JPH03163006A

JPH03163006A - 顆粒状水和剤

Info

Publication number: JPH03163006A
Application number: JP2198342A
Authority: JP
Inventors: Masao Ogawa; 雅男小川; Toshiro Otsubo; 敏朗大坪; Shigenori Tsuda; 津田　重典
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 1989-08-02
Filing date: 1990-07-25
Publication date: 1991-07-15
Anticipated expiration: 2014-11-10
Also published as: JP2976496B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】く産業上の利用分野〉本発明は、水中崩壊分散性と保存安定性とに優れた顆粒
状永和剤に関するものである。

く従来の技術および解決すべき課題〉通常、農薬は有効成分を容易にかつ効率的に散布して、
その効力を最大限に発揮させるために種々の剤型に製剤
されて使用されている。

その中で、水和剤は高濃度に農薬原体を含有させること
ができるが、散布液の調整の際など取り扱う時に粉立ち
が生じるという問題および見かけ比重が一定していない
ために容量計量が困難であるという問題があった。

一方、室温で固体の農薬原体が顆粒状水和剤に製剤化し
得ることはすでに知られている。しかしながら、例えば
ピレスロイドや有機リン系殺虫剤のような、融点が７０
℃以下の農薬原体を顆粒状水和剤に製剤化する際にはい
くつかの問題点があった。

すなわち、室温で液状の農薬原体を顆粒状の永和剤化す
ることは難しく、さらに室温で半固型状の農薬原体にお
いても同様の困難性のみならずたとえ顆粒状水和剤が得
られたとしても得られた製剤品の保存安定性や水中崩壊
分散性においても問題があった。さらに、融点が７０℃
以下の農薬原体と融点が７１℃以上の農薬原体を含む混
合製剤においても同様の問題があった。

しかし、本願の方法によればこれら融点が７０゛Ｃ以下
の農薬原体を含む場合においても優れた顆粒状農薬水和
剤が得られるものである。

尚、ここでいう融点が７０℃以下の農薬原体は必ずしも
単一の化合物を意味するものではなく、二種以上の化合
物からなる混合物の場合も含んでいる。その場合は該混
合物の融点が７０℃以下であるものを対象としている。

く課題を解決するための手段〉本発明者らは、融点が７０゛Ｃ以下である農薬原体で、
優れた顆粒状水和剤を得るために種々検討を重ねた結果
、（ａ）融点が７０″Ｃ以下である農薬原体、（ｂ）湿
式法シリカの焼成品および（Ｃ）界画活性剤を必須成分
として含有し、さらに（ｄ）溶媒、（ｅ）水溶性担体お
よび（ｆ）鉱物質担体から選ばれる１種以上を含有して
もよい混合物を、湿式押出造粒法または乾式造粒法で造
粒することにより得られる顆粒状水和剤が、水中崩壊性
、水中分散性、保存安定性が良好で、かつ粒子の剥離や
破壊等の問題のない優れた顆粒状水和剤であることを見
出し本発明を完成した。

また、融点が７０℃以下の農薬原体に融点が７１℃以上
の農薬原体を混合した場合も、上記と同様に物性の優れ
た顆粒状永和剤が得られることを見出した。

本発明の顆粒状永和剤の粒径は通常２００〜２０００ｕ
ｍ１好ましくは２５０−１５００μｍである。

本発明において用いられる湿式法シリカの焼成品として
は、例えばトクシール■（徳山曹達社Ｉｆ！）、カップ
レックス■（塩野義製薬社製）、ニソプシール■（日本
シリカ社製）　、Ｕｌｔｒａｓｉｌ■が用いられる。ま
た、市販のカーブレックス■ｃｓ−５、カーブレックス
■ｃｓ−７等を用いてもよい。

該湿式法シリカの焼成品としては、平衡水分含量が５形
以下で、平均粒子径が５μｍ以下であり、アマニ油の吸
油量が２．　０〜８．５に／ｆであることが好ましい。

該湿式法シリカの焼成品の添加量は液分（融点が７０℃
以下の農薬原体、液体の界画活性剤および必要により添
加された溶媒からなる）に対して通常５０〜２００重量
％、参参り←哄好ましくは７０〜１５０重量％であり、全組成物重量に対して４〜４０重量％が
好ましい。

本発明において用いられる界面活性剤としては、農薬原
体、湿式法シリヵの焼成品等を乳化および分散させ得る
ものが用いられ、例えばアルキルアリールスルホン酸塩
、アルキルナフタレンスルホン酸塩、リグニンスルホン
酸塩、ジアルキルスルホサクシネート、ポリオキシエチ
レンアルキルアリールエーテル硫酸エステル塩、カルボ
キシル基を有する共重合体のアルカリ金属塩、脂肪酸塩
等のア二オン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキ
ルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフヱニルエー
テル、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル、
ポリオキシエチレンアルキルエステル、ソルビタンアル
キルエステル、ポリオキシエチレンソルビタンアルキル
エステル等のノニオン性界面活性剤等を挙げることがで
きる。また、必要に応じてカチオン性界面活性剤、両イ
オン性界面活性剤等を用いてもよい。

