JP4280017B2 - 水田用農薬固形剤 - Google Patents
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Description
【０００１】
【本発明の属する技術分野】
本発明は水面に直接散布する水田用農薬固形剤、その製造方法及びその散布方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
現在、農薬製剤として、粒剤、粉剤、乳剤、水和剤、フロアブル剤、粒状水和剤等が知られている。また、最近では環境に対する配慮及び農家の健康に対する意識の高まりから、粉立ちのある剤型が敬遠される傾向にある。さらに、例えば、農家の高齢化、兼業化及び女性労働に負うところが多くなったことから、農薬散布の省力化が叫ばれており、農薬用薬剤の製剤形態の改良が求められている。
【０００３】
このため、機械を用いずに処理できるフロアブル剤や、製剤中の有効成分含量を高めて、製剤としての散布量を低減した、いわゆる１Ｋｇ粒剤が多く用いられるようになってきた。しかし、フロアブル剤は、例えば、風向きによって、処理時に散布者に飛沫がかかる問題及び空瓶処理の問題があり、また、１Ｋｇ粒剤は、例えば、散布器具を必要とすること及び均一散布に難点があることなどの欠点がある。
【０００４】
このような状況の下、近年、水田に入らずに畦畔から投げ込むだけで散布可能な省力化製剤が検討されている。これら製剤は、水田に均一に散布されることが前提となる製剤であり、良好な成分拡散性を得るために、農薬活性成分が水面を浮遊し、拡散することが望まれている。このような要望に対し、多くの検討が行われており、最近、農薬の固形製剤を水溶性のフィルムに分包し、この分包を水田に入らずに、畦畔から投げ込むだけで処理可能な省力農薬製剤（すなわち、水田投げ込み用農薬製剤）が提案され（特開平３−１７３８０２号公報）、一部は商品化されており、これらは「ジャンボ剤」又は「パック剤」とも呼ばれている。
【０００５】
このような水田投げ込み製剤として、農薬活性成分の拡散を目的として水面を浮遊拡展するように調製された各種の農薬固形剤が開発されており、例えば、特公昭４８−１５６１３号公報、特公昭４７−１２４０号公報、特開昭５３−９９３２７号公報及び特開平９−１８３７０１号公報には、水面浮遊性の担体を用いて水田面を浮遊するようにした農薬固形剤が開示されている。
【０００６】
しかしながら、これら公報に開示されている農薬固形剤は、稲体が小さく、水面に、雑草、藻、油膜等の障害物がない条件で処理する場合には、風の力にも助けられて、剤粒が水面で広く拡散するので、水田に入らずに畦畔から散布するいわゆる額縁散布でも高い効果を発現するが、稲体が大きくなり、風の力を利用できなくなった後や、水面に浮草、藻、油膜等の障害物がある条件で処理すると、剤粒が自力で拡散しにくいため、有効成分が局在化したりまたは有効成分の拡散に時間を要し、十分な生物効果を発揮できなくなったり、薬害を生じたりすることがある。このような場合には従来の粒剤と同様に、水田に入って散布することが必要となり、労力の軽減という点で好ましくない。
【０００７】
このような欠点を解決するために、（１）水面拡展剤として、アセチレン系界面活性剤、シリコン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤又はジアルキルスルホサクシネート界面活性剤を用いる水田投げ込み製剤（特開平６−３３６４０３号公報、特開平８−９９８０２号公報、特許第２７６６９７３号公報）、（２）水面拡展剤として、Ｃ4〜Ｃ10アルキルアルコールのＣ2 〜Ｃ4 アルキレンオキサイド付加物を用いる水田投げ込み製剤（特開２０００−３５１７０１号公報）（３）水面拡展剤として、比重が１以下の農薬活性成分を用いた水田投げ込み製剤（特開２００１−２４０５０２号公報）等が提案されている。しかしながら、これらの技術によっても、上記のような水面に障害物がある条件や、稲が大きくなってからの処理では農薬有効成分の十分な拡散が得られず、十分な生物効果を発揮させることができない場合や薬害が生ずる場合がある。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者らは、水面拡展性に優れた水田用農薬固形剤を開発すべく鋭意検討した結果、今回、比重が１．１５以下であり且つ水溶解度が０．０１〜１０％の範囲内にある有機溶剤、特に、２−フェノキシエタノール、１−フェノキシ−２−プロパノール、１−メチルナフタレン、３−メトキシ−３−メチルブチルアセテート及び３，５，５−トリメチル−１−ヘキサノールより選ばれる有機溶剤の１種又は２種以上の組み合わせからなる水面拡展剤と、界面活性剤、特に、アルキルアリルスルホネート無機リン酸塩、イソブチレン−マレイン酸共重合物、ポリカルボン酸塩及びポリアクリル酸塩より選ばれる１種又は２種以上の組み合わせからなる界面活性剤を、農薬活性成分と共に、水面浮遊性の粒核を含む粒状担体に担持させると、得られる水田用農薬固形剤は水面に障害物がある条件や、稲が大きくなってからの処理でも優れた水面拡展性を示し、また、それを水溶性フィルムに包装すれば、水田に入らずに畦畔から投げ込むだけで散布可能であり、しかも処理地点に農薬活性分が留まることなく、風による吹き寄せもなく、水面に障害物がある条件や、稲体が大きくなってからの処理でも優れた水面拡展性を示すことを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
かくして、本発明は、水面浮遊性の粒核を含む粒状担体に、水面拡展剤、農薬活性成分及び界面活性剤を担持させて製剤化してなる水田用農薬固形剤であって、水面拡展剤が比重１．１５以下で且つ水溶解度が０．０１〜１０％の範囲内にある少なくとも１種の有機溶剤からなることを特徴とする水田用農薬固形剤を提供するものである。
【００１０】
本発明は、また、上記の水田用農薬固形剤を水溶性フィルムに分包してなる水田投げ込み用分包を提供するものである。
【００１１】
本発明は、さらに、上記の水田用農薬固形剤又は水田投げ込み用分包を用いた、水田有害生物の駆除方法を提供するものである。
【００１２】
以下、本発明についてさらに詳細に説明する。
【００１３】
【発明の実施の形態】
水面浮遊性の粒核
本発明の農薬固形剤は、該農薬固形剤を水面に浮かせるための水面浮遊性の粒核を含有する。
【００１４】
水面浮遊性の粒核は、微細粒状で、水に難溶性ないし不溶性で且つ水面に浮ぶことのできるものであれば、その材質には特に制限はなく、例えば、発泡シラス、発泡パーライト、発泡軽石及び焼成バーミキュライト等の鉱物性物質；コルク、木粉、セルロース、ケナフ等の植物性物質；発泡ポリスチロール粉粒体、塩化ビニル樹脂粉末等の合成樹脂粉粒体；マツモトマイクロスフェアーＦ３０等のプラスチック中空体；又はこれらの混合物等があげられ、中でも、発泡シラス、焼成バーミキュライト、発泡パーライト及びコルクが好適である。これらは、通常、１以下、特に０．０５〜０．９の範囲内の見かけ比重及び４〜１４００μｍ、特に１０〜５００μｍの範囲内の平均粒径を有していることが好ましい。
【００１５】
これらの水面浮遊性の粒核の使用量は、用いる粒核の種類や農薬固形剤を構成するその他の成分の種類、量等に応じて変えることができるが、少なくとも最終農薬固形剤を水面に浮かせるだけの量、一般には、最終農薬固形剤の見かけ比重を０．１〜０．８、特に０．２〜０．４の範囲内にするのに必要な量であることができる。具体的には、農薬固形剤の重量を基準にして、一般に１〜９０重量％、好ましくは３〜７０重量％、さらに好ましくは５〜６０重量％の範囲内とすることができる。
水面拡展剤
本発明の農薬固形剤においては、水面拡展剤として、比重が１．１５以下、好ましくは０．８５〜１．１２の範囲内にあり且つ水に対する溶解度（以下、水溶解度という）が０．０１〜１０％（ｗ／ｖ）、好ましくは０．０５〜７％（ｗ／ｖ）の範囲内にある有機溶剤を使用する。なお、本明細書において水溶解度は２０℃における測定値である。
【００１６】
本発明に従い水面拡展剤として使用される有機溶剤は、上記で特定する比重及び水溶解度を有するものであれば、その種類には特に制限はないが、一般には、沸点が１５０℃以上、特に約１８０〜約２８０℃の範囲内にある比較的高沸点のものが適している。そのような有機溶媒としては、特に、２−フェノキシエタノール、１−フェノキシ−２−プロパノール、１−メチルナフタレン、２−メトキシ−３−メチルブチルアセテート及び３，５，５−トリメチルー１−ヘキサノールが好適であり、これらはそれぞれ単独で又は２種以上混合して用いることができる。
【００１７】
水面拡展剤としての上記有機溶剤は、通常、水田用農薬固形剤の重量を基準にして、０．１〜５０重量％、好ましくは０．５〜３０重量％、さらに好ましくは１〜１０重量％の範囲内で使用することができる。
界面活性剤
本発明においては、農薬固形剤の水面拡展性をより一層よくするために、上記の有機溶剤に、該有機溶剤と共働して農薬固形剤の水面拡展性をさらに向上させる効果のある界面活性剤が併用される。
【００１８】
そのような目的で使用される界面活性剤としては、例えば、アルキルアリルスルホネート無機リン酸塩、イソブチレン−マレイン酸共重合物、ポリカルボン酸塩、ポリアクリル酸塩等があげられ、これらはそれぞれ単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。
【００１９】
これらの界面活性剤は、通常、水田用農薬固形剤の重量を基準にして、０．１〜５０重量％、好ましくは０．５〜３０重量％、さらに好ましくは２〜１０重量％の範囲内で使用することができる。
【００２０】
さらに、本発明の農薬固形剤においては、水面拡展性を向上させる目的で使用される上記の界面活性剤に加えて、必要に応じて、粒核の湿潤、農薬固形剤の崩壊、農薬活性成分の水中への懸濁・分散、製剤時の造粒性の向上等を目的として、上記以外の他の界面活性剤を配合することもできる。
【００２１】
