン化銀写真感光材料に露光を与えたあと発色現ｆ
象することにより酸化された芳香族−級アミン現像薬と
色素形成カプラー（以下カプラーという）とが反応し、
色画像が形成されろ、一般に、この方法においては減色
法による色再現法が使われ、骨、緑、赤を再現するため
にはそれぞれ補色の関係にあるイエロー、マゼンタ、お
よびシアンの色画像が形成される。シアン色画像の形成
には、フェノール誘導体、あるいはナフトール誘導体が
カプラーとして多く用いられている。カラー写真法にお
いては１色形成カプラーは現像液中に添加されろか、感
光性写真乳剤層、もしくはその他の色像形成層中に内蔵
され、現像によって形成されたカラー現像薬の酸化体と
反応することにより非拡散性の色素を形成する。

カプラーと発色現像主薬との反応はカプラーの活性２屯
で行われ、この活性点に水素原子な符するカプラーは４
当ｍカプラー、すなわち１モルの色素を形成するのに化
学量論的に４モルの現像核を有するハロゲン化銀を必要
とするものである。

方、活性点に隨イオンとして離脱可能な基を有するもの
は２当ｍカプラー、すなわち１モルの色素を形成するの
に現像核を有するハロゲン化銀を化学量論的に２モルし
か必要としないカプラーであり１．シたがって４当量カ
プラーに対して一般に感光居中のハロゲン化銀二を低減
でき膜厚を薄くできるため、感光材料の処理時間の短縮
が可能となり、さらに形成される色画像の鮮鋭度が向上
する。

ところで、シアンカプラーのうちナフトール型カプラー
は、生成色素像の吸収が十分に長波長でマゼンタ色素像
の吸収との重なりが少なく、かつ発色現像薬の酸化体と
の力・ノブリング反応性において低いものから高いもの
まで選べるため、カラーネガティブフィルムを中心とし
て写真用途に従来広く用いられてきた。しかし、カフト
ール型カプラーから得られる色素像は疲労した漂白浴ま
たは漂白定着浴において部積されろ二価の鉄イオンによ
り還元され退色する傾向があり（還元退色という）、ま
た熱堅牢性に劣ることから、改良が強く望まれていた。

一方、米国特許諾４．３３３．９９９号明細四には２位
にｐ−シアノフェニルウレイド基、５位にバラスト基（
耐拡散性付与基）であるカルボンアミド基を有するフェ
ノール型シアンカプラーが開示されている。これらのカ
プラーは色素がフィルム中で会合することにより深色シ
フトし、佼れた色相の色素像を与え、かつこれが堅牢性
において優れていることから、前記ナフトール型シアン
カプラーに代るカプラーとして広く利用され始めている
。

（発明が解決しようとする課題） しかしながら、近年の写真感光材料に対する要求性能は
厳しく、これらのカプラーでさえ、より高いカップリン
グ反応性及びより高い色素吸収濃度が求め続けられてい
る。また、２位にウレイド基を、５位にカルボンアミド
基を有するフェノール型カプラーを含有する感光材料は
、露光後の保存により感度の低下を起こし易い（潜像減
感という）傾向があり、改善が望まれていた。

前者の目的、言い換えれば優れた発色性のカプラーの探
索が行なわれ、例えば特開昭５９−１０５６４４号、同
５９−１１１６４３号及び同５９−１１１６４４号明細
書において新たな構造のカルボンアミド基を５位に有す
る２−ウレイドフェノール型カプラーが提案された。し
かし、これらのカプラーは発色性の点で未だ十分な性能
ではなく、また、潜像減感の点でも改善されたものでは
なかった。

従って、本発明の第１の目的は、高いカッブリ：／グ反
応性及び高い色素吸収濃度を与えるシアンカプラーを含
有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供すること
にある。

本発明の第２の目的は新規のシアンカプラーを含有する
ことにより潜像減感の抑制されたハロゲン化銀カラー写
真感光材料を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明者らは前記課題を達成すべく、鋭意研究を重ねた
結果、以下のハロゲン化銀カラー写真感光材料において
１課題が達成し得ることを見出した。

すなわち、支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳
剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において
、少なくとも一種の下記一般式（Ｉ）で表わされるシア
ン色素形成カプラーを含有することを特徴とするハロゲ
ン化銀カラー写真一般式（１） ０Ｈ （式中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に、アフレキル基
、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基または
アミノ基を、Ｒ１はアリール基を、Ｌは２価の連結基を
、Ｚは水素原子またはカップリング離脱基をそれぞれ表
わす、） なお、Ｒ１−Ｒ５の上記の基は、その上に置換基を有す
るものを包含する。

ところで、本発明の一般式（Ｉ）で表わされるシアンカ
プラーの部分構造に類似の部分構造を有するカプラーが
特開昭５０−４８９２２号明細書に８いて開示されてい
る。すなわち、ホスホン酸ジエステル、ホスホン酸ジア
ミドまたはホスポン酸エステルアミドを含む基を有する
カプラーが種々開示されている。該発明の目的は、有機
溶媒への溶解性に優れたカプラーの提供にあり、本発明
の２つの目的とは全（異なったものである。また、該特
許の明細書には５位にカルボンアミド基を、２位にウレ
イド基を有するカプラーの記載は全くなく、該発明から
本発明を導くことは極めて困難である。

以下に、本発明の一般式（Ｉ）で表わされるシアンカプ
ラーについて詳しく説明する。

一般式（Ｉ）において、ｌ（ｌ及びＲ”は好ましくは総
炭素原子数（以下Ｃ数という）１〜３６（より好ましく
は１〜１８）のアルキル基、Ｃ数６〜３６（より好まし
くは６〜２４）アリール基、Ｃ数１〜３６（より好まし
くはｌ−１８）のアルコキシ基、Ｃ数６〜３６（より好
ましくは６〜２４）のアリールオキシ基またはＣＯＯ−
３６（より好ましくは１〜２４）のアミノ基を表わ＼ す、Ｒ１とＲ２が互いに結合して　Ｐ＝０と共にＩ１ 環を形成していてもよい　Ｒ１またはＲ３がアル置換さ
れていてもよい、置換基の好ましい例としてハロゲン原
子（Ｆ、ＣＩ２．Ｂｒ、Ｉ）、アリール基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アルケミノ基のときアリール部
分は置換されていてもよく、置換基の好ましい例として
ハロゲン原子、アルキル基（シクロアルキル基を含む）
、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基及びア
ルコキシカルボニル基がある。Ｒ＋またはＲ１の例とし
てメトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、ヘ
キシルオキシ、２−エチルへキシルオキシ、デシルオキ
シ（分岐）、ドデシルオキシ、オクタデシルオキシ、２
−クロロエトキシ、２−ブロモエトキシ、２−メトキシ
エトキシ、アリルオフエノキシ、クレジルオキシ、２−
メトキシフェノキシ、３−クロロフェノキシ、４−ｔ−
ブチルフェノキシ、４−メトキシフェノキシ、Ｎ−メチ
ルアミノ、ＮＮ−ジメチルアミノ、Ｎ−ブチルアミノ、
Ｎ−へキシルアミノ、Ｎ−シクロへキシルアミノ、Ｎ−
ドデシルアミノ、Ｎ−オフダブシルアミノ、ピロリジノ
、ピペリジノ、モルホリノ、アニリノ、４−メトキシア
ニリノ、Ｎ−メチルアニリノなどがある。Ｒ’　とＲ２
とが結合する例として、エヂレンジオキシ、トリメチレ
ンジオキシ、テトラメチレン、２．２−ジメチルトリメ
チレンなどがある。Ｒ′またはＲ１は好ましくはアルコ
キシ基またはアリールオキシ基、より好ましくはアルコ
キシ基である。

−ａ式（Ｉ）においてＲ３は好ましくはＣ数６〜３６、
より好ましくは６〜１５のアリール基を表わし、前記霞
換基詳へから選ばれる置換基で置換されていても、綿合
理であってもよい、ここで、好ましい置換基として、ハ
ロゲン原子（Ｆ、Ｃ氾、Ｉ３ｒ、Ｉ）、シアノ基、ニト
ロ基、アシル２、Ｈ（例えばアセチル、ベンゾイル）、
アルキル基（例えばメチル、ｔ−ブヂル、トリフルオロ
メチル、トリクロロメチル）、アルコキシ基（例えばメ
トキシ、エトキシ、ブトキシ、トリフルオロメトギシ）
、アルギルスルホニル基（例えばメチルスルボニル、プ
ロピルスルボニル、ブチルスルホニル、ベンジルスルボ
ニル）、アリールスルホニル基（例えばフェニルスルボ
ニル、ｐ−ｈリルスジハロゲノフェニル、 ４−ハロゲノフェニル、 ルホニル、ｐ−クロロフェニルスルホニル）、アルコキ
シカルボニル基（例えばメトキシカルボニル、ブトキシ
カルボニル）、スルホンアミド基（例えばメタンスルホ
ンアミド、トリフルオロメタンスルポンアミド、トルエ
ンスルホンアミド）、カルバモイル基（例えばＮ、Ｎ−
ジメチルカルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモイル）ま
たはスルファモイル基（例えばＮ、Ｎ−ジエチルスルフ
ァモイル、Ｎ−フェニルスルファモイル）が１：′８げ
られる。Ｒ１は好ましくはハロゲン原子、シアノ基、ス
ルポンアミド基、アルキルスルホニル基、アリールスル
ホニル基及びトリフルオロメチル括の中から選ばれる置
換基を少な（とも一つ有するフェニル基であり、さらに
好ましくは４−シアノフェニル２４−シアノ−３−ハロ
ゲノフェニル、３−シアノ−４−ハロゲノフェニル、４
−アルギルスルボニルフェニル、４−アルキルスルホニ
ル−３−ハロゲノフェニル、４−アルキルスルボニル−
３−アルコキシフェニル、３−アルコキシ−４−アルキ
ルスルホニルフェニル、３．４−たけアルコキシカルボ
ニル基がある。Ｌはさらにシアノフェニル、３−シアノ
−４，５−ジハロゲノフェニル、４−トリフルオロメチ
ルフェニルまたは３−スルポンアミドフェニルであり、
特に好ましくは４−シアノフェニル、３−シアノ−４−
ハロゲノフェニル、４−シアノ−３−ハロゲノフェニル
、３．４−ジシアノフェニルまたは４アルキルスルホニ
ルフエニルである。