これらの界面活性剤は、一種単独でまたは二種以上を混
合して用いられる。

用いられる界面活性剤の量は、全組成物重量に対して通
常８〜４０重量％、好ましくは５〜３０！ｊｌ％、より
好ましくは６〜２０重量％である。

また、農薬原体の融点が０〜７０℃の範囲である場合は
、製造時の粘度を下げ、さらに低温で保存した際の原体
の結晶化を防ぐために、必要により溶媒を加えてもよい
。該溶媒としては、通常不揮発性または低揮発性の有機
溶媒が用いられる。このような粘度調節および原体の結
晶化防止の目的で用いられる溶媒としては、農薬原体と
均一に混合するもの、例えばフェニルキシリルエタン等
の芳香族炭化水素類、ケトン類、植物油、鉱物油、流動
パラフィン、平均分子量２００〜６００程度の室温で液
状を呈するポリエチレングリコール、ポリプロピレング
リコール、プロピレングリコールメチルエーテルなどの
グリコールエーテル類およびそのアセテート等が挙げら
れ、特にフェニルキシリルエタン、グリコールエーテル
類およびそのアセテートが好ましい。

該溶媒の添加量は農薬原体に対して通常１０〜１０００
重′Ｉｊｋ９６、好ましくは３０〜２００重量％である
。また、農薬原体の融点が０℃以下の場合でも、製造時
の粘度を下げるため、必要により前述の溶媒を加えても
よい。

さらに、本発明において農薬原体、湿式法シリカの焼成
品、界面活性剤等を混合する際に、水溶性担体、鉱物質
担体等を加えてもよく、用いられる水溶性担体としては
ヒドロキシブ口ピルセルロース、メチルセルロース、メ
チルエチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルピロリドン、ヒドロキシプロビルメチルセルロース
、カルボキシメチルセルロースナトリウム等の水溶性高
分子や尿素、乳糖、硫安、シツ糖、食塩、芒硝などが挙
げられ、鉱物質担体としてはカオリンクレー、珪凛土、
酸性白土、タルク、炭酸カルシウム、アタパルジャイト
などが挙げられる。

これら水溶性担体や鉱物質担体を添加する場合、その添
加量は通常、全組成物中０．１〜８５重量％、好ましく
は０．５〜２０重量％である。

尚、本発明の顆粒状水和剤には、農薬原体、湿式法シリ
カの焼成品、界面活性剤、溶媒、水溶性担体、鉱物質担
体の他に安定化剤、効力増強剤、着色剤、香料、ビルダ
ー等を適宜加えることもできる。

本発明の顆粒状永和剤は、有害生物の防除または植物生
長の調節に用いられる。

本発明の顆粒状水和剤は、水で適当な希釈倍率に希釈し
て使用される。水で希釈する場合の希釈倍率は、農薬原
体の種類、対象有害生物の種類、対象作物、処理時期、
処理方法などによ本発明で用いられる融点が７０″Ｃ以
下の農薬原体の具体例を次に示すが、本発明はこれらの
例に限定されるものではない。