使用可能な他の界面活性剤としては、例えば、アルルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物、ジアルキルスルホサクシネ−ト、リグニンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、ポリスチレンスルホン酸塩、アルキルエーテルサルフェート塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェート塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルサルフェート塩、ポリオキシエチレンポリスチリルフェニルエーテルサルフェート塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルホスフェート塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルホスフェート塩、ポリオキシエチレンポリスチリルフェニルエーテルホスフェート塩、脂肪酸塩、イソブチレン−マレイン酸共重合体塩、スチレン−マレイン酸共重合体塩、ポリアクリル酸塩等の陰イオン界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンスチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンスチルフェニルエーテルポリマー、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン等の非イオン界面活性；更に、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤等があげられ、これらはそれぞれ単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。
【００２２】
上記他の界面活性剤は、通常、水田用農薬固形剤の重量を基準にして、０．１〜３０重量％、好ましくは０．５〜２０重量％、さらに好ましくは２〜１０重量％の範囲内で使用することができる。
農薬活性成分
本発明の水田用農薬固形剤において使用される農薬活性成分は、水田に発生、生息、飛来する動物性又は植物性の有害生物（本明細書においてこれを水田有害生成物という）、例えば、有害昆虫、有害微生物、雑草等に作用し、それらを枯殺し又は生育を阻害する物質を包含し、具体的には、殺虫剤、殺菌剤、除草剤、植物生長調節剤などがあげられる。
【００２３】
そのような農薬活性成分は、水面施用処理が可能であれば、特に制約なく使用することができ、液状のものであっても、また固体状のものであってもよい。
【００２４】
用いうる殺虫剤としては、例えば、イソキサチオン、ダイアジノン、ダイスルフォトン、プロパホス、トリクロルフォン、ホルモチオン、ジメトエート、モノクロトフォス、アセフェート、カルボフラン、カルボスルフォン、チオシクラム、カルタップ、ベンスルタップ、ベンフラカルブ、フラチオカルブ、ブプロフェジン、フェノブカルブ、メトールカルブ、プロポクシュア、イミダクロプリド、ニテンピラム、アセタミプリド等の浸透移行性殺虫剤；シクロプロトリン、エトフェンプロックス、シラフルオフェン等のイネミズゾウムシやイネドロオイムシのような水中又は水面近くに生息する害虫に有効な合成ピレスロイド等があげられる。
【００２５】
用いうる殺菌剤としては、例えば、プロベナゾール、イソプロチオラン、イプロベンフォス、トリシクラゾール、ピロキロン、カルプロパミド、オリブライト、アゾキシストロビン、７−フルオロ−１，２，５，６−テトラヒドロ−４Ｈ−ピロロ［３．２．１−ｉ．ｊ］キノリン−４−オン等のイモチ剤；フルトラニル、メプロニル、チフルザミド、フラメトピル、２−（４−フルオロフェニル）−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）−３−トリメチルシリルプロパン−２−オール等の紋枯剤；テクロフタラム；ベノミル等があげられる。
【００２６】
用いうる除草剤としては、例えば、ピラゾレート、ベンゾフェナップ、ピラゾキシフェン、ピリブチカルブ、ブロモブチド、ブタミホス、メフェナセット、ベンスルフロン−メチル、アニロホス、ブタクロール、プレチラクロール、チオベンカルブ、クロルニトロフェン、クロメトキシフェン、ダイムロン、ビフェノックス、ナプロアニリド、オキサジアゾン、オキサジアルギル、ベンタゾン、モリネート、ピペロホス、ジメピペレート、エスプロカルブ、ジチオピル、イマゾスルフロン、ベンフレセート、キノクラミン、シンメチリン、ＭＣＰＡもしくはそのナトリウム塩、カリウム塩等の塩類又はエステル類、２，４−Ｄもしくはそのナトリウム塩、カリウム塩等の塩類又はエステル類、ＭＣＰＢもしくはそのナトリウム塩、カリウム塩等の塩類又はエステル類、キンクロラック、ピラゾスルフロンエチル、ペントキサゾン、テニルクロール、インダノファン、クミルロン、シノスルフロン、シメトリン、ジメタメトリン、シハロホップブチル、エトベンザニド、カフェンストロール、エトキシスルフロン、アジムスルフロン、シクロスルファムロン、ピリミノバックメチル、オキサジクロメホン、４−（２−クロロフェニル）−Ｎ−シクロヘキシル−４，５−ジヒドロ−Ｎ−エチル−５−オキソ−１Ｈ−テトラゾール−１−カルボキシアミド（ＮＢＡ０６１）、［３−（２−クロロ−４−メチルスルホニルベンゾイル）−４−フェニルチオ］ビシクロ［３．２．１］オクト−３−エン−２−オン（ベンゾビシクロン、ＳＢ−５００）、メチル＝Ｎ−［４−（ベンゾチアゾール−２−イルメトキシ）−２−メチルフェニル］カルバマート、メチル＝Ｎ−［４−（ベンゾオキサゾール−２−イルメトキシ）−２−メチルフェニル］カルバマート等の水田除草剤があげられる。
【００２７】
用いうる植物生長調節剤としては、例えば、イナベンフィド、パクロブトラゾール、ウニコナゾール、トリアペンテノールがあげられる。
【００２８】
以上に述べた如き農薬活性成分はそれぞれ単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００２９】
農薬活性成分の使用量は、その種類、活性の程度、使用目的等に応じて広範囲にわたって変えることができるが、一般的には、水田用農薬固形剤の重量を基準にして、０．０５〜８０重量％、好ましくは０．１〜５０重量％、さらに好ましくは１〜４０重量％の範囲内とすることができる。
その他の添加剤
本発明の水田用農薬固形剤には、以上に述べた水面拡展剤、界面活性剤及び農薬活性成分の他に、必要に応じて、例えば、水面浮遊剤、崩壊剤・分散剤、湿潤剤、粘結剤、増量剤、造粒性向上剤、溶剤、安定剤等のその他の添加剤を含有せしめることもできる。
【００３０】
例えば、本発明の水田用農薬固形剤には、粉末原料を造粒して粒剤を調製する場合に、粒に硬度を付与するために、粘結剤を配合することができる。用いうる粘結剤としては、特に制限されるものではなく、例えば、澱粉、還元澱粉糖化物、デキストリン、セルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルデンプン、プルラン、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸アンモニウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル、グァーガム、ローカストビーンガム、アラビアゴム、キサンタンガム、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキサイド、ポリエチレングリコール、エチレン・プロピレンブロックポリマー、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリビニルピロリドン等があげられ、これらはそれぞれ単独で又は２種以上組み合わせて用いることができる。
【００３１】
用いられる粘結剤の量には特に制限はないが、通常、水田用農薬固形剤の重量を基準にして、０．１〜４０重量％、好ましくは０．５〜２０重量％、更に好ましくは２〜１０重量％の範囲内が適している。
【００３２】
また、本発明の水田用農薬固形剤には増量剤を配合することができる。用いうる増量剤としては、一般に農薬のキャリヤーとして用いられるものが同様に使用可能であり、例えば、無機担体として、クレー、ベントナイト、タルク、炭酸カルシウム、炭酸ナトリウム、ジークライト、セリサイト、酸性白土、珪石、珪藻土、軽石、ゼオライト、バーミキュライト、塩化カリウム、尿素、ホワイトカーボン、硫酸アンモニウム、硫酸ナトリウム、パーライト、硫酸マグネシウム、アタパルジャイト等；有機担体として、グルコース、マルトース、シュークロース、ラクトース等があげられる。これらの増量剤はそれぞれ単独で又は２種以上組み合わせて用いることができる。
【００３３】
上記増量剤の配合量には特に制限はないが、通常、水田用農薬固形剤の重量を基準にして、０．０１〜９０重量％、好ましくは０．１〜６０重量％、更に好ましくは２〜２５重量％の範囲内の量で用いることができる。
【００３４】
さらに、本発明の水田用農薬固形剤には、製剤中での農薬活性成分の安定化又は製剤の物理性の安定化等のために、必要に応じて、安定剤を配合することができる。用いうる安定剤としては、例えば、ｐＨ調節剤、酸化防止剤、光安定剤、揮散防止剤、固体酸活性の防止剤、色素又は乾燥剤等が包含される。
水田用農薬固形剤の製造
本発明の水田用農薬固形剤は、以上に述べた各成分を通常の農薬製剤の調製法に準じて造粒することにより粒剤とすることができる。具体的には、例えば、１）農薬活性成分、水面浮遊性の粒核、水面拡展剤、界面活性剤及びその他の添加剤の混合物を加水混練し、押し出し造粒機にて造粒後、乾燥し、整粒する方法；２）水面浮遊性の粒核を前述した増量剤等のその他の添加剤と共に予め粒状に成形した水面浮遊性の粒状担体を撹拌混合機に仕込み、撹拌しながら、液状もしくは液状化した農薬活性成分又はその濃厚プレミックスを加えて吸収担持させる方法、等の方法によって製造することができる。
【００３５】
上記２）の方法において、予め成形される粒状担体は、通常、１以下、特に０．２〜０．５の範囲内の見かけ比重を有することができ、また、０．３〜５ｍｍ、特に０．５〜２ｍｍの範囲内の粒径を有していることが好ましい。さらに、上記２）の方法において、水面拡展剤、界面活性剤及びその他の添加剤は、粒状担体と共に撹拌混合機に仕込むことができ及び／又は農薬活性成分又はその濃厚プレミックスに予め混合しておいてもよい。
