JPH03211557A - 電子写真式製版用印刷原版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発胡は、有機光導電性化合物を含有する光導電層を有
し、電子写真法によりトナー画像を形成した後、トナー
画像部以外の非画像部の光導電層を除去することにより
印刷原版とする電子写真式製版用印刷原版、特に光応答
性及び印刷性の改良された電子写真式製版用印刷原版に
関する。

〔従来の技術〕

今日、乎版オフセット印刷版としては、ジアゾ化合物と
フェノール樹脂を主成分とするポジ型感光剤やアクリル
系モノマーやプレポリマーを主成分とするネガ型感光剤
を用いるＰＳ版などが実用化されているが、これらはす
べて低感度のため、あらかじめ画像記録されたフィルム
原版を密着露光して製版を行っている。一方、コンピュ
ーター画像処理と大容量データの保存およびデータ通信
技術の進歩によって、近年では、原稿入力、補正、編集
、割り付けから頁組まで一貫してコンピューター操作さ
れ、高速通信網や衛生通信により即時遠隔地の末端プロ
ッターに出力できる電子編集システムが実用化している
。特に、即時性の要求される新聞印刷分野において電子
編集システムの要求度は高い。また、オリジナルが原版
フィルムの形で保存されこれをもとに必要に応じて印刷
版が複製されている分野においても、光ディスクなどの
超大容量記録メディアの発達に伴いオリジナルがこれら
の記録メディアにデジタルデータとして保存されるよう
になると考えられる。

しかしながら、末端プロッターの出力から直接印刷版を
作成する直接型印刷版とほとんど実用化されておらず、
電子編集システムの稼動しているところでも出力は銀塩
写真フィルムにおこなわれ、これをもとに間接的にＰＳ
版へ密着露光により印刷版が作成されているのが実状で
ある。これは、出力プロッターの光源（例えば、Ｈｅ　
−Ｎ　ｅレーザー、半導体レーザーなど）により実用的
な時間内に印刷版を作成できるだけの高い感度を有する
直接型印刷版の開発が困難であることも１つの原因であ
った。

直接型印刷版を提供し得る高い光感度を有する感光体と
して電子写真感光体が考えられる。トナー画像形成後、
非画像部の光導電層の除去を行う型の電子写真式製版用
印刷原版はすでに多く知られている。例えば、特公昭３
７−１７１６２号、同３８−６９６１号、同３８−７７
５８号、同４１−２４２６号、同４６−３９４０５号、
特開昭５０−１９５０９号、同５０−１９５１０号、同
５２−２４３７号、同５４−１４５５３８号、同５４−
１３４６３２号、同５５−１０５２５４号、同５５−１
５３９４８号、同５５−１６１２５０号、同５７−１４
７６５６号、同５７−１６１８６３号、等に記載の電子
写真式製版用印刷原版があげられる。

電子写真感光体を印刷版として使用するには、非画像部
をエツチングで除去し親水性の面を露出させる必要があ
るため、結合樹脂としてアルカリ性溶剤に溶解するかも
しくは膨潤して脱離する結合樹脂を用いることが多い。

通常、電子写真感光体の結合樹脂として広く用いられて
いるポリカーボネート樹脂等に（らべて、これらのアル
カリ性溶剤に溶解または分散する樹脂は有機光導電性化
合物との相溶性が悪く、このため有機光導電性化合物の
電子写真感光層への導入量が制限される。

光導電層中で表面電位を打ち消すのに充分なキャリアー
が発生していても、有機光導電性化合物の光導電層中で
の含有量が低いと、光導電層中でのキャリアーの移動速
度が低下し表面電位の減衰速度すなわち応答速度が低下
する。このため、露光終了後、表面電位がかぶりを与え
ない程度まで充分減衰しトナー現像を開始できるまでの
時間がながくなる。プロセス時間をできるだけ短くする
ために、露光照度をあげて露光時間を短くしているほど
この応答時間は長くなる。したがって応答速度の遅さは
、全プロセス時間の短縮の大きな妨げになっている。

また、レーザー光源などの高照度光源によって走査露光
を行う場合には別の問題を生ずる。すなわち、応答速度
が遅いと、書き込み開始部と、書き込み終了部では表面
電位の減衰率が異なってくるため、書き込み開始部では
かぶりはないが、書き込み終了部ではかぶりの多い画像
ができあがり、印刷版の作成に不都合を生じる現象が発
生するのである。電子写真式製版用印刷原版に用いられ
ている従来公知の結合樹脂としては、特公昭４１−２４
２６号、同３７−１７１６２号、同３８−６９６１号、
特開昭５２−２４３７号、同５４−１９８０３号、同５
４−１３４６３２号、同５５−１０５２５４号、同５（
１−１９５０９号、同５０−１９５１０号などに記載の
、スチレン−無水マレイン酸共重合体、酢酸ビニル−ク
ロトン酸共重合体、酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合
体、フェノール樹脂、等が知られている。

しかしながらこれらを有機光導電性化合物を使用した電
子写真式製版用印刷原版に用いたときは種々の問題点を
有していることがすでに知られている。すなわち、スチ
レン−無水マレイン酸共重合体を結合樹脂とした場合は
形成皮膜が硬（印刷版を湾曲させたときにひび割れを生
ずることがある。また、膜の接着性に乏しく多数枚の印
刷に耐えられない。フェノール樹脂を結合樹脂として用
いた場合は、形成皮膜が脆弱で、耐刷性が悪い。

酢酸ビニル−クロトン酸共重合体、酢酸ビニル−無水マ
レイン酸共重合体はやはり耐刷性に問題があった。更に
、これらの樹脂では、電子写真特性（特に暗中電荷保持
性、光感度）の性能が不充分であった。

以上のような問題等を解決したとして、特開昭５７−１
６１８６３号、同５８−７６８４３号には、アクリル酸
エステルモノマーもしくはメタクリル酸エステルモノマ
ーとカルボン酸含有モノマーとの共重合体が開示されて
いる。これらの結合樹脂を用いれば電子写真式製版用印
刷原版とじて使用することは可能である。しかしながら
、前述した通り、応答速度の遅さに起因する近年指摘さ
れ始めた問題点（即ち、光感度不足）は今だ未解決のま
まであった。

更には、耐刷性及び光感度を向上したとする特公平１−
２０９４５８号等では、芳香族通含有のアクリル酸エス
テルもしくはメタクリル酸エステルと例えばカルボン酸
の如き酸性基含有の単量体との共電体が開示されている
。これらの結合樹脂を用いれば、上記の性能が向上する
が、トナー画像部以外の非画像部の光導電層の除去性が
速やかに進行しにくい所に問題があり、除去のだめの条
件の厳格な管理が必要であることがわかった。

すなわち、微小面積のトナー画像部でも溶出することな
く、非＃Ｊ像部のみが完全に除去された複写画像の忠実
な再現が行われ、且つ印刷地汚れの生じない印刷版を作
成するための条件が狭いという問題が未解決である。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明の第１の目的は、電子写真特性及び非画像部の溶
出性が良好な電子写真式製版用印刷原版を提供すること
である。

本発明の第２の目的は、レーザーなどの走査露光による
画像形成に適した電子写真式製版用印刷原版を提供する
ことである。

本発明の第３の目的は、耐刷性に優れた電子写真式製版
用印刷原版を提供することである。

〔課題を解決するための手段〕

そのため本発明の電子写真式製版用印刷原版は、導電性
支持体上に、少なくとも、光導電性化合物、および結合
樹脂を含有する光導電層を有し、画像露光しトナー画像
を形成した後、トナー画像部以外の非画像部の光導電層
を除去することにより印刷版とする、電子写真式製版用
印刷原版において、前記光導電層の結合樹脂が化学的活
性光線の照射を受けて、重合体主鎖の切断を生ずる重合
体成分及び該活性光線の照射を受けて、酸性基を生成す
る官能基を含有する重合体成分を各々少なくとも１種含
有する共重合体である事を特徴とする。

本発明の結合樹脂中に含有される「化学的活性光線の照
射を受けて重合体主鎖の切断を生ずる重合体成分」とし
ては、下記一般式（Ｉ）、　　（ｎ）及び／又は（Ｉ［
［）で示される成分が挙げられる。

一般式（Ｉ） 式（１）中、Ｒ＋、Ｒｓは、互いに同じでも異なっても
よく、炭化水素基を表す。ａｌ＋８２は、互いに同じで
も異なってもよく、水素原子、ハロゲン原子又は炭化水
素基を表す。

一般式（Ｉ［） ３ 式（ｎ）中、Ｒ３＋　　Ｒｓ　＋　　ａｓ　＋　　ａｓ
は、各々式（Ｉ）中のＲ１１Ｒ２１ａ＋＋　　ａｓと同
一の内容を表す。

一般式（ＩＩＩ） 式（］ＩＩＩ中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、炭化水
素基を表す。

上記式（１）中、Ｒ，、Ｒ２は、好ましくは、互いに同
じでも異なってもよく、炭素数１〜１８の置換されても
よい脂肪族基（例えばメチル、エチル、プロピル、ブチ
ル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、デシル、ドデシル
、トリデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、トリクロ
ロメチル、クロロメチル、ヒドロキシメチル、メトキシ
メチル、２−ヒドロキシメチル、２−クロロエチル等の
アルキル基、アリル、ブテニル、ヘキセニル、オクテニ
ル、デセニル等のアルケニル基、ベンジル、フェネチル
、３−フェニルプロピル、ナフチルメチル、２−ナフチ
ルエチル、ヒドロキシベンジル、クロロベンジル、ジク
ロロベンジル、ブロモベンジル、メトキシベンジル、メ
チルベンジル等のアラルキル基、シクロペンチル、シク
ロヘキシル等の脂環式基等が挙げられる）、又は置換さ
れてもよい芳香族基（例えばフェニル、ナフチル、アン
トラニル、トリル、キシリル、メトキシフェニル、クロ
ロフェニル、ブロモフェニル、ジクロロフェニル、ジブ
ロモフェニル、フルオロフェニル、トリフルオロメチル
フェニル、ヒドロキシフェニル、カルボキシフェニル、
スルホフェニル、クロロナフチル、カルボキシナフチル
、ビフェニル、クロロ−メチル−フェニル、クロロ−メ
トキシ−フェニル、ホスホノフェニル、メタンスルホニ
ルフェニル、メチルカルバモイルフェニル、エチルカル
バモイルフェニル等が挙げられる。） ａｌ＋８２は互いに同じでも異なってもよく、水素原子
、ハロゲン原子（例えば塩素、臭素、フッ素等）、炭素
数１〜６のアルキル基（例えばメチル、エチル、プロピ
ル、ブチル、ペンチル、ヘキシル等）が挙げられる。よ
り好ましくはａｌ＋ａ、は水素原子又はメチル基を表す
。