一般式（Ｉ）において、Ｌは２価の連結基を表わし、好
ましくはＣ数１〜３６（より好ましくは１〜２４）のア
ルキレン基、Ｃ数２〜３６（より好ましくは２〜２４）
のアルケニレン基、Ｃ数３〜３６（より好ましくは５〜
２４）のシクロアルキレン基、Ｃ数６〜３６の（より好
ましくは６〜２４）のアリーレン基またはＣ数７〜３６
（より好ましくは７〜２４）のアラルキレン基である。

して表わされるこれらの基は置換されていてもよく、好
ましい置換基の例として、ハロゲン原子、アリール基、
アルコキシ基、アリールオキシ基ま（ＩＩ）で表わされ
る基が特に好ましい。

一般式（ＩＩ） Ｒ“ （式中、Ｒｏ及びＲ”はそれぞれ独立に水素原子、アル
キル基、アリール基、ハロゲン原子、アルコキシ基、ア
リールオキシ基またはアルコキシカルボニル基を、２は
１〜６の整数を表わす、ただし、βが複数のときＣは同
じでも異なってもよＲ。

い。） 一般式（ｎ）においてＲｏまたはＲｏは好ましくは水素
原子、アルキル基、アリール基またはアルコキシカルボ
ニル基であり、さらに好ましくは水素原子またはアルキ
ル基である。一般式（ＩＩ）においてβは好ましくは１
〜３の整数であり、さらに好まし、くは１である。

一般式（Ｉ）において２は水素原子またはカップリング
離脱基（離脱原子を含む。以下同じ）を表わす、カップ
リング離脱基の好ましい例として、ハロゲン原子、−Ｏ
Ｒ’　、−３Ｒ’−０ＣＲ’　、−〇ＳＯ，Ｒ’　、−
ＮＨＣＯＲ’１ Ｃ数６〜３０のアリールアゾ基、Ｃ数１〜３０で、かつ
窒素原子でカップリング活性位（Ｚの結合する位置）に
結合する複素環基）例えばコノ＼り酸イミド、フタルイ
ミド、ヒダントイニル、ピラゾリル、２−ベンゾトリア
ゾリル）などが挙げられる。ここでＲ４はＣ数１〜３６
のアルキル基、Ｃ数２〜３６のアルケニル基、Ｃ数３〜
３６のシクロアルキル基、Ｃｆ１６〜３６のアリール基
またはＣ数２〜３６の複素環基を表わし、これらの基は
前記Ａ群から選ばれる石換基で置換されていてもよい、
Ｚはさらに好ましくは水素原子、ハロゲン原子、アルコ
キシ基、アリールオキシ基またはアルキルチオ基であり
、特に好ましくは水素原子、塩素原子、下記一般式（Ｉ
ＩＩ　）で表わされろ基または下記一般式（ＩＶ）で表
わされる基である。

一般式（ＩＩＩ　） （式中、Ｒ５はハロゲン原子、シアノ基２ニトロ基、ア
ルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルス
ルホニル基、アリールスルホニル基、カルボンアミド基
、スルホンアミド基、アルコキシカルボニル基、カルバ
モイル基、スルファモイル基またはカルボキシル基を１
ｍはＯ〜５の整数を表わす、ここでｍが複数のときＲ′
は同じでも異なっていてもよい、） 一般式（ＩＶ） Ｒ藝 １ −Ｐ−を、Ｒｏ及びＲ′はそれぞれヒドロキシル９ 基、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アルケニ
ルオキシ基、アリールオキシ基または置換もしくは無厘
換アミノ基を、ｎは１〜６の整数をＲ藝 バ も異なっていてもよい、） 一般式（ＩＩＩ）において、Ｒ″は好ましくはハロゲン
原子、アルキル基（例えばメチル、ｔ−ブチル、ｔ−オ
クチル、ペンタデシル）、アルコキシ基（例えばメトキ
シ、ｎ−ブトキシ、ｎ−オクヂル珂ギシ、ベンジルオキ
シ、メトキシエトキシ）、カルボンアミド基（例えばア
セトアミド、３−カルボギシブロバンアミド）またはス
ルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド、トルエ
ンスルボンアミド、ｐ−ドデシルオキシベンゼンスルポ
ンアミド）であり、特に好ましくはアルキル基またはア
ルコキシ基である０ｍは好ましくは０〜２の位数、より
好ましくば０または１の整数である。

一般式（１■）において、Ｒ６及び／またはＲ７が一価
の基を表わすとき、好ましくはアルキル基（例えばメチ
ル、エチル、ｎ−ブチル、エトキシカルボニルメチル、
ペンシル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシル）、アリール基（
例えばフェニル、４−クロロフェニル、４−メトキシフ
ェニル）、アシル基（例えばアセチル、デカノイル、ベ
ンゾイル、ピバロイル）またはカルバモイル基（例えば
Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ−フエニ゛ルカルバモイル
）であり、Ｒ６及びＲ７はさらに好ましくは水素原子、
アルキル基またはアリール基であある、一般式（ＩＶ）
においてＲ“は好ましくはアルキル基、アルコキシ基、
アルケニルオキシ基、アリールオキシ基または８喚もし
くは無置換アミン基であり、さらに好ましくはアルコキ
シ基または置換もしくは前置１灸アミノ基である。

一般式（ＩＶ）においてｎは好ましくは１〜３の整数、
より好ましくは１ｆ！：表わす。

／ ＣｚＨｒ 以下に一般式（１）におけるＬの例を示す。

ＣＨ３ Ｃ２Ｈ。

８ＨＩ７ （ＣＨ２）３− （ＣＨ２）４− ＣＨ３ ＣＨ２ＣＨ ＣＨ３ 以下に一般式（１）におけるＲ】の例を示す。

以下に一般式（１）における２０例を示す。

０ −ＱＣ（Ｊｂ −ＯＳＯ，ＣＨ。

一０ＣＲ，ＣＨ，ＯＣＨコ 一０ＣＲ２ＣＯＯＣ）Ｉコ ０Ｃ１（ｔＣＨ２ＣＯＯＣＨ１ −ＯＣＨＣＯＯＣＨｚ Ｍ３ 一〇ＣＩ１．Ｃ００Ｈ −ＯＣＩ（、ＣＨ２５ＯズＣＨ。

−ＯＣＨ，Ｃ０Ｎ１１ＣＨ，ＣＨ２０Ｈ−ＯＣＨ，Ｃ０
ＮＨＣＨ２ＣＨ，ＯＣＨ。

−ＯＣ１（Ｃ００Ｃ，Ｈ。

Ｃ１１２ＣＯＯＣ，Ｈｓ −〇ＣＨ，ＣＨ１０）１ −ＯＣＨ２ＣＨ，ＳＣＨ，Ｃ００Ｈ −Ｑ（ｌ（２（Ｈ２ＮＨＳＯズＣＨ。

−５Ｃ１１２ＣＯＯＣ２Ｈｓ −５ＣＨ，ＣＯＯＨ −ｏｃｏ、Ｃ０ＮＨ８ＮＨＣＯＣＨ，ＣＨ，Ｃ００Ｉ＋
−０ＣＨｘＣＯＯ（：４Ｈｅ−ｓｅｃ ＱＣ）１．Ｃ００Ｃ，ＩＩ、−ｔ −ＯＣＨＩＣｏｏ（Ｉ） ＯＣＲ，Ｃ００ＣＨ□ＣＩｌ、０Ｃ１１゜−０Ｃ１１，
Ｃ０Ｎ１１−（）−０ＣＩ＋。

０ＣＩＩ　ｔ　Ｃ００ＣＩＩ□ＣＩ１．ＳＯ□Ｃ１＋。

なお、Ｚがカップリング離脱基の場合写真的有用基（例
えば現像抑制ｉｌｌｌｌ残基５残幸残基含有しないこと
が好ましい。

以下に一般式（Ｉン −の具体例を示す。

で表わされるシアンカブラ ０夏１ 以下に一般式（Ｉ）で表わされるカプラーの船釣合成ル
ートを示す、なお、ホスホン酸エステル、ホスボン酸ア
ジド及びホスホン酸エステルアミド類の合成方法は特開
昭５０−４８９２２号明細書等に記載されている。

ポスホン酸ジエステル類の合成方法としてジアルキルホ
スファイトのアルカリ金属塩とハロゲン化アルキルとの
反応（ＭｉＣ１ｌａｅｌｉｓ反応）及びトリアルキルホ
スファイトとハロゲン化アルキルとの反応（Ａｒｂｕｚ
ｏｖ反応）などが知られている。ａにおいてＲＩＧはア
ルカリ金属イオン（例えばＬ　ｉ、　Ｎａ”Ｋ”）また
はアルキル基を表わす、ｂにおいてＲ”は水素原子また
は低級アルキル基を表わし、Ｘは脱離基（例えばハロゲ
ン原子）を表わす。