【００３６】
かくして製造される農薬固形剤の粒の形状は特に制限されるものではなく、例えば、円柱状、球状、錠剤状、不定形等の形態をとることができ、また、その粒径は、通常、０．１〜１０ｍｍ、好ましくは０．３〜５ｍｍ、さらに好ましくは０．５〜２ｍｍの範囲内が適当である。
【００３７】
また、本発明の水田用農薬固形剤は、水中に投じたとき、崩壊性の粒剤でも非崩壊性の粒剤でも所望の効果を発揮する。
【００３８】
本発明の水田用農薬固形剤は、場合により、水溶性フィルムに分包することにより、水田投げ込み型の製剤とすることもできる。
【００３９】
本発明の水田用農薬固形剤を水溶性フィルムに分包とする場合の水溶性フィルムは、水に迅速に溶解又は分散するような性質を有するものが好ましく、用いうる水溶性フィルムの材質としては、例えば、ポリビニルアルコールもしくはその誘導体、プルランフィルム、ポリエチレンオキサイドもしくはその誘導体等があげられ、特に、ポリビニルアルコールもしくはその誘導体が好適である。
【００４０】
水溶性フィルムの厚さは特に制限されないが、通常、２０〜８０μｍ、好ましくは３０〜５０μｍの範囲内が適当である。
【００４１】
水溶性フィルムの端部は糊で封じてもよく、又はヒートシールしてもよい。
【００４２】
水田に投げ込み処理をするための分包の重量は、通常、１パック当たり１０〜２００ｇ、好ましくは２５〜１００ｇの範囲内とすることができる。
【００４３】
水田に投げ込み処理をするための分包は、必要に応じて、紙、樹脂又はこれらにアルミ箔を貼り合わせたり、アルミやシリカを蒸着したもの、金属、木材等から作製された袋、箱又は瓶で外装することができる。
【００４４】
本発明の水田用農薬固形剤は分包化しない場合も上記分包を外装するのと同様に包装することができる。
【００４５】
本発明の水田用農薬固形剤は物理性の点では、吸湿に対して経時的に安定である。従って、発泡剤を含有する製剤に比べ吸湿に対して注意を払う必要はないが、水溶性フィルムは水がかかると破れてしまうので、適当な防水加工を施した外装を用いることが望ましい。
施用法
本発明の水田用農薬固形剤は、通常の粒剤と同様に、水田に入って均一処理することもできるが、水面における拡散性がきわめて良好であるので、１）畦畔に沿って水田中に振り込み処理する（額縁散布）か、又は２）水田に水を入れる際に水口を処理し、潅漑用水とともに水田中に拡散させる（水口処理）等の方法で施用することができる。
【００４６】
また、本発明の水田用農薬固形剤を水溶性フィルムに分包とした水田投げ込み用分包は、１）畦畔等から投げ込み処理する（投げ込み処理）か、又は２）水田に水を入れる際に水口を処理し、潅漑用水とともに水田中に拡散させる（水口処理）等の方法で施用することができる。
【００４７】
本発明の水田用農薬固形剤又は水田用農薬固形剤を水溶性フィルムに分包とした水田投げ込み用分包は、水面に障害物のある圃場や稲体の大きくなった圃場でも、農薬活性成分を水田中に均一に拡散することができ、薬害を生じることなく、十分な生物効果をあげることができる。
【００４８】
本発明の水田用農薬固形剤を水溶性フィルムに分包とした水田投げ込み用分包は、水面で広範囲に拡展し、農薬活性成分も広範囲に拡散するから、通常の大きさの水田では、無理に遠くまえ投げ入れる必要はなく、畦畔から２〜５ｍ先の水面に投げ込む程度で十分である。
【００４９】
本発明の水田用農薬固形剤を水溶性フィルムに分包とした水田投げ込み用分包の水田１０ａ当たりの投げ込み個数は、好ましくは１〜３０個、さらに好ましくは５〜２０個である。
【００５０】
【実施例】
以下、実施例、比較例及び試験例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明は、これらに限定されるものではない。以下「部」は重量部を表す。
【００５１】
なお、実施例１〜１４で用いる水面拡展剤の比重、水溶解度は下記表−１に示すとおりである。
【００５２】
【表１】
【００５３】
実施例１
インダノファン３部、シメトリン８部、ＭＣＰＢ−Ｅ４．８部、アルキルアリルスルホネート無機リン酸塩１０部、ポリカルボン酸塩２部、３−メトキシ−３−メチルブチルアセテート２部、カルボキシメチルセルロ−ス８部、珪藻土１０部及び発泡シラス５２．２部を混合容器に秤り込み、万能混合機で５分間混合し、この混合物１００部に対して水８０部を添加した後、更に５分間混練する。この混練物を１．５ｍｍ径のスクリ−ンを付けたバスケット型造粒機（畑鉄工所株式会社製）で造粒し、整粒後の粒を乾燥し、得られた粒を篩い分け（２．３８〜０．５ｍｍ）して水田用農薬固形剤（実施例−１）を得る。
【００５４】
実施例２
インダノファン３部、シメトリン８部、ＭＣＰＢ−Ｅ４．８部、アルキルアリルスルホネート無機リン酸塩１０部、ポリカルボン酸塩２部、２−フェノキシエタノール２部、カルボキシメチルセルロース８部、珪藻土１０部及び発泡シラス５２．２部を混合容器に秤り込み、万能混合機で５分間混合し、この混合物１００重量％に対して水８０部を添加した後、更に５分間混練する。この混練物を１．５ｍｍ径のスクリ−ンを付けたバスケット型造粒機（畑鉄工所株式会社製）で造粒し、整粒後の粒を乾燥し、得られた粒を篩い分け（２．３８〜０．５ｍｍ）して水田用農薬固形剤（実施例−２）を得る。
【００５５】
実施例３
インダノファン３部、シメトリン８部、ＭＣＰＢ−Ｅ４．８部、アルキルアリルスルホネート無機リン酸塩１０部、ポリカルボン酸塩２部、１−フェノキシ−２−プロパノール２部、カルボキシメチルセルロース８部、珪藻土１０部及び発泡シラス５２．２部を混合容器に秤り込み、万能混合機で５分間混合し、この混合物１００部に対して水８０部を添加した後、更に５分間混練する。この混練物を１．５ｍｍ径のスクリ−ンを付けたバスケット型造粒機（畑鉄工所株式会社製）で造粒し、整粒後の粒を乾燥し、得られた粒を篩い分け（２．３８〜０．５ｍｍ）して水田用農薬固形剤（実施例−３）を得る。
【００５６】
実施例４
インダノファン３部、シメトリン８部、ＭＣＰＢ−Ｅ４．８部、アルキルアリルスルホネート無機リン酸塩１０部、ポリカルボン酸塩２部、１−メチルナフタレン２部、カルボキシメチルセルロース８部、珪藻土１０部及び発泡シラス５２．２部を混合容器に秤り込み、万能混合機で５分間混合し、この混合物１００部に対して水８０部を添加した後、更に５分間混練する。この混練物を１．５ｍｍ径のスクリーンを付けたバスケット型造粒機（畑鉄工所株式会社製）で造粒し、整粒後の粒を乾燥し、得られた粒を篩い分け（２．３８〜０．５ｍｍ）して水田用農薬固形剤（実施例−４）を得る。
【００５７】
実施例５
インダノファン３部、シメトリン８部、ＭＣＰＢ−Ｅ４．８部、アルキルアリルスルホネート無機リン酸塩１０部、ポリカルボン酸塩２部、３，５，５−トリメチル−１−ヘキサノール２部、カルボキシメチルセルロース８部、珪藻土１０部及び発泡シラス５２．２部を混合容器に秤り込み、万能混合機で５分間混合し、この混合物１００部に対して水８０部を添加した後、更に５分間混練する。この混練物を１．５ｍｍ径のスクリーンを付けたバスケット型造粒機（畑鉄工所株式会社製）で造粒し、整粒後の粒を乾燥し、得られた粒を篩い分け（２．３８〜０．５ｍｍ）して水田用農薬固形剤（実施例−５）を得る。
【００５８】
実施例６
フェントラザミド６部、ブロモブチド１８部、ベンゾフェナップ１８部、アルキルアリルスルホネート無機リン酸塩１０部、１−フェノキシ−２−プロパノール２部、カルボキシメチルセルロース１０部、及び発泡シラス３６部を混合容器に秤り込み、万能混合機で５分間混合し、この混合物１００部に対して水４５部を添加した後、更に５分間混練する。この混練物を１．５ｍｍ径のスクリ−ンを付けたバスケット型造粒機（畑鉄工所株式会社製）で造粒し、整粒後の粒を乾燥し、得られた粒を篩い分け（２．３８〜０．５ｍｍ）して水田用農薬固形剤（実施例−６）を得る。
【００５９】
実施例７
ベンゾビシクロン４部、ベンゾフェナップ１６部、アルキルアリルスルホネート無機リン酸塩１０部、イソブチレン−マレイン酸共重合物２部、１−フェノキシ−２−プロパノール２部、カルボキシメチルセルロース８部、珪藻土３部、及び発泡シラス５５部を混合容器に秤り込み、万能混合機で５分間混合し、この混合物１００部に対して水５０部を添加した後、更に５分間混練する。この混練物を１．５ｍｍ径のスクリーンを付けたバスケット型造粒機（畑鉄工所株式会社製）で造粒し、整粒後の粒を乾燥し、得られた粒を篩い分け（２．３８〜０．５ｍｍ）して水田用農薬固形剤（実施例−７）を得る。
【００６０】
実施例８
アルキルアリルスルホネート無機リン酸塩１０部、ポリアクリル酸塩２部、カルボキシメチルセルロース１０部、コルク１５部、珪藻土５部及び発泡シラス２２．２部を混合容器に秤り込み、万能混合機で５分間混合し、この混合物６４．２部に対して水４５部を添加した後、更に５分間混練する。この混練物を１．５ｍｍ径のスクリーンを付けたバスケット型造粒機（畑鉄工所株式会社製）で造粒し、整粒後の粒を乾燥し、得られた粒を篩い分け（２．３８〜０．５ｍｍ）して、浮遊性空粒を得る。浮遊性空粒６４．２部に撹拌混合機に仕込み、撹拌しながら、アニロホス８部、ベンフレセート１２部、シメトリン９部、ＭＣＰＢ−Ｅ４．８部及び１−フェノキシ−２−プロパノール２部の混合物を５０℃に加温し溶解した液を加えて吸収させて水田用農薬固形剤（実施例−８）を得る。
【００６１】
実施例９
アルキルアリルスルホネート無機リン酸塩２部、カルボキシメチルセルロース２部、コルク１５部、珪藻土２０部及び発泡シラス２８．１部を混合容器に秤り込み、万能混合機で５分間混合し、この混合物６７．１部に対して水８０部を添加した後、更に５分間混練する。この混練物を１．５ｍｍ径のスクリ−ンを付けたバスケット型造粒機（畑鉄工所株式会社製）で造粒し、整粒後の粒を乾燥し、得られた粒を篩い分け（２．３８〜０．５ｍｍ）して、浮遊性空粒を得る。浮遊性空粒６７．１部を撹拌混合機に仕込み、撹拌しながら、モリネート２４部、シメトリン４．５部、ＭＣＰＢ−Ｅ２．４部及び１−フェノキシ−２−プロパノール２部の混合物を５０℃に加温し溶解した液を加えて吸収させて水田用農薬固形剤（実施例−９）を得る。
【００６２】
実施例１０
