JPH03199493A - 塗工紙用塗料組成物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は塗工紙用塗料組成物の製造方法に関し、特に新
規な合成ゴム系のバインダーピグメントを使用すること
により、優れた光沢面および印刷適性を有する塗工紙が
製造可能な、塗工紙用塗料組成物の製造方法に関するも
のである。

【従来の技術］ 従来より、塗工紙用組成物に主たる顔料として、カオリ
ン、クレー、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム
、酸化チタン、水酸化アルミニウム、サチンホワイト、
硫酸バリウム、酸化マグネシウム、タルクやコロイダル
シリカ等の類の無機顔料、あるいはプラスチックピグメ
ントや白色尿素樹脂顔料等の類の有機顔料が用いられ、
通常二種以上が併用されている。また接着剤として水溶
性高分子、例えばカゼイン、酸化澱粉、リン酸エステル
化澱粉、大豆蛋白、カルボキシメチルセルロース、ヒド
ロキシエチルセルロース等が顔料１００重量部に対して
１〜１０重量部と、通常ＳＢＲ系ラテックス、ＭＢＲ系
ラテックス或はＭＳＢＲ系ラテックスと称される合成ゴ
ム系ラテックスやアクリル系バインダー等が顔料１００
重量部に対して５〜１５重量部併用されている。尚、消
泡剤、分散剤、耐水化剤、防腐剤、着色剤、離型剤等の
助剤が必要に応じて添加されている。

このようにして得られた塗工紙用組成物は、例えばエア
ーナイフコーター、ブレードコーターロールコータ−、
バーコーター等の塗工装置によって塗被されている、こ
の時の塗被紙用組成物の固形分濃度は通常４０〜７０重
量％であり、塗工原紙に片面あたり６ｇ／ｍ２〜２５ｇ
／ｍ”塗被し商業用塗工紙として供されている。

［発明が解決しようとする課題］ しかし、近年、塗工紙全般に高級化指向が強まり、より
高光沢な塗工紙即ち従来のアート紙の品質を越えるアー
ト紙、いわゆるスーパーアート紙や、より高光沢な超軽
量コート紙いわゆるＵＬＷＣ等が求められるよになった
。

この高級化指向に対応してより高光沢な塗工紙を得るた
めに、合成顔料として主にプラスチックピグメントが塗
上紙用組成物に使用されているが、得られる塗工紙は高
光沢を発現させると表面強度が低下しやすく、表面強度
を維持して高光沢を発現させると、インキセット性が低
下するため印刷適性が不良となるという欠点を有してい
た。

従って、本発明の目的は、インキセット性を低下させる
ことなく、表面強度に優れ高光沢な塗工紙用塗料組成物
の製造方法を提供することにある。

〔課題を解決するための手段］ 本発明は、顔料および接着剤を主成分とする塗工紙用塗
料組成物において、脂肪族共役ジエン系モノマーを含む
高ガラス転移点Ｃ以下Ｔｇと略）組成のモノマーを、重
合後期に添加し乳化重合して接着剤を製造し、得られた
接着剤（合成ゴムラテックス系のバインダーピグメント
）は塗工紙用塗料組成物に使用することにより接着強度
の低下を防ぎ、高光沢でインキセット性の良好な塗工紙
を製造することを可能にするものである。

即ち、本発明は、顔料および接着剤を主成分とする塗工
紙用塗料組成物の製造方法において、該接着剤として、
脂肪族共役ジオレフィン系モノマーが構成重合体成分中
３０〜４０重量％のラテックスを重合し重合率が８０％
以上になった後、脂肪族共役ジオレフィン系モノマーが
構成重合体成分中６〜１６重量％のオレフィン系モノマ
ーを添加し乳化重合して、コアシェ、ル構造の合成ゴム
系バインダーピグメントを得ることを特徴とする塗工紙
用塗料組成物の製造方法である。

更に本発明の詳細な説明する。

上記脂肪族共役ジオレフィン系モノマー（以下、ジエン
系モノマーと略す）が構成重合体成分中３０〜４０重量
％のラテックスは、好ましくはパイブロン粘弾性測定に
よるＴｇが一２０〜＋１℃であり、ジエン系モノマーが
構成重合体成分中６〜１６重量％のオレフィン系モノマ
ーは好ましくはＴｇが＋４９〜＋８７℃と高Ｔｇである
。