Ｍｉｃｈａｅｌｉｓ反応では、溶媒として水、アルコー
ル類（例えばメタノール、エタノール、２−メトキシエ
タノール、インプロパツール）またはエーテル類（例え
ばテトラヒドロフラン、ジオキサン、ジグライム）が好
ましく、反応温度は一２０℃〜１５０℃、好ましくは０
℃〜１００℃である。

＾ｒｂｕｚｏｖ反応では、溶媒を用いなくてもよいが、
Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセ
トアミド、Ｎ、Ｎ’　−ジメチルイミダゾリジン−２−
オン、ベンゼン、トルエン、キシレン、テトラリン、ジ
メチルスルホキシドなどの溶媒を用いてもよい０反応温
度はＯ℃〜３００℃、好ましくは８０℃〜２５０℃であ
り、副生ずるハロゲン化アルキルを窒素気流または減圧
により溜去するのが好ましい。

Ｒ１がアルキル基の場合、加水分解によりｄに誘導する
。水酸化ナトリウム水溶液、水酸化カリウム水溶液、炭
酸ナトリウム水溶液など無機塩基の水溶液を用いるのが
一般的であり、反応溶媒として水、メタノール、エタノ
ール、テトラヒドロフラン等水混和性溶媒が選ばれる。

反応温度は通常−２０℃〜１００℃、好ましくはＯ℃〜
８０℃である。

ｄからｅへの誘導は塩化ヂオニル、オキシ塩化リン、五
塩化リン、オキザリルクロリドなどを用い、無溶媒か、
塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエ
タン、トルエン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、ＮＮ
−ジメチルアセトアミドなどの溶媒中で反応させること
により行なう０反応温度は通常−２０℃〜１５０℃、好
ましくは一１０℃〜８０℃である。

化合物ｆは米国特許諾４，３３３，９９９号、特開昭６
０−３５７３１号、同６１−２７５７号、同６１−４２
６５８号及び特開平６３−２０８５６２号の明細書など
に記載の合成方法により合成することができる。

ｅとｆとの反応は無溶媒またはアセトニトリル、酢酸エ
チル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ
、Ｎｏ−ジメチルイミダシリン−２−オンなどの溶媒中
、通常−２０℃〜１５０℃、好ましくは一１０℃〜８０
℃の温度範囲で行なわれる。このときピリジン、イミダ
ゾール、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリンなどの弱塩基を用い
てもよい、一般式（Ｉ）で表わされるシアンカプラーは
ｄとｆとの直接の脱水縮合反応によっても合成すること
ができ、この時縮合剤としてＮ。

Ｎｏ−ジシクロへキシルカルボジイミド、カルボニルジ
イミダゾールなどが用いられる。

以下に本発明のシアンカプラーの合成例な示す。

合成例　　例示カプラー（２）の合成 エチル２−ブロモテトラゾカッエート３３．１ｇ及びト
リエチルホスファイト１８．３ｇを２２０℃で３時間加
熱撹拌した。この間窒素気流により副生ずるブロモエタ
ンを溜去した０次に減圧上過剰のトリエチルホスファイ
トを溜去することにより油状のエチル２−（ジエチルホ
スホリル）テトラゾカッエートを得た。

エチル２−（ジエチルホスホリル）テトラゾカッエート
を３００ｍ１のエタノールに溶解し、５℃で撹拌しなが
ら、水酸化ナトリウム８ｇの水８゜固溶液を約３０分で
滴下し、さらに２時間室温で撹拌した。反応液に希塩酸
を滴下し、酸性とした後酢酸エチル３００摺を加え、５
００ｍ１の水で３回水洗し抽出した。酢酸エチル溶液を
濃縮することにより油状の２−（ジエチルホスホリル）
テトラデカン酸を３１．７ｇ得た。

２−（ジエチルホスホリル）テトラデカン酸２１．９ｇ
及びＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド０．２面を２００ｄ
の塩化メチレンに溶解し、室温で撹拌下オキザリルクロ
リド１１．４ｇを滴下した０滴下後２時間撹拌、次いで
減圧下濃縮することにより油状の２−（ジエチルホスホ
リル）テトラデカン酸クロリドを得た。

米国特許筒４，３３３，９９９号明細書に記載の合成方
法により合成した５−アミノ−２−［３−（４−シアノ
フェニル）ウレイド］フェノール１６．１ｇをＮ、Ｎ−
ジメチルアセトアミド１５０ｄに溶解し、窒素気流下室
温で撹拌しなから２−（ジエチルホスホリル）テトラデ
カン酸クロリド２３ｇを滴下した０滴下後３時間撹拌し
、分液ロートに移した。３００１１１の酢酸エチル、５
００ｍ１の水を加え抽出し、酢酸エチル溶液を希塩酸５
次いで炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄の後濃縮した。

ＩＡ縮物にアセトニトリル３００面を加え、加熱溶解後
晶析した。析出した結晶をろ過、アセトニトリル洗浄、
乾燥すること：こより、目的とする例示カプラー（２）
を３１．０ｇ得た。カプラーの構造は°ＨＮＭＲスペク
トル、マススペクトル及び元素分析により確認した。融
点は１７１〜１７３℃であった。

本発明において前記シアンカプラーは感光性ハロゲン化
銀１モルあたり、通常０．００２ないし０．３モル使用
し、好ましくは０．０１ないし０．２モル使用する。ま
た１平方メートルあたりの塗布量は、０．０工ないし５
ミリモルであり、好ましくは０．１ないし２ミリモルで
ある。

本発明のシアンカプラーは、水中油滴分散法により感光
材料に導入できる。カプラーに対し、重量比で２．０な
いし零の高沸点有機溶媒を使用できる。好ましくは１．
０ないし零の高沸点有機溶媒が使用でき、他の類似構造
のシアンカプラーに比べて０．１ないし零の少量の高沸
点有機溶媒でも安定に分散できる。高沸点有機溶媒を使
用せずに安定な分散物が得られるのが本発明のカラー写
真感光材料の特徴である。

本発明においてはカプラー溶媒としては後記のものが利
用できるが、シアンカプラーに対しては、フタル酸エス
テル類（例えばジブチルフタレート、ジー２−エチルへ
キシルフタレート、ジドデシルフタレート、エチルフタ
リルエチルグリコレートなと）、脂肪酸エステル類（例
えば、テトラデカン酸２−エチルヘキシル、ジー２−エ
チルへキシルアジペート、ジー２−エチルへキシルセバ
ケート、２−エチルヘキシル９．ｌＯ−エポキシステア
レート）、安息香酸エステル類（例えば２−エチルへキ
シルベンゾエート、ドデシルベンゾエート、ヘキサデシ
ル−４−ヒドロキシベンゾエート等）、フェノール類（
例えば、２．４−ジーｔ−ペンチルフェノール、２．４
−ジノニルフェノール、２．４−ジドデシルフェノール
など）および塩素化パラフィン類（例えば、塩素含量が
４０〜７０重量％のパラフィン類）などの高沸点有機溶
媒が好ましい。

本発明のシアンカプラーは、感光性乳剤層、非感光性乳
剤層、中間層のいずれの層にも用いる事ができるが、感
光性乳剤層中に添加して用いる事が好ましく、赤感性乳
剤層中に添加して用いる事がより好ましい。

本発明のシアンカプラーは、シアンカプラーとして単独
で用いても良いし、他のシアンカプラーと併用して用い
る事もできる。併用できる好ましいシアンカプラーとし
ては、ｌ−ナフトール型シアンカプラー、５−アミド−
１−ナフトール型シアンカプラー（米国特許６９０８９
９号、特開昭６４−７８２５２に記載）、２−ウレイド
フェノール型シアンカプラー（特開昭６４−２０４４に
記載）等が挙げられる。

本発明のシアンカプラーは、例えばカラーペーパー、カ
ラー反転ベーパー、カラーポジフィルム、カラーネガフ
ィルム、カラ反転フィルム、カラー直接ポジ感光材料に
適用することができる。

特にカラーネガフィルムへの適用が好ましい。

本発明に用いられる感光材料のハロゲン化銀乳剤は、沃
臭化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩化銀等いかなるハロゲン
組成のものでも使用できる。

乳剤のハロゲン組成は粒子間で異なっていても等しくて
も良いが、粒子間で等しいハロゲン組成を有する乳剤を
用いると、各粒子の性質を均質にすることが容易である
。また、ハロゲン化銀乳剤粒子内部のハロゲン紹成分布
については、ハロゲン化銀粒子のどの部分をとっても組
成の等しい所謂均一型構造の粒子や、ハロゲン化銀粒子
内部のコア（芯）とそれを取り囲むシェル（殻）〔−層
または複数層〕とでハロゲン組成の異なる所謂積層型構
造の粒子あるいは、粒子内部もしくは表面に非層状にハ
ロゲン組成の異なる部分を有する構造（粒子表面にある
場合は粒子のエツジ、コーナーあるいは面上に異組成の
部分が接合した構造）の粒子などを適宜選択して用いる
ことができる。

高感度を得るには、均一型構造の粒子よりも後二者のい
ずれかを用いることが有利であり、耐圧力性の面からも
好ましい。ハロゲン化銀粒子が上記のような構造を有す
る場合には、ハロゲン組成において異なる部分の境界部
は、明確な境界であっても、組成差により混晶を形成し
て不明確な境界であっても良く、また積極的に連続的な
構造変化を持たせたものであっても良い。