化合物番号　　　　　　　　化合物名（１）　　　ＣＩ−シアノー８−フェノキシベンジル２
−（４−クロロフェニル）一８− メチルプチラート（２）　　　（　Ｓ　）　一ａ−シアノー８−フェノキ
シベンジル　（Ｓ）−２−（４−クロロフェニル）−８−メチルプチラート（８）　　　α−シアノー８−フェノキシベンジル２．
２，８．８−テトラメチルシクロプロパンカルボキシラート（４）　　８−フェノキシベンジル　８−（２．２−ジ
クロロビニル’）−２．２−ジメチルシクロプロパンカ
ルボキシラート（５）　　　８−フェノキシペンジル　クリサンテマー
ト（６）　　　α−シアノー８−フェノキシベンジル８−
（２．２−ジクロロビニル）一２，２−ジメチルシク口プロパンカルボキシラート（７）　　ａ−シアノー８−（４−プロモフェ（８）（９）（１０）（ｌ１）（１２）ノキシ）ペンジル　８−（２．２−ジクロルビニル）−
２．２−ジメチルシクロプロパンカルボキシラート α−シアノー８−（４−フルオロフェノキシ）ペンジル　８−（２，２−ジクロロビニル”）
−２．２−ジメチルシクロプロパンカルボキシラート α−シアノー８−（３−プロモフェノキシ）ベンジル　８−（２．２−ジクロロビニル）−２
．２−ジメチルシクロプロパンカルボキシラート α−シアノー８−（４−クロロフェノキシ）ベンジル　８−（２．２−ジクロ口ビニル）−２
．２−ジメチルシクロプロパンカルボキシラート α−シアノー８−フェノキシペンジルクリサンテマート α−シアノー８−（４−プロモフェノキシ）ベンジル　２−（４−クロロフェニル）−８−メ
チルブチラート（１８）（１４）（１５）（１６）（１７）（１８）（１９） α−シアノー８−（８−プロモフェノキシ）ベンジル　２−（４−クロロフエニル）一８−メ
チルブチラート α−シアノー８−（４−クロロフェノキシ）ベンジル　２−（４−クロロフェニル）−８−メ
チルブチラート α−シアノー８−（４−フルオロフエノキシ）ベンジル　２−（４−クロロフェニル）−８−
メチルブチラート α−シアノー８−フェノキシベンジル２−（４−プロモフェニル）−８−メチルブチラートａ−シアノー８−フェノキシペンジル２　　（　４　−　ｔｅｒｔ−プチルフエニル）−３−
メチルブチラート α−シアノー８−フェノキシペンジル２−（８．４一メチレンジオキシフェニル）−８−メチ
ルブチラート α−シアノー（４−フルオロ−８−フェノキシ）ベンジル　８−（２．２−ジ（２０）（２１）（２２）（２８）（２４）クロロビニル）−２．２−ジメチルシク口プロパン力ル
ポキシラート α−シアノー３−フェノキシベンジル２−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルアニリノ）
−８−メチルブチラートα−シアノー８−フェノキシベ
ンジル２　−　（　４　−　シフルオロメトキシフェニル）−
３−メチルブチラート α−シアノー（５−フエノキシ−２ーピリジル）メチル　８−（２．２−ジクロロビニル）−
２．２−ジメチルシク口プロパンカルボキシラート α−シアノー８−フェノキシベンジル２，２−ジメチル−８−（１，２，２．２−テトラブａ
モエチル）シクロプロパンカルボキシラート α−シアノー８−フェノキシベンジル２，２−ジメチル−８−（１．２−ジクロロー２．２−
ジブロモエチル）シクロプロパンカルボキシラート（２５）（２６）（２７）（２８）（２９）（３０） α−シアノー３−フエノキシベンジル１−（４−エトキシフエニル）−２　．　２−ジクロロ
シクロプロパンカルボキシラート α−シアノー３−フヱノキシベンジル２，２−ジメチル−８−（２−クロロー８−トリフルオ
ロメチルビニル）シクロプロパン力ルポキシラート２−（４−エトキシフェニル）−２一メチルプロピル　８−フェノキシベンジル　エーテル８−フェノキシベンジル　２−（４− エトキシフェニル）−８　．　８　．　８−トリフルオ
ロプロピル　エーテル２−メチル−３−フェニルベンジル（　ＩＲ，　トランス’）　−２　．　２−ジメチル−
８−（２−クロロ−２−トリフルオロメチルビニル）シ
クロプロパンカルボキシラート２，ａ，５．６−テトラフルオロー４（８ｌ）（８２）（８３〉（３４）（３５）一メチルベンジル　（ｌＲ，トランス）一２．２−ジメ
チル−８−（２−クロロ−２−トリフルオ口メチルビニ
ル）シクロプロパンカルボキシラート８，４，５．６−テトラヒドロフタルイミドメチル　クリサンテマート８，４．６．６−テトラヒドロフタルイミドメチル　（１Ｒ）一クリサンテマート３−アリルー２−メチル−４−オキソシクロペント−２−エンイル　クリサンテマート８−アリルー２−メチル−４−オキソシクロベント−２−エンイル　（ＩＲ）ークリサンテマ
ート（　Ｓ　）−２−メチル−４−オキソー８−（２−プロ
ビニル）シクロベント−２−エンイル　（ＩＲ）一クリ
サンテマート（３６）１−エチニル−２−メチル−２−ペン（３７）（８８）（３９）（４０）（４１）（４２）（４３）（４４）テニル　（　ＩＲ）一クリサンテマート５−ベンジルー
３−フリルメチル　クリサンテマート５−ベンジル−８−フリルメチル　（ＩＲ）一クリサンテマート０．０−ジメチル一〇−（３−メチルー４一二トロフェニル）ホスホロチオエート０．０−ジメチル−Ｓ−（１．２−ジ（エトキシカルボニル）エチル〕ホスホロジチオエート０，Ｏ−ジメチルーＯ−（４−シアノフェニル）ホスホロチオエートＯ，Ｏ−ジメチル−Ｓ−（α一エトキシカルボニルベンジル）ホスホロジチオエートＯ，Ｏ−ジエチル一〇一（２−イソプロビル−４−メチル−６−ピリミジニル）ホスホロチオ
エート０．０−ジメチル一〇−〔８−メチル（４５）（４６） −４−（メチルチオ）フェニル〕ホスホロチオエート０−（４−ブロモー２，５−ジクロロフェニル）−０．０−ジエチルホスホロチオエート２−メトキシー４Ｈ−１．８．２−ペンゾジオキサホスホリン−２−スルフィド（４７）（４８）（４９）（５０）０，０−ジメチル一〇−（２，４．５一トリクロロフェニル）ホスホロチオエート０，０−ジエチル一〇−（８．５．６ −トリクロロー２−ビリジル）ホスホロチオエート０．０−ジメチル一〇−（８，５．６ −トリクロロー２−ピリジル）ホスホロチオエート〇一（４−プロモー２，５−ジクロロフェニル）−０．０−ジメチルホスホロチオエート（５１）Ｏ．Ｏ−ジメチル−Ｓ−（Ｎ−メチルカルバモイルメチル）ホスホロジチオエ−ト（５２）（５８）（５４）（５５）（５６）（６７）（５８）（５９）（６０）（６１）２　−　Ｓｅｃ−プチルフェニル　Ｎ−メチルカーバメ
ートａ−メチルフェニル　Ｎ−メチルカーバメート３．４−ジメチルフェニル　Ｎ−メチルカーバメート２−イソプロポキシフェニル　Ｎ−メチルカーバメート５−エトキシー８−トリクロロメチル１，２．４−チアジアゾール０．０−ジイソプ口ピル−Ｓ−ペンジル　ホスホロチオレート〇一エチルーＳ，Ｓ−ジフェニルジチオホスフヱートポリオキシンプラストサイジンＳ３，４−ジクロロプ口ピオンアニリド（６２）（６３）（６４）（６６）（６６）（６７）（６８）（６９）（７０）イソプロピル　Ｎ−（１−クロロフエニル）カーバメートエチルージーｎ−プロビルチオカーパメート８−メトキシカルボニルアミノフエニル　Ｎ一（８−メチルフェニル）カーバメート２−クロロ−（２．６−ジエチルーＮ一メトキシメチル）アセトアニリド α，α，α一トリフルオロー２，６一ジニトロ一Ｎ，Ｎ−ジプロビルーｐ−｝ルイジンＳ一（４−クロロフヱニル）メチルーＮ，Ｎ−ジエチルチオールカーパメートＳ一エチルへキ
サヒドロ−ＩＨ−アゼビン−１一カーボチオエートＮ−ブトキシメチル−２−クロロ−（２，６−ジエチルアセトアニリド）〇一エチル一〇一（５−メチル−２− 二トロフェニル）　一ｓｅｃ−プチルホスホロアミドチ
オエート（７１）Ｎ−（クロロアセチル）−Ｎ−（２．６−ジエ
チルフェニル）グリシン　エチルエステル（７２）　　　２−（１−メチル−２−（４−フエ．ノ
キシフェノキシ）エトキシ〕ピリジンこれらの農薬原体は全組成物中に通常５〜５０重量％、
好ましくは１０〜４０重量％含まれる。