ピロキン１０部、フラメトピル３部、アルキルアリルスルホネート無機リン酸塩１０部、ポリカルボン酸塩２部、３−メトキシ−３−メチルブチルアセテート２部、カルボキシメチルセルロ−ス８部、珪藻土１０部及び発泡シラス５５部を混合容器に秤り込み、万能混合機で５分間混合し、この混合物１００部に対して水８０部を添加した後、更に５分間混練する。この混練物を１．５ｍｍ径のスクリーンを付けたバスケット型造粒機（畑鉄工所株式会社製）で造粒し、整粒後の粒を乾燥し、得られた粒を篩い分け（２．３８〜０．５ｍｍ）して水田用農薬固形剤（実施例−１０）を得る。
【００６３】
実施例１１
イソプロチオラン３６部、アルキルアリルスルホネート無機リン酸塩１０部、ポリカルボン酸塩２部、３−メトキシ−３−メチルブチルアセテート２部、カルポキシメチルセルロース８部、珪藻土１０部及び発泡シラス３２部を混合容器に秤り込み、万能混合機で５分間混合し、この混合物１００部に対して水８０部を添加した後、更に５分間混練する。この混練物を１．５ｍｍ径のスクリーンを付けたバスケット型造粒機（畑鉄工所株式会社製）で造粒し、整粒後の粒を乾燥し、得られた粒を篩い分け（２．３８〜０．５ｍｍ）して水田用農薬固形剤（実施例−１１）を得る。
【００６４】
実施例１２
イミドクロプリド２部、アルキルアリルスルホネート無機リン酸塩１０部、ポリカルボン酸塩２部、３−メトキシ−３−メチルブチルアセテート２部、カルボキシメチルセルロース８部、珪藻土１０部及び発泡シラス６６部を混合容器に秤り込み、万能混合機で５分間混合し、この混合物１００部に対して水８０部を添加した後、更に５分間混練する。この混練物を１．５ｍｍ径のスクリーンを付けたバスケット型造粒機（畑鉄工所株式会社製）で造粒し、整粒後の粒を乾燥し、得られた粒を篩い分け（２．３８〜０．５ｍｍ）して水田用農薬固形剤（実施例−１２）を得る。
【００６５】
実施例１３
実施例−１の水田用農薬固形剤をポリビニルアルコール製の水溶性フィルム袋に、１袋当たり５０ｇを入れ、ヒートシールして密封し、水田投げ込み用分包（実施例−１３）を得る。
【００６６】
実施例１４
実施例−９の水田用農薬固形剤をポリビニルアルコール製の水溶性フィルム袋に、１袋当たり１００ｇを入れ、ヒートシールして密封し、水田投げ込み用分包（実施例−１４）を得る。
【００６７】
比較例１〜６で用いる水面拡展剤の比重、水溶解度は下記表−２に示すとおりである。
【００６８】
【表２】
【００６９】
比較例１
インダノファン３部、シメトリン８部、ＭＣＰＢ−Ｅ４．８部、ジメチルプロピレングリコール２部、アルキルアリルスルホネート無機リン酸塩１０部、ポリカルボン酸塩２部、カルボキシメチルセルロース８部、珪藻土１０部及び発泡シラス５２．２部を混合容器に秤り込み、万能混合機で５分間混合し、この混合物１００部に対して水８０部を添加した後、更に５分間混練する。この混練物を１．５ｍｍ径のスクリーンを付けたバスケット型造粒機（畑鉄工所株式会社製）で造粒し、整粒後の粒を乾燥し、得られた粒を篩い分け（２．３８〜０．５ｍｍ）して水田用農薬固形剤（比較例−１）を得る。
【００７０】
比較例２
インダノファン３部、シメトリン８部、ＭＣＰＢ−Ｅ４．８部、ジメチルプロピレングリコール２部、リグニンスルホン酸ナトリウム塩２部、ジオクチルスルホサクシネート１０部、カルボキシメチルセルロース８部、珪藻土１０部及び発泡シラス５２．２部を混合容器に秤り込み、万能混合機で５分間混合し、この混合物１００部に対して水８０部を添加した後、更に５分間混練する。この混練物を１．５ｍｍ径のスクリーンを付けたバスケット型造粒機（畑鉄工所株式会社製）で造粒し、整粒後の粒を乾燥し、得られた粒を篩い分け（２．３８〜０．５ｍｍ）して水田用農薬固形剤（比較例−２）を得る。
【００７１】
比較例３
アルキルアリルスルホネート無機リン酸塩２部、カルボキシメチルセルロース２部、コルク１５部、珪藻土２０部及び発泡シラス３０．１部を混合容器に秤り込み、万能混合機で５分間混合し、この混合物６７．１部に対して水８０部を添加した後、更に５分間混練する。この混練物を１．５ｍｍ径のスクリーンを付けたバスケット型造粒機（畑鉄工所株式会社製）で造粒し、整粒後の粒を乾燥し、得られた粒を篩い分け（２．３８〜０．５ｍｍ）して、浮遊性空粒を得る。浮遊性空粒６９．１部を撹拌混合機に仕込み、撹拌しながら、モリネート２４部、シメトリン４．５部、及びＭＣＰＢ−Ｅ２．４部、２−エトキシエチルアセテート２部の混合物を５０℃に加温し溶解した液を加えて吸収させて水田用農薬固形剤（比較例−３）を得る。
【００７２】
比較例４
ピロキン１０部、フラメトピル３部、２−エトキシエチルアセテート２部、アルキルアリルスルホネート無機リン酸塩１０部、ポリカルボン酸塩２部、カルボキシメチルセルロース８部、珪藻土１０部及び発泡シラス５７部を混合容器に秤り込み、万能混合機で５分間混合し、この混合物１００部に対して水８０部を添加した後、更に５分間混練する。この混練物を１．５ｍｍ径のスクリーンを付けたバスケット型造粒機（畑鉄工所株式会社製）で造粒し、整粒後の粒を乾燥し、得られた粒を篩い分け（２．３８〜０．５ｍｍ）して水田用農薬固形剤（比較例−４）を得る。
【００７３】
比較例５
イソプロチオラン３６部、ジプロピレングリコールモノメチルアセテート２部、アルキルアリルスルホネート無機リン酸塩１０部、ポリカルボン酸塩２部、カルボキシルメチルセルロース８部、珪藻土１０部及び発泡シラス３２部を混合容器に秤り込み、万能混合機で５分間混合し、この混合物１００部に対して水８０部を添加した後、更に５分間混練する。この混練物を１．５ｍｍ径のスクリーンを付けたバスケット型造粒機（畑鉄工所株式会社製）で造粒し、整粒後の粒を乾燥し、得られた粒を篩い分け（２．３８〜０．５ｍｍ）して水田用農薬固形剤（比較例−５）を得る。
【００７４】
比較例６
イミドクロプリド２部、３−メトキシ−３−メチル１−ブタノール２部、アルキルアリルスルホネート無機リン酸塩１０部、ポリカルボン酸塩２部、カルボキシメチルセルロース８部、珪藻土１０部及び発泡シラス６６部を混合容器に秤り込み、万能混合機で５分間混合し、この混合物１００部に対して水８０部を添加した後、更に５分間混練する。この混練物を１．５ｍｍ径のスクリーンを付けたバスケット型造粒機（畑鉄工所株式会社製）で造粒し、整粒後の粒を乾燥し、得られた粒を篩い分け（２．３８〜０．５ｍｍ）して水田用農薬固形剤（比較例−６）を得る。
【００７５】
次に、以上の実施例１〜１４ならびに比較例１〜６で得られた水田用農薬固形剤の効果を以下の試験例１〜２により評価した。
【００７６】
試験例１（水面拡展性試験）
無風の室内に、幅４５ｃｍ、長さ７．２ｍ、深さ１０ｃｍの木枠を水平に設置した。木枠の内面にポリエチレンシートを張り、水を入れて水深５ｃｍに調整した。水面の乱れが静まった後、実施例１〜９、１１、１３及び比較例１、２、４、６の水田用農薬固形剤は１．６２ｇ、実施例１０、１２及び比較例３、５の水田用農薬固形剤は３．２４ｇをそれぞれ木枠の端から内側１０ｃｍの位置に投入した。処理３０分、３時間、６時間及び２４時間後に、図１に示す投入点及び投入点より、１、３、５、７ｍ離れた地点で、水深２ｃｍの位置の農薬有効成分の水中濃度を測定することにより、水田用農薬固形剤の水面拡展性を調査した。その結果を表３〜１１に示す。
【００７７】
【表３】
【００７８】
【表４】
【００７９】
【表５】
【００８０】
【表６】
【００８１】
【表７】
【００８２】
【表８】
【００８３】
【表９】
【００８４】
【表１０】
【００８５】
【表１１】
【００８６】
上記表３〜１１から明らかなように、本発明の水田用農薬固形剤は、比較例の水田用農薬固形剤に比べて、農薬有効成分の拡散が速く、且つ水中における農薬有効成分の均一性が良好であった。
【００８７】
試験例２（圃場における農薬有効成分の均一性と除草効果及び薬害）
２０×５０ｍに区切った水田に田植えをした。ノビエ３葉期に水深５ｃｍになるように調整し、実施例１３及び実施例１４の水田投げ込み用分包を図２に示す地点に投入した。散布２４時間後に図２に示す地点（Ａ〜Ｍ）より水を採取し、農薬有効成分の水中濃度を分析して求めた。その結果を表１２、１３に示す。
【００８８】
【表１２】
【００８９】
【表１３】
【００９０】
更に、水田投げ込み用分包処理４０日後に、水採取地点Ａ〜Ｍのノビエに対する除草効果及び薬害を調べたところ、処理区では、どの地点においても、ノビエの残草はなく、薬害も認められなった。
【００９１】
以上のように、本発明の実施例１３及び実施例１４の水田投げ込み用分包は、圃場において、農薬有効成分の水田中での拡散が良く、処理１日後には、ほぼ圃場全体に均一に広がり、除草効果も良好であった。
【００９２】
【発明の効果】
本発明の水田用農薬固形剤は、農薬有効成分の拡散が速く、水中における農薬有効成分の均一性が良好である。また、本発明の水田用農薬固形剤を水溶性フィルムで包装した水田投げ込み用分包は、水田に直接投げ入れても、水面拡展性が良く、水田における農薬有効成分が水田全体に均一拡散する効果を有する。したがって、本発明の水田用農薬固形剤及び水田投げ込み用分包は、農家が安心して使用することができ、水田農業の省力化に大きく寄与するものである。
【図面の簡単な説明】
【図１】試験例１における水田用農薬固形剤の投入点と農薬有効成分濃度測定位置を示す図である。
【図２】試験例２における水田用農薬固形剤の投入点と農薬有効成分濃度測定位置を示す図である。
【本発明の属する技術分野】
本発明は水面に直接散布する水田用農薬固形剤、その製造方法及びその散布方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
現在、農薬製剤として、粒剤、粉剤、乳剤、水和剤、フロアブル剤、粒状水和剤等が知られている。また、最近では環境に対する配慮及び農家の健康に対する意識の高まりから、粉立ちのある剤型が敬遠される傾向にある。さらに、例えば、農家の高齢化、兼業化及び女性労働に負うところが多くなったことから、農薬散布の省力化が叫ばれており、農薬用薬剤の製剤形態の改良が求められている。
【０００３】
このため、機械を用いずに処理できるフロアブル剤や、製剤中の有効成分含量を高めて、製剤としての散布量を低減した、いわゆる１Ｋｇ粒剤が多く用いられるようになってきた。しかし、フロアブル剤は、例えば、風向きによって、処理時に散布者に飛沫がかかる問題及び空瓶処理の問題があり、また、１Ｋｇ粒剤は、例えば、散布器具を必要とすること及び均一散布に難点があることなどの欠点がある。