式＜ＩＩＩ）におけるハロゲン原子としては、例えば塩
素、臭素、フッ素、ヨウ素、炭化水素基としては、炭素
数１〜１８の置換されてもよい脂肪族基又は置換されて
もよい芳香族基を表す。これら炭化水素基の具体的内容
は、式（Ｉ）中のＲ，、Ｒ２で表される炭化水素基と同
様のものが挙げられる。

以下に、本発明の「化学的活性光線の照射により重合体
主鎖の切断を生ずる重合体成分Ｊの具体例について記載
する。但し、本発明の範囲は、これらに限定されるもの
ではない。

（以下余白） （ｉ）　−ｆ） （Ｉ）−■ （１）−■ （１）−の （ｉ）　−２１ （ｉ）→ （ｉ）Ｈつ （ｉ）−の Ｇ）−■ （＋）　−１１） Ｈ３ ■−１の （＋）　−１０） （１）　−１２ Ｈｓ （１）−１４） （ｉ）　−１７） こ」・２ζ千 彦←） 次に本発明の結合樹脂中に、上記「化学的活性光線の照
射により重合体主鎖の切断を生ずる重合体成分」と共に
含有される「光照射により酸性基を発生する官能基含有
の重合体成分」について説明する。この発生する酸性基
としては、カルボキシル基、スルホ基を挙げることがで
きる。

光照射によってこれら酸性基を生成する官能基は、従来
公知の官能基のいずれでもよいが、具体的には以下のも
のが挙げられる。

光照射によりカルボキシル基を生成する官能基としては
、下記の一般式（ＴＶ）が挙げられる。

−形式（ＩＶ） −Ｃｏｏ−Ｌ’ 式中、Ｌｌは （ｎは１．２又は３の整数を示す。） （ｍは１． ２又は３の整数を示す。

） 又は、 ０″ （Ｚは有機残基を表し、好ましくは、 −（ＣＨＩ　）、１− （ｎ″は２、又は３の整数を示す。） 又は、−ＣＨ＝ＣＨ− −ＣＨ＝ＣＨ−を示す。）） 等が挙げられる。

又、これら有機残基は！！換されていてもよく、［換基
としては、例えばハロゲン原子（フッ素、塩素、臭素等
）、炭素数１〜８のアルキル基（メチル、エチル、プロ
ピル、ブチル、ヘプチル、ヘキシル等）、アルコキシ基
（メトキシ、エトキシ、プロピオキシ、ブトキシ等）、
アルコキシカルボニル基（メトキシカルボニル、エトキ
シカルボニル、プロポキシカルボニル、ブトキシカルボ
ニル等）等が挙げられる。

光照射によりスルホ基を生成する官能基としては、下記
の一般式（Ｖ）が挙げられる。

−形式（Ｖ） 一３ｏ、　　−〇−Ｌ’ （式中、 Ｌ２は式 ％式％） と同様の内容を （式中、Ｒｒ’、　Ｒ２’は、前記した一般式（Ｉ）に
おけるＲ、、Ｒ２と同一の内容を表す。）又は （式中、Ｒｆｉ’、Ｒ４°は、前記した一般式（Ｕ）に
おけるＲｓ、Ｒ＝と同一の内容を表す。）ンを表す。

又、本発明の結合樹脂においては、第３の共重合成分を
含有してもよ（、前記した一般式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）で
示される重合体成分に相当する単量体と共重合する単量
体であれば、いずれでもよい。

例えば、スチレン、ビニルトルエン、クロロスチレン、
ブチルスチレンの様なスチレン誘導体、あるいは下記−
形式（ＶＩ）で示される単量体が好ましい例として挙げ
られる。

（式中、Ｘは、−ｃｏｏ−−ｏｃｏ− （ＣＨ２）　　Ｌ　　Ｃｏｏ− −（ＣＨ２）　　ヨーｏｃｏ−−。

−Ｃｏ− Ｒｏは、炭化水素基を表し、具体的には式（Ｉ）中のＲ
，、Ｒ，の内容と同一のものを表す。ｂｌ、ｂ２は、お
互いに同じでも異なってもよく、式＜１）中のａｌ＋８
２と同一の内容を表す。ｌ。

ｍは、各々１〜４の整数を表す〕 第３の共重合成分としてより好ましくは、式（Ｖｌ）に
おいて、Ｘが−ＣＯＯ−を、ｂ＋、ｂｚが水素原子又は
メチル基を各々表すアクリル酸、メタクリル酸、又はク
ロトン酸のエステル誘導体類が挙げられる。より好まし
いＲｏは、炭素数１〜６のアルキル基（例えばメチル、
エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル等）、
炭素数７〜１３の置換されてもよいアラルキル基（例え
ばベンジル、フェネチル、３−フェニルプロピル、ナフ
チルメチル、２−ナフチルエチル、２−メチルベンジル
、２．６−シメチルベンジル、２−クロロベンジル、２
．６−ジクロロベンジル、２ブロモベンジル、２．６−
ジブロモベンジル、２クロロ−６−メチルベンジル等）
、置換されてもよいアリール基（例えばフェニル、ナフ
チル、２−メチルフェニル、２．６−シメチルフエニル
、２−エチルフェニル、２−プロピルフェニル、２ブチ
ルフエニル、２−クロロフェニル、２−ブロモフェニル
、２．６−ジクロロフェニル、２゜６−ジブロモフェニ
ル、２−ヨードフェニル、２−フロモー６−１０ロフエ
ニル、２−１０ロー６−メチルフェニル、０−ビフェニ
ル、２−アセチルフェニル、２−プロピオニルフェニル
、２−ベンゾイルフェニル、２−メトキシカルボニルフ
ェニル、２−エトキシカルボニルフェニル、２−ベンゾ
イルオキシカルボニルフェニル、２−シアノフェニル等
）が挙げられる。

本発明の結合樹脂において、含有される第３の重合成分
の具体例について以下に挙げる。しかしながら本発明の
範囲はこれらに限定されるものではない。

（以下余白） Ｉｔ−１） 山−■ Ｈ３ 一←ＣＨ−ＣＨ＋ ０ＯＲ １１−■ １−υ ＋ｔ＋−５） ＣｎＨ２ｎ＋＋ ＣｎＨ２ｎ＋＋ ｉｉ→ （ＣＨ２］；Ｃａ　Ｈ５ ＋１−η １ １１−■ Ｘ電 １１→ １ｉ−１０） ＣｎＨ２ｎ＋＋ ＋ｔ−Ｉ　Ｏ ＯＲ２ １ｉ−１２） １ｉ−１■ １１−１勾 １−１０ Ｈ−ＩＥ） ひ左下 冷し） 本発明の結合樹脂における各重合体成分の存在割合は、
各々以下の様である。即ち全重合体成分１００重量部中
、「化学的活性光線の照射により重合体主鎖の切断を生
ずる重合体成分」は、１〜５０重量部、好ましくは５〜
３０重量部であり、「化学的活性光線の照射により、カ
ルボキシル基、スルホ基を生成する官能基を含有する重
合体成分」は、５〜５０重！部、好ましくは１０〜４０
重量部であり、又「第３の重合体成分」は、３０〜９０
重量部、好ましくは４０〜８５重量部である。

本発明の結合樹脂においては、これらの重合体成分以外
に、更に他の成分を含有してもよいが、全重合体中の２
０重量部を越えない範囲で用いられるのが好ましい。特
に、光導電体を結合樹脂の存在下に均一に分散し、塗布
後好ましい光導電層を形成するためには、本発明の結合
樹脂において「酸性基含有の重合体成分」を０．１〜１
０重量部含有する事が好ましい。

「酸性基含有の重合体成分」における酸性基としては−
ＰＯ，）１．基、−３Ｏ，Ｈ基、−ＣＯＯＨ基、−Ｐ（
Ｒ）０．ＩＩ基、フェノール性ＤＨ基、環状酸無水物含
有基を挙げることができる。より好ましくは−ＰＤｓＬ
基、−ＳＯ，Ｈ基、−ＣＯＯＨ基、環状酸無水物含有基
が挙げられる。

上記−Ｐ（Ｒ）０２１１基において、Ｒは炭化水素基、
又はＯＲ’基（Ｒ’　は炭化水素基を表す）を表し、Ｒ
及びＲｏは、好ましくは炭素数】〜７の脂肪族基（例え
ばメチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、２−
クロロエチル、２−メトキシエチル、３−エトキシプロ
ピル、アリル、クロトニル、ブテニル、ベンジル、クロ
ロベンジル、フロロベンジル、メトキシベンジル等）、
又は置換されてモヨいアリール基（例えばフェニル、ト
リル、エチルフェニル、プロピルフェニル、クロロフェ
ニル、フロロフェニル、ブロモフェニル、クロロ−メチ
ル−フェニル、ジクロロフェニル、メトキシフェニル、
シアノフェニル、アセトアミドフェニル、アセチルフェ
ニル、ブトキシフェニル等）等を表す。