本発明において、全組成物重量に対する融点が７０″Ｃ
以下の農薬原体、有機溶媒および液体の界補活性剤から
なる液分は、通常５〜６０重量％、好ましくは１０〜４
０Ｘ盪％である。この液分が６０重ｆｉ％をこえると、
吸油させる湿式法シリカの焼成品の添加量が減少し、こ
れに伴って造粒前の混合物がウェットになり易く、この
混合物を造粒することは困難である。またこの夜分が５
１！駄％未満では有効成分量が低いために、農薬を使用
する上で効率的でなくなる。

本発明組成物においては、用途などにより融点が７１゛
Ｃ以上の農薬原体を混合して用いても良い。本発明で用
いられる融点が７１℃以上の農薬原体の具体例を次に示
すが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。

化合物番号　　　　　　化合物名（７１）　　　（Ｅ）−１−（４−クロロフェニル）＝
４．４−ジメチル−２−（ＩＨ−１．２．４−トリアゾ
ールー１−イル）一ｌ−ペンテン−８−オール（７４）　　　１　−　（　４−クロロフエニル）−４
，４−ジメチル−２−（　ＩＨ−１　．　２　．４−ト
リアゾールー１−イル）ペンテン−８−オール（７５）　　　Ｎ−（　１　，　１　．　８−｝リメチ
ル−２ーオキサー４−インダニル）−６−クロロー１．８−ジメチルピラゾールー４−カルボキサアミド（７６）　　　（ＲＳ）−２−ブロモーＮ−（α，α−
ジメチルベンジル）−８．８−ジメチルブチルアミド（７７）　　　Ｎ−（　３，　５−ジクロロフェニル）
一　１　，２−ジメチルシク口プロパンー（７９）（３０）（８ｌ）（８２）（８３）アｌ一エチル−１．４−ジヒドロ〜６，７一メチレンジオキシー４−オキソー３−キノリン力ルポキシリソクアシソド（Ｅ）−１−（２．４−ジクロロフ工二ル）−４．４−ジメチル−２−（Ｌ，２．４−トリアゾールー１−イル）−１−ペンテン
−３−オールイソプロピル３，４−ジエトキシフエニルカーパメイトＮ−〔４−クロロ−２−フルオロー５−（（１−メチル−２−プロビニル）オキシ｝フェニ
ル）−８．４，５．６一テトラヒド口フタルイミドペンチル２−クロロー４−フルオロ −５−（　（　８　，　４　．　５　，　ｓ−テトラヒ
ド口）フタルイミド〕フェノキシアセテート７−フルオロ−６−（　（　８　，　４　，　５　．６
−テトラヒドロ）フタルイミド〕−４一（２−プロビニ
ル）−１．４−ペンゾキサジン−８（２Ｈ）一オンこれら融点が７１℃以上の農薬原体を添加す（８４）体の添加量は、通常５〜６５重量％、好ましくはｌＯ〜
５０重量％である。