【０００４】
このような状況の下、近年、水田に入らずに畦畔から投げ込むだけで散布可能な省力化製剤が検討されている。これら製剤は、水田に均一に散布されることが前提となる製剤であり、良好な成分拡散性を得るために、農薬活性成分が水面を浮遊し、拡散することが望まれている。このような要望に対し、多くの検討が行われており、最近、農薬の固形製剤を水溶性のフィルムに分包し、この分包を水田に入らずに、畦畔から投げ込むだけで処理可能な省力農薬製剤（すなわち、水田投げ込み用農薬製剤）が提案され（特開平３−１７３８０２号公報）、一部は商品化されており、これらは「ジャンボ剤」又は「パック剤」とも呼ばれている。
【０００５】
このような水田投げ込み製剤として、農薬活性成分の拡散を目的として水面を浮遊拡展するように調製された各種の農薬固形剤が開発されており、例えば、特公昭４８−１５６１３号公報、特公昭４７−１２４０号公報、特開昭５３−９９３２７号公報及び特開平９−１８３７０１号公報には、水面浮遊性の担体を用いて水田面を浮遊するようにした農薬固形剤が開示されている。
【０００６】
しかしながら、これら公報に開示されている農薬固形剤は、稲体が小さく、水面に、雑草、藻、油膜等の障害物がない条件で処理する場合には、風の力にも助けられて、剤粒が水面で広く拡散するので、水田に入らずに畦畔から散布するいわゆる額縁散布でも高い効果を発現するが、稲体が大きくなり、風の力を利用できなくなった後や、水面に浮草、藻、油膜等の障害物がある条件で処理すると、剤粒が自力で拡散しにくいため、有効成分が局在化したりまたは有効成分の拡散に時間を要し、十分な生物効果を発揮できなくなったり、薬害を生じたりすることがある。このような場合には従来の粒剤と同様に、水田に入って散布することが必要となり、労力の軽減という点で好ましくない。
【０００７】
このような欠点を解決するために、（１）水面拡展剤として、アセチレン系界面活性剤、シリコン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤又はジアルキルスルホサクシネート界面活性剤を用いる水田投げ込み製剤（特開平６−３３６４０３号公報、特開平８−９９８０２号公報、特許第２７６６９７３号公報）、（２）水面拡展剤として、Ｃ4〜Ｃ10アルキルアルコールのＣ2 〜Ｃ4 アルキレンオキサイド付加物を用いる水田投げ込み製剤（特開２０００−３５１７０１号公報）（３）水面拡展剤として、比重が１以下の農薬活性成分を用いた水田投げ込み製剤（特開２００１−２４０５０２号公報）等が提案されている。しかしながら、これらの技術によっても、上記のような水面に障害物がある条件や、稲が大きくなってからの処理では農薬有効成分の十分な拡散が得られず、十分な生物効果を発揮させることができない場合や薬害が生ずる場合がある。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者らは、水面拡展性に優れた水田用農薬固形剤を開発すべく鋭意検討した結果、今回、比重が１．１５以下であり且つ水溶解度が０．０１〜１０％の範囲内にある有機溶剤、特に、２−フェノキシエタノール、１−フェノキシ−２−プロパノール、１−メチルナフタレン、３−メトキシ−３−メチルブチルアセテート及び３，５，５−トリメチル−１−ヘキサノールより選ばれる有機溶剤の１種又は２種以上の組み合わせからなる水面拡展剤と、界面活性剤、特に、アルキルアリルスルホネート無機リン酸塩、イソブチレン−マレイン酸共重合物、ポリカルボン酸塩及びポリアクリル酸塩より選ばれる１種又は２種以上の組み合わせからなる界面活性剤を、農薬活性成分と共に、水面浮遊性の粒核を含む粒状担体に担持させると、得られる水田用農薬固形剤は水面に障害物がある条件や、稲が大きくなってからの処理でも優れた水面拡展性を示し、また、それを水溶性フィルムに包装すれば、水田に入らずに畦畔から投げ込むだけで散布可能であり、しかも処理地点に農薬活性分が留まることなく、風による吹き寄せもなく、水面に障害物がある条件や、稲体が大きくなってからの処理でも優れた水面拡展性を示すことを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
かくして、本発明は、水面浮遊性の粒核を含む粒状担体に、水面拡展剤、農薬活性成分及び界面活性剤を担持させて製剤化してなる水田用農薬固形剤であって、水面拡展剤が比重１．１５以下で且つ水溶解度が０．０１〜１０％の範囲内にある少なくとも１種の有機溶剤からなることを特徴とする水田用農薬固形剤を提供するものである。
【００１０】
本発明は、また、上記の水田用農薬固形剤を水溶性フィルムに分包してなる水田投げ込み用分包を提供するものである。
【００１１】
本発明は、さらに、上記の水田用農薬固形剤又は水田投げ込み用分包を用いた、水田有害生物の駆除方法を提供するものである。
【００１２】
以下、本発明についてさらに詳細に説明する。
【００１３】
【発明の実施の形態】
水面浮遊性の粒核
本発明の農薬固形剤は、該農薬固形剤を水面に浮かせるための水面浮遊性の粒核を含有する。
【００１４】
水面浮遊性の粒核は、微細粒状で、水に難溶性ないし不溶性で且つ水面に浮ぶことのできるものであれば、その材質には特に制限はなく、例えば、発泡シラス、発泡パーライト、発泡軽石及び焼成バーミキュライト等の鉱物性物質；コルク、木粉、セルロース、ケナフ等の植物性物質；発泡ポリスチロール粉粒体、塩化ビニル樹脂粉末等の合成樹脂粉粒体；マツモトマイクロスフェアーＦ３０等のプラスチック中空体；又はこれらの混合物等があげられ、中でも、発泡シラス、焼成バーミキュライト、発泡パーライト及びコルクが好適である。これらは、通常、１以下、特に０．０５〜０．９の範囲内の見かけ比重及び４〜１４００μｍ、特に１０〜５００μｍの範囲内の平均粒径を有していることが好ましい。
【００１５】
これらの水面浮遊性の粒核の使用量は、用いる粒核の種類や農薬固形剤を構成するその他の成分の種類、量等に応じて変えることができるが、少なくとも最終農薬固形剤を水面に浮かせるだけの量、一般には、最終農薬固形剤の見かけ比重を０．１〜０．８、特に０．２〜０．４の範囲内にするのに必要な量であることができる。具体的には、農薬固形剤の重量を基準にして、一般に１〜９０重量％、好ましくは３〜７０重量％、さらに好ましくは５〜６０重量％の範囲内とすることができる。
水面拡展剤
本発明の農薬固形剤においては、水面拡展剤として、比重が１．１５以下、好ましくは０．８５〜１．１２の範囲内にあり且つ水に対する溶解度（以下、水溶解度という）が０．０１〜１０％（ｗ／ｖ）、好ましくは０．０５〜７％（ｗ／ｖ）の範囲内にある有機溶剤を使用する。なお、本明細書において水溶解度は２０℃における測定値である。
【００１６】
本発明に従い水面拡展剤として使用される有機溶剤は、上記で特定する比重及び水溶解度を有するものであれば、その種類には特に制限はないが、一般には、沸点が１５０℃以上、特に約１８０〜約２８０℃の範囲内にある比較的高沸点のものが適している。そのような有機溶媒としては、特に、２−フェノキシエタノール、１−フェノキシ−２−プロパノール、１−メチルナフタレン、２−メトキシ−３−メチルブチルアセテート及び３，５，５−トリメチルー１−ヘキサノールが好適であり、これらはそれぞれ単独で又は２種以上混合して用いることができる。
【００１７】
水面拡展剤としての上記有機溶剤は、通常、水田用農薬固形剤の重量を基準にして、０．１〜５０重量％、好ましくは０．５〜３０重量％、さらに好ましくは１〜１０重量％の範囲内で使用することができる。
界面活性剤
本発明においては、農薬固形剤の水面拡展性をより一層よくするために、上記の有機溶剤に、該有機溶剤と共働して農薬固形剤の水面拡展性をさらに向上させる効果のある界面活性剤が併用される。
【００１８】
そのような目的で使用される界面活性剤としては、例えば、アルキルアリルスルホネート無機リン酸塩、イソブチレン−マレイン酸共重合物、ポリカルボン酸塩、ポリアクリル酸塩等があげられ、これらはそれぞれ単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。
【００１９】
これらの界面活性剤は、通常、水田用農薬固形剤の重量を基準にして、０．１〜５０重量％、好ましくは０．５〜３０重量％、さらに好ましくは２〜１０重量％の範囲内で使用することができる。
【００２０】
さらに、本発明の農薬固形剤においては、水面拡展性を向上させる目的で使用される上記の界面活性剤に加えて、必要に応じて、粒核の湿潤、農薬固形剤の崩壊、農薬活性成分の水中への懸濁・分散、製剤時の造粒性の向上等を目的として、上記以外の他の界面活性剤を配合することもできる。
【００２１】
使用可能な他の界面活性剤としては、例えば、アルルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物、ジアルキルスルホサクシネ−ト、リグニンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、ポリスチレンスルホン酸塩、アルキルエーテルサルフェート塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェート塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルサルフェート塩、ポリオキシエチレンポリスチリルフェニルエーテルサルフェート塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルホスフェート塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルホスフェート塩、ポリオキシエチレンポリスチリルフェニルエーテルホスフェート塩、脂肪酸塩、イソブチレン−マレイン酸共重合体塩、スチレン−マレイン酸共重合体塩、ポリアクリル酸塩等の陰イオン界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンスチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンスチルフェニルエーテルポリマー、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン等の非イオン界面活性；更に、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤等があげられ、これらはそれぞれ単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。