高Ｔｇオレフィン系モノマーの好ましい添加時期は、上
記ラテックスの重合率が９０％以上になった後である。

本発明のシェル部となる高Ｔｇ組成モノマーの添加時期
をコア粒子の重合後期と限定したのは、コア粒子の重合
率が８０％未満でシェル部として加える高Ｔｇ組成モノ
マーを添加すると、コア粒子の形成が十分でないため、
本発明で用いるコアシェル構造の合成ゴム系バインダー
ピグメントを得ることが困難になることによる。

塗工紙用バインダーピグメントのコア粒子に使用するジ
エン系モノマーを全構成重合体成分中の３０〜４０重量
％と限定した理由はつぎの通りである。即ちジエン系モ
ノマーが４０重量％を越える［Ｔｇ−２０℃未満］と、
重合後期に添加するシェル部の高Ｔｇ組成モノマー中の
ジエン系モノマーが６〜１６重量％であっても、これに
より得られた塗工紙用バインダーピグメントの高光沢付
与の効果が不十分であることによる。この時ジエン系モ
ノマーが６重量％未満［＋８７℃を越える］では、得ら
れたコート紙の表面強度の低下が大きく、１６重量％を
越える［＋４９℃未満］と得られた塗工紙は高光沢付与
の効果が不十分であり印刷時のインキセット性も不良と
なる。またコア粒子に使用するジエン系モノマーが３０
重量％未満［７ｇ＋１℃を越える］では、重合後期に添
加するシェル部の高Ｔｇ組成モノマー中のジエン系モノ
マーが６〜１６重量％であっても得られた塗工紙の表面
強度の低下が認められる。この時ジエン系モノマーが６
重量％未満では、得られた塗工紙の表面強度がさらに低
下し、１６重量％を越えると得られた塗工紙は高光沢付
与の効果が不十分であり印刷時のインキセット性が不良
となることによる。

一方重合後期に添加するシェル部の高Ｔｇ組成モノマー
中のジエン系モノマーを、構成重合体成分中の６〜１６
重量％と限定した理由は次の通りである。即ちジエン系
モノマーが６重量％未満では、コア粒子中のジエン系モ
ノマーが３０〜４０重量％であっても、得られた塗工紙
の表面強度が著しく低下する。またジエン系モノマーが
１６重量％を越えると、コア粒子中のジエン系モノマー
が３０〜４０重量％であっても、これにより得られた塗
工紙の光沢発現が低下する、更に得られた塗工紙は印刷
時のインキセット性が低下することにより、本発明の目
的である、高光沢で印刷時のインキセット性が優れた塗
工紙を製造することが困難になることによる。

尚、重合後期に添加する高Ｔｇ組成モノマーの好ましい
添加量は、得られるラテックス全構成重合体成分中の４
０〜６０重量％である。

本発明で使用するコア粒子には、例えば、通常ＳＢＲラ
テックス、ＭＢＲラテックス、ＭＳＢＲラテックスと称
されて、紙の塗工紙用組成物の接着剤として用いられて
いるラテックスと同様の重合体構成成分を用いることが
できる。この場合、構成重合体成分としては、ブタジェ
ンとスチレンおよび／またはメチルメタアクリレート等
のモノマーを主成分として、必要に応じてこれらと共重
合可能な他のモノマーが用いられる。この共重合可能な
モノマーとしては、例えばイソプレンや２−クロロブタ
ジェン等のジエン系モノマーα−メチルスチレン、クロ
ロスチレンやジメチルスチレン等のモノオレフィン系芳
香族モノマーアクリル酸、メタアクリル酸、クロトン酸
、マレイン酸、マレイン酸アルキルモノエステル、フマ
ール酸、フマール酸アルキルモノエステル、イタコン酸
、イタコン酸アルキルモノエステル等のオレフィン系不
飽和カルボン酸モノマー、（メタ）アクリル酸メチル、
（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル
、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）ア
クリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエ
チル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、（メタ
）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルア
ミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、（
メタ）アクリルニトリル等のモノオレフィン系モノマー
および酢酸ビニル等のモノマーが挙げられる。これらの
モノマーは二種以上の組み合わせで用いることができる
。また、これらのモノマーは例示であり、この外にも同
様の作用機能を有する共重合可能なモノマーであれば使
用することができる。