本発明の顆粒状水和剤は例えば次のようにして製造され
る。

融点が７０℃以下の農薬原体を４０〜３０℃に加温し、
必要により溶媒を加え、これに湿式法シリカの焼成品を
加えて吸油させる。，さらに界面活性剤、必要により水
溶性担体および／または鉱物質担体を加えて混合した後
、水またはポリマーの水溶液を加えて練合し、０．５〜
１．５一〇のスクリーンのついた押出造粒機で押出造粒
し、乾燥および整粒して顆粒状水和剤が得られる。また
、上記混合物に水を加えて練合し、押出造粒するかわり
に、水を加えずにそのままローラーコンパクター　ブリ
ケッティングマシン等の乾式造粒機またはスラッグマシ
ン（打錠機）を用いてシート状やピロー状造粒物または
スラッグとし、これを整粒機等で解砕または破壊して得
ることができる。乾式造粒機を使用する場合は、回転ロ
ール間に粉末組成物を入れ、３０ｋｑ／ｃｄ以上、好ま
しくは５０ｋｔｉ／一以上の圧力をかける。

また、融点が７１’Ｃ以上の農薬原体を含む場合は、上
記の湿式法シリカの焼成品を加えた後に、該農薬原体の
単独粉砕品または湿式法シリカの焼成品との混合粉砕品
を加える以外は上記と同様の方法にて顆粒状水和剤が得
られる。

尚、本発明の顆粒状水和剤は、湿式押出造粒機や乾式造
粒機なとで造粒する際に、高い圧力をかけるにもかかわ
らず、水中崩壊分散性の優れた良好な物性を有するもの
である。

く実施例〉以下、本発明を製造例および試験例にてさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらの例のみに限定されるもので
はない。

尚、以下の製造例において、部は重量部を表す。また、
化合物は前述の化合物番号で表す。

製造例１化合物（８）１０部およびハイゾール■ＳＡＳ−２９６
（フェニルキシリルエタン、日石化学製有機溶媒）２０
部を約５０℃に加温して混合した。これにドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム二カーブレックス■ＣＳ−７
（塩野義製薬製湿式法シリカの焼成品、平衡水分含量：
　１．３０％、コールターカウンターによる平均粒子径
＝２，９ｐｒｎ，　　アマニ油の吸油ｆｆｉ：２．８４
ＣＣ／＃）＝１：１の噴霧乾燥品（ドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウムの水溶液にカーブレックス■ＣＳ−
７を分散後、スプレードライヤーで噴霧乾燥して粉末と
したもの）２０部、ナフタレンスルホン酸のホルマリン
結合物のナトリウム塩８部、カーブレックス■ＣＳ−７
１５部およびａ一含水乳糖８１．５部を混合したものを
加え、サラにヒドロキシプロビルセルロース（２０″Ｃ
で２９６水溶液の粘度が６〜ｔ　ｏ　ｃｐのもの）の５
％水溶液１０部を加えてよく練合した後、０．５一〇の
スクリーンの付いた横型押出造粒機（畑鉄工所製）で造
粒し、６０″Ｃで１０分間乾燥した後整粒して、粒径が
１０００〜２９７μｍの顆粒状水和剤を得た。

製造例２化合物（８）　１　０部およびハイゾール＠ＳＡＳ−２
９６　　２０部を約５０℃に加温して混合した。

これにドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム：カーブ
レックス■ＣＳ−７＝１：１の噴霧乾燥品４部、ＧＥＲ
ＯＰＯＮ■ＳＣ−２１１（ローヌ●プーラン社製、カル
ボキシル基を有する共重合体のナトリウム塩）１６部、
カーブレックス■ＣＳ−７２０部およびα一含水乳糖２
９．５部を混合したものを加え、さらにヒドロキシプ口
ピルセルロース（前述に同じ）の５％水溶液１０部を加
えてよく練合した後、０．５一〇のスクリーンの付いた
横型押出造粒機で造粒し、６０゛ＣでｌＯ分間乾燥した
後整粒して、粒径が１０００〜２９７μｍの顆粒状水和
剤を得た。

製造例８製造例２において、０．５ｍｌ３のスクリーンの代わり
に０．９一〇のスクリーンの付いた横型押出造粒機を使
用した以外は製造例２と全く同様にして１４１０〜８５
０μｍの顆粒状水和剤を得た。