【００２２】
上記他の界面活性剤は、通常、水田用農薬固形剤の重量を基準にして、０．１〜３０重量％、好ましくは０．５〜２０重量％、さらに好ましくは２〜１０重量％の範囲内で使用することができる。
農薬活性成分
本発明の水田用農薬固形剤において使用される農薬活性成分は、水田に発生、生息、飛来する動物性又は植物性の有害生物（本明細書においてこれを水田有害生成物という）、例えば、有害昆虫、有害微生物、雑草等に作用し、それらを枯殺し又は生育を阻害する物質を包含し、具体的には、殺虫剤、殺菌剤、除草剤、植物生長調節剤などがあげられる。
【００２３】
そのような農薬活性成分は、水面施用処理が可能であれば、特に制約なく使用することができ、液状のものであっても、また固体状のものであってもよい。
【００２４】
用いうる殺虫剤としては、例えば、イソキサチオン、ダイアジノン、ダイスルフォトン、プロパホス、トリクロルフォン、ホルモチオン、ジメトエート、モノクロトフォス、アセフェート、カルボフラン、カルボスルフォン、チオシクラム、カルタップ、ベンスルタップ、ベンフラカルブ、フラチオカルブ、ブプロフェジン、フェノブカルブ、メトールカルブ、プロポクシュア、イミダクロプリド、ニテンピラム、アセタミプリド等の浸透移行性殺虫剤；シクロプロトリン、エトフェンプロックス、シラフルオフェン等のイネミズゾウムシやイネドロオイムシのような水中又は水面近くに生息する害虫に有効な合成ピレスロイド等があげられる。
【００２５】
用いうる殺菌剤としては、例えば、プロベナゾール、イソプロチオラン、イプロベンフォス、トリシクラゾール、ピロキロン、カルプロパミド、オリブライト、アゾキシストロビン、７−フルオロ−１，２，５，６−テトラヒドロ−４Ｈ−ピロロ［３．２．１−ｉ．ｊ］キノリン−４−オン等のイモチ剤；フルトラニル、メプロニル、チフルザミド、フラメトピル、２−（４−フルオロフェニル）−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）−３−トリメチルシリルプロパン−２−オール等の紋枯剤；テクロフタラム；ベノミル等があげられる。
【００２６】
用いうる除草剤としては、例えば、ピラゾレート、ベンゾフェナップ、ピラゾキシフェン、ピリブチカルブ、ブロモブチド、ブタミホス、メフェナセット、ベンスルフロン−メチル、アニロホス、ブタクロール、プレチラクロール、チオベンカルブ、クロルニトロフェン、クロメトキシフェン、ダイムロン、ビフェノックス、ナプロアニリド、オキサジアゾン、オキサジアルギル、ベンタゾン、モリネート、ピペロホス、ジメピペレート、エスプロカルブ、ジチオピル、イマゾスルフロン、ベンフレセート、キノクラミン、シンメチリン、ＭＣＰＡもしくはそのナトリウム塩、カリウム塩等の塩類又はエステル類、２，４−Ｄもしくはそのナトリウム塩、カリウム塩等の塩類又はエステル類、ＭＣＰＢもしくはそのナトリウム塩、カリウム塩等の塩類又はエステル類、キンクロラック、ピラゾスルフロンエチル、ペントキサゾン、テニルクロール、インダノファン、クミルロン、シノスルフロン、シメトリン、ジメタメトリン、シハロホップブチル、エトベンザニド、カフェンストロール、エトキシスルフロン、アジムスルフロン、シクロスルファムロン、ピリミノバックメチル、オキサジクロメホン、４−（２−クロロフェニル）−Ｎ−シクロヘキシル−４，５−ジヒドロ−Ｎ−エチル−５−オキソ−１Ｈ−テトラゾール−１−カルボキシアミド（ＮＢＡ０６１）、［３−（２−クロロ−４−メチルスルホニルベンゾイル）−４−フェニルチオ］ビシクロ［３．２．１］オクト−３−エン−２−オン（ベンゾビシクロン、ＳＢ−５００）、メチル＝Ｎ−［４−（ベンゾチアゾール−２−イルメトキシ）−２−メチルフェニル］カルバマート、メチル＝Ｎ−［４−（ベンゾオキサゾール−２−イルメトキシ）−２−メチルフェニル］カルバマート等の水田除草剤があげられる。
【００２７】
用いうる植物生長調節剤としては、例えば、イナベンフィド、パクロブトラゾール、ウニコナゾール、トリアペンテノールがあげられる。
【００２８】
以上に述べた如き農薬活性成分はそれぞれ単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００２９】
農薬活性成分の使用量は、その種類、活性の程度、使用目的等に応じて広範囲にわたって変えることができるが、一般的には、水田用農薬固形剤の重量を基準にして、０．０５〜８０重量％、好ましくは０．１〜５０重量％、さらに好ましくは１〜４０重量％の範囲内とすることができる。
その他の添加剤
本発明の水田用農薬固形剤には、以上に述べた水面拡展剤、界面活性剤及び農薬活性成分の他に、必要に応じて、例えば、水面浮遊剤、崩壊剤・分散剤、湿潤剤、粘結剤、増量剤、造粒性向上剤、溶剤、安定剤等のその他の添加剤を含有せしめることもできる。
【００３０】
例えば、本発明の水田用農薬固形剤には、粉末原料を造粒して粒剤を調製する場合に、粒に硬度を付与するために、粘結剤を配合することができる。用いうる粘結剤としては、特に制限されるものではなく、例えば、澱粉、還元澱粉糖化物、デキストリン、セルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルデンプン、プルラン、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸アンモニウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル、グァーガム、ローカストビーンガム、アラビアゴム、キサンタンガム、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキサイド、ポリエチレングリコール、エチレン・プロピレンブロックポリマー、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリビニルピロリドン等があげられ、これらはそれぞれ単独で又は２種以上組み合わせて用いることができる。
【００３１】
用いられる粘結剤の量には特に制限はないが、通常、水田用農薬固形剤の重量を基準にして、０．１〜４０重量％、好ましくは０．５〜２０重量％、更に好ましくは２〜１０重量％の範囲内が適している。
【００３２】
また、本発明の水田用農薬固形剤には増量剤を配合することができる。用いうる増量剤としては、一般に農薬のキャリヤーとして用いられるものが同様に使用可能であり、例えば、無機担体として、クレー、ベントナイト、タルク、炭酸カルシウム、炭酸ナトリウム、ジークライト、セリサイト、酸性白土、珪石、珪藻土、軽石、ゼオライト、バーミキュライト、塩化カリウム、尿素、ホワイトカーボン、硫酸アンモニウム、硫酸ナトリウム、パーライト、硫酸マグネシウム、アタパルジャイト等；有機担体として、グルコース、マルトース、シュークロース、ラクトース等があげられる。これらの増量剤はそれぞれ単独で又は２種以上組み合わせて用いることができる。
【００３３】
上記増量剤の配合量には特に制限はないが、通常、水田用農薬固形剤の重量を基準にして、０．０１〜９０重量％、好ましくは０．１〜６０重量％、更に好ましくは２〜２５重量％の範囲内の量で用いることができる。
【００３４】
さらに、本発明の水田用農薬固形剤には、製剤中での農薬活性成分の安定化又は製剤の物理性の安定化等のために、必要に応じて、安定剤を配合することができる。用いうる安定剤としては、例えば、ｐＨ調節剤、酸化防止剤、光安定剤、揮散防止剤、固体酸活性の防止剤、色素又は乾燥剤等が包含される。
水田用農薬固形剤の製造
本発明の水田用農薬固形剤は、以上に述べた各成分を通常の農薬製剤の調製法に準じて造粒することにより粒剤とすることができる。具体的には、例えば、１）農薬活性成分、水面浮遊性の粒核、水面拡展剤、界面活性剤及びその他の添加剤の混合物を加水混練し、押し出し造粒機にて造粒後、乾燥し、整粒する方法；２）水面浮遊性の粒核を前述した増量剤等のその他の添加剤と共に予め粒状に成形した水面浮遊性の粒状担体を撹拌混合機に仕込み、撹拌しながら、液状もしくは液状化した農薬活性成分又はその濃厚プレミックスを加えて吸収担持させる方法、等の方法によって製造することができる。
【００３５】
上記２）の方法において、予め成形される粒状担体は、通常、１以下、特に０．２〜０．５の範囲内の見かけ比重を有することができ、また、０．３〜５ｍｍ、特に０．５〜２ｍｍの範囲内の粒径を有していることが好ましい。さらに、上記２）の方法において、水面拡展剤、界面活性剤及びその他の添加剤は、粒状担体と共に撹拌混合機に仕込むことができ及び／又は農薬活性成分又はその濃厚プレミックスに予め混合しておいてもよい。
【００３６】
かくして製造される農薬固形剤の粒の形状は特に制限されるものではなく、例えば、円柱状、球状、錠剤状、不定形等の形態をとることができ、また、その粒径は、通常、０．１〜１０ｍｍ、好ましくは０．３〜５ｍｍ、さらに好ましくは０．５〜２ｍｍの範囲内が適当である。
【００３７】
また、本発明の水田用農薬固形剤は、水中に投じたとき、崩壊性の粒剤でも非崩壊性の粒剤でも所望の効果を発揮する。
【００３８】
本発明の水田用農薬固形剤は、場合により、水溶性フィルムに分包することにより、水田投げ込み型の製剤とすることもできる。
【００３９】
本発明の水田用農薬固形剤を水溶性フィルムに分包とする場合の水溶性フィルムは、水に迅速に溶解又は分散するような性質を有するものが好ましく、用いうる水溶性フィルムの材質としては、例えば、ポリビニルアルコールもしくはその誘導体、プルランフィルム、ポリエチレンオキサイドもしくはその誘導体等があげられ、特に、ポリビニルアルコールもしくはその誘導体が好適である。
【００４０】
水溶性フィルムの厚さは特に制限されないが、通常、２０〜８０μｍ、好ましくは３０〜５０μｍの範囲内が適当である。
【００４１】
水溶性フィルムの端部は糊で封じてもよく、又はヒートシールしてもよい。