ハロゲン組成は適用する感光材料の種類によって異なり
、例えば、カラーペーパーなどのようなプリント材料に
おいては主として塩臭化銀乳剤系が、カラーネガなどの
ような撮影材料においては主として沃臭化銀乳剤系が用
いられる。

また、迅速処理に適した感光材料には塩化銀含有率の高
い所謂高塩化銀乳剤が好ましく用いられる。これ等高塩
化銀乳剤の塩化銀含有率は９０モル％以上が好ましく、
９５モル％以上が更に好ましい。

こうした高塩化銀乳剤においては臭化銀局在層を先に述
べたような層状もしくは非層状にハロゲン化銀粒子内部
および／または表面に有する構造のものが好ましい。上
記局在層のハロゲン組成は、臭化銀含有率において少な
くとも１０モル％のものが好ましく、２０モル％を越え
るものがより好ましい。そして、これらの局在層は、粒
子内部、粒子表面のエツジ、コーナーあるいは面上にあ
ることができるが、一つの好ましい例として、粒子のコ
ーナ一部にエピタキシャル成長したものを挙げることが
できる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（
球状もしくは球に近い粒子の場合は粒子直径を、立方体
粒子の場合は、校長をそれぞれ粒子サイズとし投影面積
にもとづく平均であられす。

平板粒子の場合も球換算で表わす。）は、２μｍ以下で
０．　１μｍ以上が好ましいが、特に好ましいのは１．
　５μｍ以下で０．１５μｍ以上である。

粒子サイズ分布は狭くても広くてもいずれでもよいが、
ハロゲン化銀乳剤の粒度分布曲線に於る標檗偏差値を平
均粒子サイズで割った値（変動率）が２０％以内、特に
好ましくは１５％以内のいわゆる単分散ハロゲン化銀乳
剤を本発明に使用することが好ましい。また感光材料が
目標とする階調を満足させるために、実質的に同一の感
色性を有する乳剤層において粒子サイズの異なる２種以
上の単分散ハロゲン化銀乳剤（単分散性としては前記の
変動率をもったものが好ましい）を同一層に混合または
別層に重層塗布することができる。さらに２種以上の多
分散ハロゲン化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散乳剤
との組合わせを混合あるいは１ｌＪＪして使用すること
もできる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、菱十二面体、十四面体の様な規則的（ｒｅｇｕｌａ
ｒ　）な結晶体を有するものあるいはそれらの共存する
ものでもよく、また球状などのような変則的（ｉｒｒｅ
ｇｕｌａｒ　）な結晶形をもつものでもよく、またこれ
らの結晶形の複合形をもつものでもよい。また平板状粒
子でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）ＮｃＬ１７６４３
　（１９７８年１２月）、２２〜２３頁。

＃１．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔ
ｉｏｎ　ａｎｄｔｙｐｅｓ）’　、および同Ｎ（１１８
７１６（１９７９年１１月）、６４８頁、グラフィック
「写真の物理と化学Ｊ、ボールモンテル社刊（Ｐ、　Ｇ
ｌａｒｋｉｄｅｓ　。

Ｃｈｅｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｈｉｑｕｅ、　　ＰａｕｌＭｏｎｔｅｌ　、　ｌ　
９６７）　、ダフイン著「写真乳剤化学」フォーカルプ
レス社刊（Ｇ、　　Ｆ、　Ｄｕ４ｆｉｎ。

Ｐｈｏｌｏｇｒａｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍ
ｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ。

１９６６））、ゼリクマンら著［写真乳剤の製造と塗布
」、フォーカルプレス社刊（Ｖ、　　Ｌ。

Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｔ　、、　Ｍａｋｉｎｇ　
ａｎｄ　ＣｏａｔｉｎｇＰｈｏｔｏｇｒａｈｉｃ　Ｅｍ
ｕｌｄｉｏｎ、　　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ　　、　　
１９６４）などに記載された方法を用いて調製すること
ができる。

米国特許諾３，５７４，６２８号、同３，６５５．３９
４号および英国特許第１，４１３，７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド−エンジニアリン
グ（Ｇｕｊｏｆｆ、　　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃ
ｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１
４巻、２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許諾４
，４３４゜２２６号、同４，４１４，３１０号、同４，
４３３．０４８号、同４，４３９，５２０号および英国
特許第２，１１２，１５７号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよ＜、帰伏構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーｋ１７
６４３および同Ｎα１８７１６に記載されており、その
該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

添加剤種類　　　ＲＤ　＋７６４３　　ＲＤ　１８７１
１３１　化学増感剤　　　　２３頁　　６４８頁右欄２
　感度上昇剤　　　　　　　　　同　上３　分光増感剤
、　　２３〜２４頁　　６４８頁右欄〜強色増感剤　　
　　　　　　　６４９頁右欄４増白剤　　２４頁 ５　かふり防止剤　　２４〜２５頁　　６４９頁右欄〜
および安定剤 ６　光吸収剤、フ　　２５〜２６頁　　６４９頁右欄〜
イルター染料　　　　　　　　６５０頁左欄紫外線吸収
剤 ７　スティン防止剤　２５頁右欄 ８　色素画像安定剤　　２５頁 ９硬膜剤　　２６頁 １０　　バインダー　　　　２６頁 １１　　可塑剤、潤滑剤　　２７頁 １２　　塗布助剤、　　　２６〜２７頁表面活性剤 １３　　スタヂツク防止ｈ１２７頁　　　　同　上また
、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防止す
るために、米国特許４．４１１，９８７号や同第４．４
３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと反応し
て、固定化できる化合物を感光材料に添加することが好
ましい。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）　Ｎｏ、ｌ　７６４３、■−Ｃ−Ｇに記載された
特許に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第６５１頁
左欄 同上 ６５０頁右欄 ６５０頁右欄 ６５０頁左〜右欄 ３．９３３，５０１号、同第４，０２２，６２０号、同
第４，３２６，０２４号、同第４，４０１゜７５２号、
同第４，４２８．９６１号、特公昭５Ｂ−１０７３９号
、英国特許第１．　４２５．　０２０号、同第１，４７
６．７６０号、米国特許諾３゜９７３．９６８号、同第
４，３１４，０２３号、同第７１，５１１，６４９号、
欧州特許第２４９４７３Ａ号、等に記載のものが好まし
い。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許諾４，３１
０．６１９号、同第４．３５１゜８９７号、欧州特許諾
７３，６３６号、米国特許諾３，０６１，４３２号、同
第３．　７２５．　０６７号、リサーチ・ディスクロー
ジャーＮα２４２２０（１９８４年６月）、特開昭６０
−３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ、
２４２３０（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５
９号、同６１−７２２３８号、同ＧＯ−３５７３０号、
同５５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１号、米
国特許諾４，５００，６３０号、同第４゜５４０．６５
４号、同第４，５５６，６３０号、国際公開ＷＯ３８１
０４７９５号等に記載のものフトール系カプラーが挙げ
られ、米国特許諾４゜０５２．２１２号、同第４，１４
６，３９６号、同第４，２２８，２３３号、同第４．　
２９６．　２００号、同第２，３６９，９２９号、同第
２，８０１．１７１号、同第２，７７２，１６２号、同
第２，８９５，８２６号、同第３．　７７２．　００２
号、同第３，７５８，３０８号、同第４，３３４．０１
１号、同第４，３２７．１７３号、西独特許公開第３，
３２９，７２９号、欧州特許諾１２１．３６５Ａ号、同
第２４９，４５３Ａ号、米国特許諾３，４４６，６２２
号、同第４，３３３゜９９９号、同第４．７７５，６１
６号、同第４゜４５１．５５９号、同第４，４２７，７
６７号、同第４．６９０，８８９号、同第４，２５４，
２１２号、同第４，２９ｔｉ、１９９号、特開昭６１−
４２６５８号等に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーＮα１７６４３の
■−Ｇ項、米国特許諾４，１６３゜６７０号、特公昭５
７−３９４１３号、米国特許諾４，００４，９２９号、
同第４，１３８，２５８号、英国特許第１，１４６．３
６８号に記載のものが好ましい。また、米国特許諾１Ｉ
、　　７７／ｌ。