本発明で使用する合成ゴム系バインダーピグメントを得
るには、例えば、前記したように先ず構成重合体成分中
の３０〜４０Ｍ量％のジエン系モノマーを含有するＳＢ
Ｒ，ＭＢＲあるいはＭＳＢＲラテックスを重合し、これ
をコアにして構成重合体成分中の６〜１６重量％のジエ
ン系モノマーを含有する、高Ｔｇ組成モノマーをシェル
として、乳化重合によって得られる。

乳化剤としては例えばアルキルスルホネート、アルキル
アリルスルホネート、アルキルサルフェート、アルキル
ナフタレンスルホネート、アルキルサクシネートスルホ
ネート等のアニオン性活性剤や、ポリオキシエチレンア
ルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエ
ーテル、ポリオキシエチレン脂肪族エステル等のノニオ
ン性活性剤を単独または併用にて使用することもできる
。これら乳化剤は、通常ラテックス全構成重合体成分に
対して５重量％以下である。

重合開始剤としては、酸化剤例えば過硫酸のカリウム、
ナトリウムやアンモニウム塩、過酸化水素、ジイソブチ
ルベンゾイルパーオキサイド、キュメンハイドロパーオ
キシド、ラウリルパーオキシド等の酸化剤が単独で使用
されたり、これらの酸化剤と亜硫酸ソーダ、重亜硫酸ソ
ーダ、チオ硫酸ソーダ等の還元剤との併用、即ちレドッ
クスシステムで用いることもできる。得られたラテック
スのトルエン不溶要分の含有重量割合（以下ゲル含有率
と称す）は、ラテックスの造膜性や接着力と関係が強く
、ラテックスの重要な物性である。通常オフセット輪転
印刷用顔料塗工紙の接着剤として用いるラテックスのゲ
ル含有率は５０重量％以下であり、他の方式で印刷され
る顔料塗工紙の接着剤として用いられるラテックスのゲ
ル含有率は２５〜９５重量％である。

本発明において用いられる、合成ゴム系バインダーピグ
メントのゲル含有率は６０〜９５重量％が好ましい。ラ
テックスのゲル含有率の調節は乳化重合時にブチルメル
カプタン、ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカ
プタン等のアルキルメルカプタン類や、四塩化炭素、四
臭化炭素、アルコール類等の連鎖移動剤を一種または二
種以上用いて行なう。

本発明に於て用いる合成ゴム系バインダーピグメントの
重合は通常温度５０〜１００℃、ゲージ圧力０　”　１
０　ｋｇ／ｃｍ２の範囲で行なわれ、用いられるモノマ
ーおよびその他の添加剤の添加は、−括添加、分割添加
または連続添加のいずれの方法でも行なうことができる
。また重合中の粒子の安定化を図る目的で保護コロイド
剤として、例えばヒドロキシエチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロース、ポリビニルアルコール等を添加
してもよい。得られる合成ゴム系バインダーピグメント
の好ましい粒子径は０．２〜０．５μｍである。

本発明において塗工紙用組成物に使用する顔料としては
、通常の顔料塗工紙に用いられるクレー、軽質炭酸カル
シウム、重質炭酸カルシウム、酸化チタン、水酸化アル
ミニウム、サテンホワイト、硫酸バリウム、酸化マグネ
シウム、タルクやコロイダルシリカ等の類の無機顔料、
および白色尿素樹脂顔料等の類の有機顔料はすべて使用
することができ、通常二種以上が併用される。また、本
発明の合成ゴム系バインダーピグメントは、顔料１００
重量部に対して５〜１５重量部用いるのが好ましい。

本発明の合成ゴム系バインダーピグメントは、接着性を
有する水溶性高分子、例えばカゼイン、酸化澱粉、リン
酸エステル化澱粉、大豆蛋白、カルボキシメチルセルロ
ース、ヒドロキシエチルセルロース等を、顔料１００重
量部に対して好ましくは１重量部以上、より好ましくは
１〜５重量部と通常のＳＢＲラテックス、ＭＢＲラテッ
クス、ＭＳＢＲラテックス等を、顔料１００重量部に対
して好ましくは５重量部以上、より好ましくは７〜１５
重量部併用する。尚、消泡剤、分散剤、耐水化剤、防腐
剤、着色剤、離型剤等の助剤を必要に応じて添加するこ
とも有効である。