【００４２】
水田に投げ込み処理をするための分包の重量は、通常、１パック当たり１０〜２００ｇ、好ましくは２５〜１００ｇの範囲内とすることができる。
【００４３】
水田に投げ込み処理をするための分包は、必要に応じて、紙、樹脂又はこれらにアルミ箔を貼り合わせたり、アルミやシリカを蒸着したもの、金属、木材等から作製された袋、箱又は瓶で外装することができる。
【００４４】
本発明の水田用農薬固形剤は分包化しない場合も上記分包を外装するのと同様に包装することができる。
【００４５】
本発明の水田用農薬固形剤は物理性の点では、吸湿に対して経時的に安定である。従って、発泡剤を含有する製剤に比べ吸湿に対して注意を払う必要はないが、水溶性フィルムは水がかかると破れてしまうので、適当な防水加工を施した外装を用いることが望ましい。
施用法
本発明の水田用農薬固形剤は、通常の粒剤と同様に、水田に入って均一処理することもできるが、水面における拡散性がきわめて良好であるので、１）畦畔に沿って水田中に振り込み処理する（額縁散布）か、又は２）水田に水を入れる際に水口を処理し、潅漑用水とともに水田中に拡散させる（水口処理）等の方法で施用することができる。
【００４６】
また、本発明の水田用農薬固形剤を水溶性フィルムに分包とした水田投げ込み用分包は、１）畦畔等から投げ込み処理する（投げ込み処理）か、又は２）水田に水を入れる際に水口を処理し、潅漑用水とともに水田中に拡散させる（水口処理）等の方法で施用することができる。
【００４７】
本発明の水田用農薬固形剤又は水田用農薬固形剤を水溶性フィルムに分包とした水田投げ込み用分包は、水面に障害物のある圃場や稲体の大きくなった圃場でも、農薬活性成分を水田中に均一に拡散することができ、薬害を生じることなく、十分な生物効果をあげることができる。
【００４８】
本発明の水田用農薬固形剤を水溶性フィルムに分包とした水田投げ込み用分包は、水面で広範囲に拡展し、農薬活性成分も広範囲に拡散するから、通常の大きさの水田では、無理に遠くまえ投げ入れる必要はなく、畦畔から２〜５ｍ先の水面に投げ込む程度で十分である。
【００４９】
本発明の水田用農薬固形剤を水溶性フィルムに分包とした水田投げ込み用分包の水田１０ａ当たりの投げ込み個数は、好ましくは１〜３０個、さらに好ましくは５〜２０個である。
【００５０】
【実施例】
以下、実施例、比較例及び試験例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明は、これらに限定されるものではない。以下「部」は重量部を表す。
【００５１】
なお、実施例１〜１４で用いる水面拡展剤の比重、水溶解度は下記表−１に示すとおりである。
【００５２】
【表１】
実施例１
インダノファン３部、シメトリン８部、ＭＣＰＢ−Ｅ４．８部、アルキルアリルスルホネート無機リン酸塩１０部、ポリカルボン酸塩２部、３−メトキシ−３−メチルブチルアセテート２部、カルボキシメチルセルロ−ス８部、珪藻土１０部及び発泡シラス５２．２部を混合容器に秤り込み、万能混合機で５分間混合し、この混合物１００部に対して水８０部を添加した後、更に５分間混練する。この混練物を１．５ｍｍ径のスクリ−ンを付けたバスケット型造粒機（畑鉄工所株式会社製）で造粒し、整粒後の粒を乾燥し、得られた粒を篩い分け（２．３８〜０．５ｍｍ）して水田用農薬固形剤（実施例−１）を得る。
【００５４】
実施例２
インダノファン３部、シメトリン８部、ＭＣＰＢ−Ｅ４．８部、アルキルアリルスルホネート無機リン酸塩１０部、ポリカルボン酸塩２部、２−フェノキシエタノール２部、カルボキシメチルセルロース８部、珪藻土１０部及び発泡シラス５２．２部を混合容器に秤り込み、万能混合機で５分間混合し、この混合物１００重量％に対して水８０部を添加した後、更に５分間混練する。この混練物を１．５ｍｍ径のスクリ−ンを付けたバスケット型造粒機（畑鉄工所株式会社製）で造粒し、整粒後の粒を乾燥し、得られた粒を篩い分け（２．３８〜０．５ｍｍ）して水田用農薬固形剤（実施例−２）を得る。
【００５５】
実施例３
インダノファン３部、シメトリン８部、ＭＣＰＢ−Ｅ４．８部、アルキルアリルスルホネート無機リン酸塩１０部、ポリカルボン酸塩２部、１−フェノキシ−２−プロパノール２部、カルボキシメチルセルロース８部、珪藻土１０部及び発泡シラス５２．２部を混合容器に秤り込み、万能混合機で５分間混合し、この混合物１００部に対して水８０部を添加した後、更に５分間混練する。この混練物を１．５ｍｍ径のスクリ−ンを付けたバスケット型造粒機（畑鉄工所株式会社製）で造粒し、整粒後の粒を乾燥し、得られた粒を篩い分け（２．３８〜０．５ｍｍ）して水田用農薬固形剤（実施例−３）を得る。
【００５６】
実施例４
インダノファン３部、シメトリン８部、ＭＣＰＢ−Ｅ４．８部、アルキルアリルスルホネート無機リン酸塩１０部、ポリカルボン酸塩２部、１−メチルナフタレン２部、カルボキシメチルセルロース８部、珪藻土１０部及び発泡シラス５２．２部を混合容器に秤り込み、万能混合機で５分間混合し、この混合物１００部に対して水８０部を添加した後、更に５分間混練する。この混練物を１．５ｍｍ径のスクリーンを付けたバスケット型造粒機（畑鉄工所株式会社製）で造粒し、整粒後の粒を乾燥し、得られた粒を篩い分け（２．３８〜０．５ｍｍ）して水田用農薬固形剤（実施例−４）を得る。
【００５７】
実施例５
インダノファン３部、シメトリン８部、ＭＣＰＢ−Ｅ４．８部、アルキルアリルスルホネート無機リン酸塩１０部、ポリカルボン酸塩２部、３，５，５−トリメチル−１−ヘキサノール２部、カルボキシメチルセルロース８部、珪藻土１０部及び発泡シラス５２．２部を混合容器に秤り込み、万能混合機で５分間混合し、この混合物１００部に対して水８０部を添加した後、更に５分間混練する。この混練物を１．５ｍｍ径のスクリーンを付けたバスケット型造粒機（畑鉄工所株式会社製）で造粒し、整粒後の粒を乾燥し、得られた粒を篩い分け（２．３８〜０．５ｍｍ）して水田用農薬固形剤（実施例−５）を得る。
【００５８】
実施例６
フェントラザミド６部、ブロモブチド１８部、ベンゾフェナップ１８部、アルキルアリルスルホネート無機リン酸塩１０部、１−フェノキシ−２−プロパノール２部、カルボキシメチルセルロース１０部、及び発泡シラス３６部を混合容器に秤り込み、万能混合機で５分間混合し、この混合物１００部に対して水４５部を添加した後、更に５分間混練する。この混練物を１．５ｍｍ径のスクリ−ンを付けたバスケット型造粒機（畑鉄工所株式会社製）で造粒し、整粒後の粒を乾燥し、得られた粒を篩い分け（２．３８〜０．５ｍｍ）して水田用農薬固形剤（実施例−６）を得る。
【００５９】
実施例７
ベンゾビシクロン４部、ベンゾフェナップ１６部、アルキルアリルスルホネート無機リン酸塩１０部、イソブチレン−マレイン酸共重合物２部、１−フェノキシ−２−プロパノール２部、カルボキシメチルセルロース８部、珪藻土３部、及び発泡シラス５５部を混合容器に秤り込み、万能混合機で５分間混合し、この混合物１００部に対して水５０部を添加した後、更に５分間混練する。この混練物を１．５ｍｍ径のスクリーンを付けたバスケット型造粒機（畑鉄工所株式会社製）で造粒し、整粒後の粒を乾燥し、得られた粒を篩い分け（２．３８〜０．５ｍｍ）して水田用農薬固形剤（実施例−７）を得る。
【００６０】
実施例８
アルキルアリルスルホネート無機リン酸塩１０部、ポリアクリル酸塩２部、カルボキシメチルセルロース１０部、コルク１５部、珪藻土５部及び発泡シラス２２．２部を混合容器に秤り込み、万能混合機で５分間混合し、この混合物６４．２部に対して水４５部を添加した後、更に５分間混練する。この混練物を１．５ｍｍ径のスクリーンを付けたバスケット型造粒機（畑鉄工所株式会社製）で造粒し、整粒後の粒を乾燥し、得られた粒を篩い分け（２．３８〜０．５ｍｍ）して、浮遊性空粒を得る。浮遊性空粒６４．２部に撹拌混合機に仕込み、撹拌しながら、アニロホス８部、ベンフレセート１２部、シメトリン９部、ＭＣＰＢ−Ｅ４．８部及び１−フェノキシ−２−プロパノール２部の混合物を５０℃に加温し溶解した液を加えて吸収させて水田用農薬固形剤（実施例−８）を得る。
【００６１】
実施例９
アルキルアリルスルホネート無機リン酸塩２部、カルボキシメチルセルロース２部、コルク１５部、珪藻土２０部及び発泡シラス２８．１部を混合容器に秤り込み、万能混合機で５分間混合し、この混合物６７．１部に対して水８０部を添加した後、更に５分間混練する。この混練物を１．５ｍｍ径のスクリ−ンを付けたバスケット型造粒機（畑鉄工所株式会社製）で造粒し、整粒後の粒を乾燥し、得られた粒を篩い分け（２．３８〜０．５ｍｍ）して、浮遊性空粒を得る。浮遊性空粒６７．１部を撹拌混合機に仕込み、撹拌しながら、モリネート２４部、シメトリン４．５部、ＭＣＰＢ−Ｅ２．４部及び１−フェノキシ−２−プロパノール２部の混合物を５０℃に加温し溶解した液を加えて吸収させて水田用農薬固形剤（実施例−９）を得る。
【００６２】
実施例１０
ピロキン１０部、フラメトピル３部、アルキルアリルスルホネート無機リン酸塩１０部、ポリカルボン酸塩２部、３−メトキシ−３−メチルブチルアセテート２部、カルボキシメチルセルロ−ス８部、珪藻土１０部及び発泡シラス５５部を混合容器に秤り込み、万能混合機で５分間混合し、この混合物１００部に対して水８０部を添加した後、更に５分間混練する。この混練物を１．５ｍｍ径のスクリーンを付けたバスケット型造粒機（畑鉄工所株式会社製）で造粒し、整粒後の粒を乾燥し、得られた粒を篩い分け（２．３８〜０．５ｍｍ）して水田用農薬固形剤（実施例−１０）を得る。
【００６３】
実施例１１
イソプロチオラン３６部、アルキルアリルスルホネート無機リン酸塩１０部、ポリカルボン酸塩２部、３−メトキシ−３−メチルブチルアセテート２部、カルポキシメチルセルロース８部、珪藻土１０部及び発泡シラス３２部を混合容器に秤り込み、万能混合機で５分間混合し、この混合物１００部に対して水８０部を添加した後、更に５分間混練する。この混練物を１．５ｍｍ径のスクリーンを付けたバスケット型造粒機（畑鉄工所株式会社製）で造粒し、整粒後の粒を乾燥し、得られた粒を篩い分け（２．３８〜０．５ｍｍ）して水田用農薬固形剤（実施例−１１）を得る。
【００６４】
実施例１２