１８１号に記載のカップリング時に放出された蛍光色素
により発色色素の不要吸収を補正するカプラーや、米国
特許諾４，７７７．１２０号に記載の現像主薬と反応し
て色素を形成しうる色素プレカーサー基を離脱基として
有するカプラーを用いることも好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許諾４，３６６．２３７号、英国特許第２，１２５
，５７０号、欧州特許諾９６，５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許諾３，４５１，８２０号、同第４．０８０．２１１号
、同第４，３６７．２８２号、同第４，４０９，３２０
号、同第４，５７６．９１０号、英国特許第２，１０２
，１７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１７６４３、
■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５］９４４
号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８／１２４８
号、同６１３７３４６号、同６３−３７３５０号、米国
特許４゜２７１８．９６２号、同Ｃ７８２，０１２号に
記載されたものが好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２，０９７．１４０号、
同第２，１３１，１８８号、特開昭５１−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許諾４，１３０．４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許諾４゜２８３．４７２号、同
第４，３３８，３９３号、同第４，３１０，６１８号等
に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号
、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレドック
ス化合物放出カプラー、ＤＬＲカプラー放出カプラーＤ
ＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩＲレド
ックス放出レドックス化合物、欧州特許諾１７３，３０
２Ａ号、同第３１３，３０８Ａ号に記載の離脱液復色す
る色素を放出するカプラーＲ，Ｄ、　Ｎα１１７１４９
、同２４２４１特開昭６１−２０１２４７号等に記載の
漂白促進剤放出カプラー、米国特許諾４，５５３，４７
７号等に記載のりガント放出カプラー、特開昭６３−７
５７４７号に記載のロイコ色素を放出するカプラ、米国
特許諾４，７７４，１８１号に記載の蛍光色素を放出す
るカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点有機溶媒の例は米国
特許諾２，３２２，０２７号などに記載されている。ま
た、ポリマー分散法の１つとしてのラテックス分散法の
工程、効果、含浸用のラテックスの具体例は、米国特許
諾４．　１９９．　３６３号、西独特許出願（ＯＬＳ）
第２，５４１，２７４号および同第２，５４１，２３０
号などに、有機溶媒可溶性ポリマーによる分散法につい
てはＰＣＴ国際公開番号ＷＯ３８１００７２３号明細は
、例えばフタール酸アルキルエステル（ジブチルフタレ
ート、ジオクチルフタレートなど）、リン酸エステル（
ジフェニルフォスフェート、トリフェニルフォスフェー
ト、トリクレジルフォスフェート、ジオクチルブチルフ
ォスフェート）、クエン酸エステル（例えばアセチルク
エン酸トリブチル）、安息香酸エステル類（例えば、安
息香酸２−ニチルヘキシル、２．４−ジクロロ安息香酸
２−エチルヘキシル）、アルキルアミド（例えばジエチ
ルラ、ウソルアミド）、脂肪酸エステル類（例えば、コ
ハク酸ジブトキシエチル、コハク酸ジー２−エチルヘキ
シル、テトラデカン酸２−へキシルデシル、クエン酸ト
ソフチル、ジエチルアゼレート）、塩素化パラフィン類
（ＩＩｉ素含１１０％ないし８０％のパラフィン類）。

トリメンジ酸エステル類（例えばトリメシン酸トリブチ
ル）など、又は沸点的３０℃〜１５０℃の有機溶媒、例
えば酢酸エチル、酢酸ブチルの如き低級アルキルアセテ
ート、プロピオン酸エチル、２級ブチルアルコール、メ
チルイソブチルケトン、β−エトキシエチルアセテート
、メチルセロソルブアセテート等を併用してもよい。

臂Ｐ カプラーの標県的な使用ｍは、感光性ハロゲン化銀の１
モルあたり０．００１ないし１モルの範囲であり、好ま
しくはイエローカプラーでは０．Ｏｌないし０．５モル
、マゼンタカプラーでは０．００３ないし０．３モル、
またシアンカプラーでは０．００２ないし０．　３モル
である。

本発明のカラー感光材料中には、特開昭６３−２５７７
　ｌＩ　７号、同６２−２７２２４８号、および特開平
１−８０９４１号に記載の１．２−ベンズイソチアプリ
ン−３−オン、ｎ−ブチル、ｐ−ヒドロキシベンゾニー
　ト、フェノール、４−クロル−３，５−ジメチルフェ
ノール、２−フェノキシエタノール、２−（４−チアゾ
リル）ペンズイミダゾール等の各種の防腐剤もしくは防
黴剤を添加することが好ましい。

本発明に用いられる写真感光材料は通常用いられている
プラスチックフィルム（硝酸セルロース、酢酸セルロー
ス、ポリエチレンテレフタレートなど）、紙などの可撓
性支持体またはガラス、などの剛性の支持体に塗布され
る。支持体及び塗布方法については、詳しくはリサーチ
・ディスクロージャー＋７６巻　Ｉｔｅｍ　　１７６４
３　　ＸＶ項（ｐ。

２７）Ｘ■項（ｐ、２８）（１９７８年１２月号）に記
載されている。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。

本発明の感光材料には、種々の褪色防止剤を用いること
ができる。即ち、シアン、マゼンタ及び／又はイエロー
画像用の有機褪色防止剤としてはハイドロキノン類、６
−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類、
スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール類、ビス
フェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、没
食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフ
ェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合物
のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエー
テルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられる
。また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル錯体
および（ビス−Ｎ、　　Ｎジアルキルジチオカルバマド
）ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用できる
。

有機褪色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記載さ
れている。

ハイドロキノン類は米国特許諾２，３６０，２９０号、
同第２，４１８，６１３号、同第２，７００．４５３号
、同第２，７０１，１９７号、同第２，７２８，６５９
号、同第２．　７３２．　３００号、同第２，７３５，
７６５号、同第３，９８２．９４４号、同第４，４３０
．４２５号、英国特許第１，３６３，９２１号、米国特
許諾２，７１０．８０１号、同第２，８１６，０２８号
などに、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシク
マラン類、スピロクロマン類は米国特許諾３゜４３２．
３００号、同第３，５７３，０５０号、同第３，５７４
，６２７号、同第３．　６９８．　９０９号、同第３，
７６４，３３７号、特開昭５２−１５２２２５号などに
、スピロインダン類は米国特許諾４，３６０，５８９号
に、ｐ−アルコキシフェノール類は米国特許諾２，７３
５，７６５号、英国特許第２，０（ｉ（ｉ、９７５号、
特開昭５９−１０５３９号、特公昭５’ｌ−１９７６５
号などに、ヒンダードフェノール類は米国特許諾３゜７
００．４５５号、特開昭５２−７２２２４号、米国特許
４，２２８，２３５号、特公昭５２−６６２３号などに
、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミ
ノフェノール類はそれぞれ米国特許諾３，４５７，０７
９号、同第４，３３２．８８６号、特公昭５６−２１１
４４号などに、ヒンダードアミン類は米国特許諾３，３
３６，１３５号、同第４，２６８，５９３号、英国特許
第１．３２６，８８９号、同第１，３５４，３１３号、
同第１，４１０，８４６号、特公昭５１−１４２０号、
特開昭５８−１１４０３６号、同第５９−５３８４６号
、同第５９−７８３４４号などに、金属錯体は米国特許
諾４，０５０，９３８号、同第４，２４１，１５５号、
英国特許第２，０２７、　７３１　　（Ａ）号などにそ
れぞれ記載されている。これらの化合物は、それぞれ対
応するカラカプラーに対し通常５ないし１００１ｆｆｉ
％をカプラーと共乳“化して感光層に添加することによ
り、目的を達成することができる。シアン色素像の熱お
よび特に光による劣化を防止するためには、シアン発色
層およびそれに隣接する両側の層に紫外線吸収剤を導入
することがより効果的である。

紫外線吸収剤としては、アリール基で置換されたベンゾ
トリアゾール化合物（例えば米国特許諾３．５３３，７
９４号に記載のもの）、４−チアゾリドン化合物（例え
ば米国特許諾３．３１／ｌ。

７９４号、同第３，３５２，６８１号に記載のもの）、
ベンゾフェノン化合物（例えば特開昭４６−２７８４号
に記載のもの）、ケイヒ酸エステル化合物（例えば米国
特許箱３，７０５，８０５号、同第３，７０７，３９５
号に記載のもの）、ブタジェン化合物（米国特許箱４，
０４５，２２９号に記載のもの）、あるいはペンジオギ
ンドール化合物（例えば米国特許箱３，７００，４５５
号に記載のもの）を用いることができる。紫外線吸収性
のカプラー（例えばα−ナフトール系のシアン色素形成
カプラー）や、紫外線吸収性のポリマーなどを用いても
よい。これらの紫外線吸収剤は特定の層に媒染されてい
てもよい。

なかでも前記のアリール基で置換されたベンゾトリアゾ
ール化合物が好ましい。

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイド単独あるいはゼ
ラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたちの１も、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン（アカデミ
ツク・プレス、１９６４年発行）に記載がある。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ、　−ジ
エチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル
−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４
−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミド
エチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル
−Ｎ−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩
、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げ
られる。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用する
こともできる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤
などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒド
ロキンルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸
塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエタ
ノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチレン
ジアミン（ｌ、４−ジアザビシクロ〔２゜２．２１オク
タン）類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエ
チレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコー
ル、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カ
プラーナトリウムボロンハイドライドのようなカブラセ
剤、ｌ−フェニル−３−ピラゾリドンのような捕肋現像
主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリ
ホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸
に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチレン
ジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシ
エチルイミノジ酢酸、ｌ−ヒドロキシエチリデン−１，
１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチレ
ンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ。

Ｎ’、Ｎ’−テトラメチレンホスホン酸、エチレングリ
コ−ル（０−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩
を代表例として挙げることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、ｌ−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜１２で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料１平方メートル当たり３１以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５００
ｍ４以下にすることもできる。補充量を低減する場合に
は処理檜の空気との接触面積を小さ（することによって
液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。

また現像液中の臭化物イオンの菩積を抑える手段を用い
ることにより補充ｆｉを低減することもできる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じて任意に実施で
きる。漂白剤としては、例えば鉄（■）、コバルト（Ｉ
ＩＩ）、クロム（■）、銅（ＩＩ）などの多価金属の化
合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる
。

代表的漂白剤としてはフェリシアン化物；重クロム酸塩
；鉄（ＩＩＩ）もしくはコバルト（Ｉ［Ｉ）の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、ｌ、　　３−ジアミノプロパン四酢酸、グリ
コールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカル
ボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯
塩；過硫酸塩：臭素酸塩：過マンガン酸塩、ニトロベン
ゼン類などを用いることができる。これらのうちエチレ
ンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を始めとするアミノ
ポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩及び過硫酸塩は迅速処
理と環境汚染防止の観点から好ましい。さらにアミノポ
リカルボン酸鉄（ｎ［）錯塩は漂白液においても、漂白
定着液においても特に有用である。

これらのアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を用い
た漂白液又は漂白定着液のｐＨは通常５．５〜８である
が、処理の迅速化のために、さらに低いｐＨで処理する
こともできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許諾１
，２９０，８１２号、特開昭５３−９５６３０号、リサ
ーチ・ディスクロージャーＮα１７．１２９号（１９７
８年７月）などに記載のメルカプト基またはンスルフイ
ド結合を有する化合物：特開昭５０−１４０１２９号に
記載のチアゾリジン誘導体；米国特許諾３，７０６，５
６１号に記載のチオ尿素誘導体；特開昭５８−１６２３
５号に記載の沃化物塩：西独特許諾２，７４８゜４３０
号に記載のポリオキンエチレン化合物類；特公昭４５−
８８３６号記載のポリアミン化合物類：臭化物イオン等
が使用できる。なかでもメルカプト基またはジスルフィ
ド基を有する化合物が促進効果が大きい観点で好ましく
、特に米国特許諾３，８９３，８５８号、西特許諾第１
．　２９０゜８１２号、特開昭５３−９５６３０号に記
載の化合物が好ましい。更に、米国特許諾４，５５２゜
８３４号に記載の化合物も好ましい。これらの漂白促進
剤は感光材料中に添加してもよい。撮影用のカラー感光
材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特に有
効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌｏｆ　　ｔｈｅ　　５ｏｃｉｅｔｙ　　ｏｆ
　　Ｍｏｔｉｏｎ　　Ｐｉｃｔｕｒｅ　　　ａｎｄＴｅ
ｌｅｖｉｓｉｏｎεｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、９．２
４８〜２５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、
求めることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特開昭６２−２８８８３８号に記載のカルシウムイオン
、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効に
用いることができる。また、特開昭５７−８５４２号に
記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、
塩素化イソノアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、
その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著［防菌防黴の化
学Ｊ　　（１９８６年）三共出版、衛生技術金線［微生
物の滅菌、殺菌、防黴技術Ｊ　　（１９８２年）工業技
術会、日本防菌防黴学金線［防菌防黴剤事典Ｊ　　（１
９８６年）に記載の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５〜４５℃で２０秒〜１０分、好ましくは２
５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択される。更に、
本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によ
って処理することもできる。このような安定化処理にお
いては、特開昭５７−８５４３号、５８−１４８３４号
、同６０−２２’０３４５号に記載の公知の方ン去はす
べて用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第３，３４２，５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４２，
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４，８５０
号及び同１５，１５９号記■１戊のシッフ塩基型化合物
、同１３．９２４号記載のアルドール化合物、米国特許
第３，７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３
−１３５６２８号記戦のウシタン系化合物を挙げること
ができる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は
特開昭５　［ｉ−６４３３９号、同５７−１４４５４７
号、および同５８−１．１５４３８号等記載されている
。

本発明における各種処理液は１０℃〜５０℃において使
用される。通常は３３６Ｃ〜３８℃の温度が標準的であ
るが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮した
り、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の
改良を達成することができる。また、感光材料の節銀の
ため西独特許諾２．２２６，７７０号または米国特許第
３，６７４．４９９号に記載のコバルト補力もしくは過
酸化水素補力を用いた処理を行ってもよい。

（実施例） 次に、本発明の効果を実施例によって具体的番。

説明するが、本発明はこれらに限定されるもの］はない
。

実施例１ 下塗を施した三酢酸セルロース支持体上番こ、季削層及
び保護層の二層よりなる単色に発色する布先材料（試料
１０１−１１８）を下記に示す組Ｕでイド或しり、数値
は、カプラー以外についてはｇ／醜小単位表わした。（
ハロゲン化銀については、釘換算での値を示した） 乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀２モル％、 平均粒径０．３μｍ）　　　　　銀　０．８ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　　１．２カプラー（表１参照
）　　層０１／が単位　０．００１ジブチルフタレート
　　　　　　　　　０．３保護層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０・９ポリメチル
メタアクリレ一ト粒子 （直径１．５μｍ）０．４ １−オキシ−３，５−ジクロ０−８− トリアジン駿ナトリウム　　　　　　０．０４このよう
にして作成したカラー感光材料（試料１０１−１１８）
を、連続濃度のウェッジを用いて、ｎ光強度４０ｃｍ５
にて露光した後、下記の標準カラー現像処理を行なった
。

標準カラー現像処理（温度３８℃） カラー現像　　　　３分１５秒 漂白　　　　　　　６分３０秒 定着　　　　　　　４分２０秒 水洗　　　　　　　５分 安定　　　　　　　１分 各工程に用いた処理液組成は下記の通りであった。

カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸　　　　　ｉ、ｏ　ｇＩ−
ヒドロキシエチリデン− １，１−ジホスホン酸　　　　　　　２．０ｇ亜硫酸ナ
トリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム 沃化カリウム ヒドロキシルアミン硫Ｍ塩 ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミノ） ２−メチルアニリン硫酸塩 水を加えて ｉ−１ 漂白液 １．３ラアミノプロパン四酢酸第二 鉄アンモニウム塩 アンモニア水 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム 水を加えて ｐＨ 定着液 エチレンジアミン四酢酸 ４゜０ｇ ３０．０ｇ １．４　ｇ １．３ｍｇ ２．４ｇ ４．５ｇ １、Ｏｒ！。

ｌ０００ １０５．０　ｇ ３．０榴 １５０゜０ｇ １０．０　ｇ １．０　　β ４．２ 二ナトリウム塩　　　　　　　　　　１．０　ｇ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　４．０　ｇチオ硫駿ア
ンモニウム水溶液 （７０％）　　　　　　　　　　　　１７５．０謬重亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　　４．６ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　　　ｉ、ｏ　Ｉ２ｐＨ６，６ 安定液 ホルマリン（４０％）２．ｏ摺 ポリオキシエチレン−ｐ− モノノニ　ＪＬｚフェニルエーテル （平均重合度崎１０）　　　　　　　　０．３ｇ水を加
えて　　　　　　　　　　　　１．０β標準カラー現像
処理工程においてシアン発色した試料（１０１−１１８
）のガンマ値（センシトメトリー曲線の勾配）と、Ｄｍ
ａｘ（最大発色濃度）を測定した。結果を第１表に示す
、各値は、試料１０１の測定値を１としたときの相対値
で表わした。

比較カプラー Ａ、米国特許諾４．３３３．９９９号 例示カプラー（７） ｌ−１３ 特開昭５９ １０５６伺号 例示カプラー（＋−２） 同 ５９−１１１６４３号 例示力ダラー（■ ４） 同 ９ １１１６４４号例示カプラー（１−２）第１表 第１表より、本発明の化合物を用いた場合は、比較カプ
ラーを用いた場合に比べてカップリング反応性が高く、
かつ最大発色濃度の高い画像を与えることがわかる。

実施例２ 実施例１における試料１０１〜１１８を実施例１と同様
の条件で露光した後、５０℃、相対湿度８０％の恒温恒
温室に３日間保存した後、実施例１と同様の方法で現像
処理、濃度測定を行った。

次に、試料１０１−１１８のそれぞれについて、実施例
に１において濃度ｌを与えた露光量における発色濃度り
を求め、下記のΔＤを計算した。

ΔＤ＝Ｄ−１ 第２表に試料１０１〜１１８のΔＤの値（潜像第 表 第２表より、本発明の化合物を用いた場合は、比較カプ
ラーを用いた場合に比べて潜像減感が抑制されているこ
とがわかる。

実施例３ 下塗りを施した三酢酸セルロース支持体上に下記の組成
の感光層を塗布した多層ハロゲン化銀感光材料（試料２
０１〜２１８）を作成した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、　ｇｅｔｓ”単位で表わした
塗布量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布
量を示す、ただし増感色素については、同一層のハロゲ
ン化銀１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

第１ｆｆ（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　銀　０．１８ゼラチ
ン 第２Ｈ（中間層） ２．５−ジ−ｔ−ペンダデシル ハイドロキノン　　　　　　　　　　０．１８ＥＸ−１
０，０７ ＥＸ−３０，０２ ＥＸ−１２０，０Ｑ２ ｔＪ−１０，０６ Ｕ−２０，０８ −３ Ｂ５−１ Ｂ５−２ ゼラチン 第３層（第１赤感乳剤層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 増感色素Ｉ 増感色素ＩＩ 増感色素ＩＩ＋ カプラー（第３表参照） ＥＸ−１０ Ｂ５−１ ゼラチン 第４層（第２赤感乳剤層） 乳剤Ｇ 増感色素Ｉ 増感色素■ 増感色素ＩＩＩ カプラー（第３表参照） ０．１０ ０．１０ ０．０２ ０．８８ 銀０゜２５ 銀０．２５ ６．９ＸＩＯ−’ １．８Ｘ　１０−’ ３、ｌＸ１０−’ ６．３Ｘ　１０−’ （モル／ゴ） ０．０２０ ０．０６０ ０．７３ ｍ　　ｘ、。