製造例４化合物（８）　１　５部およびハイゾール■ＳＡＳ−２
９６　　３０部を約５０℃に加温して混合した。

これにドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムごカーブ
レックス＠ＣＳ−７＝１：１の噴霧乾燥品２０部、ナフ
タレンスルホン酸のホルマリン結合物のナトリウム塩６
部、カーブレックス■ＣＳ−７２２部およびα一含水乳
糖７．５部を混合したものを加え、さらにヒドロキシブ
ロビルセルロース（前述に同じ）の５％水溶液ＩＯ部を
加えてよく練合した後、０．　５　＋Ｉ１３ｅのスクリ
ーンの付いた横型押出造粒機で造粒し、６０℃で１０分
間乾燥した後整粒して、粒径が１０００〜２９７μｍの
顆粒状永和剤を得た。

製造例５化合物（８）　１　５部およびハイゾール■ＳＡＳ−２
９６　　３０部を約５０℃に加温して混合した。

これにドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム：カープ
レックス■ＣＳ−７＝１：１の噴霧乾燥品２０部、ナフ
タレンスルホン酸のホルマリン縮合物のナトリウム塩５
部およびカーブレックス■ＣＳ−７２９．５部を混合し
たものを加え、さらにヒドロキシプロビルセルロース（
前述に同じ）の５％水溶液ＩＯ部を加えてよく練合した
後、０．　５　ｍ　Ｓのスクリーンの付いた横型押出造
粒機で造粒し、６０″Ｃで１０分間乾燥した後整粒して
、粒径が１０００〜２９７μｍの顆粒状永和剤を得た。

製造例６化合物（８）２０部およびソルフィットアセテート（ク
ラレ製ポリプロピレングリコールエーテルの酢酸エステ
ル）２０部を約５０℃に加温して混合した。これにドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウム：カープレックス■
ＯＳ−７＝１：ｌの噴霧乾燥品２０部、ナフタレンスル
ホン酸のホルマリン縮合物のナトリウム塩３部、カーブ
レックス■ＣＳ−７２０部およびａ一含水乳糖１６．５
部を混合したものを加え、さらにヒドロキシプロビルセ
ルロース（前述に同シ）の５９６水溶液１０部を加えて
よく練合した後、０．　５　ａｍ　（ｌのスクリーンの
付いた横型押出造粒機で造粒し、４０℃で１０分間乾燥
した後整粒して、粒径がｌ０００〜２９７μｍの顆粒状
水和剤を得た。

製造例７化合物（ａ）　２　０部およびソルフィットアセテート
２５部を約５０”Ｃに加温して混合した。これにドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム：カープレックス■Ｃ
Ｓ−７＝１：１の噴霧乾燥品２０部、ナフタレンスルホ
ン酸のホルマリン縮合物のナトリウム塩８部、カーブレ
ックス■ＣＳ一７　２２部およびα一含水乳糖９，５部
を混合したものを加え、さらにヒドロキシプロビルセル
ロース（前述に同じ）の５９６水溶液１０部を加えてよ
く練合した後、０．　５一〇のスクリーンの付いた横型
押出造粒機で造粒し、４０℃で１０分間乾燥した後整粒
して、粒径が１０００〜２９７μｍの顆粒状水和剤を得
た。

製造例８化合物（８）　２　０部およびソルフィットアセテート
３０部を約５０℃に加温して混合した。これにドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム：カープレックス■ＣＳ
−７＝１：１の噴霧乾燥品２部、ＧＥＲＯＰＯＮ■ＳＣ
−２１１８部およびカーブレックス［Ｆ］ＣＳ−７８９
．５部を混合したものを加え、さらにヒドロキシブロビ
ルセルロース（前述に同じ）の５％水溶液１０部を加え
てよく練合した後、０．５■ののスクリーンの付いた横
型押出造粒機で造粒し、４０℃で１０分間乾燥した後整
粒して、粒径が１０００〜２９７μｍの顆粒状水和剤を
得た。

製造例９化合物（８）２０部およびＳｏｌｖｅｓｓｏ■２００（
エクソン化学社製アルキルナフタレン）３０部を約５０
″Ｃに加温して混合した。これにドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム：カーブレックス■ＣＳ−７＝１：ｔ
の噴霧乾燥品２０部、ナフタレンスルホン酸のホルマリ
ン縮金物のナトリウム塩３部およびカーブレックス■Ｃ
Ｓ−７２７部を混合したものを加えてよく練合した後、
０．　５　ｗｓ　ｅのスクリーンの付いた横型押出造粒
機で造粒し整粒して、粒径が１０００〜２９７μｍの顆
粒状永和剤を得た。

製造例１０化合物（８）　１　０部およびハイゾール■ＳＡＳ−２
９８　　２０部を約５０″Ｃに加温して混合した。

これにドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム二カーブ
レックス■ＣＳ−７＝１：１の噴霧乾燥品１０部、ナフ
タレンスルホン酸のホルマリン縮金物のナトリウム塩８
部、カーブレックス■ＣＳ−７２２部およびａ一含水乳
糖８５部を混合したものを加えてよく練合した後、ロー
ラーコンパクターＴＦ−ＭＩＮＩ型（フロイント産業製
乾式造粒機）を用いて１５０匈／一の圧力で造粒してシ
ート状造粒物とした後、乳鉢と乳棒を用いて解砕し整粒
して、粒径が７１０〜２９７μｍの顆粒状水和剤を得た
。