また環状酸無水物含有基とは、少なくとも１つの環状酸
無水物を含有する基であり、含有される環状酸無水物と
しては、脂肪族ジカルボン酸無水物、芳香族ジカルボン
酸無水物が挙げられる。

脂肪族ジカルボン酸無水物の例としては、コハク酸無水
物環、グルタコン酸無水物環、マレイン酸無水物環、シ
クロベンクン−１，２−ジカルボン酸無水物環、シクロ
ヘキサン−１，２−ジカルボン酸無水物環、シクロヘキ
セン−１，２−ジカルボン酸無水物環、２．３−ビシク
ロ［２，２゜２］オクタンジカルボン酸無水物環等が挙
げられ、これらの環は、例えば塩素原子、臭素原子等の
ハロゲン原子、メチル基、エチル基、ブチル基、ヘキシ
ル基等のアルキル基等が置換されていてもよい。

又、芳香族ジカルボン酸無水物の例としては、フタル酸
無水物環、ナフタレン−ジカルボン酸無水物環、ピリジ
ン−ジカルボン酸無水物環、チオフェン−ジカルボン酸
無水物環等が挙げられ、これらの環は、例えば塩素原子
、臭素原子等のハロゲン原子、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基等のアルキル基、ヒドロキシル基、
シアン基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基（アルコ
キシ基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基等）等
が置換されていてもよい。

「酸性基を含有する共重合成分」としては例えば−形式
（１）（ｎ）又は（Ｉ］Ｉ＞で示される重合体成分に相
当する単量体と共重合し得る、酸性基を含有するビニル
系化合物であればいずれでもよく、例えば、高分子デー
タ［高分子データ・ハンドブック〔基礎編］培風館（１
９８６年）等に記載されている。具体的には、アクリル
酸、α及び／又はβ置換アクリル酸（例えばα−アセト
キシ体、α−アセトキシメチル体、α−（２−アミン）
メチル体、α−クロロ体、α−ブロモ体、α−フロロ体
、α−トリブチルシリル体、α−シアノ体、β−クロロ
体、β−プロ千体、α−クロロ−β−メトキシ体、α、
β−ジクロロ体等）、メタクリル酸、イタコン酸、イタ
コン酸半エステル類、イタコン酸半アミド類、クロトン
酸、２−アルケニルカルボン酸類（例えば２−ペンテン
酸、２−メチル−２−ヘキセン酸、２−オクテン酸、４
−メチル−２−ヘキセン酸、４−エチル−２−オクテン
酸等）、マレイン酸、マレイン酸半エステル類、マレイ
ン酸半アミド類、ビニルベンゼンカルボン酸、ビニルベ
ンゼンスルホン酸、ビニルスルホン酸、ビニルホスホン
酸、ジカルボン酸類のビニル基又はアリル基の半エステ
ル誘導体、及びこれらのカルボン酸又はスルホン酸のエ
ステル誘導体、アミド誘導体の置換基中に該酸性基を含
有する化合物等が挙げられる。

［酸性基を含有する共重合成分」について、以下に例示
するが、本発明の範囲はこれに限定されるものではない
。

（以下余白） ｉｉｉ　−１） ｂ＋ −＋　ｃＨ２−Ｃ→− ０ＯＨ ｂ＋＝Ｈ，ＣＨ３（ｂ＋：以下同じ） ｉｉｉ−２） 一← ＣＨ３ ＣＨ−ＣＭ　　→−− （：０ＯＨ ｉｉｉ　−３） １ −←　ＣＨ２−Ｃ→−−− Ｃｏｏ　　（ＣＨ２）ｎｃＯＯＨ ｎ＝２〜４の整数 １＋ｉ　−４） ｂ＋ 一←　ＣＨ２−Ｃ→−− Ｃ０ＮＨ（ＣＨ２）口Ｃ００Ｈ ｎ＝１〜４の整数 Ｃｏｏ　（ＣＨ２）２０ＣＯ（ＣＨ２）ｎｃＯＯＨｂ２
＝Ｈ，ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＯＯＣＨ３（ｂ２：以下同じ
）ｎ＝１〜３の整数 Ｃｏｏ　（ＣＨ２）２０ＣＯＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＨｎ＝
２〜４の整数 Ｈ３ しＬＩＩＪ　（１；ｌ−１２）２−ｕ−＋ｊ’−υｈＯ
Ｈ ＣＨ２ＣＯＯＨ Ｒ＝Ｃ ■ ＣＨ２Ｃ０ＯＲ 〜４のアルキル基 ｉｉｉ　−２４） 一← ＣＨ２ ＣＨ← ＣＨ２Ｃ０ＯＨ Ｃ０ＮＨ（ＣＨ２）２ＳＯ３Ｈ ｉｌｉ　−３６） ｂ。

２ Ｈ ｎ：２〜４の整数 Ｒ：Ｃ＋〜４のアルキル基、ベンジル基、フェニル基Ｈ ｎ：２〜４の！１敗 Ｒ：ＣＩ〜４のアルキル基、ベンジル基、フェニル基本
発明の結合樹脂は、上記結合樹脂を構成するのに必要な
、あるいは好ましい重合体成分以外にに、更に他の重合
体成分を含有してもよく、例えばアクリロニトリル、メ
タクリロニトリル、アクロレイン、塩化ビニリデン、塩
化ビニル、脂肪族カルボン酸（例えば、酢酸、プロピオ
ン酸、酪酸、吉草酸等）のビニルエステル類、あるいは
アリルエステル類、芳香族カルボン酸（例えば安息香酸
、メチル安息香酸、ナフタレンカルボン酸等）のビニル
エステル類、あるいはアリルエステル類、アクリル酸ア
ミド誘導体、メタアクリル酸アミド誘導体、クロトン酸
アミド誘導体等の二重結合基含有のカルボン酸アミド誘
導体ビニルピリジン、ビニルイミダゾール、ビニルチオ
フェン、ビニルピロリドン等の二重結合基置換の複素環
化合物類等が挙げられる。

本発明の結合樹脂において、「化学的活性光線の照射に
より重合体主鎖の切断を生ずる重合体成分」の存在割合
が、１重量部以下になると、本発明の目的である非画像
部の迅速な溶出が不充分となってしまう一方、５０重量
部を越えると、電子写真特性が低下し、複写画像の忠実
な再現が得られなくなってしまう。

又「化学的活性光線の照射により酸性基を発生する官能
基含有の重合体成分」の存在割合は、５重量部以下にな
ると非画像部の溶出が不充分となってしまう一方、５０
重量部を越えると電子写真特性が低下してしまう。

更に、「第３の重合体成分」の存在割合が３０重量部以
下になると、電子写真特性（特に光感度）が不満足とな
り、一方９０重量部を越えると、前記２成分の存在割合
が制約されてしまい、非画像部の溶出が阻害されてしま
う。

又「酸性基含有の共重合体成分」は、組み合わせて用い
られる光導電体の種類によって、その存在の有無が異な
るが、特に無機光導電体と組み合わせて用いる場合は、
その存在割合の上限１０重量部を越えると光導電層形成
用分散物の分散が均一でなくなり、塗布しても均質な光
導電層が得られなくなってしまう。その結果光導電層の
強度が低下し、又電子写真特性も低下してしまう。又、
有機光導電体との組み合わせで用いる場合、その存在割
合が１０重量部を越えると、本発明の降下である、トナ
ー画像部と非画像部との溶出性とのディスクリミネーシ
ョンが阻害されてくる。

本発明の結合樹脂は、ラジカル重合開始剤をもちいて塊
状重合、溶液重合、懸濁重合で容易に合成でき、合成方
法は一般によく知られている。

「化学的光学活線の照射により重合体主鎖の切断を生ず
る重合体成分」の合成については、例えばに、　Ｈ，Ｓ
ｏｎｇ、　ｅｔａｌ、　　Ｍａｋｒｏｍａｌ　Ｃｈｅｍ
、　Ｒａｐｉｄ　Ｃ。

ｍｍｕｎ、　９．５１９（１９８８）、Ｋ、　Ｈ，Ｓｏ
ｎｇ、　ｅｔａｌ、　Ｊ、　Ｐ。

Ｉｙｍ、　ｓｃｉ、Ｐａｒｔ−Ｃ，２５，４１７（１９
８７）、亀岡正弦等。

高分子論文集、　４５．３０３（１９８８）、Ｂ、　Ｒ
ｅｉｃｈｍａｎｉｓ　ｅｔａｔ、　Ｏｒｇ、　Ｃｏａｔ
、　Ｐｌａｓｔ、　ｃｈｅｍ、　４２．７７２（１９８
０）、　Ｒ。

し、　　　Ｈａｒｔｌｅｓｓ　　ｅｔａｌ、　　Ｊ、　
　　Ｖａｃ、　　　Ｓｃｉ、Ｔｅｃｈｎａｌ、　　　１
９．　　１３３３　（１９８１）等に記載の方法が挙げ
られる。

［化学的光学活線の照射によりカルボキシル基、スルホ
基等の酸性基生成の官能基含有重合体成分」の合成につ
いては、例えばＣ，Ｗ、　Ｗｉｌｋｉｎｓ、Ｊｒ。

ｅｔａｌ、　　Ｊ、　　Ｂｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍ、　　
Ｓａｃ、　　１２９．　２５５２（１９８２）、Ｄ、　
　Ｈ，Ｒ，Ｂａｒｔｏｎ　ｅｔａｌ　　Ｊ、　　Ｃｈｅ
ｍ、　　Ｓａｃ、　　１９６５．　３５７Ｌ　Ｄ、　　
Ｓ、　　Ｋｅｍｐ　ｅｔａｌ、　　Ｔｅｔｒａｈｅｄｒ
ａｎ、　　Ｌｅｔｔ、、１９７７゜１０３１、　Ｇ、　
　Ｌ　　＾ｎｄｅｒｓｏｎ、　　ｅｔａｌ、　　Ｊ、　
　八ｍ、　　Ｃｈｅａ＋、　　Ｓ。