このようにして得られた塗工紙用組成物は、例えばエア
ーナイフコーター、ブレードコーターロールコータ−、
バーコーター等の塗工装置によって塗被されるが、この
時の塗工紙用組成物の固形分濃度は通常４０〜７０重量
％である。また、原紙として一般の印刷用塗工紙用の坪
量３０〜３００　ｇ／ｍ”の上質紙、中質紙、板紙等が
用いられる。これら原紙への塗工紙用組成物の塗工量は
、通常片面に乾燥重量で、５〜２５ｇ／ｍ”塗被される
。

［作用］ 前記の如く本発明によって得られた塗工紙用バインダー
ピグメント、即ち顔料および接着剤を主成分とする塗工
紙用組成物において、構成重合体成分中３０〜４０重量
％のジエン系モノマーを主成分とする重合体のコア粒子
に、構成重合体成分中６〜１６重量％のジエン系モノマ
ーを含有する高Ｔｇ組成モノマーを重合後期に添加し乳
化重合にて得られた、合成ゴム系バインダーピグメント
を用い調整された塗工紙用組成物を、公知の方法で塗被
し、スーパーカレンダー掛けをすることにより、強い接
着強度を有し高光沢でインキセット性の良好な塗工紙が
得られる。

［実施例コ 以下に本発明の実施例および比較例を挙げて更に詳述す
るが、本発明はこれらにより何等限定されるものではな
い。尚、以下側中に於て用いる部および％は特記のない
限り重量基準を示す。

先ず本実施例において用いる合成ゴム系パインダービグ
メントの製造例を示し、次いで塗工紙用組成物の配合例
について示す。

〈合成ゴム系バインダーピグメントＡの製造例〉 窒素置換した撹拌機付オートクレーブ中に脱イオン水２
１０部、ラウリル硫酸ソーダ０．１部、過硫酸カリウム
０．６部、ノルマルドデシルメルカプタン０．９部、お
よび重合体モノマーとしてブタジェン３５部、スチレン
５９部、イタコン酸１部、メタクリル酸３部およびアク
リルアミド２部の合計１００部を連続添加で仕込み、７
０℃にて重合を行ない重合開始後５時間で重合率９２％
のＳＢＲ系コア部ラテックスを得た。

引き続きシェル部重合を行なう。モノマーとしてスチレ
ン８７部、ブタジェン１０部、ヒドロキシメタクリレー
ト３部の合計１００部と、ノルマルドデシルメルカプタ
ン０，１部およびラウリル硫酸ソーダ０．１部を連続添
加で追加し７０℃にて４時間のシェル重合を行ない、重
合率が９９％を越えたので冷却し反応を停止した、この
合成ゴム系バインダーピグメントＡの構成重合体成分中
、コア部及びシェル部は各々５０重量％である。

次いで２５％苛性ソーダ水溶液にてｐＨを８に調整して
、スチームストリッピングを行ない未反応モノマーを除
去した後、脱イオン水を添加し固形分濃度を４８．０％
に調整して、塗被紙用合成ゴム系バインダーピグメント
Ａを得た。

コア部ラテックスの重合段階で用いた重合体モノマーの
種類と量、シェル部重合段階で用いた重合体モノマーの
種類と量及びコア部とシェル部各各の重量％を表−１に
示した。

く合成ゴム系バインダーピグメントＢ、Ｃの製造例〉 前記合成ゴム系バインダーピグメントＡの製造例におい
て、コア部ラテックスおよびシェル部重合成分のブタジ
ェン、スチレン、メチルメクアクリレート等の使用量を
表−１に示すように変更した以外は、製造例Ａと同様の
操作にて、コア部ラテックス構成重合体成分中のブタジ
ェンが３５重量％、シェル部重合モノマー構成重合体成
分中のブタジェンが１０重量％で、コア部が６０重量％
、シェル部が４０重量％である合成ゴム系バインダーピ
グメントＢと、コア部ラテックス構成重合体成分中のブ
タジェンが３５重量％、シェル部重合モノマー構成重合
体成分中のブタジェンが１０重量％で、コア部が４０重
量％、シェル部が６０重量％である塗工紙用合成ゴム系
バインダーピグメントＣを得た。これらの製造に用いた
重合体モノマーの種類とその量を表−１に示した。