製造例１１化合物（８９）４　ｏ部にドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウム：カープレックス■ｃｓ−７＝１：１の噴霧
乾燥品２０部、ナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合
物のナトリウム塩３部、カーブレックス■ＣＳ−７２０
部およびα一含水乳糖１６．５部を混合したものを加え
、さらにヒドロキシプ口ピルセルロース（前述に同じ）
の５％水溶液１０部を加えて良く練合した後、０．　５
　Ｗ　（ｌのスクリーンの付いた横型押出造粒機で造粒
し、４０℃で１０分間乾燥した後整粒して、粒径が１０
００〜２９７μｍの顆粒状水和剤を得た。

製造例１２化合物（８）１０部およびハイゾール■ＳＡＳ一２９６
　　２０部を約５０”Ｏに加温して混合した。

これにドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム：カーブ
レックス■ＣＳ−７＝１：１の噴霧乾燥品４部、ＩＲＯ
ＰＯＮ■ＳＣ−２１１１６部、カーブレックスＣＳ−７
２０部およびα一含水乳糖２６．５部を混合したものを
加え、さらに化合物（３０）２．５部とカーブレックス
■ＣＳ−７　０．５部の混合粉砕品を加えて良く混合し
た。

次に、ヒドロキシプロビルセルロースの５％水溶液１０
部を加えて良く練合した後、０．　５一〇のスクリーン
の付いた横型押出造粒機で造粒し、４０℃で１５分間乾
燥した後整粒して、粒径が１０００〜２９７μｍの顆粒
状水和剤を得た。

比較例１化合物（８）　１　０部およびハイゾール■ＳＡＳ−２
９６　　２０部を約５０℃に加温して混合した。

れていないシリカ）＝ｌ：ｌの噴霧屹燥品（ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウムの水溶液にカーブレックス
０＃３０を分散後、スプレードライヤーで噴霧乾燥して
．粉末としたもの）２０部、ナフタレンスルホン酸のホ
ルマリン縮合物のナトリウム塩３部、カーブレックス（
ＩＥ’＃３０　　１５部およびα一含水乳糖３１．５部
を混合したものを加え、さらにヒドロキシプロビルセル
ロース．（前述に同じ）の５％水溶液ｌＯ部を加えてよ
く練合した後、０．５ｉφのスクリーンの付いた横型押
出造粒機で造拉し、６０℃でｌＯ分間乾燥した．後整粒
して、粒径がｔｏｏｏ〜２９７μ九の顆粒状永和剤を得
た。

比較例２化合物（３）　１　０部およびハイゾール■ＳＡＳ−２
９６　　２０部を約５０℃に加温して混合した。

これにドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム：カープ
レックス■＃３０＝１：１の噴霧乾燥品４部、ＧＥＲＯ
ＰＯＮ■ＳＣ−２１１１６部、カーブレックス＠＄３０
　　２０部およびα一含水乳糖２９．５部を混合したも
のを加え、さらにヒドロキシブロビルセルロース（ＩＩ
述に同シ）の５％水溶液１０部を加えてよく練合した後
、０．　５　ｗ　ｆ３のスクリーンの付いた横型押出造
粒機で造粒し、６０″Ｃで１０分間乾燥した後整粒して
、粒径が１０００〜２９７μｍの顆粒状水和剤を得た。

比較例３化合物（３）　８　０部を約６０’Ｃに加温し、これに
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム：カープレック
ス■＃３０＝１：１の噴霧乾燥品２０部、ナフタレンス
ルホン酸のホルマリン縮合物のナトリウム塩８部、カー
ブレックス■＃３０２０部およびα一含水乳糖２６．５
部を混合したものを加え、さらにヒドロキシプロビルセ
ルロース（前述に同じ）の５％水溶液１０部を加えてよ
く練合した後、０．　５　ｔｍ　ｇのスクリーンの付い
た横型押出造粒機で造粒し、６０℃で１０分間乾燥した
後整粒して、粒径がｔｏｏｏ〜２９７μｍの顆粒状水和
剤を得た。

比較例４化合物（３９）　４　０部にドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウム二カーブレックス■＃３０＝１：１の噴霧
乾燥品２０部、ナフタレンスルホン酸のホルマリン綜合
物のナトリウム塩３部、カーブレックス■＄３０　　２
０部およびα一含水乳糖ｌ６．５部を混合したものを加
え、さらにヒドロキシプロビルセルロース（前述に同じ
）の５９６水溶液１０部を加えてよく練合した後、０．
５Ｊのスクリーンの付いた横型押出造粒機で造粒し、４
０℃で１０分間乾燥した後整粒して、粒径が１０００〜
２９７μｍの顆粒状水和剤を得た。