ｃ、、　　８６．　１８３９（１９６４）　、Ｔ、５ｈ
ｉｒａｉ　ｅｔａｌ、　　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｐｒｅｐｒ
ｉｎｔｓ、　Ｊａｐａｎ、　３７．６４９（１９８Ｂ）
等に記載の方法が挙げられる６ 本発明の結合樹脂の重量平均分子量は、１×１０３〜ｌ
Ｘｌ０’の範囲で使用可能であるが、形成された光導電
層の強度あるいは結合樹脂の溶解性等から２Ｘ１０’〜
２Ｘ１０’が好ましい。

また、本発明における結合樹脂は、２種以上混合して使
用することができる。混合樹脂を２種以上混合して使用
する場合は、結合樹脂の少なくとも１種が本発明におけ
る特定の樹脂であればよく、混合使用される他の樹脂は
、前述した従来公知の樹脂でもかまわない。しかし、全
結合樹脂中の３０重量部以下の範囲で用いることが好ま
しい。

本発明において用いられる光導電性化合物は無機化合物
あるいは有機化合物のいずれでもよい。

無機化合物としては、例えば酸化亜鉛、酸化チタン、硫
化亜鉛、硫化カドミウム、セレン、セレン−テルル、硫
化鉛等従来公知の無機光導電性化合物が挙げられる。公
害性の観点から、酸化亜鉛、酸化チタンが好ましい。

一方、有機化合物としては、従来公知の化合物のいずれ
でもよく、具体的に電子写真式製版用印刷原版としては
つぎの２種が従来公知の例として知られている。第１は
特公昭３７−１７１６２号、同６２−５１４６２号、特
開昭５２−２４３７号、同５４−１９８０３号、同５６
−１０７２４６号、同５７−１６１８６３号記載のよう
な、有機光導電性化合物、増感染料、結合樹脂を主体と
する光導電層を有するものであり、第２は特開昭５６−
１４６１４５号、同６０−１７７５１号、同６０−１７
７５２号、同６０−１７７６０号、同６０−２５４１４
２号、同６２−５４２６６号記載のような電荷発生剤、
電荷輸送剤、結合樹脂を主体とする光導電層を有するも
のである。第２の例の特別な場合として、特開昭６０−
２３０１４７号、同６０−２３０１４８号、同６０−２
３８８５３号等に記載のような電荷発生剤と電荷輸送剤
とをそれぞれ別の層に含有した２層構成の光導電層も知
られている。

本発明の電子写真式製版用印刷原版は上記の２種の光導
電層のいずれの形態をとっていてもよい。

第２の例の場合には、本発明でいう有機光導電性化合物
が電荷輸送剤としての機能をはたす。

本発明における、有機光導電性化合物としては、（ａ）
米国特許第３，１１２，１９７号明細書等に記載のトリ
アゾール誘導体、 （ｂ）米国特許第３，１８９，４４７号明細書等に記載
のオキサジアゾール誘導体、 （ｃ）特公昭３７−１６，０９６号公報等に記載のイミ
ダゾール誘導体、 （ｄ）米国特許第３，６１５．４０２号、同３゜８２０
．９８９号、同３，５４２，５４４号、特公昭４５−５
５５号、同５１−１０，９８３号、特開昭５１−９３．
２２４号、同５５−１０８゜６６７号、同５５−１５６
９５３号、同５６−３６．６５６号等に記載のポリアリ
ールアルカン誘導体、 （ｅ）米国特許第３，１８０，７２９号、同４゜２７８
．７４６号、特開昭５５−８８，０６４号、同５５−８
８，０６５号、同４９−１０５，５３７号、同５５−５
１，０８６号、同５６−８０゜０５１号、同５６−８８
□　１４１号、同５７−４５．５４５号、同５４−１１
２，６３７号、同５５−７４．５４６号等に記載のピラ
ゾリン誘導体及びピラゾロン誘導体、 （ｆ）米国特許第３．６１５，４０４号、特公昭５１−
１０．１０５号、同４６−３，７１２号、同４７−２８
．３３６号、特開昭５４−８３，４３５号、同５４−１
１０，８３６号、同５４−１１９．９２５号等に記載の
フェニレンジアミン誘導体、 （ｇ）米国特許第３，５６７．４５０号、同３゜１８０
．７０３号、同３，２４０，５９７号、同３．６５８，
５２０号、同４，２３２．１０３号、同４，１７５，９
６１号、同４，０１２，３７６号、西独国特許（ＤＡＳ
）１，１１０，５１８号、特公昭４９−３５，７０２号
、同３９−２７，５７７号、特開昭５５−１４４．２５
０号、同５６１１９．１３２号、同５６−２２，４３７
号等に記載のアリールアミン誘導体、 （ｈ）米国特許第３．５２６，５０１号明細書記載のア
ミノ置換カルコン誘導体、 （１）米国特許第３，５４２，５４６号明細書記載のＮ
、　Ｎ−ビカルバジル誘導体、 （」）米国特許第３，２５７，２０３号明細書記載のオ
キサゾール誘導体、 （ｋ）特開昭５６−４６，２３４号公報記載のスチリル
アントラセン誘導体、 （１）特開昭５４１１０．８３７号公報記載のフルオレ
ノン誘導体、 （ｍ）米国特許第３，７１７．４６２号、特開昭５４−
５９，１４３号（米国特許第４．１５０゜９８７号に対
応）、同５５−５２，０６３号、同５５−５２，０６４
号、同５５−４６．７６０号、同５５−８５，４９５号
、同５７−１１，３５０号、同５’ｌ−１４８，７４９
号、同５７−１０４゜１４４号等に記載のヒドラゾン誘
導体、（ｎ）米国特許第４，０４７，９４８号、同４゜
０４７．９４９号、同４，２６５，９９０号、同４．２
７３．８４６号、同４，２９９．８９７号、同４，３０
６，００８号明細書記載のベンジジン誘導体、 （０）特開昭５８−１９０，９５３号、同５９−９５．
５４０号、同５９−９７．１４８号、同５９−１９５，
６５８号、同６２−３６．６７４号公報記載のスチルベ
ン誘導体、 （ｐ）特公昭３４−１０，９６６号公報記載のポリビニ
ルカルバゾール及びその誘導体、（ｑ）特公昭４３−１
８．６７４号、同４３−１９．１９２号公報記載のポリ
ビニルピレン、ポリビニルアントラサン、ポリ−２−ビ
ニル−４（４°−ジメチルアミノフェニル）−５−フェ
ニルオキサゾール、ポリ−３−ビニル−Ｎ−エチルカル
バゾール等のビニル重合体、 （ｓ）特公昭４３−１９，１９３号公報記載のポリアセ
ナフチレン、ポリインデン、アセナフチレンとスチレン
の共重合体等の重合体 （１）特公昭５６−１３，９４０号公報などに記載のピ
レン−ホルムアルデヒド樹脂、ブロムピレン−ホルムア
ルデヒド樹脂、エチルカルバゾールホルムアルデヒド樹
脂等の縮合樹脂、 （ｕ）特開昭５６−９０，８８３号、同５６−１６１．
５５０号公報に記載された各種のトリフェニルメタンポ
リマーなどがある。

な＄本発明において、有機光導電性化合物は、（ａ）〜
（ｕ）にあげられた化合物に限定されず、これまで公知
の全ての有機光導電性化合物を用いることができる。こ
れらの有機光導電性化合物は場合により２種類以上を併
用することが可能である。

第１の例の光導電層に含有される増感色素としては、電
子写真感光体に使用される従来公知の増感色素が使用可
能である。これらは「電子写真」１２９、　　（１９７
３）、　　ｒ有機合成化学Ｊ　２４　（１１）、１０１
０゜（１９６６）等に記載されている。例えば米国特許
第３゜１４１、７７０号、同４．２８３．４７５号、特
公昭４Ｂ−２５６５８号特開昭６２−７１９６５号等に
記載のピリリウム系染料、＾ｐｐｌｉｅｄ　　０ｐｔｉ
ｃｓ　　Ｓｕｐｐｌｅｍｅｎｔ　　、　　３　　、　５
０（１９６９）、　特開昭５０−３９５４８号等に記載
のトリアリールメタン系染料、米国特許箱３．５９７．
１９６号等に記載のシアニン系染料、特開昭６Ｏ−１６
３（１４７号、同５９−１６４５８８号、同６０−２５
２５１７号等に記載のスチリル系染料などが有利に使用
される。

第２の例の光導電層に含有される電荷発生剤としては、
電子写真感光体において従来公知の有機及び無機の各種
の電荷発生剤が使用できる。例えばセレン、セレン−テ
ルル、硫化カドミウム、酸化亜鉛、および以下（１）〜
（９）に示す有機顔料を使用することができる。