〈合成ゴム系バインダーピグメントＤ、Ｅ。

Ｆ、Ｇ、Ｈ，Ｉの製造例〉 前記合成ゴム系バインダーピグメントＡの製造例におい
て、コア部ラテックス構成重合体成分中のブタジェンが
３０重量％及び４０重量％のＳＢＲ系ラテックス、ＭＳ
ＢＲ系ラテックス、ＭＢＲ系ラテックスを用い、表−１
に示すような重合体モノマーの種類および量を用いてシ
ェル部重合を行なう以外は、Ａの製造例と同様の方法お
よび操作にて、それぞれのシェル部重合モノマー構成重
合体成分中のブタジェンが、６，１０１６重量％である
塗工紙用合成ゴム系バインダーピグメントで、コア部及
びシェル部が表−１に示す重量％であるり、Ｅ、Ｆ、Ｇ
、Ｈ，Ｉを得た。

〈比較例Ｊ、に、Ｌ、Ｍ、Ｎの製造例〉本製造例は、本
発明の塗工紙用組成物と比較対象のための合成ゴム系バ
インダーピグメントであり、コア部ラテックス構成重合
体成分中のブタジェン１０部％と、シェル部重合モノマ
ー構成重合体成分中のブタジェン重量％、およびシェル
部重合モノマーの添加量が、本願請求範囲外の変性バイ
ンダーピグメントである。

即ち前記合成ゴム系バインダーピグメントＡの製造例に
おいて、コア部ラテックスとしてＳＢＲ系ラテックス、
ＭＳＢＲ系ラテックス、を用い表−１に示すような、重
合体モノマーの種類および量を用いてシェル部重合を行
なう以外は、Ａの製造例と同様の方法および操作にてコ
ア部ラテックス構成重合体成分中のブタジェンが、４５
重量％および２５重量％で、シェル部重合モノマー構成
重合体成分中のブタジェンが６重量％および１０重量％
でコア部及びシェル部が表−１に示す重量％である、比
較例Ｊ、Ｋを得た。

次いでコア部ラテックスとして、ＭＢＲ系ラテックス、
ＭＳＢＲ系ラテックスを用い表−１に示すような、重合
体モノマーの種類および量を用いてシェル部重合を行な
う以外は、Ａの製造例と同様の方法および操作にて、コ
ア部ラテックス構成重合体成分中のブタジェンが３５重
量％で、シェル部重合モノマー構成重合体成分中のブタ
ジェンが２０重量％及び３重量％で、コア部及びシェル
部が表−１に示す重量％である、比較例り、Ｍを得た。

次いでコアラテックス構成重合体成分中のブタジェンが
３０重量％、シェル部重合モノマー構成重合体成分中の
ブタジェンが１６重量％で、コア部が３０重量％、シェ
ル部が７０重量％である比較例Ｎを得た。

〈比較例０．Ｐ、Ｑの製造例〉 本製造例は、本発明の塗工紙用組成物に用いる合成ゴム
系バインダーピグメントの効果を表わすための製造例で
ある。

表−１に示すような重合体モノマーの種類および量を用
いてコア部ラテックス構成重合体成分中のブタジェンが
３５重量％で、シェル部重合モノマー構成重合体成分中
のブタジェンが無く、コア部及びシェル部が表−１に示
す重量％である比較例Ｏを得た。

さらに比較例Ｐ、Ｑの製造例は、表−１に示すとおり本
発明の、Ａの製造例におけるコア部ラテックスとシェル
部ラテックスとを各々単独で製造したものである。

実施例１ カリオン（ＥＭＣ！！：ＵＷ９０）７０部、軽質炭酸カ
ルシウム（白石工業製：ブリリアント１５）２０部、分
散剤としてアロンＴ−４０（東亜合成ＷＪＩ）　０．３
部、トリポリ燐酸ソーダ０．２部を加え、カラレス分散
機を用いて水に分散し濃度７０％の顔料スラリーを調整
した。次いでこれに接着剤として、酸化澱粉（日本食品
加工製：ＭＳ−３６００）　２部と平板用ラテックス１
５部（三井東圧化学製：ボリラック７５５）および本願
発明の合成ゴム系バインダーピグメントＡを１０部添加
し、最後に水を加えて固形分濃度６２％に調整して実施
例１の塗工紙用組成物を得た。