５、ＩＸ　１０−’ ！、４ＸＩＯ−″ ２．３Ｘ　１０−’ ７．５ＸＩＯ−’ （モル／ｄ） ＥＸ−３ ｏ、ｏｚ。

ＥＸ−４ ＥＸ−１０ ＨＢ　Ｓ　−１ ゼラチン 第５所（第３赤想乳剤Ｊり 九ＭＤ 増感色素１ 増感色素■ １ｉ：　ｗ色素Ｉ ＥＸ−３ ［ＥＸ−４ ＥＸ−２ Ｂ５−１ Ｂ５−２ ゼラチン 第６４（中間だ） ＥＸ−５ Ｂ５−１ ゼラチン 第７Ｆｌ（第１緑惑乳斉１層ン ０．０３０ ０．０１５ ０．０６０ １．１ ＳＲ１，６０ ５，４Ｘ１０−″ １．４ＸｌＯ−’ ２．４Ｘ１０−’ ０．０１０ ０．０８０ ０．０９７ ０．２２ ０、ｌＯ 工、３９ ０．０４０ ０．０２０ ０．６８ 乳ＭＡ 乳剤Ｂ 増怨色ｙ！：Ｖ 増感色素■ 増感色素■ ＥＸ−６ Ｅ’Ｘ−１ ＥＸ−７ ＥＸ−８ Ｂ５−１ Ｂ５−３ ゼラチン 第ｓｉ（第２緑６３丁り斉りＲ１） 乳剤Ｃ １ｔＩ怒色素Ｖ 増感色素■ １！悪色素■ ＥＸ−６ ＥＸ−８ ＥＸ−７ ＩＩ　　Ｏ，１５ 恨　０，１５ ３、ＯＸ［０→ ＋、ｏｘｉｏ−’ ３．１１ＸＩＯ′□″ ０．２６０ ０、Ｑ２１ ０．０３０ ０．０２５ ０．１００ ０．０１０ ０．５３ 鎗　０．４５ ２、ｌＸ１０弓 ？、０Ｘ１０−シ ２．６ＸＩＯ−’ ０．０９４ ｏ、ｏｔｇ Ｏ，０２６ ＨＢ　Ｓ　−１ ＨＢＳ−３ ゼラチン 第９厄（第３！ｌ怒乳剤塔） 乳剤Ｅ 増悪色素Ｖ 増悪色素■ Ｉ！惑色素■ ０．１６０ ０．００８ ４３ ｊｌｊ　　１．２ ３．５Ｘ１０−’ ８．０ＸｌＯ−％ ３．０Ｘ１Ｇ−’ Ｘ−１ Ｂ５−１ Ｂ５−２ ゼラチン 第１０ＦＭ（イエローフィルター層） 黄色コロイド限 εＸ−５ Ｂ５−１ ゼラチン 第１１層（第１１１ｒ５乳剤層〕 銀 ０．０２５ ０．２５ ０．１０ １．３１ ０．０５ ０．０８ ０．０３ ０．８１ 乳１１１Ａ 乳剤Ｂ 乳剤Ｆ 増感色素■ Ｘ−９ Ｘ−８ Ｂ５−１ ゼラチン 第１２層（第２青感乳７１１１層） 乳剤Ｃ 増悪色素■ Ｘ−９ Ｘ−１０ Ｂ５−１ ゼラチン 第１３層（第３青惑乳剤層） 乳剤Ｈ 増悪色素■ εＸ−１５ Ｂ５−１ 鑵　０，０８ 銀　０．０１ 銀　０．０７ ３．５ＸＩＯ−’ ０．７２ ０．０４２ ０．２８ ０゜９４ 銀　０．４５ ２、ｌＸｌ０−’ ０．１５４ ０．００？ ０．０５ ０．６６ 限　０．７７ ２．２ＸＩＯ°４ ０．２０ ０．０７ ゼラチン ′ｆ％１４厄（第１保！！層） 乳削夏 −４ −５ ＨＢ　Ｓ　−１ ゼラチン 第１５層（第２保護屡） ポリメチルアクリレート粒子 （直径約１．５＊） −ｔ ゼラチン ０．６９ ０．５ ０、１１ ０．１？ ０．０５ ０．８５ ０．５４ ０．２０ １．０２ 各層には上記の成分の（ａに、ゼラチン硬化剤）（−１
や界面活性剤を添加した。

Ｘ−１ ＣＩ Ｘ １１ Ｘ−３ ０■ Ｘ−４ Ｘ−５ Ｘ−６ Ｈ Ｃ６１１１，（「ａ Ｘ−７ Ｘ−８ Ｘ−９ Ｅχ−１０ Ｘ−１２ （、Ｉ＋、０切、θ ＥＸ−１３ ＥＸ ４ ＥＸ−１５ −２ −３ ｘ　：　ｙ−１０：３１Ｊ　（ｗＬ％）ＪＶ−５ Ｂ５−１ トリクレジルホスフェート Ｂ５−２ ジーｎ−プチルフクレート 増感色素！ 増悪色素■ 増悪色素■ 増悪色素Ｖ 増悪色素■ 増悪色素■ 増悪色素■ −１ −１ ＣＩＩｌ”ＣＭ　　５ｏｔ−ＯＩｒ　　Ｃ０ＩＩト（−
ＣＩ（、−０１−５０１−ａｆｆｉ−ＣＯＩＩＩＩ−Ｃ
ＪＩＩこの時作成した試料２０１〜２１８の支持体及び
支持体の下塗り層を除く全塗布層の乾燥膜厚は、１６．
５μ〜１８．４μであった。

作成した試料（２０１〜２１８）は、３５ｍＬｏ巾に裁
断・加工し赤色光のウェッジ露光を与えた。

次に、下記に示す処理方法でシネ式自動現像機を用いて
処理を行った。但し、性能を評価する試料は発色現像液
の累積補充量が母液タンク容量の３倍量になるまで像様
露光を与えた試料を処理してから、処理を実施した。

処理工程 処理時間　処理温度 ３分１５秒　３７．８℃ ４０秒　３８．０℃ １分３０秒　３８．０℃ ３０秒　３８．０℃ ３０秒　３８．０℃　　３０圃 ３０秒　３８．０℃　　２０摺 １分　　　５５℃ タンク　容量 ｌＯβ ５　氾 ｌＯβ ５　β 　１２ ２ 補充量。

２３圃 ５摺 ３０招 工程 発色現像 漂　　白 定　　着 水洗（１） 水洗（２） 安　　定 乾　　燥 本補充量は３５−１巾ｌ１１当たりの量水洗は（２）か
ら（１）への向流方式である。

以下に処理液の組成を示す。

（母液現像液） 母液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸　１．Ｏ ｌ−ヒドロキシエチリデン− １、ｌ−ジホスホン酸　　　３．０ 亜硫酸ナトリウム　　　　　　４，０ 補充液（ｇ） ■、１ ３．２ ４．９ 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２−メチル−４−〔Ｎ−エヂ ルーＮ−（β−ヒドロキシ エグール）アミンＪアニリン 硫酸塩 水を加えて Ｈ （？Ａ白液） １．３−プロピレンジアミン 四酢酸第二鉄アンモニウム 一水塩 １．３−プロピレンジアミン 四酢酸 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム 酢Ｍ（９８駒 ３０．０　　３０．０ １．４ １．５ｍｇ ２゜４３．６ ４．５ ６．４ １．０２ １．０　ｇ １０．０５　１０．１０ ｅｌル（ｇ） 補充液（ｇ） ＋４４．０　２０６．０ ２．８ ８４．０ ３０．０ ５０．０ ４．０ ｉｚｏ、。

４１．７ ７２．５ 水を加えて　　　　　　　　　　１．０氾１．１ｐＨ［
アンモニア水（２７％）で調整〕４．０　　　３．２ （定着液） 母液、補充液共通（ｇ） エチレンジアミン四酢酸二 アンモニウム塩　　　　　　　　　１．７亜硫酸アンモ
ニウム　　　　　　　　１４，０ヂオ硫酸アンモニウム
水溶液 （７００ｇ／４２１　　　　　　　　　　３４０．（ｌ
摺水を加えて　　　　　　　　　　　　１．ＯＱｐＨ７
，０ （水洗水）母液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトｔ’Ｒ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型
強塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲＡ−
４００）を充填した温床式カラムに通水してカルシウム
及びマグネシウムイオン濃度を３Ｉ１ｇ／１２以下に処
理し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０１
１ｇ／Ｉ２．と硫酸ナトリウム１５０ｍｇ／Ｉ２を添加
した。この液のｐ）は６．５〜７．５の範囲にあった。

（安定液）母液、補充液共通　　　　（単位ｇ）ホルマ
リン（３７％）　　　　　　　　　　１．２Ｔ１１界面
活性剤　　　　　　　　　　　　　０．４（Ｃ，ｏ１１
２．−ＭＣ１１２Ｃ１（、Ｏ？ｒ−旧エヂレングリコー
ル　　　　　　　　　）、。

水を加えて　　　　　　　　　　　　　１．０ｎｐＨ５
、Ｏ−７，０ 現像処理によって発色した試料（２ｏ１・２１８）を富
士式濃度計を用いて、赤色濃度を８定した。第３表には
、試料２０１ににおいて漬り１．０を与えた露光量にお
ける各試料の濃度を巧した。

第３表 第３表の結果より、本発明の化合物を用いた場合は、多
層感光材料においても、高い発色性が得られることがわ
かる。

実施例呼 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。

第−層塗布液ｔｒｉＩ製 イエローカプラー（ＥＸＹ）　１９．１　ｇおよび色像
安定剤（Ｃｐｄ−１）　４．４ｇ及び色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−７）　０．７ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶
媒（Ｓｏｌｖ−３）　８．２ｇを加え溶解し、この溶液
を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトテトムＯｃｃ
を含む１０％ゼラチン水溶液１８５ｃ（に乳化分散させ
た。一方塊臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．８
８−のものと０．７０−のものとの３＝７混合物（銀モ
ル比）０粒子サイズ分布の変動係数は０．０８と０．ｌ
Ｏ５Ｏ５各色剤臭化銀０．２モル％を粒子表面に局在含
有）に下記に示す費怒性増感色素をＩＩ　１モル当たり
大サイズ乳剤に対しては、それぞれ２．０．Ｘ　１０−
　’モル加え、また小サイズ乳剤に対しては、それぞれ
２．５Ｘ１０−’モル加えた後に硫黄増感を施したもの
を調製した。