（１）米国特許箱４．４３６．８００号、同４．４３９
．５０６号、特開昭４７−３７５４３号、同５Ｂ−１２
３，５４１号、同５８−１９２゜０４２号、同５ｇ−２
１９，２６３号、同５９−７８．３５６号、同６０−１
７９．７４６号、同６１−１４８．４５３号、同６１−
２３８．０６３号、特公昭６０−５９４１号、同６０−
４５．６６４号等に記載されたモノアゾ、ビスアゾ、ト
リスアゾ顔料などのアゾ顔料、 （２）米国特許箱３．３９７．０８６号、同４．６６６
、８０２号、特開昭５１−９０８２７号、同５２−５５
６４３号等に記載の無金属あるいは金属フタロシアニン
等にフタロシアニン顔料、 （３）米国特許箱３．３７１．　Ｉ！８４号、特開昭４
７−３０３３０号等に記載のペリレン系顔料、 （４）英国特許第２．２３７．６８０号、特開昭４７−
３０３３１号等に記載のインジゴ、チオインジゴ誘導体
、（５）英国特許第２．２３７．６７９号、特開昭４９
−３０３３２号等に記載のキナクリドン系顔料、 （６）英国特許第２．２３７．６７８号、特開昭５９−
１８４．３４８号、同６２−２８．７３８号、同４７−
１８５４４号等に記載の多環牛ノン系顔料、 （７）特開昭４７−３０．３３１号、特開昭４７−１８
５４３号等ニ記載のビスベンズイミダゾール系顔料、（
８）米国特許箱４．３９６．６１０号、同４．６４４．
０８２号等に記載のスクアリウム塩系顔料、 （９）特開昭５９−５３．８５０号、同６１−２１２．
５４２号等に記載のアズレニウム塩系顔料、などである
。これらは単独もしくは２種以上を併用して用いること
もできる。

また、有機光導電性化合物と結合樹脂の混合比は、有機
光導電性化合物と結合樹脂との相溶性によって有機光導
電性化合物の含有率の上限が決まり、これを上回る量を
添加すると有機光導電性化合物の結晶化がおこり好まし
くない。有機光導電性化合物の含有量が少ないほど電子
写真感度は低下するので、有機光導電性化合物の結晶化
が起こらない範囲内でできるだけ多くの有機光導電性化
合物を含有させるのが好ましい。有機光導電性化合物の
含有率としては、結合樹脂１００重量部に対し有機光導
電性化合物５〜１２０重量部、好ましくは有機光導電性
化合物ｌＯ〜１００電量部である。また、有機光導電性
化合物は、単独であるいは２種以上混合して使用しても
よい。

光導電性化合物として、酸化亜鉛、酸化チタン等の無機
光導電性化合物を用いる場合は、無機光導電性化合物１
００重量部に対して上記した結合樹脂を１０〜６０重量
部なる割合、好ましくは１５〜４０重量部なる割合で使
用する。

本発明では、必要に応じて各種の色素を分光増感剤とし
て併用することができる。例えば宮本晴視、武井秀彦、
イメージング１９７３　（Ｎｏ、　８）第１２頁、Ｃ，
Ｊ、　Ｙｏｕｎｇ等、ＲＣＡ　Ｒｅｖｉｅｗ　１５．４
６９　（１９５４）、清田絖平等、電気通信学会論文誌
Ｊ　６３−Ｃ（Ｎｏ、２）、　９７（１９１３（１）、
原埼勇次等、工業化学雑誌６６７Ｂ及び１８ｇ　（１９
６３）　、谷忠昭、日本写真学会誌３５．２０８　（１
９７２）等の総説引例のカーボニウム系色素、ジフェニ
ルメタン色素、トリフェニルメタン色素、キサンチン系
色素、フタレイン系色素、ポリメチン色素（例えば、オ
キソノール色素、メロシアニン色素、シアニン色素、ロ
ダシアニン色素、スチリル色素等）、フタロシアニン色
素（金属含有してもよい）等が挙げられる。

更に具体的には、カーボニウム系色素、トリフェニルメ
タン系色素、キサンチン系色素、フタレイン系色素を中
心に用いたものとしては、特公昭５１−４５２号、特開
昭５０−９０３３４号、特開昭５０−１１４２２７号、
特開昭５３−３９１３０号、特開昭５３−８２３５３号
、米国特許第３．０５２．５４０号、米国特許第４０５
４．４５０号、特開昭５７−１６４５６号等に記載のも
のが挙げられる。

オキソノール色素、メロシアニン色素、シアニン色素、
ログシアニン色素等のポリメチン色素としては、Ｆ、　
Ｍ、　Ｈａｒｍｍｅｒ　　ｒＴｈｅ　Ｃｙａｎｉｎｅ　
Ｄｙｅｓ　ａｎｄＲｅｌａｔｅｃｌ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄ
ｓ」等に記載の色素類が使用可能であり、更に具体的に
は、米国特許第３．０４７゜３８４号、米国特許第３．
１１０．５９１号、米国特許第３゜１２１、００８号、
米国特許第３．１２５．４４７号、米国特許第３．１２
８．１７９号、米国特許第３．１３２．９４２号、米国
特許第３．６２２．３１７号、英国特許第１．２２６．
８９２号、英国特許第１．３０９．２７４号、英国特許
第１．４０５．８９８号、特公昭４８−７８１４号、特
公昭５５−１８８９２号等に記載の色素が挙げられる。

更に、７００ｎｍ以上の長波長の近赤外〜赤外光域を分
光増感するポリメチン色素として、特開昭４７−８４０
号、特開昭４７−４４１８０号、特公昭５１−４１０６
１号、特開昭４９−５０３４号、特開昭４９−４５１２
２号、特開昭５７−４６２４５号、特開昭５６−３５１
４１号、特開昭５７−１５７２５４号、特開昭６１−２
６０４４号、特開昭６１−２７５５１号、米国特許第３
．６１９．１５４号、米国特許第４．１７５．９５６号
、ｒＲｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　Ｊ　１
９８２年、２１６．第１１７〜１１８ページ等に記載の
ものが挙げられる。

本発明の電子写真式製版用印刷原版の光導電層には、電
子写真感光体に従来使用されてきた種々の公知の添加剤
を含有させることができる。これらの添加剤としては、
電子写真感度を改良するための化学増感剤、皮膜性を改
良するための各種の可塑剤、界面活性剤などが含まれる
。化学増感剤としては、例えばρ−ベンゾキノン、クロ
ラニル、フルオレノン、ブロマニル、ジニトロベンゼン
、アントラキノン、２，５−ジクロルベンゾキノン、ニ
トロフェノール、無水テトラクロルフタル酸、２．３−
ジクロロ−５，６−ジクロルベンゾキノン、ジニトロフ
ルオレノン、トリニトロフルオレノン、テトラシアノエ
チレン等の電子吸引性化合物、特開昭５８−６５４３９
号、同５Ｂ−１０２２３９号、同５８−１２９４３９号
、同６２−７１９６５号等に記載の化合物等を挙げるこ
とができる。

可塑剤としては、例えばジメチルフタレート、ジブチル
フタレート、ジオクチルフタレート、トリフェニルフォ
スフェート、ジイソブチルアジペート、ジメチルセバケ
ート、ジブチルセバケート、ラウリン酸ブチル、メチル
フタリールエチルグリコレート、ジメチルグリコールフ
タレートなどを光導電層の可撓性を向上するために添加
できる。

これらの可塑剤は光導電層の静電特性、エツチング性を
劣化させない範囲で含有させることができる。

以上の如き光導電体層に、更に本発明の結合樹脂の光照
射による光分解反応促進のために、光増感剤を添加する
ことができる。その添加量は、本発明の結合樹脂１００
重量部当たり０．１〜２０重量部が適当である。光増感
剤としては、感光性高分子で用いられる従来公知の化合
物のいずれをも用いることができ、例えば、角田隆弘「
感光性樹脂」。

印刷学会出版部（１９７２年刊）、永松元太部、乾英夫
「感光性高分子」講談社（１９７７年刊）等の総説引例
の化合物が挙げられる。具体的には、ベンゾフェノン、
ミヒラーズケトン、ビフェニル、アントラキノン、メチ
ル−β−ナフチルケトン、ブチル安息香酸、チオ安息香
酸エステル等が挙げられる。

また、本発明の光導電層の膜厚は薄すぎると現像に必要
な表面電位を帯電することができず、逆に厚すぎると光
導電層を除去する際にサイドエッチと呼ばれる平面方向
のエツチングを起こし良好な印刷版が得られない。光導
電層の膜厚としては０．１μｍ〜３０μｍ１好ましくは
０．５μｍ〜１０μｍである。

本発明に用いられる導電性支持体としては、導電性表面
を有するプラスチックシート、または特に溶剤不透過性
および導電性にした紙、アルミニウム板、亜鉛板、また
は銅−アルミニウム板、銅−ステンレス板、クロム−銅
板等のバイメタル板、またはクロム−銅−アルミニウム
板、クロム−鉛−鉄板、クロム−銅−ステンレス板等の
トライメタル板等の、親水性表面を有する導電性支持体
が用いられ、その厚さは０．１…ｍ〜３順が好ましく、
特に０．ｉｎ＋ｍ〜０．５ｍｍが好ましい。これらの支
持体の中でもアルミニウム板が好適に使用される。本発
明において用いられるアルミニウム板は、アルミニウム
を主成分とする純アルミニウムや微量の異原子を含むア
ルミニウム合金などの板状体であり、その組成が特定さ
れるものではな〈従来公知、公用の素材を適宜使用する
ことが出来る。

このアルミニウム板は、従来公知の方法で砂目立て、陽
極酸化して用いることが出来る。砂目立て処理に先立っ
てアルミニウム板表面の圧延脂を除去するために、所望
により界面活性剤またはアルカリ性水溶液による脱脂処
理が施され、砂目立て処理が行われる。砂目立て処理方
法には、機械的に表面を粗面化する方法、電気化学的に
表面を溶解する方法及び化学的に表面を選択溶解させる
方法がある。機械的に表面を粗面化する方法としては、
ポール研磨法、ブラシ研磨法、ブラスト研磨法、パフ研
磨法等と称せられる公知の方法を用いることが出来る。