比較例５化合物（３）　１　０部およびハイゾール［Ｆ］ＳＡＳ
−２９６　　２０部を約５０″Ｃに加温して混合した。

これにドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム：カーブ
レックス■ＣＳ−７＝１：１の噴霧乾燥品４部、ＧＥＲ
ＯＰＯＮ＠ＳＯ−２　１　１　　１　６部、カーブレッ
クス■ＣＳ−７２０部およびα一含水乳糖３０部を混合
したものを加えて、良く混合し水和剤を得た。

試験例１製造例１，２、３および比較例１，２、３で得られた各
々の顆粒状水和剤約５１をアルミ箔袋中に封入し、θ℃
で３０日または４０℃で３０日保存した。

製造直後および上記の保存試験後の各々の顆粒状水和剤
について、以下に示す方法で溶解性（顆粒状水和剤が完
全に崩壊、分散するまでのシリンダーの倒立回数）およ
び懸垂率を測定した。

測定方法は次の通りである。

２０℃の恒温水槽中に、３度硬水２５０−の入った２５
０ｍ容共栓付シリンダーを設置し、各々の顆粒状水和剤
５００ηを該シリンダー内に入れて２秒に１回の割合で
シリンダーの倒立を繰り返し、顆粒状水和剤が完全に崩
壊●分散するのに要するシリンダーの倒立回数を溶解性
として表した。但し、シリンダーの倒立は最大ら各々２
５−サンプリングして水を蒸発させた後、ガスクロマト
グラフィーにて農薬原体を分析して懸垂率を求めた。

結果を第１表および第２表に示す。

第　　１　　表第２表上表に示されるように、本願の顆粒状水和剤は、溶解性
、懸垂率、低温および高温での保存安定性に優れている
。

試験例２製造例４〜１１および比較例４で得られた製造直後の各
々の顆粒状水和剤について、試験例１と同様に溶解性お
よび懸垂率を測定した。

結果を第３表に示す。

第　　８　　表上表に示されるように、本発明の顆粒状永和剤は、溶解
性および懸垂率に優れている。

試験例８製造例１、２および３で得られた各々の顆粒状永和剤２
０９を２５０ｍ容ポリビン中に入れ、手で３０回振盪し
た後、ポリビンの蓋を開けて粉立ちおよび粒子の破壊等
を観察したところ、いずれの製剤も粉立ち、粒子の破壊
や剥離はほとんど認められなかった。

一方、比較例５で得られた水和剤を用いて同様の試験を
したところ、著しい粉立ちが認められた。

試験例４製造例２で得られた顆粒状水和剤および比較例５で得ら
れた水和剤をｌ０〇一容円筒容器に１００一充てんして
見掛け比重を測定した。これを各々５回繰り返した結果
を第４表に示す。

第４表上表に示されるように、本発明の顆粒状水和剤は、見掛
け比重が一定しているため希釈時に容量計量が可能であ
るが、対象の水和剤は見掛け比重のばらつきが大きく、
容量計量は困難である。

参考例　（ナミハダニの防除効果試験）適当数のナミハ
ダニ（　ｔｗｏ−ｓｐｏｔｔｅｄ　　ｓｐｉｄｅｒｍｉ
ｔｅ　：　Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ　ｕｒｔｉｃａｅ　
Ｐｙ−Ｓ系統）をポット植えインゲンに接種し、４日間
静置した。

製造例２で得られた顆粒状永和剤を水で希釈して５　０
　ｐｐｍ　ａ．ｉ．および１　０　０　ｐｐｍ　ａ．ｉ
．の散布液を調製し、この薬液各々４０−を上記ポット
３個に均一に散布し、加温ハウスに保管した。

処理前、処理所定日数ごとに各ポットに寄生するダニ数
を調査した。

その結果を第５表に示す。

第５表く発明の効果〉本発明の顆粒状水和剤は、水中崩壊性、分散性、懸垂性
、保存安定性などの物性が良好で、ウ艷扮立ちａなく、容量計量が可能な優れた水和剤である。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）融点が７０℃以下である農薬原体、湿式法シリカ
の焼成品および界面活性剤を必須成分として含有し、さ
らに溶媒、水溶性担体および鉱物質担体から選ばれる１
種以上を含有してもよい混合物を、湿式押出造粒法また
は乾式造粒法で造粒することにより得られる顆粒状水和
剤。
（２）全組成物重量に対して農薬原体が５〜５０重量％
、湿式法シリカの焼成品が４〜４０重量％、界面活性剤
が５〜３０重量％である請求項１に記載の顆粒状水和剤
。
（３）農薬原体として融点が７０℃以下である農薬原体
に加え融点が７１℃以上である農薬原体を用いることに
より得られる請求項１に記載の顆粒状水和剤。
（４）全組成物重量に対して融点が７０℃以下である農
薬原体が５〜５０重量％、融点が７１℃以上である農薬
原体が０．１〜６０重量％、湿式法シリカの焼成品が４
〜４０重量％、界面活性剤が５〜３０重量％である請求
項３に記載の顆粒状水和剤。