実施例２〜９ 実施例１において用いた合成ゴム系バインダーピグメン
トＡの代わりに、本願発明の合成ゴム系バインダーピグ
メントＢ、Ｃ，Ｄ、Ｅ、Ｆ。

Ｇ、Ｈ，Ｉ等を用い、尚かつ最後に加える水の量を調整
して固形分濃度を６２％にする以外は、実施例１と同様
の操作にて塗工紙用組成物８種を得た。尚これら得られ
た各実施例の塗工紙用組成物と用いた合成ゴム系バイン
ダーピグメントの阻は表−２に示した。

比較例１〜６ 実施例１において用いた合成ゴム系バインダーピグメン
トＡの代わりに、本発明の限定範囲外の比較例Ｊ、に、
Ｌ、Ｍ、Ｎ、Ｏ等を用い、尚かつ最後に加える水の量を
調整して固形分濃度を６２％にする以外は、実施例１と
同様の操作にて本発明の比較対照用塗工紙用組成物６種
を得た。

比較例７．８ 本比較例では、本発明の合成ゴム系バインダーピグメン
トの効果を一層明確にするため、本発明の、Ａの製造例
におけるコア部ラテックスとシェル部ラテックスとを、
各々単独で製造した比較例Ｐ、Ｑを用い、尚かつ最後に
加える水の量を調整して、固形分濃度を６２％にする以
外は、実施例１と同様の操作にて、本発明の比較対照用
塗工紙用組成物を得た。

塗工紙の製造例 前記実施例および比較例で得られた塗工紙用組成物を、
坪量１０４．７　ｇ／ｍ”の原紙に各々の塗被量が、乾
燥重量で２０　ｇ／ｍ”になるように塗被し乾燥を行な
った後、６０℃、１５０　ｋｇ／ｃｍのスーパーキャレ
ンダー仕上げを行ない塗工紙を得た。

また得られた塗工紙の物性を測定しこれらの結果を表−
２に示した。

尚、光沢度はＪＩＳのＰ　−８１４２に準じて測定した
。

表面強度は、ＲＩ印刷試験機（明製作所製）により印刷
を行ない、表面にピッキングの観察により１０段階評価
（１０は表面ピッキングの発生が無く良・・・ｌは表面
全体にピッキングが発生し不良）した。

インキセット性は、ＲＩ印刷機により市販のオフセット
用インキを０．４ｃｃ使用して印刷を行ない、２０秒経
時後に市販アート紙を重ね、塗被紙の印刷面とアート紙
を圧着した後、アート紙表面に転移したインキ濃度を、
反射式インキ濃度計（サカタインクス製）により測定し
た（反射インキ濃度値が小はインキセット性が速く良好
、反射インキ濃度値が大はインキセット性が遅く不良で
あることを示す）。

表−２ ［発明の効果］ 表−２の数値から、本発明の限定範囲内にある実施例の
合成ゴム系バインダーピグメント使用による塗工紙用塗
料組成物により得られる塗工紙は、優れた光沢と表面強
度およびインキセット性を示し、従って本発明により得
られた組成物が塗被紙用バインダーピグメントとして従
来にない非常に有用な組成物であることは明らかである
。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）顔料および接着剤を主成分とする塗工紙用塗料組
   成物の製造方法において、該接着剤として、脂肪族共役
   ジオレフィン系モノマーが構成重合体成分中３０〜４０
   重量％のラテックスを重合し重合率が８０％以上になっ
   た後、脂肪族共役ジオレフィン系モノマーが構成重合体
   成分中６〜１６重量％のオレフィン系モノマーを添加し
   乳化重合して、コアシェル構造の合成ゴム系バインダー
   ピグメントを得ることを特徴とする塗工紙用塗料組成物
   の製造方法。