また電気化学的な粗面化法としては塩酸または硝酸電解
液中で交流または直流によりおこなう方法がある。また
、特開昭５４−６３９０２号に開示されている様に両者
を組み合わせた方法も利用できる。

この様に粗面化されたアルミニウム板は必要に応じてア
ルカリエツチング処理及び中和処理され、次いで陽極酸
化処理される。陽極酸化処理に用いられる電解質として
は硫酸、燐酸、蓚酸、クロム酸、あるいはそれらの混酸
が用いられ、それらの電解質やその濃度は電解質の種類
によって適宜法められる。陽極酸化の処理条件は用いる
電解質により種々変わるので、−概に特定し得ないが、
般的には電解質の濃度が１重量％〜８０重量％溶液、液
温は、５℃〜７０℃、電流密度５＾／ｃｍＩ〜６０Ａ／
ｃｍ’、電圧ＩＶ〜１００Ｖ１電解時間ｌＯ秒〜５０分
の範囲に有れば好適である。陽極酸化皮膜量は、０．１
ｇ／　ｍ’〜１０ｇ７ｍ”が好適であるが、より好まし
くは１ｇ／ｍ’〜６　ｇ／ｍ’の範囲である。

さらに、特公昭４７−５１２５号公報に記載されている
ようにアルミニューム板を陽極酸化処理した後に、アル
カリ金属ケイ酸塩の水溶液に浸漬処理したものも好適に
使用される。また、米国特許第３６５８６６２号明細書
に記載されているようなシリケート電着も有効である。

西独公開特許第１６２１４７８号公報に記載のポリビニ
ルスルホン酸による処理も適当である。

また、本発明においては導電性支持体と光導電層との間
に、密着性や電子写真式製版用印刷原版の静電特性を改
良するなどの目的のため、必要によりカゼイン、ポリビ
ニルアルコール、エチルセルロール、フェノール樹脂、
スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリアクリル酸な
どからなるアルカリ可溶性の中間層を設けることができ
る。

また、本発明においては、光導電層上に必要により、静
電特性、トナー現像時の現像特性、あるいは画像特性、
印刷特性などを改良する目的で、光導電層除去時に同時
に除去することが可能なオーバーコート層を設けること
ができる。このオーバーコート層は機械的にマット化さ
れたもの、あるいはマット剤が含有される樹脂層であっ
てもよい。この場合マット剤としては、二酸化珪素、ガ
ラス粒子、アルミナ、デンプン、酸化チタン、酸化亜鉛
、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、フェノー
ル樹脂などの重合体の粒子ふよび米国特許第２７０１２
４５号、同第２９９２１０１号明細書に記されているマ
ット剤が含まれる。これらは２種以上併用することがで
きる。

オーバーコート層に使用される樹脂としては、光導電層
を除去するエツチング液との組み合わせにより適宜選択
される。具体的には、例えばアラビアゴム、ニカワ、セ
ルロース類、でん粉類、ポリビニルアルコール、ポリエ
チレンオキサイド、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミ
ド、ポリビニルアルコールＪへエポキシ樹脂、フェノー
ル樹脂、ポリアミド、ポリビニルブチラールなどがある
。これらは２種以上併用することができる。

本発明に使用されるトナーは、非画像部と画像部との光
照射の判別をするために着色されたものであり、且つ非
画像部を除去するエツチング液に対する耐性を有し、こ
のエツチング液からトナー画像部の光導電層の溶出を防
ぐ機能を有し、乾式現像剤、液体現像剤など電子写真の
トナーとじて使用されるものであればいずれも使用可能
であるが、高解像度の画像を得るためには液体現像剤を
使用するのが好ましい。更には疎水性でインク受容性の
トナー画像を与えるものが望ましい。

例えばトナー粒子の成分としては、ポリスチレン系樹脂
、ポリエステル系樹脂、アクリルエステルのホモポリマ
ー及び共重合体、メタクリルエステルのホモポリマー及
び共重合体、エチレン共重合体、環化ゴム、酢酸ビニル
のホモポリマー及び共重合体、塩化ビニルなどの高分子
物質が使用される。またトナーの定着性や分散性および
耐エツチング性に悪影響を及ぼさない範囲内で着色剤、
例えばカーボンブラック、ニグロシン系顔料、フタロシ
アニンブルー、フタロシアニングリーン、ベンジジンイ
エロー、アルカリブルー、カーミン６Ｂなどのような顔
料および染料を含有させる。更に各種の荷電調節剤、そ
の他の添加剤を含有していてもよい。

トナー画像形成後のトナー非画像部の光導電性絶縁層を
除去するエツチング液としては、光導電性絶縁層を除去
できるものなら任意の溶剤が使用可能であり特に限定さ
れるものではないが、好ましくはアルカリ性溶剤が使用
される。ここでいうアルカリ性溶剤とは、アルカリ性化
合物を含有する水溶液、またはアルカリ性化合物を含有
する有機溶剤、もしくはアルカリ性化合物を含有する水
溶液と有機溶剤との混合物である。アルカリ性化合物と
しては、水酸化す）ＩＪウム、水酸化カリウム、炭酸ナ
トリウム、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、メタケ
イ酸ナトリウム、メタケイ酸カリウム、リン酸ナトリウ
ム、リン酸カリウム、アンモニア、およびモノエタノー
ルアミン、ジェタノールアミン、トリエタノールアミン
等のアミノアルコール類等などの有機および無機の任意
のアルカリ性の化合物を挙げることが出来る。

エツチング液の溶媒としては前述のように、水もしくは
多くの有機溶剤を使用することが出来るが、臭気、公害
性の点から水を主体としたエツチング液が好ましく使用
される。水を主体としたエツチング液には、必要に応じ
て各種の有機溶剤を添加することも出来る。好ましい有
機溶剤としては、メタノール、エタノール、プロパツー
ル、ブタノール、ベンジルアルコール、フェネチルアル
コール等の低級アルコール、芳香族アルコールおよびエ
チレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレ
ングリコール、ポリエチレングリコール、セロソルブ類
、およびモノエタノールアミン、ジェタノールアミン、
トリエタノールアミン等のアミノアルコール類等を挙げ
ることが出来る。また、エツチング液には界面活性剤、
消泡剤、その他必要に応じて各種の添加剤を含有したも
のが使用される。

つぎに、本発明の電子写真式製版用印刷原版から印刷版
を作成する方法について説明する。本発明の電子写真式
製版用印刷原版は従来公知の電子写真プロセスにより画
像形成される。すなわち、暗所で実質的に一様に帯電し
、画像露光により静電潜像を形成する。露光方法として
は、キセノンランプ、タングステンランプ、蛍光灯など
を光源として反射画像露光、透明陽画フィルムを通した
密着露光や、レーザー光、発光ダイオードなどによる走
査露光があげられる。走査露光を行う場合は、ヘリウム
−ネオンレーザ−ヘリウム−カドミウムレーザー、アル
ゴンイオンレーザ−、クリプトンイオンレーザ−１Ｙ＾
６レーザー、ルビーレーザー、窒素レーザー、色素レー
ザー、エキサイマーレーザー、ＧａＡａ／ＧａＡＡＡｓ
、　　ＩｎＧａＡｓＰのような半導体レーザー、アレキ
サンドライトレーザー銅蒸気レーザー、エルビウムレー
ザーなどのレーザー光源による走査露光、あるいは発光
ダイオードや液晶シャッターを利用した走査露光（発光
ダイオードアレイ、液晶シャッターアレイなどをもちい
たラインプリンター型の光源も含む）によって露光する
ことができる。

次に、上記静電潜像をトナーによって現像する現像方法
としては、乾式現像法（カスケード現像、磁気ブラシ現
像、パウダークラウド現像）、液体現像法のいずれも使
用できる。なかでも液体現像法は微細な画像を形成する
ことができ、印刷版を作成するために好適である。更に
正現像によるボジ−ポジ現像や、適当なバイアス電圧の
印加による反転現像によるネガ−ポジ現像も可能である
。

形成されたトナー画像を、定着しこのように形成したト
ナー画像をレジストとして作用させ、非画像部の光導電
層をエツチング液により除去することにより印刷版が作
成できる。

但し、本発明によって得られる印刷版は、トナー画像を
得た後、エツチング液で処理するまでの間に、「化学的
活性光線」で光照射する行程を入れる事を特徴とする。

即ち、電子写真現像後、トナー画像の定着時に定着を兼
ねて該光照射を行ってもよいし、或いは従来公知の他の
定着法、例えば加熱定着、圧力定着、溶剤定着などによ
り定着した後、光照射を行うものである。

本発明に用いられる「化学的活性光線」としては、可視
光線、紫外線、遠紫外線、電子線、Ｘ線、Ｔ線、α線な
どいずれでもよいが、好ましくは紫外線が挙げられる。

より好ましくは波長３１０ｒ＋＋ｎから波長５００ｎｍ
の範囲での光線を発しうるものが好ましく、一般には高
圧あるいは超高圧の水銀ランプ等が用いられる。光照射
の処理は通常５ｃｍ〜５０ｃｍの距離から３０秒〜１０
分間の照射で充分に行うことができる。

〔作用〕

電子写真方式で画像を形成後、エツチング処理（即ち、
非画像部を除去すること）して印刷版を作成する方法に
おいて、公知の結合樹脂と有機光導電性化合物とから成
る従来公知の感光体においては、電子写真特性とエツチ
ング処理適性（即ち、容易に非画像部を除去する）とを
両立するには種々の問題があった。