イミドクロプリド２部、アルキルアリルスルホネート無機リン酸塩１０部、ポリカルボン酸塩２部、３−メトキシ−３−メチルブチルアセテート２部、カルボキシメチルセルロース８部、珪藻土１０部及び発泡シラス６６部を混合容器に秤り込み、万能混合機で５分間混合し、この混合物１００部に対して水８０部を添加した後、更に５分間混練する。この混練物を１．５ｍｍ径のスクリーンを付けたバスケット型造粒機（畑鉄工所株式会社製）で造粒し、整粒後の粒を乾燥し、得られた粒を篩い分け（２．３８〜０．５ｍｍ）して水田用農薬固形剤（実施例−１２）を得る。
【００６５】
実施例１３
実施例−１の水田用農薬固形剤をポリビニルアルコール製の水溶性フィルム袋に、１袋当たり５０ｇを入れ、ヒートシールして密封し、水田投げ込み用分包（実施例−１３）を得る。
【００６６】
実施例１４
実施例−９の水田用農薬固形剤をポリビニルアルコール製の水溶性フィルム袋に、１袋当たり１００ｇを入れ、ヒートシールして密封し、水田投げ込み用分包（実施例−１４）を得る。
【００６７】
比較例１〜６で用いる水面拡展剤の比重、水溶解度は下記表−２に示すとおりである。
【００６８】
【表２】
比較例１
インダノファン３部、シメトリン８部、ＭＣＰＢ−Ｅ４．８部、ジメチルプロピレングリコール２部、アルキルアリルスルホネート無機リン酸塩１０部、ポリカルボン酸塩２部、カルボキシメチルセルロース８部、珪藻土１０部及び発泡シラス５２．２部を混合容器に秤り込み、万能混合機で５分間混合し、この混合物１００部に対して水８０部を添加した後、更に５分間混練する。この混練物を１．５ｍｍ径のスクリーンを付けたバスケット型造粒機（畑鉄工所株式会社製）で造粒し、整粒後の粒を乾燥し、得られた粒を篩い分け（２．３８〜０．５ｍｍ）して水田用農薬固形剤（比較例−１）を得る。
【００７０】
比較例２
インダノファン３部、シメトリン８部、ＭＣＰＢ−Ｅ４．８部、ジメチルプロピレングリコール２部、リグニンスルホン酸ナトリウム塩２部、ジオクチルスルホサクシネート１０部、カルボキシメチルセルロース８部、珪藻土１０部及び発泡シラス５２．２部を混合容器に秤り込み、万能混合機で５分間混合し、この混合物１００部に対して水８０部を添加した後、更に５分間混練する。この混練物を１．５ｍｍ径のスクリーンを付けたバスケット型造粒機（畑鉄工所株式会社製）で造粒し、整粒後の粒を乾燥し、得られた粒を篩い分け（２．３８〜０．５ｍｍ）して水田用農薬固形剤（比較例−２）を得る。
【００７１】
比較例３
アルキルアリルスルホネート無機リン酸塩２部、カルボキシメチルセルロース２部、コルク１５部、珪藻土２０部及び発泡シラス３０．１部を混合容器に秤り込み、万能混合機で５分間混合し、この混合物６７．１部に対して水８０部を添加した後、更に５分間混練する。この混練物を１．５ｍｍ径のスクリーンを付けたバスケット型造粒機（畑鉄工所株式会社製）で造粒し、整粒後の粒を乾燥し、得られた粒を篩い分け（２．３８〜０．５ｍｍ）して、浮遊性空粒を得る。浮遊性空粒６９．１部を撹拌混合機に仕込み、撹拌しながら、モリネート２４部、シメトリン４．５部、及びＭＣＰＢ−Ｅ２．４部、２−エトキシエチルアセテート２部の混合物を５０℃に加温し溶解した液を加えて吸収させて水田用農薬固形剤（比較例−３）を得る。
【００７２】
比較例４
ピロキン１０部、フラメトピル３部、２−エトキシエチルアセテート２部、アルキルアリルスルホネート無機リン酸塩１０部、ポリカルボン酸塩２部、カルボキシメチルセルロース８部、珪藻土１０部及び発泡シラス５７部を混合容器に秤り込み、万能混合機で５分間混合し、この混合物１００部に対して水８０部を添加した後、更に５分間混練する。この混練物を１．５ｍｍ径のスクリーンを付けたバスケット型造粒機（畑鉄工所株式会社製）で造粒し、整粒後の粒を乾燥し、得られた粒を篩い分け（２．３８〜０．５ｍｍ）して水田用農薬固形剤（比較例−４）を得る。
【００７３】
比較例５
イソプロチオラン３６部、ジプロピレングリコールモノメチルアセテート２部、アルキルアリルスルホネート無機リン酸塩１０部、ポリカルボン酸塩２部、カルボキシルメチルセルロース８部、珪藻土１０部及び発泡シラス３２部を混合容器に秤り込み、万能混合機で５分間混合し、この混合物１００部に対して水８０部を添加した後、更に５分間混練する。この混練物を１．５ｍｍ径のスクリーンを付けたバスケット型造粒機（畑鉄工所株式会社製）で造粒し、整粒後の粒を乾燥し、得られた粒を篩い分け（２．３８〜０．５ｍｍ）して水田用農薬固形剤（比較例−５）を得る。
【００７４】
比較例６
イミドクロプリド２部、３−メトキシ−３−メチル１−ブタノール２部、アルキルアリルスルホネート無機リン酸塩１０部、ポリカルボン酸塩２部、カルボキシメチルセルロース８部、珪藻土１０部及び発泡シラス６６部を混合容器に秤り込み、万能混合機で５分間混合し、この混合物１００部に対して水８０部を添加した後、更に５分間混練する。この混練物を１．５ｍｍ径のスクリーンを付けたバスケット型造粒機（畑鉄工所株式会社製）で造粒し、整粒後の粒を乾燥し、得られた粒を篩い分け（２．３８〜０．５ｍｍ）して水田用農薬固形剤（比較例−６）を得る。
【００７５】
次に、以上の実施例１〜１４ならびに比較例１〜６で得られた水田用農薬固形剤の効果を以下の試験例１〜２により評価した。
【００７６】
試験例１（水面拡展性試験）
無風の室内に、幅４５ｃｍ、長さ７．２ｍ、深さ１０ｃｍの木枠を水平に設置した。木枠の内面にポリエチレンシートを張り、水を入れて水深５ｃｍに調整した。水面の乱れが静まった後、実施例１〜９、１１、１３及び比較例１、２、４、６の水田用農薬固形剤は１．６２ｇ、実施例１０、１２及び比較例３、５の水田用農薬固形剤は３．２４ｇをそれぞれ木枠の端から内側１０ｃｍの位置に投入した。処理３０分、３時間、６時間及び２４時間後に、図１に示す投入点及び投入点より、１、３、５、７ｍ離れた地点で、水深２ｃｍの位置の農薬有効成分の水中濃度を測定することにより、水田用農薬固形剤の水面拡展性を調査した。その結果を表３〜１１に示す。
【００７７】
【表３】
【表４】
【表５】
【表６】
【表７】
【表８】
【表９】
【表１０】
【表１１】
上記表３〜１１から明らかなように、本発明の水田用農薬固形剤は、比較例の水田用農薬固形剤に比べて、農薬有効成分の拡散が速く、且つ水中における農薬有効成分の均一性が良好であった。
【００８７】
試験例２（圃場における農薬有効成分の均一性と除草効果及び薬害）
２０×５０ｍに区切った水田に田植えをした。ノビエ３葉期に水深５ｃｍになるように調整し、実施例１３及び実施例１４の水田投げ込み用分包を図２に示す地点に投入した。散布２４時間後に図２に示す地点（Ａ〜Ｍ）より水を採取し、農薬有効成分の水中濃度を分析して求めた。その結果を表１２、１３に示す。
【００８８】
【表１２】
【表１３】
更に、水田投げ込み用分包処理４０日後に、水採取地点Ａ〜Ｍのノビエに対する除草効果及び薬害を調べたところ、処理区では、どの地点においても、ノビエの残草はなく、薬害も認められなった。
【００９１】
以上のように、本発明の実施例１３及び実施例１４の水田投げ込み用分包は、圃場において、農薬有効成分の水田中での拡散が良く、処理１日後には、ほぼ圃場全体に均一に広がり、除草効果も良好であった。
【００９２】
【発明の効果】
本発明の水田用農薬固形剤は、農薬有効成分の拡散が速く、水中における農薬有効成分の均一性が良好である。また、本発明の水田用農薬固形剤を水溶性フィルムで包装した水田投げ込み用分包は、水田に直接投げ入れても、水面拡展性が良く、水田における農薬有効成分が水田全体に均一拡散する効果を有する。したがって、本発明の水田用農薬固形剤及び水田投げ込み用分包は、農家が安心して使用することができ、水田農業の省力化に大きく寄与するものである。
【図面の簡単な説明】
【図１】試験例１における水田用農薬固形剤の投入点と農薬有効成分濃度測定位置を示す図である。
【図２】試験例２における水田用農薬固形剤の投入点と農薬有効成分濃度測定位置を示す図である。
Claims (11)
- 水面浮遊性の粒核を含む粒状担体に、水面拡展剤、農薬活性成分及び界面活性剤を担持させて製剤化してなる水田用農薬固形剤であって、水面拡展剤が比重１．１５以下で且つ水溶解度が０．０１〜１０％の範囲内にある２―フェノキシエタノール、１−フェノキシ−２−プロパノール、３−メトキシ−３−メチルブチルアセテート及び３，５，５−トリメチル−１−ヘキサノールより選ばれる少なくとも１種の有機溶剤であり、界面活性剤がアルキルアリルスルホネート無機リン酸塩、イソブチレン−マレイン酸共重合物、ポリカルボン酸塩及びポリアクリル酸塩より選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする水田用農薬固形剤。
- 水面浮遊性の粒核が発泡シラス、焼成バーミキュライト、発泡パーライト及びコルクより選ばれる少なくとも１種からなることを特徴とする請求項１に記載の水田用農薬固形剤。
- 粒状担体が水面浮遊性の粒核及び増量剤を含む予め成形された粒である請求項１又は２に記載の水田用農薬固形剤。
- 水田用農薬固形剤が粒径０．１ｍｍ〜１０ｍｍの粒剤である請求項１〜３のいずれか１項に記載の水田用農薬固形剤。
- 請求項１〜４のいずれか１項に記載の水田用農薬固形剤を水溶性フィルムに分包してなる水田投げ込み用分包。
- 水溶性フィルムがポリビニルアルコール又はその誘導体よりなるフィルムであることを特徴とする請求項５に記載の水田投げ込み用分包。
- 分包の重量が１パックあたり１０ｇ〜２００ｇである請求項５又は６に記載の水田投げ込み用分包。
- 請求項１〜４のいずれか１項に記載の水田用農薬固形剤を畦畔に沿って水田に振り込み処理することを特徴とする水田有害生物の駆除方法。
- 水田に水を入れる際に、請求項１〜４のいずれか１項に記載の水田用農薬固形剤で水口処理し、該農薬固形剤を灌漑用水とともに水田中に拡散させることを特徴とする、水田有害生物の駆除方法。
- 請求項５〜７のいずれか１項に記載の水田投げ込み用分包を１０ａあたり１〜３０個、水田に投げ込み処理することを特徴とする、水田有害生物の駆除方法。
- 水田に水を入れる際に、請求項５〜７のいずれか１項に記載の水田投げ込み用分包で水口を処理し、該農薬固形剤を灌漑用水とともに水田中に拡散させることを特徴とする、水田有害生物の駆除方法。
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