前記の乳化弁１１に物とこの乳剤とを混合溶解し、以下
に示す組成となるように第一塗布液を調製した。

第二層から第七層用の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、ｌ−オ
キシ−３，５−ジクロロ−５−トリアジンナトリウム塩
を用いた。

各層の分光増感色素として下記のものを用いた。

青感性乳剤層 （ハロゲン化１艮１モル当たり、大サイズ乳剤に対して
は各４２．０Ｘ１０−’モル、また小サイズ乳剤に対し
ては各々２．５．Ｘ１０−’モル）緑感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
４．０Ｘ１０−’モル、小サイズ乳剤に対しては５．６
Ｘ１０−″モル） および （ハロゲン化１１％　１モル当たり、大サイズ乳剤に対
しては？、０ＸｌＯ−’モル、また小サイズ乳剤に対し
ては１．０Ｘ１０−’モル） 赤感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
０．９Ｘ１０−’モル、また小サイズ乳剤にヌリしては
１．ｌＸ１０−’モル） 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
１モル当たり２．６ＸｌＯ−’モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲフル１艮１モル当たり
Ｂ、５Ｘ１０−’モル、？、７Ｘ１０−’モル、２．５
　Ｘ　１０−’モル添加した。

イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

および （Ｆｊ構成） 以下に各層の組成を示す、数字は塗布ｉ（ｇ／ｒ＋）を
表す、ハロゲン化銀乳剤はＩＩ　ＩＡ　）Ｅ　ｖ、布量
を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯｚ）と青
味染料（群青）を含む〕 第−層（青ｆｆ１ｌ＝） 前記塩臭化銀乳剤　　　　　　　　　　０．３０ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　ｌ、８６イエローカブ
ラー（ＥｘＹ）　　　　　　　　　　０．８２色像安定
剤（Ｃｐｄ−１）　　　　　　　　　　　０．１９溶媒
（Ｓｏｌｖ−３）　　　　　　　　　　　　　０．３５
色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　　　　　　０．
０６第二層（混色防止Ｎ） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．９９混色防
止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０８溶
媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　　０．１
６溶媒（Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　　　　　　　０
．０８第三層（緑感Ｎ） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５μｍの
ものと、０．３９μのものとの１：３混合物（へｇモル
比）０粒子サイズ分布の変動係数は０．１０と０．０８
、各乳剤とも＾ｇｌｌｒ　Ｏ，８モル％を粒子表面に局
在含有させた）　　　　　　　０．１２ゼラチン　　　
　　　　　　　　　　　！、２４マゼンクカプラー（Ｅ
ｘｔ）　　　　　　　　　０．２０色像安定剤（Ｃｐｄ
−２）　　　　　　　　　　　０．０３色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−３）　　　　　　　　　　　０．１５色像安定剤
（Ｃｐｄ−４）　　　　　　　　　　　０．０２色像安
定剤（Ｃｐｄ−９）　　　　　　　　　　　０．０２溶
媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　　　　　　　０．４
０第四Ｊ！（紫外線吸収Ｎ） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線
吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　　　　　０．４７混
色防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０
５溶媒＜５ｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　　０
．２４第五ＦＢ（赤ｒｇ！、屡） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０，５８μのも
のと、０．４５μのものとのｌ：４混合物（Ａｓモル比
）０粒子サイズ分布の変動係数は０．０９と０．１１．
各乳剤とも＾１８ｒ　０．６モル％を粒子表面の一部に
局在含有させた）　　　　０．２３ゼラチン　　　　　
　　　　　　　　　１．３４シアンカプラー（第３表参
照）　　：＋、ｏＸ　１０−’モル色像安定剤（Ｃｐｄ
−６）　　　　　　　　　　　０．１７色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−７）　　　　　　　　　　　０．４０色像安定剤
（Ｃｐｄ　−８）　　　　　　　　　　　０．０４溶媒
（Ｓｏｌｖ−６）　　　　　　　　　　　　　０．１５
第六層（紫外線吸収Ｆｔ） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０・５３紫外線
吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　　　　０．１６混色
防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０２
溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　　０．
０８第七層（保！１１ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．３３ポリビ
ニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７％
）　　　　　　　　　　　　　０．１７流動パラフイン
　　　　　　　　　　　　０．０３（ＥｘＹ）イエロー
カブラー とのｌ： ｌ混合物（モル比） （εｘｌ（１） マゼンクカブラー のｌ： ｌ混合物（モル比） （Ｃｐｄ−１） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−２） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−３） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−４） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−５） 混色防止剤 １１ （Ｃｐｄ−６） 色像安定剤 の２：４ ＝　４ 混合物（ｆｆｉｆｆｉ比） （Ｃｐｄ−７） 色像安定剤 −１−ＣＩＩ□−ＣＩ（１）ｉ− （Ｃｐｄ−８） 色像安定剤 １１ （Ｃｐｄ−９） 色像安定剤 （υＶ−１）紫外線吸収、剤 の４ ：　２ ：４混合物帽１比） （Ｓｏｌシー１）溶 媒 （Ｓｏｌｖ−２）溶 媒 の２： １混合物（容量比） （Ｓａｔシー３）溶 媒 （Ｓｏｌｖ−４）？容 媒 （Ｓｏｌｖ−５）溶 媒 Ｃ００Ｃａｌｌ＋ｔ （Ｃ１ｌｚ）ｓ ■ Ｃ００ＣｓｌｌＢ （Ｓｏｌｖ−６）ｉ容 媒 まず、各試料に実施例２に記載した方法に堆じ露光を与
えた。露光の終了した試料は、ベーパー処理機を用いて
、次の処理工程でカラー現像のクンク容■の２（会１ｉ
Ｉｉ充するまで、連続処理（ランニングテスト）を実施
した。

五理工■　１−一度　竺皿　且り丘９叉７／）芥旦カラ
ー現像　３５°Ｃ４５秒　１６１＊ｆｆｉ　　　１７１
漂白定着　３０〜３５°Ｃ４５秒　２１５ｄ　　　１７
　ｆリンス■　３０〜３５゛Ｃ２０秒　□　　　１０　
Ｎリンス■　３０〜３５’Ｃ２０秒　□　　　ｌＯＰリ
ンス■　３０〜３５°Ｃ２０秒　３５０ｍ１！　　　　
＋０１乾　　燥　７０〜８０’Ｃ６０秒 傘捕充量は怒光材料１　ｎｒあたり （リンス■→■への３タンク向流方式とした。）各処理
液の組成は以下の通りである。

左上二互五抵　　　　　　　　ＬＺＬ丘　皿り撒水　　
　　　　　　　　　　　　　　８００　ｄ　　８００　
ｄエチレンジアミン−Ｎ、Ｎ。

Ｎ、Ｎ−テトラメチレン ホスホン酸　　　　　　　　１．５　ｇ　　２．０　ｇ
トリエタノールアミン　　　　８．０ｇ塩化ナトリウム
　　　　　　　１．４ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　
２５　　ｇＮ＝エチル−Ｎ−（β−メ タンスルホンアミドエチ ル）−３−メチル−４ アミノアニリン硫酸塩　　　５．０ｇ Ｎ、Ｎ−ビス（カルボキシ メチル）ヒドラジン　　　　５．５ｇ 蛍光増白剤（１１１ＩＩＴＨＸ　４Ｂ。

住友化学製）　　　　　　　　ｔ、ｏ　ｇ水を加えて　
　　　　　　　　１ｏｏＯａｊ！ｐＨ（２５’Ｃ）　　
　　　　　　　１０．０５’ｆ：１ＪｉｌＸＪｔ丘（タ
ンク液と補充液は同じ）水 チオ硫酸アンモニウム（７０％） ！Ｔ！硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ［Ｉ） アンモニウム エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム １２．０　ｇ ２．０ｇ １０００ｍ！ １０．４５ ｔｏｏ　　ａ！ ７　　ｇ ５　　ｇ ５ｇ 臭化アンモニウム　　　　　　　　　　　４０　ｇ水を
加えて　　　　　　　　　　　　　１０００　ｄｐＨ（
２５°Ｃ）　　　　　　　　　　　　　　６．０ユｌム
丘（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシラμは各々３　Ｐ
ＰＩＩ以下） 次に現像処理によって発色した試料の赤色濃度を測定し
た。第４表には、試料３０１において濃度１．０を与え
た露光量における各試料の濃度値を測定した。

第 表 第４表の結果より、本発明の化合物を用いた場合は、多
層感光材料においても、高い発色性が得られることがわ
かる。

（発明の効果） 以上の結果から明らかなように、本発明の化合物を用い
た場合は、カップリング反応性が高（、発色濃度の高い
感光材料が得られる。また、本発明の化合物を用いると
、潜像減感の抑制された感光材料が得られる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層
   を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、少
   なくとも一種の下記一般式（ I ）で表わされるシアン
   色素形成カプラーを含有することを特徴とするハロゲン
   化銀カラー写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１及びＲ＾２はそれぞれ独立に、アルキル
   基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基また
   はアミノ基を、Ｒ＾２はアリール基を、Ｌは２価の連結
   基を、Ｚは水素原子またはカップリング離脱基をそれぞ
   れ表わす。）
2. （２）塩化銀の含有率が９０モル％以上であるハロゲン
   化銀乳剤を用いることを特徴とする請求項（１）に記載
   の感光材料。