即ち、光導電性化合物を結合樹脂と均一に分散すること
は結合樹脂中の親木基含有成分に左右され、またエツチ
ング適性を向上させるために親水性基含有成分を多くす
ると分散性が損なわれてしまい、結果として感光体を形
成しても電子写真特性（例えば初期電位、光感度、暗減
衰等）に満足すべき特性が得られなくなってしまう。逆
に親水性基成分を少なくすると、電子写真特性は満足で
きてもエツチング処理による非画像部の除去が結合樹脂
の水溶性不足のために不充分となり、結果として印刷物
の非画像部に地力ブリが発生してしまう。

或いはアルカリエツチング処理適性が良好な結合樹脂類
（例えば無水マレイン酸共重合体、脂肪族カルボン酸ビ
ニルエステル／クロトン酸共重合体等）では、電子写真
特性が不満足で、特にレーザー光源を用いたスキャニン
グ露光方式では、複写画像の画質が低下してしまう。

本発明の結合樹脂は、これらの矛盾する問題を解決する
ことができるものである。即ち、スキャニング露光方式
でも著しく電子写真特性が良好であるが、エツチング処
理適性に難点のあった前記「第３の重合体成分」と「酸
性基含有の重合体成分」とから構成される公知の結合樹
脂は、トナー槽をエツチング液に対するレジストにして
、非画像部とトナー画像部との溶出に差をつけることを
利用する所に原因があった。

本発明では、エツチング処理前に全面光照射することに
より、着色トナーでマスクされていない非画像部分の結
合樹脂が、重合体主鎖の光切断反応による樹脂の分子量
の低下及び光分解で、親水性基であるカルボキシル基、
スルホ基が生成する反応によって親水性が発現し、且つ
容易に溶出される特徴をもつ樹脂である。

これにより、トナー画像部と非画像部とをトナー層の溶
出へのレジスト効果のみでエツチング処理を行っていた
従来方法に比べ、トナー画像部と非画像部の結合樹脂の
水への親和性が全く異なるようにすることができ、両者
の溶出性の不均化が完全に達成されるものであり、エツ
チング処理が著しく容易になり、非画像部における光導
層成分の残存がなくなり、且つ容易に非画像が溶出する
ことから、トナー画像部がエツチング処理時に破損する
こともなくなる。

更に、トナー画像部の結合樹脂は親油性であり、且つ分
子量が大きな樹脂で構成されることにより画像部の強度
が向上し、印刷において画像部の破損あるいは印刷イン
キの付着阻害等がなくなり、高耐刷（印刷枚数の向上）
を図ることができるものである。

以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが
、本発明はその主旨を越えない限り以下の実施例に限定
されるものではない。なお、実施例において部はすべて
重量部を示す。

〔実施例１〕 電荷発生剤として下記の、トリスアゾ化合物・・・・・
・１．０部、 有機光導電性化合物として、下記に示すヒドラゾン化合
物　　　　　　　　　　・・・・・・２，０部共重合体
：　Ｐ−１ ・・・・・・１０．０部 （重量比） 邑；　：　４−．３ｘ＋ｏ４ ベンゾフェノン　　　　　　・・・・・・１．０部テト
ラヒドロフラン　　　　　・・・・・・１００部を、５
００ｍ１のガラス製容器にガラスピーズと共にいれ、ペ
イントシェーカー（東洋精機製作所■）で６０分間分散
した後、ガラスピーズを濾別して光導電層用分散液とし
た。

次に、この光導電層用分散液を、砂目立てした厚さ０．
２５ｍｍのアルミニウム板上に塗布、乾燥し、乾燥膜厚
５．１μｍの光導電層を有する電子写真式製版用印刷原
版を調製した。

〔比較例Ａ〕〜〔比較例Ｃ〕 実施例１において、共重合体Ｐ−１の代わりに、下記樹
脂を各々用いた他は実施例１と同様に操作して各電子写
真感光体を作製した。

〔比較例Ａ〕

共重合体（Ａ） スチレン−無水マレイン酸共重合体 （無水マレイン酸含有率：３３モル％）〔比較例Ｂ〕 共重合体（Ｂ） 酢酸ビニル−クロトン酸共重合体 （カネボウＮＳＣ社製：　Ｒｅ５ｙｎ−２８−１３１０
）〔比較例Ｃ〕 共重合体（Ｃ） ベンジルメタクリレート−メタクリル酸（７５／２５重
量比）　　ＭＷ　４．ＯｘｌＯ’このようにして作製し
た印刷版を、ノ１マダスタ−６ＧＯＣＤオフセット印刷
機を用いて常法により印刷して印刷性（耐刷性等）を調
べた。

以上の結果をまとめて、下記表に示す。

（以下余白） 下記表に示した評価項目の実施態様は以下の通り・であ
る。

注１）静電特性： 温度２０℃、６５％ＲＨおよび（３０℃、８０％Ｒ）Ｉ
）の暗室中で、各感光材料にペーパーアナライザー（Ｊ
１ロ電機■製品ペーパーアナライザー５Ｐ−４２８型）
を用いて＋７ｋＶで２０秒間コロナ放電をさせた後、１
０秒間放置し、この時の表面電位ｖ１゜を測定した。次
いでそのまま暗中で１８０秒間静置した後の電位ν１９
０を測定し、１８０秒間減衰させた後の電位の保持性、
即ち、暗減衰保持率［ＤＲＲ（％）〕を、（Ｖ、、、／
ｖＩ０）×１００（％）で求めた。又、コロナ放電によ
り光導電層表面を＋４ｆ）ＯＶに帯電させた後、該光導
電層表面を照度２．０ルツクスの可視光で照射し、表面
電位（ｖＩｏ）が１７２に減衰するまでの時間を求め、
これから露光量Ｂｌ／−（ルックス・秒）を算出する。

又、同様にｖｌ。が１／１０に減衰するまでの時間を求
め、これから露光量Ｂ１７．。（ルックス・秒）を算出
する。

注２）撮像性 各感光材料を以下の環境条件で１昼夜欣置した。

これらの感光材料の静電特性について、環境条件を（２
０℃、６５％ＲＨ）とく３０℃、８０％Ｒ）Ｉ）として
各々測定した。

更に、これらの感光材料を、暗所で表面電位＋４５０Ｖ
に帯電させた後、Ｈｅ−Ｎｅレーザーを用いて６３３部
ｍの光で版面での露光量が３０ａｒｇ／ｃ引こなるよう
に露光し、これをアイソパーＨ（エッソスタンダード社
ＨＡ中に、ポリメチルメタクリレート粒子（粒子サイズ
０．３μｍ＞５ｇをトナー粒子として分散し、荷電調節
剤として大豆油レシチン０．０１ｇを添加して作製した
液体現像剤を用い、３０Ｖのバイアス電圧を対抗電極に
印加して現像することによりトナー画像を得た。

更に１００℃で３０秒間加熱してトナー画像を定着した
。次に１００１１１高圧水銀ランプを用いて７ｃｍ離し
た距離からフィルターを介して取り出した波長３１Ｑｎ
ｍ以上の光を３分間照射した。

この電子写真式製版用印刷原版の非画像部をケイ陵カリ
ウム４０部、水酸化カリウム１０部、エタノール１００
部を水８００部に希釈したエツチング液中に５秒間浸漬
することによって除去し、十分水洗いした後ガム引きし
、オフセット用印刷版を作成して、現像し、定着するこ
とで得られた複写画像（カブリ、画像の画質）を目視評
価した。撮像時の環境条件は、２０℃、６５ＸＲＨと３
０℃、８０％ＲＨで実施した。

静電特性において、本発明及び比較例Ｃは良好であった
が、比較例Ａ及びＢは、Ｄ、　Ｒ，Ｒ，および光感度（
Ｂ）が不充分であり、又、環境条件が変わった時にその
値が更に劣化してしまった。

実際にこれらの感光体の撮像性を調べて見ると、上記の
静電特性に対応し、環境が変わっても良好な複写画像を
示すものは、本発明と比較例Ｃであった。

次に、印刷版とするためにエツチング処理をしたところ
、本発明、比較例へ及びＢは非画像部が５秒という短時
間で完全に溶出したが、比較例Ｃは残膜が顕著で溶出が
不充分であった。

更に、オフセットマスター原版として印刷したところ、
本発明のもののみが５万枚印刷しても、印刷物の画質は
地汚れのない鮮胡な画像のものであった。比較例Ｃは溶
出が不充分のため、刷りだしから非画像部の地汚れが著
しかった。又比較例Ａ、　Ｂは、非画像部の溶出は充分
で、地汚れは全く認袷られなかったが、複写画像の画質
が不満足で、得られた印刷物の画像部の欠落が刷り出し
から生じていた。

以上のように、本発明の印刷原版のみが電子写真特性と
印刷特性を満足した。

〔実施例２〜実施例８〕 実施例１において、共重合体Ｐ−１の代わりに、下記表
の共重合体を用いた他は、実施例１と同様にして電子写
真式製版用印刷原版を作成した。

尚、下記表における共重合体は次式で示されるものであ
る。

Ｍｗ＋５ＸＩＯ〜７Ｘ１０’ （重量比） 実施例１と同様にして静電特性、撮像性、印刷性を調べ
た。下記表に過酷条件の（３０℃、８０％Ｒ）Ｉ）下で
の静電特性を示した。各感光体ともいずれも、実施例１
と同様に良好な結果を示した。又、撮像性、印刷性（耐
刷性５万枚）についても、いずれも実施例１の感光体と
同等の結果を示した。

〔実施例９〕 有機光導電性化合物として、実施例１で用いたヒドラゾ
ン化合物の代わりに、下記のオキサジアゾール化合物を
用いるほかは、実施例１と同様にして電子写真式製版用
印刷原版を作成した。

オキサジアゾール化合物 実施例１と同様に測定した所、いずれの特性についても
実施例１と同等の結果を示した。

〔実施例１０〕 有機光導電性化合物として、下記に示すヒドラゾン化合
物 ・・・２５部 結合樹脂として、共重合体：Ｐ−９ ・・・・・・７５部 Ｍｗ　　５．５Ｘ１０’ 帽１！１成比） 増感色素として下記チオピリリウム塩化合物・・・ｌ、
１８部 を、 メチレンクロライド５１０部、 メ゛チルセルソル ブアセテ−）１５０９の混合溶媒に溶解した。

この溶液を砂目立てした厚さ０．２５ｍ＋ｎのアルミニ
ウム板上に塗布、乾燥し乾燥膜厚５．３μの光導電 層を有する電子写真式製版用印刷原版を作成した。

次に、この試料を暗所で表面電位＋４５０ｖに帯電させ
た後、Ｈｅ−Ｎｅレーザーを用いて６３２部ｍの光で露
光し、これをアイソパーＨ（エッソスタンダード社）Ｌ
Ａ中に、ポリメチルメタクリレート５ｇ及びカーボンブ
ラック７．５ｇのトナー粒子（粒子サイズ０．３μｍ）
として分散し、荷電調節剤として大豆油レシチンＯ，Ｏ
ｌｇを添加して作製した液体現像剤で現像して、書き込
み開始部も書き込み終了部もかぶりのない鮮明なポジの
トナー画像を得ることができた。

さらに、１００℃で３０秒間加熱してトナー画像を定着
した後、実施例１と同様にして光照射を行った。この電
子写真式製版用印刷原版を、メタケイ酸ナトリウム水和
物７０ｇをグリセリン１４０ｍＡ’、エチレングリコー
ル５５０ｒｎｌ、およびエタノール１５０ｍ１に溶解し
たエツチング液に約５秒間浸漬して、水流で軽くブラッ
シングしながら洗うことにより、トナーの付着していな
い非画像部の光導電層を完全に除去することができた。

このようにして作製した印刷版をハマダスターａｔ）Ｏ
ＣＤオフセット印刷機を用いて常法により印刷したとこ
ろ非画像部の汚れのない非常に鮮明な印刷物を５万枚印
刷することができた。

〔実施例１１〕及び比較例Ｄ−Ｆ 有機光導電性化合物として、Ｘ型無金属フタロシアニン
（大日本インキ■製）　　・・・・・・１．９部添加剤
として、下記に示すチオバルビッール酸化合物　　　　
　　　　　　　　　・・・・・・０．１５部共重合体：
Ｐ−１　　　　　　　　　　　・・・・・・１７部テト
ラヒドロフラン／シクロヘキサン （８／２）重量比混合溶液 ・・・・・・１００部 を、５００ｍｊ！のガラス製容器にガラスピーズと共に
入れ、ペイントシェーカーで６０分間分散した後、ガラ
スピーズを濾別して先導電層様分散液とした。

次にこの光導電層用分散液を、砂目立てした厚さ０．２
５ｍ＋ｎのアルミニウム板上に塗布、乾燥し、乾燥層厚
６．０μｍの光導電層を有する電子写真式製版用印刷原
版を調製した。

〔比較例Ｄ〕〜〔比較例Ｆ〕 実施例１１において、共重合体Ｐ−１の代わりに、下記
樹脂を各々用いた他は、実施例１１と同様に操作して各
電子写真感光体を作製した。

〔比較例Ｄ〕　：共重合体（Ｂ） 〔比較例Ｅ〕　：共重合体（Ｃ） 〔比較例Ｆ〕　：共重合体（Ｄ） ベンジルメタクリレート−メタクリル酸（７５／２５）
重量比　　Ｍ’ｆｔ４ＸＩＤ’これらの感光材料の静電
特性、撮像性について各々測定した結果をまとめて下表
に示す。

（以下余白） 表に示した評価項目の実施態様は以下の通りである。

注３）静電特性： （温度２０℃・、６５％ＲＨ）および（３０℃、８０％
ＲＨ）の暗室中で、各感光材料にペーパーアナライザー
（川口電機■製、ペーパーアナライザー５Ｐ−４２８型
）を用いて＋６ｋＶで２０秒間コロナ放電をさせた後、
１０秒間放置し、この時の表面電位Ｖ１ｏを測定した。

次いでそのまま暗中で１８０秒間静置した後の電位ｖ１
ｓｌｌ＋を測定し、１８０秒間暗減衰させた後の電位の
保持性、即ち、暗減衰保持率［［ＩＲＲ（％）〕を、（
Ｖ、Ｓｏ／Ｖ＋ｏ）　Ｘ　１００（％）で求めた。

又、コロナ放電により光導電層表面を＋４００ｖに帯電
させた後、波長７８０ｒｕ＋＋の単色光で照射し、表面
電位（Ｖ、ｏ）が１／２に減衰するまでの時間を求め、
これから露光量Ｅ　ｌ／２　（ｅｒｇ／ｃｔｌ）を算出
する。

更にＥ１７２測定と同様にコロナ放電により＋４００Ｖ
に帯電させた後、波長７８０ｎｍの単色光で照射し、表
面電位（Ｌ。）が１７１０に減衰するまでの時間を求め
、これから露光量Ｅ１７．。（ｅｒｇ／ｃｕｔ）を算出
する。

注４）撮像性： 各感光材料を以下の環境条件で１昼夜放置した。

次に＋５ｋＶで帯電し、光源として、２．８ｍＷ出力の
ガリウムーアルミニウムーヒ素半導体レーザー（発振波
長７８０ｎｍ）を用いて、感光材料表面上で、６０ｅｒ
ｇ／ｃｄの照射量下、ピッチ２５μの及びスキャニング
速度３００ｍ／ｓｅｃのスピードで露光後、液体現像剤
として実施例１で使用したものを用いて現像、定着し、
さらに光照射することで得られた複写画像（カブリ、画
像の画質）を目視評価した。

撮像時の環境条件は、２０℃、６５％ＲＨと３０℃、８
０％ＲＨで実施した。

各感光体の静電特性において、比較例りは他の感光体に
比べ、いずれの値も劣っていた。一方、比較例Ｅは、比
較例りに比べ、Ｖｌ。、Ｄ、Ｒ，Ｒ，。

Ｂ＋ｚｚ＋　８１／ｌ。のいずれも良化し、環境が（３
０℃、８０％ＲＨ）と過酷になっても、その変化は比較
的小さくなったが充分とは言えなかった。これらに対し
本発明の感光体及び比較例Ｆは、いずれの静電特性も著
しく良化し、且つ環境変動してもその変化は極めて小さ
くなった。

実際に、半導体レーザー光でスキャニングで露光して撮
像した各感光体の複写画像は、上記した静電特性と対応
し本発明及び比較例Ｆが良好であった。

更に、実施例１と同様にしてオフセット印刷用原版とし
た後印刷したところ、本発明のもののみが５万枚印刷す
ることができた。

〔実施例１２〕〜〔実施例１８〕 実施例１１において、共重合体Ｐ−１の代わりに、下記
表の共重合体を用いた他は、実施例１１と同様にして電
子写真式製版用印刷原版を作成した。

尚、下記表における共重合体は次式で示されるものであ
る。

Ｍｗ：４Ｎ１０　〜８ＸＪＯ’ これらを実施鋼重１と同様にして、各特性を調べた。下
記表に（３０℃、８０％ＲＨ）条件下の静電特性を示し
たが、過酷な条件にかかわらず良好な結果を示した。

更にオフセットマスター原版として、エツチング処理し
たところ、いずれも非画像部はすみやかに溶出した。実
際に印刷したところ、５万枚印刷後の印刷物の画質は地
力ブリのない鮮明な画像のものであった。

〔発明の効果〕

本発明の電子写真式製版用印刷原版は、応答速度及びエ
ツチング性が改良された優れた電子写真式製版用印刷原
版であり、原稿を忠実に再現した印刷物を多数枚印刷す
ることを実現することができた。また本発明の電子写真
式製版用印刷原版によると、レーザーなどの走査露光方
式による直接型印刷版における応答速度の遅さに起因す
る、書き込み終了部での残留電位の上昇のために発生し
ていたかぶりの発生の問題を解決することができ、書き
込み開始部、書き込み終了部ともにかぶりのない良好な
印刷原版とすることができる。

出 願 人 富士写真フィルム株式会社

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）導電性支持体上に、少なくとも光導電性化合物、
   および結合樹脂を含有する光導電層を有し、画像露光し
   、トナー画像を形成した後、トナー画像部以外の非画像
   部の光導電層を除去することにより印刷版とする電子写
   真式製版用印刷原版において、前記光導電層の結合樹脂
   が、化学的活性光線の照射を受けて重合体主鎖の切断を
   生ずる重合体成分及び化学的活性光線の照射を受けて酸
   性基を生成する官能基を含有する重合体成分を、各々少
   なくとも１種含有する共重合体であることを特徴とする
   電子写真式製版用印刷原版。
2. （２）上記化学的活性光線の照射を受けて重合体主鎖の
   切断を生ずる重合体成分として、下記一般式（ I ）、
   （II）又は（III）で示される成分であることを特徴と
   する請求項１記載の電子写真式製版用印刷原版。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２は、互いに同じでも異なっても
   よく、炭化水素基を表す。ａ＿１、ａ＿２は、互いに同
   じでも異なってもよく、水素原子又は炭化水素基を表す
   。） 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿３、Ｒ＿４、ａ＿３、ａ＿４は、各々上記
   式（ I ）中のＲ＿１、Ｒ＿２、ａ＿１、ａ＿２と同一
   の内容を表す。） 一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基を表
   す。）
3. （３）上記化学的活性光線の照射を受けて酸性基を生成
   する官能基を含有する重合体成分において、生成する酸
   性基がカルボキシル基、スルホ基、ヒドロキシル基から
   選ばれた酸性基であることを特徴とする請求項１、又は
   ２記載の電子写真式製版用印刷原版。